SU940641A3 - Способ получени 1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  нового 1-проп-1-инил-3феноксибензилового спирта, который может найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот, используемых дл  борьбы с вредител ми, в частности с насекомыми и представител ми Akarina.

Известен способ получени  оксибензилового спирта формулы

kJ

III -р-rj

Си - i

где RH атом водорода, хлор, бром, заключающийс  а том, что соответствующий феноксибенз.альдегид подвергают взаимодействию с соединением формулы

HC C-t1gHaE,

где НаЕ - галоген .

Применение извес-тной реакции взаимодействи  магнийорганического сое-.

динени  с 3 фбчоксибензальдегидом позвол ет получить новые спирты, на основе которых соответствующие сложные эфиры циклопропанкарбоновых кислот  вл ютс  малотоксичными,напри мер дл  рыб.

Цель изобретени  - расширение ассортимента феноксибензиловых спиртов .

1Q Поставленна  цель достигаетс  способом получени  l-npon-1-ини -З-феноксибензилового спирта общей формулы

КО 20

где У - водород, фтор, хлор, бром,

С.-Сд- алкил или С -Сд-алк

25 оксигруппа,заключающийс  в 3 . 9 том, что магнийорганическое соедине ние формулы dHj Ci-МдБг подвергают взаимодействию с 3 феноксибензальдегидом общей формула где У - имеет указанные значени , в среде тетрагидрофурана при 0-5 С, Пример 1. а). Получение 1 -проп-1-инил-3-феноксибенз илового спирта. К раствору 8 г метилацетилена в 100 мл тетрагидрофурана медленно пр бавл ют свежеприго-товленный раствор реактива Гринь ра, полученного из ,k г магни  и 20 г этилбромида, в 20 мл тетрагидрофурана и смесь пере мешивают 15 мин в атмосфере аргона. Затем к этой смеси добавл ют по кап л м раствор 27 г 3-феноксибензальдегида в 100 мл тетрагидрофурана при 0-5°С.

НО

но -

о-f

НО

п 1,

,л 1,5710

1,5669

1,5970 4 После ч перемешивани  при комнатной температуре реакционную смесь охлаждают 50 г льда до , медленно разбавл ют 25 мл концентрированной сол ной кислоты и провод т затем из нее экстракцию эфиром. Эфирную выт жку дважды промывают водой и дважды насыщенным раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натри , фильтруют и упаривают. Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента уксусноэтиловый эфир-гексан (). В результате получают соединение формулы НО- Он с показателем преломлени  пао° 1,5898. Аналогичным образом могут быть получены следующие соединени 

r

1,5800 б). Получение 1-проп-1-инил-3феноксибензил-2 ,2-диметил-3 { 2, 2-дихлорвинил )Циклопропан-1-карбокси лата, К охлажденному льдом раствору 3,82 г хлорангидрида 2,2-диметил-3 -(2 , 2-дихлорвинйл)-циклопропанкарб новой кислоты и 1,8 мл пиридина в 50 мл толуола добавл ют по капл м раствор г 1-проп-Т-инил-З-феноксибензилового спирта в 20 мл толуола. Реакционную смесь перемешивают 1А ч при комнатной температуре и

ciH-ciH-- te ен с)cl-e-dHi

еНэ с1Нз

представл ющее собой смесь диастерео метров с показателем -преломлени  1 ,5700.

Сложные эфиры циклопропанкарбонос

clH-ciH-eH-eoocJH

X

Х ciHs с1нз

Сн - CoodH

/

С1Нз СНз

Пример 2. сравнительный.. Вы вление токсичности предлагаемых спиртов и известных (0,Е).

Тест-объектос-полосатый реечной усач Brackydanic rerlo) .

В 10 л воды с температурой помещают k полосатых речных усача

вой кислоты вышеуказанной формулы, где R Н(С), СК{А), Р(В),  вл ютс  менее токсичными дл  рыб по сравнений с известными соединени ми

(Е)

ДЛИНОЙ 2 см. Через три дн  добавл ют 1 мл или 10 мл испытуемого вещества, растворенного в 10 мл ацетона. Смертность определ ют через 2,i8, 72 и 96 ч.

Claims (1)

1. Полученные данные представлены в таблице. тем смешивают с эфиром. Эфирную выт жку промывают один раз водой, один раз 2 и.раствором сол ной кислоты и три раза насыщенным раствором поваренной соли, затем высушивают над сульфатом натри , фильтруют и упаривают . Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента смеси эфир-гексан (1:3;). В результате получают соединение формулы Таким образом, соединени  А,В и С не  вл ютс  токсичными, в то же в м  соединени  D и Е про вл ют силь токсичность, Формула изобретени  Способ получени  1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта общей формулы НО - -r V-o-f i kj ijгде У - водород, фтор, хлор,, бром, или С,- алкоксигруппа , отличающийс  тем, что магнийорпаническое соединение формулы dHjCi Ci -ЩВа подвергают взаимодействию с 3 Фен-оксибензальдегидом общей формулы где У - имеет указанные значени , в среде тетрагидрофурана при 0-5°С.