3963 130°С с последующим окислением ее воздухом при 180-270 0 3. Однако при переработке известным способом смолы пиролиза углеводородного сырь выход фракции ароматических конденсированных углеводородов невелик и в основном получаетс темна нефтеполимерна смола с температурой разм гчени 80-85°С. Цель изобретени - повышение эффективности процесса за счет расширени ассортимента целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс спо собом переработки смолы пиролиза углеводородного сырь , имеющей температуру кипени выше , путем предварительного нагрева смолы пиролиза до 170-220 0 и окисление осуществл ют . 0,5-10 ч при Подаче воздуха в количестве 0,05-1,5 вес. ч. на 1 вес. ч. нагретой смолы пиролиза с периодически м или непрерывным выводом из зоны окислени образующейс фракции ароматических конденсированных углеводородов и остаточной фракции. Исходное сырье, предварительно нагретое , и воздух подают в реактор дл окислени непрерывно или периодически, что зависит от .типа примен емого реактора . Воздух привод т в тесный контакт с сырьем, например, путем пропускани его через сырье дл ускорени реакций окислени . Фракцию ароматических конденсированных углеводородов отдел ют от остаточной фракции путем перегонки с вод ным паром. Остаточна фракци состоит из смолы , первоначально содержащейс в исходном сырье, и полимерных продуктов, которые образуютс в процессе окислени , и представл ет собой массу от красно-коричневого до темно-коричневого цвета., хорошо растворимую в ароматических углеводородах. Физико-);имические свойства остаточной фракции завис т главным образом от продолжительности и температуры окислени , а также от количества воздуха . При непрерывном способе осуществлени процесса длительность окислени , температура и количество воздуха могут регулироватьс скоростью поступлени исхсгдного сырь . Изменение физико-химических свойств особенно часто прослеживаетс по изменению температуры разм гчени .34 Вли ние параметров процесса на температуру разм гчени остаточной фракции (по КИШ) показано в табл. 1. Основные показатели остаточной фракЦии следующие: температура разм гчени (по КИШ) 90РС: плотность 1,1779: молекул рный вес (средний) 50: в зкость при 1,7 элементный состав , %; С 93,8; Н 6,2; S 0; О 0. Фракци ароматических конденсированных углеводородов представл ет собой фракцию окисленных ароматических углеводородов, которую можно примен ть дл получени ароматических углеводородов , не содержащих серы, дл получени смесей ароматических соединений (ароматических масел с различными температурами кипени ) и в производстве сажи. . Выход фракций ароматических углеводородов 20-60% (от веса исходного материала ) в зависимости от свойств сырь и условий проведени процесса. Состав ее мен етс при определенном исходном сырье очень незначительно. Компонентами фракции вл ютс ароматические углеводороды без боковых цепей или с очень короткими насыщенными боковыми цеп ми. Содержание их во фракции может быть до 90-100. Содержание соединений с ненасыщенной боковой цепью значительно ниже, поскольку они не стабильны к воздействию температуры и окислени , при окислительной обработке превращаютс в соединени с большим молекул рным весом и переход т в остаточную фракцию. Соотношение между фракцией, содержащей ароматические соединени , и остаточной фракцией можно варьировать путем изменени времени и температуры окислени , а также расхода воздуха, При повышении температуры окислени на 50-70, увеличении продолжительности окислени и расхода воздуха в 6-7 раз выход фракции ароматических углеводородов повышаетс на , а остаточной смолы - уменьшаетс на 2535 . , Указанное соотношение можно регулировать путем одновременного изменени температуры окислени , количества воздуха и скорости подачи сырь . Так, при повышении температуры окислени на 30-50С, увеличении в 3 раза расхода воздуха (вз того по весу сЫрь ) и повышении скорости подачи сырь на 1/5-1/ выход ароматической фракции 59 увеличитс на 20-30, а остаточной т желой фракции снижаетс на 10-15. Свойства остаточной фракции также измен ютс при изменении времени и температуры окислени , а также расхода воздуха. Исходное сырье - смола пиролиза бензина имеет следующие показатели: плотность ,0523; Ю об. % выкипаf I о л I , U J у U . ODirVKII ет при 183РС; 50 об. % - при 281°С; конец кипени состав компонентов , вес. %: продукты, кип щие при температуре ниже температуры кипени нафталина 1б; нафталин 10; 2-метилнаф талин 5; 1-мети л нафталин it; диметилнафталин ; дифенил и производные 3j флуорен и производные б; фенантрен и производные 7 антрацен 1; другие соединени А. П р и мер 1. Сырье, подогретое до , подают со скоростью 810 кг/ в окислительный реактор типа автоклава с реакционным объемом 2,5 м-. Скорость подачи воздуха 55 . В ходе реакции температура реакционной массы повышаетс до 255С. .. . , Получают продукт, содержащий kQ% (от веса сырь ) фракции ароматических углеводородов и 58% остаточной фракП р и м е р 2. Сырье, предваритель но подогретое до 200°С, непрерывно со скоростью 600 кг/ч ввод т в реактор типа автоклава с реакционным объемом 2,5 м. Воздух подают со скоростью 77 . В ходе реакции температура повышаетс до 270. Полученный продукт содержит 43 вес. % (от веса сырь ) фракции ароматических углеводородов и 5.6 вес. % т желой пиролизной смолы. П р и м е р 3. Услови опыта те же что в примере 2. Через 100 ч работы Яодачу сырь прекращают. Скорость по1дачи воздуха увеличивают до 85 HMV4 м при этой скорости работают еще 3ч. Получают +7 вес. % (от веса сырь ) ос1таточной фракции. Пр, и м е р 4. Сырье предварительно нагревают до и затем непрерывно ввод т в автоклав с реакционным объемом 2,5 л. Температуру в реакторе поддерживают равной . Скорость подачи сырь (О,58.