SU910672A1 - Способ получени алкидностирольного св зующего - Google Patents
Способ получени алкидностирольного св зующего Download PDFInfo
- Publication number
- SU910672A1 SU910672A1 SU802891299A SU2891299A SU910672A1 SU 910672 A1 SU910672 A1 SU 910672A1 SU 802891299 A SU802891299 A SU 802891299A SU 2891299 A SU2891299 A SU 2891299A SU 910672 A1 SU910672 A1 SU 910672A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- styrene
- maleic anhydride
- acid
- anhydride
- resin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 99
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 34
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 23
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 19
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Chemical class O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Chemical class OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 maleic anhydride ester Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 claims 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 12
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N Sulfanilic acid Natural products NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N cumene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC(C)C1=CC=CC=C1 MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 235000010678 Paulownia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- 244000153888 Tung Species 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001752 chlorophylls and chlorophyllins Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Изобретение относитс к получению алкидных смол, модифицированных олиго мерами стирола. Указанные смолыширо ко примен ютс при получении быстровысыхающих покрытий в составе грунтов , эмалей, лаков, испольэуекмх при окрашивании металлических и дерев нных поверхностей, в рецептурах полиграфических красок, ингибирующих составов и дл других цел(ей. . Известен способ получени алкидностирольных смол путем вве;дени в алкидную смолу ОЛИгостиролсодержащёго преполимера, имеющего в своем составе функциональные группы, например карбоксильные или ангидридные tU. Однако и в этом случае целевой продукт содержит значительное количество олйгостирола , поэтому зардитные и физикомеханические свойства пленок на основе таких смол недостаточно высоки. Известно также видоизменение способа получени алкидностирольного св зующего f2, где в качестве сомог номера, сополимеризуемого со стиролом , используют малеиновый ангидрид или акриловую кислоту, а процесс синтеза смолы складываетс из следуЮ1ЧИХ этапов: после стадии переэтерификации в реакционную массу ввод т 4а« леиновый ангидрид, стирол и перекисный инициатор. Затем в реакциот4ую массу ввод т фталевый ангидрид и завершают полиэтирификацию до кислотного числа (к.ч.) пор дка 8-12 иг КОН/Г. Указанный способ св зан с большими потер ми мономера, содержание введенного стироле 8 св зующее не превышает 20 мас.%, аполученный продукт содершт большое количество гомопо имера-оАигостиролд , что вл етс приг чиной снижени сЬизико-механических v и защитных свойств покрытий на основе смол, получаемых этим способом. Наиболее близю м по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ получени алкидностироль3 / 91 ного св зующего путем взаимодействи растительного масла, полиола, двухосновной кислоты или ее ангидрида с последукнчим введением стирола и перекисного инициатора при нагревании ГЗ В синтезированную этим способом смолу вводитс при 1бО-180°С смесь стирола, инициатора и растворитель в течение 18-2 ч. Недостатком этого способа вл етс длительность стадии стиролизации, котора лимитируетс степенью ненасыщенности масл ной части алкида. Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса. . Цель достигаетс тем, что в способе получени ,алкидностирольного св зующего путем взаимодействи растител ного масла, полиола, двухосновной кис лоты или ее ангидрида с последующим введением стирола и перекйсного ини-. циатора при нагревании, синтез провод т до получени йлкидной смолы с кислотным числом Н-41 мг кон/г с последующим введением в нее стирола, кислого эфира малеинового ангидрида и инициатора, вз тых в весовом соотно шении 25-27,2:2,1-6, соответствен но. Кислый эфир получают взаимодействием малеинового ангидрида и гидроксилсодер хащего компонента, вз тых в мольном соотношении 1:1. Синтез кис лых эфиров провод т следующим образом .. В колбу загружают одноатомные спирты, другие монофункциональные гидроксилсодержащие соединени , малеиновый ангидрид и нагревают до полного растворени малеинового ангидрида Затем массу при температуре вы держивают 20-30 мин и, если в рецептуру эфира вход т спирты с более высокой функциональностью, производ т их загрузку, поднимают температуру до IIO-IIS C и выдерживают реакционную массу при этой температуре 30ЛО мин. Кислотное число кислого эфира колеблетс в зависимости от молекул рной массы спиртов от 2k6 до 200 мг КОН/Г. Стадию стиролизации провод т в течение -7 г при l65t5°C, при этом перекисный инициатор ввод т отдельно В качестве гидроксилсодержащего компонента используют насыщенный или ненасыщенный алифатический, цикличес кий и/или алициклический одноатомный спирт, простые эфиры одноатомных и многоатомных спиртов, содеращие не более двух гидроксильных групп в молекуле; гидроксилсодержащие олигомеры , содержащие в одной молекуле не более 1,5 функциональных групп, например эпоксидных или метилольных; смесь одноатомного спирта и не более «О мас. от последнего двух- и многоатомных спиртов, включа низкомолекул рные эпоксидные олигомеры (Э-ЦО Продукт конденсации дифенилолпропана и эпихлоргидрина с молекул рной массой бос и эпоксидным числом 12 и ЭД-5 с молекул рной массой 00 и эпоксидным числом 18). Скорость подачи смеси указанного кислого эфира малеинового ангидрида и стирола поддерживают на таком уров ,не, чтобы содержание свободного стирола в реакционной смеси не превышало 0,5-0,9 масЛ. Снижение скорости подачи стиролизирующей смеси нецелесообразно ввиду уменьшени производительности процесса , а увеличение скорости подачи стирола приводит к преимущественному образованию гомополистирола, что также нежелательно.. Затем реакционную массу выдерживают до к.ч. мг КОН/Г с азеотропной отгонкой воды и ксилола Чтолуола). Дл получени алкидных смол могут быть использованы льн ное, соевое, подсолнечное, хлопковое масло, а также жирные кислоты таллового масла. Допускаетс П1 1менение полувысыхающих масел в смеси с маслами, содержащими сопр женные двойные св зи (например , тунгового или дегидратированного касторового масла), от 8 до 15 мас.