JPS5841841A - １−ヘプテン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規１１−ヘプテシ誘導体に関する。

本発明の１−へづテシ誘導体は文献未載の新規化合物で
あって、下記一般式（１）で表わされる。

〔式中Ｒ１及びＲ２は、いずれか一方が水素原子を示し
、他方はメチル基を示す。〕 上記一般式（１）で表わされる本発明の化合物は、クワ
コナカイｆｉ５ムシの性フエａ′ｅシ様物質として有用
である。

クワコナカイガラムシの性フェロｔシは、次式で表わさ
れ、今日までに種々の製造法が開発されているが、これ
らの方法では、いずれも２０−以下の低収率で目的化合
物が収得されるに過ぎず、コスト高等の欠点がアル、実
用に適しているとは言い難いのが現状である。

本発明者らは化合物（２）と同等程度の性フエＯｔシ活
性を有する化合物を開発すべく研究を重ねてきた。一般
に性フエＯｒ−シ活性を有する化合物の骨格を変換すれ
ば性フエＯｖニジ活性が消失してしまうということは周
知の事実であ）、さらにまた性フエＯｒ−シ活性を有す
る化合物がその骨格に二重結合を有している場合に該二
重結合を単結合に変換すれば性フエＯｔン活性も消失し
てしまうということもよく知られた事実である（　Ｂｕ
ｌｌ、　ｇ％ｔ。

Ｅａｔ、、６４．８９−９６（１９７４）等〕。従って
化合物（りの場合においても二重結合を単結合に変換し
た場合には性フエＯｒ−シ活性が消失するであろうと考
えるのが化学常識である。しかしながらこＯような予想
に反し、化合物（２）におけろう、６位間の二重結合を
単結合に変換した場合にも、化合物（りと同等程度の性
フエＯｔシ活性を有すること、さらに化合物（りにおけ
る５、６位間の二重結合を単結合に変換し且つ６位に結
合するメチル基を５位に置換した場合にも、化合物（幻
と同等程度の性フエ０℃ン活性を有することを見い出し
た。本発明はこのような従来何人も予期し得なかった驚
くべ１＆短見に基づき完成されたものである。

上記一般式（１）で表わされる本発明の化合物は種々の
方法によりｍ造されるが、その好ましい一例を挙げれば
下記反応工程式−１に示す通）、公知の一般式（３）の
化合物にメック０レジ（４）を反応させ、次いで得られ
る一般式（６）の化合物をアセチル化することＫよシ製
造される。この製造法に従えば本発明の化合物を高収率
、高純度で得ることができる。

〈反応工程式−１〉 （゛）　　　↓　　　　（゛） ↓　アセチル化 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記に同じ。Ｘは塩素原子、臭素
原子、沃素原子等のハロゲン原子を示す・〕化合物１３
１と化合物（４）との反応は金属の存在下不活性溶媒中
にて行われる。該反応において化合物１８１と化合物（
４）との使用割合としては、徒者に対して前者を通常等
ｔル〜過剰量、好ましくは尋ｔル〜２倍モル量とするの
がよい。用いられる金属としてはマクネシウム、リチウ
ム、テトラろム、カリウム、カドミウム、亜鉛勢（好ま
しくはマクネシウム）を例示できる。斯かる金属の使用
量としては、化合物１３）　Ｋ対して通常等ｔル〜過剰
量、好ましくは等ｔル〜２倍モル量とするのがよい。ま
た不活性溶媒としては、反応に悪影響を与えないもので
あれば全知のものを広く使用でき、具体的にはごエチル
エーテル、ナト５ヒト０フ５シ、七ノブライム、ジクラ
イム等Ｏ工、−デル類、へ＋サシ、石油エーテル等の飽
和炭化水素類、ベシゼシ、トルエン等の芳香族炭化水素
類等（好ましくはジエチルエーテル、テトラしドＯ）５
シ）を例示できる。鋏反応は通常−３０〜皇００℃、好
ましくａｌＯ〜３０℃にて行なわれ、一般に１−６時間
和度で反応は終了する。斯くして化合物（−）が収得さ
れる。

化合物＋１）のアセチル化は無溶媒または不活性溶媒中
にて有利に進行する。アセチル化剤としては例えば無水
酢酸、アセチルブロマイド、アセチルクロライドなどの
酢酸ハライドを通常化合物（６）に対して等七ル〜過剰
量、好ましくは等モル〜１０倍モル量用いるのがよい、
不活性溶媒としては、へ＋サシ、石油エーテル等の飽和
炭化水素類、ペシゼン、トルニジ等の芳香族炭化水素類
、ず酸、酢酸等の低級脂肪酸類、ピリジン、トリエチル
アミシ等のア！シ類を例示できる。上記反応社説酸剤と
して例えばピ°リジン、トリエチルア三シ等の第三級ア
！シ類、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素・ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下に
行なうのが好適である。該反応は通常０〜１００℃程度
、好ましくは２０〜４０℃にて行なわれる。また該反応
の反応時間は一般に１〜５時間程度である。斯くして本
発明化合物０）が収得される。

