SU831723A1 - Способ получени иодноватойКиСлОТы - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДНОВАТОЙ КИСЛОТЫ

f.

Изобретение относитс  к способам 1 получени  йодноватой кислоты, примен емой дл  выращивани  монокристаллов , используемых в качестве модул тора лазерных излучений и в других Област х,.

Известен способ получени  йодноватой кислоты путем окислени  иода перекисью водорода, К водному раствору, йодноватой кислоты добавл ют йод, перемешивают, добавл ют 70%-ную перекись водорода калддые 5 мин. После подн ти  температуры до 65°С перекись добавл ют таким образом, чтобы температура бьлла в пределах 65-75 С. После того, как раствор становитс  прозрачным, добавл ют новую порцию иода, затем смесь фильтруют и к фильтрату добавл ют перекись водорода Конечный прозрачный раствор выпаривают досуха Щ.

Недостатком известного способа  вл етс  применение взрывоопасной .70%-ной перекиси водорода. Отечественной промлишенностью .перекись водорода такой концентрации не выпускаетс . Кроме того, при упаривании досуха, вследствие идущих процессов полимеризации молекул йодноватой кислоты,растворы no7i чаютс  в зкие.

дальнейшее упаривание которых затруднено и получаетс  неоднородный конечный продукт.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому  вл етс  способ получени  йодноватой кислоты путем окислени  кристаллического иода пер гидролью в присутствии азотной кис0 лоты при нагревании до температуры 70С в течение 20 ч. Измельченный кристсшлический иод и раствор азотной кислоты берут в соотношении HNO,, 1:1,4 масс.ч., а соотно5 шение . берут равным 1:4,5 масс.ч. Полученный раствор упаривают досуха, остаток раствор ют в воде, добавл ют равный объем азотной кислоты (соотношение HNOj,

0 1:1,4 масс.ч.), упаривают до 1/3 первоначального объема и получают кристаллы йодноватой кислоты. Выход конечного продукта, в пересчете на HtIO-),,составл ет 60 масс.% Г27 .

5

Недостатками этого способа  вл ютс  низкий выход продукта и дли .тельность процесса окислени .

Целью изобретени   вл етс  повы1иение выхода продукта до 74-92 масс.%

Claims (2)