% от всего жирнокислотного компонента . В качестве полиЪлов могут примен тьс глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан; в качестве кислотного компонента - фталевый ангидрид, фталевый ангидрид в с малеиновым в соотношении 9:1, Двухосновные кислоты - изофталева , терефталева , адипинова , сёбацинова или их смеси. В качестве модифицирующих одноосновных кислот - канифоль, пара-третбутилбензойна кислота, сульфанилова или антранилова кислоты. Содержание стирола в сополимере может составл ть от 10 до . В зависимости от сост-ава алкидной смолы и содержани мономеров (стирола и кислых эфиров малеинового ангидрида ) пленки высыхают при 20±2С (естественна сушка} до степени 1 за 30-60 МИН, до степени 3 за 2-8 ч, имеют твердость по прибору НА-3 не менее О,4-0,5 прочность при изгибе по шкале ШГ-1 не более 1 мм, прочность лри ударе не менее 50 . Полученный лак воздушной или гор чей сушки может быть использован дл покрытий по металлу, дереву и други материалам в виде раствора в ксилоле уайт-спирте или в смеси ксилола с этилцеллозольвом, циклогексаноном или бутанолом. Синтез алкидностирольных олиго- меров осуществл ют азеотропным способом в аппаратах, снабженных корной , лопастной или рамной мешалкой, мерниками и дозаторами дл стиролизующего раствора и инициатора, индук ционным обогревом. Данное изобретение иллюстрируетс следующими примерами, Пример. Синтез осуществл ют в колПе, снаб женной мешалкой, термометром, капель йой воронкой и обогревом. Загрузочна рецептура, г: Масло подсолнечное 38,6 Масло касторовое i, Гидрат окиси натри (NaOH)0,02 Пентаэритрит5 6 Фталевый ангидрид 11,3 Стирол33 О Эфир малеинового ангидрида2 ,80 Гипериз1,2б Ксилол 3,16 Карбонат кальци (СаСО.,,) 0,07 В колбу загружают 42,70 г полувысыхающего масла, г пентаэрйтрита NaOH 0,02 г, нагревают смесь до 250+ и выдерживают до растворимости пробы в этаноле 1:3. По достижении растворимости температуру реакцион- . ной массы снижают до 200. При 200 загружают в колбу СаСО 0,07, фталев ангидрид 11,ЗУ выдерживают реакционную массу при 18015°С 25-30 мин до кислотного числа 25 мг КОН/г, снижаю температуру до и начинают вводить раствор мономеров: стирол (33 г) и кислый эфир малеинового ангидрида (2,8 г), представл ющий собо продукт конденсации малеинового анги рида с диэтиленгликолем и бутанолом мольном соотношении 1:0,:0,657; а также раствор гипериза в ксилоле 1:1 (объем). Мономеры и гипериз ввод т 26 6 ч, что обеспечивает содержание свободного стирола в реакционной смеси 0,,9 маеД. Соотношение стирола, эфира и гипериза составл ет 26-2,1:1. После введени мономеров и инициатора реакционную массу выдерживают при 170t5°C 1-1,5 ч, затем температуру постепенно повышают до 235-2 0°С и продукт выдерживают при этой температуре до кислотного числа 7-12 мг КОН/г. В качестве азеотропного раст-г ворител используют ксилол или толуол . Пленка на основе полученного продукта высыхает в присутствии сиккатива НФ-1 до степени 1 за 30-50 мин .дО степени 3 за 3,5 ч. Твердость плен1да по истечении п ти суток после найесени по МЛг-3 0,5, прочность при ударе по У-1 50 кгс.см, прочность при изгибе по ШГ-1 равна .1 мм. П р и м е р 2. Загрузочна рецептура, г; Масло подсолнечное «2,7 Окись свинца0, Пентаэритрит,68 Оталевый ангидрид 11,0 Стирол33 Эфир малеинового ангидрида . 2,7 Гипериз1,22 Ксилол 2,55 Смола Э-402,91 Технологи синтеза алкиднрстирольного олигомера, как в примере 1. Кислотное число полуфабрикатной смолы 18,8 мг КОН/Г, а соотноиение стирола, эфира и инициатора составл ет 27:2,2: :1. Окись свинца свод т в продукты алкоголиза при . Эпоксидный олигомер ввод т в стиролизующую смесь в виде раствора в бутилацетате в соотношении 1:1. Кислый эфир малеинового ангидрида такого же состава, как в примере 1, к.