SU929213A1 - Катализатор дл окислени циклогексана - Google Patents

Description

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к кататшзаторам дп  окислени  цикпоапканов, в частности циклогексана. Известен катализатор дл  окислени  . циклогексана, представл ющий собой на тенат кобальта Ij. При окислении циклогексана в присутствии нафтената кобальта образуетс  оксидат с преимущественным содержанием циклогексанола, который при синтезе кап- ролактама необходимо дегидрировать в циклогексанон. Стади  дегидрировани  характеризуетс  громоздким аппарату ным оформлением, требует значительных энергетических затрат. Наиболее близким к изобретению  вл етс  катализатор дл  окислени  цикпогек сана, представл ющий собой нафтеиат хро ма 2. Недостатком известного катализатора  вл етс  его малоподвижность. Он имеет вид в зкой густой массы, что создает трудности при транспортировке катализатора , при приготовлении растворов его дл  окислени , происход т потери продукта . Пр окислении циклогексана в присутствии нафтената хрома образуетс  оксидат , хот  и с преимуществом диклогексанона , но с образованием большого количества адипиновбй кислоты и 8 - капродактона , в результате чего выход целе- вых невысок - 76-77%. Цель изобретени  - повышение селективности катализатора. Указанна  цель достигаетс  катаггазатором дп  окислени  циклогексана, содержащим 62-77 вес.% нафтената хрома и дополните льно 23-38 вес.% нафтената кобальта. Отличительным признаком катализато ра  вл етс  дополнительное содержание нафтената кобальта, а также новое количественное содержание компонентов. Дополнительное содержание нафтената кобальта в катализаторе, содержащем .нафтенат . хрома, делает катализатор кристаллическим , что позвол ет исключить потери катаггазатора, сократить затраты рабочего времени при приготовлении раствора катализатора в циклогексане. При окислении цикпогексана в присутствии такого катализатора образуетс  меньше адипиновой кислоты и -капро- лактона, выход целевых процукгЪв составл ет 79-8О%. Предлагаемый катализатор получают путем одновременного сплавлени  нафте- новых кислот с ацетатами кобальта и хрома при 2ОО-21О С и соотношении в нафтенате Сч/Со 2/1-1/1. Пример 1. В двухгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и хр- ts вы лодильннком Либиха, загружают 86 г наф- и теновых кислотс кислотным числом 240 мг/г КОН, 16,4 г ацетата кобальта 4 водного и 17,6 г ацетата хрома и сплавл ют при 200с до полного отгона 20 уксусной кислоты. Получают 93 г кристаллического продукта следующего состава , вес.%: нафтенат хрома 62,0, нафте-. нат кобальта 38,0. Полученный катализатор испытывают 25 хо в процессе окислени  циклогексана на лабораторной установке, состо щей из стального реактора, и систем подвода воздуха и отвода реакционных газов. В ре-; актор внос т 4ОО мл циклогексана и 4 мл 30 О,О1%-ого раствора катализатора в цик- логексане. Температура процесса ркисле . ни  157 С, давление 2 МПа. Концентраци  катализатора в пересчете на сумму металлов - хрома и кобальта 1/ .%. Скорость подачи воздуха .50 л/ч. Врем  окислени  60 мин. Степень конверсии ци це ве ка 2 в ст  х м п к логексана составл ет 5,20%. Выход евых продуктов составл ет 8О%. Содержание компонентов следующее, .%: ., Циклогексаноп1,88 Циклогексанон1,98 ( Соотношение анол/анон0,95) Гидроперекись 0,30 циклогексила 0,25 Адипинова  кислота 0,006 6 -капролактон Пример 2. В двухгорлую колбу, в примере 1, внос т 93 г нафтенох кислот, 10,6 г Со() 3,4 г Сч() . Сплавл ют при -л . 0 С. Получают 10О г катализатора ристаллическом виде следующего сова , вес.% Нафтенат хрома77 Нафтенат кобальта23 При окислении циклогексана в услови- примера 1 степень конверсии дл  врени 60 мин составл ет 5,22 вес.%, выцелевых продуктов составл ет 79,7%. Содержание, вес.%: Циклогексанол, 1,93 Циклогексанон1,93 ( Соотношение анол/анон1) Гидроперекись ., циклогексилаО,30 Адипинова  кислота0,30 -капролактон0,008 Результаты окислени  циклогексана в исутствии предлагаемого и известного тализаторов представлены в таблице. 79221 Как видно на таблицы, испр.шгованне нафтената хрома. Ъкпючающего свой состав нафтенат кобальта, поэвол ет увели«шть селективносп. катализатора - повысить выход полезных продуктов на 3 - 5 4 вес.%. уменьшить образование адипиновой КИСЛ01Ы на 25-4О% и С -капролактона на 90%, на 3% увеличить степень конверсии. Соотношение анол/анои 0. j Q-10 Формула изобретени  Катализатор дл  окислени  циклогексана , содержащий нафтенат . о т 38 пинающийс  тем, что, с повышени  селективности катапиэатора. он дополнительно содержит нафтенат кобальта при следующем содержании компоиентов . вес.%: Нафтенат хрома62-77 Нафтеиат кобальта23-38 Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Алексеева К. А., Высоцкий М. П. Получение масл ных альдегидов и бутилод ,, спиртов оксосинтезом. Ч. 1, Л., 1977, с. 119-126.
2. 2. ТУ-6-О9-997-76 (прототип).