кг/ч) повышают до 2,1 кг/ч и одновременно увеличивают количество подводимого воздуха с 59 до 67 нл/ч. Выход (в расчете на сырье) ароматической фракции возрастает с 23 36 до 38 вес. %, а остаточной фракции снижаетс с 77 до б2 вес. %. ПримерЗ. В реактор емкостью 2,5 л непрерывно подают ,Q кг/ч сырь , предварительно подогретого до . Скорость подачи воздуха б7 нл/ч кг/сырь . Температуру в реакторе повышают с до . Выход ароматической фракции (в расчете на сырье) возрастает с 33 до 0,5 вес, %, а остаточной фракции - снижаетс с 67 до 59,5 вес. %. Фракции ароматических углеводородов, полученные по примерам 1-5, имеют следующий состав.рее. : углеводороды, кип щие при более низкой температуре, чем нафталин, 22; нафталин I6j 2-метилнафталин 11; 1-метилнафталин 6; диметилнафталин k фенил и его производные 5; аценафтен и его производные 3; флуорен и его производные 9: фенантрен и его производные 10; антрацен 2; другие 12, Выход такой фракции (в расчете на сырье) 49%, а остаточной фракции (в расчете на сырье) 51 вес. %. Высокий коэффициент коррел ции фракции ароМатических углеводородов (более 100) позвол ет примен ть ее дл получени сажи . Кроме того, из нее можно выделить индивидуальные ароматические углеводороды , такие, как нафталин, монометилнафталины , антрацен и т. д., или ароматические масла с различными температурами кипени . Примерб. В реактор периодического действи с рабочим объемом 0,5 л загружают 0,5 кг сырь . Изменением параметров процесса измен ют выход (в расчете на сырье) целевых продуктов . Данные опытов приведены в табл. 2. Свойства остаточной фракции, полученной в примерах 1-3, приведены в абл. 3. Остаточную фракцию можно примен ть ри получении резины, красок и лаков, ластмасс, в деревообрабатывающей и троительной промышленности в качестве сырь дл наполнителей и вспомогаельных веществ. Кроме того; из остаочной фракции с повышенной темпераурой разм гчени можно получить кокс малым содержанием серы и золы, исользуемый дл изготовлени электроов .3963 130 ° C followed by its oxidation with air at 180-270 0 3. However, when processing the pyrolysis resin of a hydrocarbon feedstock by a known method, the yield of the fraction of aromatic condensed hydrocarbons is small and basically a dark petroleum resin with a softening temperature of 80-85 ° C is obtained. The purpose of the invention is to increase the efficiency of the process by expanding the range of target products. This goal is achieved by processing the pyrolysis resin of hydrocarbons having a boiling point higher by preheating the pyrolysis resin to 170-220 ° C and the oxidation is carried out. 0.5-10 hours with air supply in the amount of 0.05-1.5 weight. h. on 1 weight. a heated pyrolysis resin with intermittent or continuous withdrawal from the oxidation zone of the resulting fraction of aromatic condensed hydrocarbons and the residual fraction. The feedstock is preheated and air is fed to the oxidation reactor continuously or intermittently, depending on the type of reactor used. Air is brought into intimate contact with the feed, for example, by passing it through the feed to accelerate oxidation reactions. The aromatic condensed hydrocarbon fraction is separated from the residual fraction by steam distillation. The residual fraction consists of a resin, initially contained in the feedstock, and polymer products, which are formed during the oxidation process, and is a mass from reddish-brown to dark brown in color, well soluble in aromatic hydrocarbons. The physical and chemical properties of the residual fraction depend mainly on the duration and temperature of oxidation, as well as on the amount of air. With a continuous process, the duration of the oxidation, the temperature and the amount of air can be controlled by the flow rate of the raw material. The change in the physicochemical properties is especially often traced by the change in the softening temperature .34 The effect of the process parameters on the softening temperature of the residual fraction (in TSC) is shown in Table. 1. The main indicators of the residual fraction are as follows: softening temperature (Tin) 90PC: density 1.1779: molecular weight (average) 50: viscosity at 1.7 elemental composition,%; C, 93.8; H 6.2; S 0; O 0. The fraction of aromatic condensed hydrocarbons is a fraction of oxidized aromatic hydrocarbons that can be used to produce sulfur-free aromatic hydrocarbons, to produce mixtures of aromatic compounds (aromatic oils with different boiling points) and in the production of carbon black. . The yield of fractions of aromatic hydrocarbons is 20-60% (by weight of the starting material), depending on the properties of the raw materials and the conditions of the process. Its composition varies with a certain feedstock very slightly. The components of the fraction are aromatic hydrocarbons with no side chains or with very