ч. конеч4«)го продукта 9,3 мг КОН/Г. Высыхает до степени 1 за 60 мин, до степени 3 за 4,5 ч. Твердость пленки после 5 суток по МА-3 0,50, прочность при ударе по У-1 50 КГССМ, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. Приме р 3Загрузочна рецептура, г: Масло подсолнечное 40 Масло касторовое 3,9 ЫаОН0,016 Пентаэрит(1Т5,39 Фталевый ангидрид 11,63 Эпоксидна смола Э-140 (100)3,13 Стирол30,01 . Гипериз1,17 Ксилол2,2 Эфир малейнового ангидрида2,5 Окись кальци 0,15 Кислотное число (к., ч.) полуфабрикатной смолы мг КОН/г; соотнош ние С1 ирола, эфира и инициатора 26:2,1:1. Состав кислого эфира мале инового ангидрида, как в примере 1 Окись кальци ввод т после окончани алкоголиза. Кислотное число гот вого продукта 8,8 мг КОН/г. Высыхае до степени 1 за 30 мин, до степени за 3 ч. Твердость по МА-3 после 5 с 0,56, прочность при ударе по У-1 50 кгссм, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и м е р i. Загрузочна рецептура,,г: Масло подсолнечное 38,22 Масло касторовое 3,76 NaOH0,016 Пентаэритрит5, Фталевый ангидрид 11,3 Стирол28,7 Кислый эфир малейнового ангидрида 2,35 Гипериз1,11 Э-itO2,9 Канифольt,30 Ксилол2,2 Технологи синтеза, как в приме ре 2, к.ч. полуфабрикатной смолы 19,2 мг КОН/г, соотношение стирола эфира, инициатора 26:2,1:1. Канифо раствор ют в мономерах и ввод т вм те с последними при температуре 1б . Состав эфира малеинового ан гидрида, как в примере 1, к.ч. кон ного продукта 10,3 мг КОН/г. Высых ет до степени 1 за 1,2 ч, до степе 3 за 4,5 ч. Твердость пленки-после 5 суток по МА-3 0,, прочность пр ударе по У-1 50 кгс.см, прочность изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и м е р 5. Загрузочна рецептураалкидной смолы, г: Мэсло подсолнечное62,04 Масло касторовое5,35 Глицерин2,09 Пентаэритрит9,25 NaOH0,0328 Фталевый ангидрид21,17 В колбу загружают рецептурное к личество масел, полиолови NaOH. Смесь нагревают до 250Си выдержи 8 ют при этой температуре до растворимости пробы в этаноле 1:3- По достижении растворимости температуру реакционной массы снижают до и загружают Фталевый ангидрид. Дл азеотропа используютс ксилол. После загрузки фталевого ангидрида нагревают до 240±5°С и выдерживают до кислотного числа 14-16 мг КОН/г. Полуфабрикатную алкидную смолу используют дл сополимеризации со стиролом и другими мономерами, Сс)отношение стирола,Эфира , инициатора 27,2:3,4:1. Рецептура дл сополимеризации, г: Полуфабрикатна алкидна смола60,28 Стирол34,2 Кислый эфир малеинового ангидрида 4,25 . Гипериз1,26 Ксилол . 3,2 В колбу загруухают алкидную смолу, нагревают до 165°С. При 1б5°С начинают вводить раствор мономеров стирола и кислого эфира малеинового ангидрида, представл ющего собой продукт его конденсации с бутанолом и аллиловым спиртом в соотношении 1:0,6:0,4. Раствор мономеров в ксилол ввод т 6 ч при 160-170°С. После этого массу выдерживают при 170°С еще 1 ч, а затем нагревают до к.ч. 8-10 мг КОН/г. Пленка такого лака высыхает до степени 1 за 20 мин. Прочность при ударе i 40 кгс-см, твердость по МА-3 0,6, Прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П, р и м е р 6. Рецептура алкидно-стирольной смолы , г: . Полуфабрикатна алкидна смола58 Стирол34,2 Кислый эфир малеинового ангидрида 4,24 Гипериз1,26 Э-402,26 Ксилол3,2 Технологи синтеза и рецептура кислого эфира малеинового ангидрида как в примере 5, к.ч. полуфабрикатной смолы 14-16, соотношение стирола, эфира, инициатора 27,2:3,4:1. Эпоксидную смолу ввод т в виде раствора в бутилацетате (.1:1) после загрузки стиролизующего раствора при , 165-170 С И массу выдерживают при 170-185 С до к.