斯くして得られる化合物（１）は慣用の単離手段、例え
ば溶媒抽出、蒸留、ガスクロマドタラフィー等により容
易に単離、精製される。

化合物（１）は、これを性誘引剤として用いるに当って
は、例えばその１種単独又は２種以上をベシクル、へ＋
サシ、ジエチルエーテル、アセトン、塩化メチレンなど
の適当な有機溶媒に溶解してコム＋ヤツづ、毛細管、プ
ラスチックス製力づセルなどに封入するか或は活性炭、
シリカゲルなどの不活性粉末又は粒状体に担持吸着させ
て利用される。性誘引剤としての化合物＋１１の使用量
及び使用方法は制限はないが、通常上記の如くして調製
される性誘引剤中に化合物（１）を０．１〜１０ｇｑ好
ましくは０．５〜１．５岬含有させ、これを例えば粘着
物質を塗布したトラップ内に載置し、果樹園内に２〜３
樹毎に１個設置すればよい。これによりクワフナカイ２
ｆｆ５ムシ類の雄成虫は、化合物（１）に誘引され粘着
物質を塗布されたトラップに捕獲される。

性誘引作用試験 ５×６国のプラスチック板に粘着物質を処理したものを
トラップとする。５０μＶの化合物（１）又は化合物（
２）をペーパーディスク（直径０．８ｔＭ１）に含浸さ
せ、これをトラップ内に載置する。３０分間隔に捕獲さ
れるクワコナカイｆｉ５ムシの数を調べる。結果を下記
第！宍に示す。

第　　１　　表 ＩＷＩｇ（り化合物（１）又は化合物（りを用いる以外
は上記と同様にして、３０分間隔に捕獲されるクワコナ
カイガラムシの数を調べる。結果を第２表に示すＯ 第　　２　　表 以下に本発明の有効成分である化合物（１）を合成する
ための原料の製造例を参考例として、化合物（１）の製
造例を実施例として掲げ、さらに製剤例を掲げる。

参考例　１ ２．６−シメチルー１−へづデシ−３−オールの製造 イソアミルブロマイド１５．ｌＦとマクネシウム２４．
３ｔ、テトラヒト０７ラン１００−よシクリニセール試
薬を調製する。氷冷下、メタク０レシ３．５ｆのテトラ
しド０フ５シ１７ｄ溶液をこれに滴下する。滴下後徐々
に温度をあげ、５０〜６０℃で１時間加熱攪拌する。室
温まで冷却したのち、飽和塩化アンモニウム水溶液にあ
け、エーテルで抽出する。エーテル層は希塩酸、飽和食
塩水で洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥する。

エーテルを留去したのち、減圧蒸留する。

ｂｐ９７〜９９℃／　７８　ｖｍＨｆ 収量　５．６　Ｆ　（収率７８．７チ）参考例　２ ２．５−　、；メチル−１−へブチシー３−オールの製
造 イソア！ルプロマイドの代りに２−メチル−１−プ０ム
プタシ１５．１Ｆを用いる以外は、参考例１と同様にし
て２．５−ジメチル−１−へづデシ−３−オール５．２
ｆを得る。

収率　７３１１ ｈＰ８”１〜８９℃１５０藺Ｈｔ 実施例　！ ２．６−！；メチルー１−ヘプテシー３−オールアセテ
ートの製造 ２．６−シメチルー！−へづテン−３−オール５．０ｆ
Ｋ乾燥ピリジ：Ｊ２Ｑｄを加えて溶かし、無水酢酸５．
４ｆを滴下し、室温で３時間反応する。

反応終了後、反応液を氷水中にあけ、エーテル抽出する
。エーテル層は希塩酸、飽和１ソウ水、飽和食塩水の順
に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。エーテルを減
圧留去したのち、残渣は減圧蒸留する。

ｈｐ６Ｂ−６９℃／２０ｗ＃ｒ 収量　５．２　ｆ　（収率８０．３１１Ｇ）元素分析（
Ｃ□□Ｈ２゜０２として） ＣＭ 計算値（−）７鳳、７０　　１０．９４実測値（１Ｇ）
　　　７１Ｌ６７　　１０．９６ＮＭＲデータ Ｊ　”’４　０．９７　　　（ｄ） ＰＩＩＩ１ １．０〜１．６　　（＋ｍ） １．７０　　　　（＃） ２．０１　　　　　（＃） ４．８５　　　　（ｄ） ５．１０　　　　（ｊ） 実施例　２ ２＝５−、；メチル−■−へブテン−３−オールアセテ
ートｏＨ造 ２．６−ジメ予ルー１−へブチシー３−オールの代りに
２，５−ジメチル−ｌ−へ□ブチシー３−オール５ｆを
用いる以外は、実施何重と同様にして、２．５−ジメチ
ル−１−へブテン−３−オールアセテ−）５．１ｆｔ１
１１゜　収率７８．７１Ｇ元素分析（Ｃ□□Ｈ２゜０２
として） ＣＨ″ 計算値（１り　　　？１．７０　　１０．９４実測値（
１１）　　　７１．６５　　１０．９８１Ｂスペクトル ５０９０ａｓ−”（ｗ）　Ｈ２Ｃ＝Ｃ ２９６０＝２８５０　ａｍ−”　ＣＩ））ｆＬ、ｊｆし
）、Ｊｆｋ１７４０ｔｓ−”（リエステル １２４０ａｍ−１（リエステル ９００　ｃｐｓ−”　（ｍ）Ｅ　Ｃ＝Ｃ”２　　　　　
　＼ 製剤例 ２．６−シメチルー１−へブチシー３−オールアｔ！？
−）０．５１１ｆｔ、へ＋　９　ｙ　０．２５　ｄＫｆ
ｌｊ解Ｌ、これをｊム十ヤップに充填し、２５℃で３時
間放置してへ＋サシを除去したのち栓をして性誘引剤を
製造する。

（以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　一般式 〔式中Ｒ１及びＲ２は、いずれか一方が水素原子を示し
   、他方はメチル基を示す。〕 で表わされる１−ヘプテシ誘導体。