short saturated side chains. Their content in the fraction can be up to 90-100. The content of compounds with an unsaturated side chain is significantly lower, since they are not stable to the effects of temperature and oxidation, during oxidative processing they are converted into compounds with a high molecular weight and are transferred to the residual fraction. The ratio between the fraction containing aromatic compounds and the residual fraction can be varied by changing the oxidation time and temperature, as well as the air flow. When the oxidation temperature increases by 50-70, the oxidation time and air flow increase 6-7 times, the yield of the aromatic hydrocarbon fraction rises on, and the residual resin decreases by 2535. This ratio can be adjusted by simultaneously changing the oxidation temperature, the amount of air and the feed rate. Thus, with an increase in oxidation temperature by 30-50 ° C, an increase in air consumption by 3 times (taking over the weight of raw material) and an increase in the feed rate of the raw material by 1 / 5-1 / the yield of the aromatic fraction 59 will increase by 20-30 and the residual heavy fraction decreases by 10-15. The properties of the residual fraction also change with changes in oxidation time and temperature, as well as air flow. The raw material - gasoline pyrolysis resin has the following indicators: density, 0523; Yu about. % vykipf I about l I, U J y U. ODirVKII em at 183PC; 50 vol. % - at 281 ° C; boiling point composition of components, wt. %: products boiling at a temperature below the boiling point of naphthalene 1b; naphthalene 10; 2-methylnaphthalene 5; 1-meth l naphthalene; dimethylnaphthalene; diphenyl and derivatives 3j fluorene and derivatives b; phenanthrene and derivatives 7 anthracene 1; other compounds A. P p and measures 1. Raw materials, heated before, are fed at a rate of 810 kg / into an oxidative autoclave-type reactor with a reaction volume of 2.5 m -. Air flow rate 55. During the reaction, the temperature of the reaction mass rises to 25 ° C. .. A product is obtained containing kQ% (by weight of the feedstock) fractions of aromatic hydrocarbons and 58% residual fraction Measurement 2. Raw materials, preheated but heated to 200 ° C, are continuously introduced at a rate of 600 kg / h into the reactor. with a reaction volume of 2.5 m. Air is fed at a rate of 77. During the reaction, the temperature rises to 270. The resulting product contains 43 wt. % (by weight of raw materials) fractions of aromatic hydrocarbons and 5.6 weight. % heavy pyrolysis resin. EXAMPLE 3. The conditions of experience are the same as in example 2. After 100 hours of operation, the raw material is stopped. The speed of air delivery is increased to 85 HMV4 m at this speed work another 3 hours. Get +7 weight. % (by weight of the raw material) of the test fraction. Ex, and measure 4. The raw material is preheated before and then continuously introduced into an autoclave with a reaction volume of 2.5 liters. The temperature in the reactor is maintained equal. The feed rate of the raw material (O, 58 kg / h) is increased to 2.1 kg / h and at the same time increases the amount of air supplied from 59 to 67 nl / h. The yield (in terms of raw materials) of the aromatic fraction increases from 23–36 to 38 wt. %, and the residual fraction is reduced from 77 to b2 weight. % Example In the reactor with a capacity of 2.5 l continuously served, Q kg / h of raw materials, preheated to. The feed rate of air b7 nl / h kg / raw. The temperature in the reactor increases from to. The yield of the aromatic fraction (in terms of raw materials) increases from 33 to 0.5 wt.%, And the residual fraction decreases from 67 to 59.5 wt. % The fractions of aromatic hydrocarbons obtained in examples 1-5 have the following composition. : hydrocarbons boiling at a lower temperature than naphthalene, 22; naphthalene I6j 2-methylnaphthalene 11; 1-methylnaphthalene 6; dimethylnaphthalene k phenyl and its derivatives 5; acenaphthene and its derivatives 3; fluoren and its derivatives 9: phenanthrene and its derivatives 10; anthracene 2; other 12, The yield of such a fraction (in terms of raw materials) is 49%, and the residual fraction (in terms of raw materials) is 51 wt. % The high correlation coefficient of the aromatic hydrocarbon fraction (over 100) allows it to be used to produce carbon black. In addition, individual aromatic hydrocarbons, such as naphthalene, monomethyl naphthalene, anthracene, etc., or aromatic oils with different boiling points, can be distinguished from it. Example A batch reactor with a working volume of 0.5 l is charged with 0.5 kg of raw material. By changing the process parameters, the yield (based on raw materials) of the target products is changed. These experiments are given in table. 2. The properties of the residual fraction obtained in examples 1-3 are given in abl. 3. The residual fraction can be used in the production of rubber, paints and varnishes, elastomas, in the woodworking and construction industry as a raw material for fillers and auxiliary substances. Besides; From the residual fraction with a high softening temperature, coke can be obtained with a low content of sulfur and ash, which is used to make electrons.