ч. 8-10 мг ljCOH/r« В качестве азеотропного компонента и.спользуют толуол . Пленка на основе смолы с к.ч. 9 м КОН/Г высыхает до степени 1 за 30 ми до степени 3 за 2 ч. Твердость пленки по МА-3 0,63, прочность при ударе по У-1 tS кгс-см, прочность при изгибе 1 мм. Пример. Загрузочна рецептура, кг: Соевое масло7 9 Касторовое масло 0,76 Свинцовый глет (,PtoO) OiOO Пентаэритрит1,16 Фталевый ангидрид 2,28 Щавелева кислота 0,006 Карбонат кальци 0,01 Стирол10,1 Гидроперекись изопропилбензола 0,387 Эфир фталевого и малеинового ангидридов6 ,05 Ксилол ,1,337 В металлический реактор, емкостью kO л, снабженный механической мешалкой , электрообогревом, конденсатором и разделительным сосудом дл азеотро ной отгонки реакционной воды, термопарой , стекл нным термометром и змее виком дл охлаждени реакционной мас сы, загру хают 0,76 вес.ч. касторового масла, 7,9 вес.ч. соевого масла, 1 ,1б вес.ч.пентаэритрита, OkOO вес.ч.: свинцового глета. Смесь перемешивают и нагревают до 250±5°С и выдерживают при перемешивании до растворимости пробы в этаноле 1:3. По достижении растворимости температуру реакционно .. массы снижают до и в нее ввод шталевый ангидрид 2,28 вес.ч., карбо нат кальци 0,01 вес.ч. и щавелевую кислоту 0,006 вес.ч. Температуру в реакторе поднимают до t80±5 C и выдерживают при этой температуре 1 ч до к.ч. 17,2 мг КОН/г, затем темпера туру снижают до . К реакцион ной массе постепенно доС л ют раствор гипериза 0,387 вес.ч. в толуоле и отдельно - 10,1 вес.ч. стирола, 6,05 вес.ч. эфира фталевого и малеинового ангидридов и переэтерификата касторового и соевого масел. Соотношение стирола, эфира и инициатора 2б,2:2,. Соотношение компонентов дл переэтерификата такое же, как ис пользовано в этом примере, вес.ч.: соевое масло 39,9; касторовое масло 3,87; Пентаэритрит 5,655; РвО 0,019. К переэтерификату предварительно добавл ют фталевый ангидрид (относи9 2 тельные количества такие же, как указано в примере), а смесь нагревают один час при 18015 С, затем реакционную массу охлаждают до 80t5C, добавл ют к ней малеиновый ангидрид относительные количества, как в эгом примере) и нагревают при этой температуре 1 ч. Добавление эфиров и гипериза длитс ч. После введени мономеров и инициатора реакционную массу выдерживают при 170t5°C 1-1,5 ч, отгон ют от реакционной массы летучие продукты, добавл ют ксилол 0,95 дл азеотропной отгонки, постепенно првышают температуру до 240t5 C и продукт выдерживают при этой температуре до к.ч. 8-13 мг КОН/Г. Пленка на основе полученного пленкообразующего высыхает (сикатиg НФ-l) до степени 1 за 30 .мин, твердость пленки после п ти суток от момент-ч нанесени 0,,5 прочность при ударе 50 кгс-см,прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и м е р 8. Загрузочна рецептура, г: Масло подсолнечное 38,6 Масло касторовое «,10 NaOH0,02 Пентаэритрит5.6 Фталевый ангидрид 11,30 Стирол 33,00 Эфир малеиноеого ангидрида3,00 Гипериз1,26 Ксилол3 00 Карбонат кальци 0,07 Технологи изготовлени полуфабрикатной смолы, как в примере 1. В качестве кислого эфира используют малеиновый ангидрид, бутиловый спирт и циклогексанол в соотношении l:0,5iO,5i к. ч. полуфабрикатной основы 21 мг . КОН/г. Технологи проведени стирализации , как а примере 1. Соотношение стирола, эфира и-инициатора 26,2:2,t: :1. Длительность загрузки стиролиэующего раствора 5 ч, к.