1. 0 {и сокращение времени окислени  до 6,5-4 ч. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в известном способе получе ни  йодноватой кислоты, заключающем с  в окислении кристаллического иода пергидролью в присутствии азот кислоты при нагревании с последукици . упариванием и кристаллизацией продукта , окисление ведут при соотноше нии кристаллического иода к азотной кислоте, равном 1:1,7-2,6 и при соо ношении кристаллического иода к пер гидроли, равном 1:5,0-8,3. Отличительными признаками способ  вл ютс  соотнс иение кристаллического иода к азотной кислоте и соотношение кристаллического иода к пергидроли. Сущность способа заключаетс  в следующем. К водному раствору азотной кисло ты добавл ют тонко измельченный кри таллический иод в соот ношении З,: HNO 1:1,7-2,6 масс.ч., смесь нагреваю до температуры 50°С и приливают в т чение 4-6,5 ч пергидроль в соотно-шении 0-. 1: 5 , 0-8, 3масс.ч. , поддержива  температуру раствора 65-60с. Полученный отфильтрованный раств йодноватой кислоты упаривают при температуре 75-70 с доплотности 1,75-1,70 г/см и провод т кристаллизацию с охлаждением до температур 22-18с.Снижеш-е соотношени  3.: HNO-j с 1:1,7 до 1:1,6 приводит к снижению выхода продукта с 74 до 61%, а увел чение соотношени  больше 1:2,6 нецелесообразно , так как не приводит к дальнейшему повышению выхода продукта . Снижение соотношени  с 1:5,0 до 1:4,8 приводит к резкотиу увеличению времени процесса с 6,5 до 19 ч, а увеличение этого соотношени  больше 1:8,3 не приводит к дальнейшему сокращению времени процесса . Пример 1, В сосуд с гидрав лическим затвором с обратным холодильником помещают 20 г тонко измел ченного йода, 34 мл концентрированной , азотной кислоты с плотностью 1,42 г/см {соотношение О а;: НМО 1;:2,6 масс.ч.) и 70 мп воды. Соде жи/фе сосуда нагревают до t 50с и из делительной воронки приливают в течение 4ч, 140 мл пергидрол  с плотностью 1,1122 г/см(соотношен 3l : .1:7,8 масс.ч.) со скоростью мл/ч. Пергидроль добавл ют таким образом, чтобы температу ра не поднималась выше 60 С. Количество растворившегос  иода - 18,4 В этом примере процент превращени  йода в йодноватую кислоту равен 92 масс.%. Полученный раствор йодноватой кислоты в количестве 230 мл отфильтровывают , к фильтрату добавл ют 2-3 капли пергидрол  и упаривают при температуре 70°С (до 1/10 первоначального объема) до по влени  кристаллической пленки на поверхности раствора (плотность 1,75 г/см ) затем охлаждают при механическом перемешивании до конечной температуры 18С, отдел   кристаллы от маточного раствора. Вес кристаллов йодноватой кислоты - 23,5 г. Выход 92 масс.%. Пример 2. В сосуд с гидравлическим затвором с обратным холодильником помещают 20 г тонко измельченного иода, 24 мл концентрированной азотной кислоты (плотность 1,42 г/см) при соотношении 2: HNO 1:1,7масс.ч и 70 мл воды. Содержимое сосуда нагревают до 50 С и из делительной воронки приливают в течение 6,5 ч 90 мл пергидрол  с плотност ыЬ 1,1122 г/см (соотношение N.3,02 1:5,0) со скоростью 14 мл/ч. Пергидроль добавл ют таким образом, чтобы температура не поднималась выше 65с. Количество растворившегос  иода - 18,0 г. В этом примере процент превращени  иода в йодноватую кислоту равен 90 масс.%. Полученный раствор йодноватой кислоты в количестве 185 мл отфильтровывают , к фильтрату добавл ют 2-3 капли пергидрол  и упаривают при температу- ре ( до 1/8 первоначального объема) до по влени .пленки на поверхности раствора (плотность 1,72 г/см) затем охлаждают при механическом перемещении до конечной температуры , отдел   кристаллы от маточногб раствора. Вескристаллов йодноватой кислоты - 18,5 г. Выход 74 масс.%. Пример З.В сосуд с гидравлическим затвором с обратным холодильником прометают 20 г тонко измельчен .ного исэда, 24 мл концентрированной азотной кислрты (плотность 1,42 г/см ) при соотнс дении За.: HNO/j 1:1,7 масс.ч и 70 мл воды. Содержимое сосуда нагревают до 50°С из делительной воронки приливают в течение 4,0 ч 149 мл Пергидрол  с плотностью 1,1122,г/см (соотнсидение За.: ор 1:8,.3 масс.ч) со скоростью -37 мл/ч. Пергидроль добавлдют таким образом, чтобы температура не подпималась выше , Количество, растворившегос  иода 18 ,0 г. В этом примере процент превращени  иода в йодноватую кислоту равен 90 масс.%. Полученный раствор йодноватой кислоты в количестве 235 мл отфильтровывают , к фильтрату добавл ют 2-3 капли пергидрол  и упаривают при t 75°С ( до 1/10 первоначального объема) до по влени  кристаллнческой пленки на поверхности раствора (плотностл 1,75 г/см), затем охлаж дают при, механическом перемешивании до конечной температуры 22°С, отдел   кристаллы от маточного раствора Вес кристаллов йодноватой кислоты 18 ,5 г., Выход 74 масс.%. Пример 4. Этот пример дан с однократным использованием маточного раствора. В сосуд с гидравлическим затвоьом , с открытым холодильником помещают 18 г тонко измельченного иода, 25 мл маточного раствора после крис таллизации (см. пример 2), 17 мл концентрированной азотной кислоты плотностью 1,42 г/см и 60 мл вода. Содержимое сосуда нагревают до температуры и из делительной воро ки приливают в течение 4 ч 140 мл пергидрол  со скоростью - 35 мл/ч. Пергидроль, добавл ют таким образом, чтобы температура не превышала б5с Полученный раствор йодноватой кислоты в количестве 235 мл, содер жащий 18,4 г растворенного иода, отфильтровывают, к фильтрату добавл ют 2-3 капли пергидрол  и упаривают при температуре ( 1/1 первоначального объема) до по влени  пленки на поверхности раствора (плотность 1,75 г/см), затем охлаж дают при механическом перемешивании до конечной температуры 18С. Выпавшие кристаллы отжимают на воронке Бюхнера от маточного раствора. Вес кристаллов йодноватой кислоты 24 ,7 г. Выход 97 масс.%. Предлагаемый способ получени  йодноватой кислоты позвол ет: 1) Выход конечного продукта увеличить с 60 до 92-74 масс.% при увеличении соотношени  HNOj 1:(2,6-1,7) масс.ч. вместо соот .ветствующего соотношени  1:1,4 масс при этом азотна  кислота  вл етс  также высаливающим агентом. 2)Врем  окислени  иода сократить с 20 до 4,0-6,5 ч при увеличении соотношени  Л,: 1-(В,35 ,0) масс.ч. вместо соответствующего соотношени  1:4,5. 3)Число стадий получени  сократить с шести до трех. 4)Выход конечного продукта увеличить до 97 масс.% при использовании маточного раствора, что позвол ет исключить образование отходов. Качество йодноватой кислоты зависит от чистоты исходных реагентов: примен   иод осч-20-5, пергидроль осч 15-3, азотную кислоту осч-18-4 , получают особо чистую йодноватую кислоту, содержание примесей в которой .составл ет, масс.%: ,SO 1.10V/ Fe Си 1-10 ; Pb 1.10 ; Ni l-lff ; Co i Cr 5.10 ; Mn . Формула изобретени  Способ получени  йодноватой кислоты путем окислени  кристаллического иода пергидролью в присутствии азотной кислоты при нагревании с последующим упариванием и кристаллизацией продукта, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода продукта и сокращени  времени окислени , окисление ведут присоотношении кристаллического иода к азотной кислоте, равном 1:1,72 ,6 и при соотношении кристаллического иода к пергидроли, равном 1:5,0-8,3. Источники инфОЕ 4ации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США W 3378337,кл.23-85, 16.04.68.
2. 2.Руководство по препаративной неорганической химии. Под. ред. Г.Брауэра. М., Иностранна  литература , 1956, с. 169-170 (прототип).