SU843761A3 - Способ получени термоотверждае-МыХ пРЕдпОлиМЕРОВ - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМООТВЕРЖДАЕМЫХ ПРЕДПОЛИМЕРОВ

Кол; гоство реактивов обычно такое, что oi;;jOiiJeHHe

- число г-моль бис-малеинимида

„: ц

число г-моль диамина бывает заключено в интервале от .1 до 5. .

Дл  удобства исполнени  предпочитают использовать бис-малеинимид в Бнде частиц с размерами 0,1-5 мм. Его подача в смеситель регулируетс  с помощью предназначенных дл  этой цели известных устройств, таких как дозирующие винты или весы.

Бис-{амино-4-фенил)-метан загружаетс  в жидком состо нии в зону смешивани , он может подаватьс  с помощь дозирующего насоса.Диамин обычно предварительно нагревают до 100-130С и подают в одну или несколько установленных точек, предпочтительно после зоны подачи бис-имида.

Поддержание в зоне смешивани  нужной температуры обычно обеспечиваетс контролируемым нагреванием корпуса используемого смесител . Помимо этог можно также производить контролируемое нагревание винта или черв чных винтов аппарата. Нагревание корпуса может осуществл тьс  равномерно по всей его длине, но можно также иметь нескользко смежных зон нагревани , которые сообщают зоне смешивани  температуру , например, возрастающую в направлении продвижени  вещества. Перед первой точкой подачи диамина предпочтительно , чтобы температура заключалась в интервале 20-130-С.

Врем  нахождени  продуктов в зоне смешивани  может несколько измен тьс  .в зависимости от используемого бис-малеинимида, от прин той температуры и от весового соотношени  использованных реактивов и обычно равн 1-30 мин. Если бис-малеинимидом  вл етс  N,N-4,4-дифенилметан-бис-; -.малеинимид и если отношение (1) близко к 2,5, то получают предпрлимер с в зкост ми 0;5-3 Ро (измеренные в 45%-ном растворе N-.метилпироллидона ) ,при температуре предполимеризации и времени нахождени  5-20 мин. В этих же услови х можно сократить врем  реакции, добавл   катализатор, образованный сильной. кислотой. Можно также осуществл ть реакцию в.присутствии ангидрида тримеллитовой кислоты.

Предлагаемый способ пригоден также дл  получени  предполимеров, содержащих наполнители, в частности распыленные частицы. Эти частицы могут вводитьс  непрерывно, например вместе с малеинимидом или в любую иную точку зоны смешивани .

Пример 1. Используетс  ла бораторный смеситель Buss, известны под названием КО-Ма I axeur тип . 58 который-имеет черв чный винт, образованный валом, имеющим спиральную прерывистую резьбу, причем разрывы образуют отдельные лопасти; этот винт приводитс  во вращение соответствующим механизмом. Винт расположен в корпусе, состо щем из трех цилиндрических коаксиальных оболочек смежных с двойной стенкой; внутренн   стенка корпуса смесител  снабжена выступами в форме зубьев. Винт приводитс  во вращательное движение и одновременно в колебательное движение по направлению своей оси, что обеспечивает перемешивание веществ в обоих направлени х.

В йервой оболочке циркулирует вода при 20с, в обеих других поток , нагретый до 145°С. Скорость вращени  винта 33. об/мин.

В первую часть смесител  (соответствующую первой оболочке) ввод т N,N-4,4-дифенилметан-бис-малеинимид через посредство дозирующих весов из расчета 1800 г/ч, бис-малеикимид вводитс  в измельченном состо нии, при этом средние размеры гранул О,25 мм.

Во вторую часть „смесител  ввод т бис-(амино-4-фенил)-метан, поддерживаемый при , из расчета 403 г/ч На выходе аппарата получают предполимер с точкой разм гчени  . Среднее врем  нахождени  вещества в смесителе составл ет 6 мин. После доведени  его до образец предполимера используют дл  покрыти  методом заливки металлических проводников .

П р и м е р 2. Процесс провод т аналогично примеру 1, но подава  в виде тонкой смеси бис-имиды и ангидрид тримеллитовой кислоты из расчета 2,5 вес.% относительно веса бис-имид смесь подаетс  из расчета 1800 г/ч.

На выходе аппарата получают предполимер , с точкой разм гчени  с в зкостью 1,6 Ро (измеренной в 45%-ной N-метилпироллидона),

Используют 45 вес.% раствора предполимера в М-метилпироллидоне дл  покрыти  стеклоткани типа атласа из расчета 308 г/м после чего производитс  обработка с помощью 1 г аминопропилтриэтоксисилана . Пропитанна  ткань содержит 35 г предполимера на 65 г ткани; ткань просушивают в вентилируемой среде при 15 мин. Затем нарезают 12 квадратов (15x15 см которые накладывают один на другой и помещают между пластинами пресса при 100°С. Между пластинами создают давление 60 Qap, а температуру между ними повышают до в течение 30 мин. Эти услови  поддерживают еще в течение часа, а затем во врем  охлаждени  под давлением слоистыйматериал высвобождают при .

Claims (2)

1. После дополнительной термообработки при 250°С в течение 24 ч слоистый материал имеет прочность на изгиб ина разрыв 54 кг/мм при и 38 кг/м при , После .термического напр жени  при в течение 1000 ч, эта прочность составл ет соответственно 38 и 27 кг/мм. Пример 3. Используют промыш ленный смеситель Buss, известный под «названием КО-Маlaxeur тип PR 140. |,При незначительном различии этот аппарат имеет те же элементы, что и примере 1. Во все три оболочки подаютс  пото ки, температура которых составл ет соответственно 20, 130 и 160°С. Скорость вращени  винта 40 об/мин. Бис-имид подаетс  из расчета 24,9 кг/ч в виде тонкой смеси с анги дридом тpимeлJIИтoвoй кислоты (625 кг/ч). Бис-(амино-4-фенил)метан предварительно нагреваетс  до 125-с и подаетс  из расчета 5,6 кг/ч. Врем  нахождени  реактивов в смесителе 7-8 мин. На выходе получают предполимер с точкой разм гчени  76«С. Формула изобретени  Способ получени  термоотверждаемых предполимеров реакцией N ,М-бис-малеинимида и ароматических диаминов при нагревании, отлича, ющийс  тем, что, с целью интенсификации процесса , реакцию провод т в шнековом смесителе, причем бис-малеинимид ввод т в тонкоизмельченчом состо нии, а ароматический диамин в расплавленном состо нии. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Франции 1555564, кл. С 08 g 20/00, 1965 (прототип).
2. 2.Фишер Е.Ж. Экструзи  пластиков. Interscience RM, 1964, с. 104-108.