ч. конечного продукта 9 мг КОН/г. Пленка лака высыхает до степени, I за мин, до. степени 3 за 30 мин. Прочность при ударе 0 кгс.см. Тв ердость по МА-3 0,65, прочность при изгибе по ШГ-1 3 мм. П р и м е р 9. Загрузочна рецептура, г: Масло подсолнечное 35 20 : Масло касторовое 5,30 Пентаэритрит 5,РО Фталевый ангидрид NaOH 40,02 Стирол28,50 Эфир малеинового ангидрида2,5 5 ГиперизЬ 09 Ксилол2,50 Канифоль14,0 Теинологи изготовлени полуфабрикатной алкидной смолы, как в приме- ю ре 1, к.ч. полуфабрикатной смолы мг КОН/Г. Соотношение малеиновый ангидрид:аллиловый спирт;диэтиленгликоль:октиловый спиpT,v моль, 1:0,5:0,2:0,3. Канифоль раствор етс is в стиролизующем растворе. Технологи проведени стиролизации , как в примере 1. Соотношение стирола, эфира, инициатора 2,9:6, :1. Длительность загрузки стиролизу щего раствора t ч. Пленка высыхает до степени 1 за 30 мин, до степени за 2 ч. Прочность при ударе 50 кгс твердость по МА-3 0,58, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. П р и мер 10. Загрузочна рецептура алкидной смолы, г: Масло подсолнечное 40,00 Масло касторовое NaOH0,016 Пентаэритрит5,39 ФталевЬ|й ангидрид11,63 Стирол28,014 Гипериз1,17 Ксилол2,20 Эфир малеинового ангидрида Технологи изготовлени полуфабр катной смолы, как в примере 2, к.ч полуфабрикатной алкидной смолы 41 мг КОН/Г. Соотношение малеиновый ангидрид : бутигювый спирт : Э-40 : канифоль, моль, 1:0,7:0,1:0,2. Стиролизующий раствор загружаетс как в примере 1,6ч. Соотношение ,стирола, эфира, инициатора 26,2:3tO j.4. готового продукта 8,7 мг КОН/г Высыхает до степени 3 за 1,5 ч, до степени 1 за 30 мин. В зкость раствора в ксилоле 70 с по ВЗ-4 Твердость пленки по истечении 5 су после нанесени по МА-3 0,58, проч ность при ударе по У-1 50 кгс,см, прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм. ПримерП. Загрузочна рецептура, г: Масло подсолнечное 40,21 Масло касторовое 4,00 9106 с 212 Пентаэритрит5«79 NaOH0,02 Фталевый ангидрид11,69 Стирол3,12 Эфир малеинового ангидрида3,90 Гипериз1,30 Ксилол2,20 Технологи изготовлени полуфабрикатной алкидной смолы, как в примере 1, к.ч. полуфабрикатной смолы 30 мг КОН/Ч. В стиролизующий раствор входит эфир малеинового ангидрида, где соотношение малеиновый -ангидрид : бутиловый спирт, диалкиловый эфир триметилолпропана , моль, 1:0,7:0,3 соответственно . Стиролизующий раствор. включающий стирол, кислый эфир малеинового ангидрида, ксилол, гипериз и дополнительно S% от массы компонентов бутанола загружаетс при 155t5C в течение 5 ч. После загрузки стиролизующего раствора масса выдерживаетс до к.ч, 8 мг КОН/Г при 1б5-240 С. В зкость 50 -ного раствора в ксилоле готового продукта 175 с по ВЗ-4 при 18-20С. Высыхает до степени 3 за 30 мин, до степени 1 за 2 ч. Твердость пленки по МА-3 после 1 сут 0,43; после 5 суток 0,65. Прочность при ударе по У-1 50 кгс-см. Прочность при изгибе по ljr-1 1 мм. П р и м е р 12. Загрузочна рецептура, г: Масло подсолнечное 35,20 Масло касторовое 5,30 Пентаэритрит5,00 Фталевый ангидрид 5,80 NaOH0,02 Эфир2,90 Стирол 35,18 Гипериз1,30 Канифоль7,00 Ксилол2,30 . Технологи изготовлени полуфабрикатного алкидного олигомера, как и в примере f, к.ч. полуфабрикатной смолы 15,8 КОН/Г, Кислый эфир малеинового ангидрида представл ет собой продукт конденсации последнего с бутило-г вым спиртом и фенилглицидиловым эфи- ром в мол рном соотношении 1:П,8:0,2. Загрузка стиролизующего раствора, включающего стирол, кислый эфир малеинового ангидрида, ксилол и гипериз, длитс 5 ч при температуре 15015°С.
