SU963473A3 - Способ переработки смолы пиролиза углеводородного сырь - Google Patents

Description

3963 130°С с последующим окислением ее воздухом при 180-270 0 3. Однако при переработке известным способом смолы пиролиза углеводородного сырь  выход фракции ароматических конденсированных углеводородов невелик и в основном получаетс  темна  нефтеполимерна  смола с температурой разм гчени  80-85°С. Цель изобретени  - повышение эффективности процесса за счет расширени  ассортимента целевых продуктов. Поставленна  цель достигаетс  спо собом переработки смолы пиролиза углеводородного сырь , имеющей температуру кипени  выше , путем предварительного нагрева смолы пиролиза до 170-220 0 и окисление осуществл ют . 0,5-10 ч при Подаче воздуха в количестве 0,05-1,5 вес. ч. на 1 вес. ч. нагретой смолы пиролиза с периодически м или непрерывным выводом из зоны окислени  образующейс  фракции ароматических конденсированных углеводородов и остаточной фракции. Исходное сырье, предварительно нагретое , и воздух подают в реактор дл  окислени  непрерывно или периодически, что зависит от .типа примен емого реактора . Воздух привод т в тесный контакт с сырьем, например, путем пропускани  его через сырье дл  ускорени  реакций окислени . Фракцию ароматических конденсированных углеводородов отдел ют от остаточной фракции путем перегонки с вод ным паром. Остаточна  фракци  состоит из смолы , первоначально содержащейс  в исходном сырье, и полимерных продуктов, которые образуютс  в процессе окислени , и представл ет собой массу от красно-коричневого до темно-коричневого цвета., хорошо растворимую в ароматических углеводородах. Физико-);имические свойства остаточной фракции завис т главным образом от продолжительности и температуры окислени , а также от количества воздуха . При непрерывном способе осуществлени  процесса длительность окислени , температура и количество воздуха могут регулироватьс  скоростью поступлени  исхсгдного сырь . Изменение физико-химических свойств особенно часто прослеживаетс  по изменению температуры разм гчени .34 Вли ние параметров процесса на температуру разм гчени  остаточной фракции (по КИШ) показано в табл. 1. Основные показатели остаточной фракЦии следующие: температура разм гчени  (по КИШ) 90РС: плотность 1,1779: молекул рный вес (средний) 50: в зкость при 1,7 элементный состав , %; С 93,8; Н 6,2; S 0; О 0. Фракци  ароматических конденсированных углеводородов представл ет собой фракцию окисленных ароматических углеводородов, которую можно примен ть дл  получени  ароматических углеводородов , не содержащих серы, дл  получени  смесей ароматических соединений (ароматических масел с различными температурами кипени ) и в производстве сажи. . Выход фракций ароматических углеводородов 20-60% (от веса исходного материала ) в зависимости от свойств сырь  и условий проведени  процесса. Состав ее мен етс  при определенном исходном сырье очень незначительно. Компонентами фракции  вл ютс  ароматические углеводороды без боковых цепей или с очень короткими насыщенными боковыми цеп ми. Содержание их во фракции может быть до 90-100. Содержание соединений с ненасыщенной боковой цепью значительно ниже, поскольку они не стабильны к воздействию температуры и окислени , при окислительной обработке превращаютс  в соединени  с большим молекул рным весом и переход т в остаточную фракцию. Соотношение между фракцией, содержащей ароматические соединени , и остаточной фракцией можно варьировать путем изменени  времени и температуры окислени , а также расхода воздуха, При повышении температуры окислени  на 50-70, увеличении продолжительности окислени  и расхода воздуха в 6-7 раз выход фракции ароматических углеводородов повышаетс  на , а остаточной смолы - уменьшаетс  на 2535 . , Указанное соотношение можно регулировать путем одновременного изменени  температуры окислени , количества воздуха и скорости подачи сырь . Так, при повышении температуры окислени  на 30-50С, увеличении в 3 раза расхода воздуха (вз того по весу сЫрь ) и повышении скорости подачи сырь  на 1/5-1/ выход ароматической фракции 59 увеличитс  на 20-30, а остаточной т желой фракции снижаетс  на 10-15. Свойства остаточной фракции также измен ютс  при изменении времени и температуры окислени , а также расхода воздуха. Исходное сырье - смола пиролиза бензина имеет следующие показатели: плотность ,0523; Ю об. % выкипаf I о л I , U J у U . ODirVKII ет при 183РС; 50 об. % - при 