После загрузки стиролизующего раствора масса выдерживаетс при 1702kQ°C до к.ч. 7,5 мг КОН/Ч. В зкость 50%-ного раствора смолы в ксилоле 130 с по 83-i. Высыхает до степени 3 $ за 50 мин, до степени 1 за 2,5 ч« Твердость пленки по МА-3 после 1 суток 0,38, после 5 суток 0,6. Прочность при ударе по У-1 50 кгс-см. Прочность при изгибе по ШГ-1 1 мм.О
Физико-механические и защитные свойства покрытий на основе алкидностирольных св зующих, полученных предложенным способом аналогичны свойствам покрытий на основе св зующих, полученных известным способом 3. Вли ние пор дка загрузки мономеров и спо соба введени мономера на свойства алкидностирольных смол представлены в табл. 1 и 2.
1
X
2 I л
а
S - о
о Z ct
«о m I- о s о о и
(О
г
ш о а
о
л
X
а
|
(О
п
« et к а о
0)
к :Е
03
UN
О
«I
О
о
о t
о
и
1Г
ил
ш
«
ем
о ч
о
-3«
о
rj
-3«
1Л
-аоо
m
I
о
d
X
Claims (2)
- m Одноразова загрузка малеинового ангидрида непосредственно после фталевого ангидрида, последующа стиролизаци в этой стадии привод т к боль шим потер м стирола и по указанной вы ше причине быстрому исчерпыванию малеинового ангидрида. Неприсоединившийс стирол отгон етс . Потери стирола составл ют 20-30. Ступенчата загрузка малеинового ангидрида в 4-5 приемов неприемлема дл промышленных условий. Использование в качестве сомономера кислых эфиров малеинового ангидрида или канифоли, или же их смеси, раствор ющихс в стироле, позвол ет равномерно расходовать оба сомономера достичь более равномерного распределени полимерного компонента в алкидной основе. Вследствие изменени активности малеиновой двойной св зи под воздействием заместител эфиры малеинового ангидрида при }kQ-}60°C образуют со стиролом блоксополимеры. Канифоль и жирнокислотн -е радикалы при этом играют роль факторов переноса цепи. Кроме того, канифоль образует со стиролом аддукты, способствующие взаимосовместимости сополимера с жиро вым компонентом смолы. Введение в рецептуру кислых эфиров малеинового ангидрида спиртов и гидроксилсодержащих соединений различного состава позвол ет более широко варьировать свойства смол (улучшить их прочность при ударе, скорость высыхани ), В случае использовани взаимнорастворимых сомономеров сокращаетс длительность стадии, стиролизации в k раза. Отсутствие гомополимера стирола и сохранение жирнокислотной .ненасыщенности. 91 обеспечивает хорошие пленкообразующие свойства. Таким образом, предложенный способ позвол ет упростить технологию процесса . Формула изобретени 1.Способ получени алкидностирольного св зующего путем взаимодействи растительного масла, полиола, двухосновной кислоты или ее ангидрида с последующим введением стирола и перекисного инициатора при нагревании, отличаю Щ.ИЙСЯ тем, что, с целью упрощени технологии процесса, синтез провод т до получени алкидной смолы с кислотным числом мг КОН/Г с последующим введением в нее стирола, кислого эфира малеинового ангидрида и инициатора, вз тых в весовом соотношении-25-27,2:2,1-6, 1 соответственно. 2,Способ по п. 1,отлицающ и и с тем, что кислый эфир получают взаимодействием малеинового ангидрида и гидррксилсодержа14его компонента , вз тых в мольном соотношении Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент CWA № 293985, кл.260-22, опублик. 1969.
- 2.Патент ЧССР № , кл. 22 h 1/02, опублик. 19693 .Юхновский Г.Л. и др. Некоторые пути повышени качества алкидностирольных смол. Лакокрасочные материалы и их применение, 197 № 5, с. (прототип).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802891299A SU910672A1 (ru) | 1980-03-11 | 1980-03-11 | Способ получени алкидностирольного св зующего |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802891299A SU910672A1 (ru) | 1980-03-11 | 1980-03-11 | Способ получени алкидностирольного св зующего |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU910672A1 true SU910672A1 (ru) | 1982-03-07 |
Family
ID=20881541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU802891299A SU910672A1 (ru) | 1980-03-11 | 1980-03-11 | Способ получени алкидностирольного св зующего |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU910672A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2389749C2 (ru) * | 2004-05-25 | 2010-05-20 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Покровная композиция, содержащая алкидную смолу, модифицированную винильными соединениями |
| RU2480483C1 (ru) * | 2011-10-20 | 2013-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Делтекс" | Способ получения алкидной смолы |
-
1980
- 1980-03-11 SU SU802891299A patent/SU910672A1/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2389749C2 (ru) * | 2004-05-25 | 2010-05-20 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Покровная композиция, содержащая алкидную смолу, модифицированную винильными соединениями |
| RU2480483C1 (ru) * | 2011-10-20 | 2013-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Делтекс" | Способ получения алкидной смолы |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2195362A (en) | Glycol-maleic acid resin and process of making same | |
| US3669939A (en) | Condensation polymers | |
| Pellis et al. | Enzymatic synthesis of unsaturated polyesters: Functionalization and reversibility of the aza-Michael addition of pendants | |
| US2940946A (en) | Allyl alcohol-vinyl aromatic copolymers | |
| US10377853B2 (en) | Process to prepare a polyester polymer composition comprising a polyester polymer having furanic units and a polyester polymer composition obtainable thereby and the use thereof | |
| US2575440A (en) | Crotonate esters of glyceryl polyethers of dihydric phenols | |
| US2698308A (en) | Epoxide esters | |
| HU199523B (en) | Process for producing water-emulsiflable alkyd resins for air drying varnishes | |
| US3062776A (en) | Composition comprising (a) reaction product of an aldehyde and an acrylamide copolymer, (b) an acrylic copolymer, and (c) a polyester resin | |
| US2537949A (en) | Modified alkyd resins and coating compositions containing the same in admixture withreadily copolymerizable vinyl monomers | |
| US2959559A (en) | Process for the production of unsaturated polyester resins which cure in the presence of air with tack-free surfaces and resulting product | |
| SU1268103A3 (ru) | Способ получени вододиспергируемых высыхающих на воздухе алкидных св зующих | |
| US2559466A (en) | Acid-modified copolymers of drying oil acids, maleic-polyhydric alcohol esters, and process of making same | |
| US2447367A (en) | Reaction product of rosin-polyhydric alcohol esters and process of making same | |
| US2884404A (en) | Curable water-miscible copolymer consisting of water-soluble polyester and glycol diacrylate | |
| RU2480483C1 (ru) | Способ получения алкидной смолы | |
| US2544365A (en) | Acylated phenol-formaldehyde resins containing ketene polymers of higher fatty acids | |
| US3417162A (en) | Epoxy modified vinyl copolymers of alpha,beta-unsaturated dicarboxylic acid partial esters | |
| US2424074A (en) | Tall oil ester resins and their production | |
| US4985506A (en) | Oxidatively cross-linkable, water dilutable binders, a process for their preparation and their use | |
| US2531275A (en) | Polymerizable unsaturated esters | |
| US3878148A (en) | Film-farming compositions comprising autoxidizable material | |
| CA1334462C (en) | Water-dilutable, crosslinkable binder resin | |
| RU2711366C2 (ru) | Композиция для получения алкидных смол | |
| JPH05502691A (ja) | アルキド樹脂をベースとする水で希釈可能なバインダー混合物 |