281°С; конец кипени  состав компонентов , вес. %: продукты, кип щие при температуре ниже температуры кипени  нафталина 1б; нафталин 10; 2-метилнаф талин 5; 1-мети л нафталин it; диметилнафталин ; дифенил и производные 3j флуорен и производные б; фенантрен и производные 7 антрацен 1; другие соединени  А. П р и мер 1. Сырье, подогретое до , подают со скоростью 810 кг/ в окислительный реактор типа автоклава с реакционным объемом 2,5 м-. Скорость подачи воздуха 55 . В ходе реакции температура реакционной массы повышаетс  до 255С. .. . , Получают продукт, содержащий kQ% (от веса сырь ) фракции ароматических углеводородов и 58% остаточной фракП р и м е р 2. Сырье, предваритель но подогретое до 200°С, непрерывно со скоростью 600 кг/ч ввод т в реактор типа автоклава с реакционным объемом 2,5 м. Воздух подают со скоростью 77 . В ходе реакции температура повышаетс  до 270. Полученный продукт содержит 43 вес. % (от веса сырь ) фракции ароматических углеводородов и 5.6 вес. % т желой пиролизной смолы. П р и м е р 3. Услови  опыта те же что в примере 2. Через 100 ч работы Яодачу сырь  прекращают. Скорость по1дачи воздуха увеличивают до 85 HMV4 м при этой скорости работают еще 3ч. Получают +7 вес. % (от веса сырь ) ос1таточной фракции. Пр, и м е р 4. Сырье предварительно нагревают до и затем непрерывно ввод т в автоклав с реакционным объемом 2,5 л. Температуру в реакторе поддерживают равной . Скорость подачи сырь  (О,58.кг/ч) повышают до 2,1 кг/ч и одновременно увеличивают количество подводимого воздуха с 59 до 67 нл/ч. Выход (в расчете на сырье) ароматической фракции возрастает с 23 36 до 38 вес. %, а остаточной фракции снижаетс  с 77 до б2 вес. %. ПримерЗ. В реактор емкостью 2,5 л непрерывно подают ,Q кг/ч сырь , предварительно подогретого до . Скорость подачи воздуха б7 нл/ч кг/сырь . Температуру в реакторе повышают с до . Выход ароматической фракции (в расчете на сырье) возрастает с 33 до 0,5 вес, %, а остаточной фракции - снижаетс  с 67 до 59,5 вес. %. Фракции ароматических углеводородов, полученные по примерам 1-5, имеют следующий состав.рее. : углеводороды, кип щие при более низкой температуре, чем нафталин, 22; нафталин I6j 2-метилнафталин 11; 1-метилнафталин 6; диметилнафталин k фенил и его производные 5; аценафтен и его производные 3; флуорен и его производные 9: фенантрен и его производные 10; антрацен 2; другие 12, Выход такой фракции (в расчете на сырье) 49%, а остаточной фракции (в расчете на сырье) 51 вес. %. Высокий коэффициент коррел ции фракции ароМатических углеводородов (более 100) позвол ет примен ть ее дл  получени  сажи . Кроме того, из нее можно выделить индивидуальные ароматические углеводороды , такие, как нафталин, монометилнафталины , антрацен и т. д., или ароматические масла с различными температурами кипени . Примерб. В реактор периодического действи  с рабочим объемом 0,5 л загружают 0,5 кг сырь . Изменением параметров процесса измен ют выход (в расчете на сырье) целевых продуктов . Данные опытов приведены в табл. 2. Свойства остаточной фракции, полученной в примерах 1-3, приведены в абл. 3. Остаточную фракцию можно примен ть ри получении резины, красок и лаков, ластмасс, в деревообрабатывающей и троительной промышленности в качестве сырь  дл  наполнителей и вспомогаельных веществ. Кроме того; из остаочной фракции с повышенной темпераурой разм гчени  можно получить кокс малым содержанием серы и золы, исользуемый дл  изготовлени  электроов .

Claims (3)

1. т а б л и 4 а 1 Формула изобретени  Способ переработки смолы пиролиза углеводородного сырь , имеющей температуру кипени  выше , путем предварительного нагрева смолы пиролиза с последующим окислением ее «боздухом при 180-270 С, отличающийс   тем, что, с целью повышени  эффективности процесса, предварительный нагрев ведут до 170-220 С и окисление осуществл ют 0,5-10 ч при подаче воздуха в количестве 0,05-1,5 вес. ч. на 1 вес. ч. нагретой смолы пиролиза с периодическим или непрерывным выводом Эб З10 из зоны .окислени  образующейс  фракции ароматических конденсированных углеводородов и остаточной фракции. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.За вка ФРГ № , кл. 23 В 1/0, опублик. 1973.
2. 2.Варшавер Е. М. и др. К вопросу повышени  эффективности использовани  побочных продуктов пиролиза. - Хими  и технологи  топлив и масел , 197А, № 3, с. 7-9.
3. 3. Авторское свидетельство СССР по за вке P 1785 88/23-05, 19.05.72 (прототип ) .