SU968105A1 - Способ выращивани монокристаллов этилендиаминтартрата - Google Patents
Способ выращивани монокристаллов этилендиаминтартрата Download PDFInfo
- Publication number
- SU968105A1 SU968105A1 SU787770260A SU7770260A SU968105A1 SU 968105 A1 SU968105 A1 SU 968105A1 SU 787770260 A SU787770260 A SU 787770260A SU 7770260 A SU7770260 A SU 7770260A SU 968105 A1 SU968105 A1 SU 968105A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- growing
- sec
- hydrogen
- single crystals
- edt
- Prior art date
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 title description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 title 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- QFJAZXGJBIMYLJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid;ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCN.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O QFJAZXGJBIMYLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 sec-amyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ВЫРАЩИВАНИЯ МОНОКРИСТАЛЛОВ ЭТИЛЕНДИАМИНТАРТРАТА
1
Изобретение касаетс способов выращивани этилендиаминтартрат- (ЭДТ) -монокристаллов из насыщенных водных растворов .
В св зи с хорошими пьезоэлектрическими свойствами ЭДТ-монокристаллы примен лись в качестве электроакустических преобразователей в электронных приборах. Кроме того, увеличиваетс значение применени их оптических свойств при их использовании в качестве кристаллов анализатора дл рентгенофлюоресцентных приборов.
Известны способы выращивани ЭДТмонокристаллов из насыщенных водных растворов , которые приготавливают растворением обычного чистого еще раз перекристаллизованного ЭДТ-моногидрата в воде или путем обмена свежеочищенного этилендиамина с винной кислотой в водном растворе со стехиометрическим количественным соотнощением , причем соответствующие количества загружаемого материала выбираютс в соответствии с концентрацией насыщени при предусмотренной температуре выращивани .
Изготовленные таким образом водные ЭДТ-растворы применимы дл выращивани ЭДТ-монокристаллов, но только ограниченное врем . Уже через короткое врем эти растворы окращиваютс в коричневый цвет из-за продуктов разложени , а их в зкость и плотность посто нно увеличиваютс . С этим св зано последующее сильное убывание степени роста кристаллов до стагнации и усиленное дефектообразованию, что ведет к напр жени м и значительной чувствительности к растрескиванию ЭДТ-монокристаллов . Кроме того, в этих растворах, загр зненных продуктами распада, в возрастающей степени происходит выделение поликристаллического материала вследствие спонтанного роста кристаллов.
Относительно возникновени продуктов разложени до сих пор предполагалось, что в растворах имеетс химическое равновесие между ЭДТ и его обоими отдельными компонентами - этилендиамином и винной кислотой , которое под действием света и тепла, особенно при температуре свыще 41°С, все больще смещаетс за короткое врем в направлении расщеплени на отдельные комnqHeHTbi , которые привод т к образованию смолообразных продуктов конденсации или полимеризации коричневого цвета. О соетаве этих продуктов ничего не известно. Разложению благопри тствует рН ЭДТ-растворов в воде, равное 5,9 (слабокислое) и необходимость проведени выращивани при температурах свыше 40,6°С дл получени свободной от кристаллизационной воды моноклинной модификации, котора имеет желаемые оптические и электроакустические свойства. Ниже 40,6°С возникает орторомбический моногидрат ЭДТ, который имеет только малое пьезоэлектрическое действие и не имеет технического значени .
Предпринимались попытки улучшить способы выращивани ЭДТ-монокристаллов снижением или предотвращением, в особенности , разложени растворов выращивани .
Известны разные методы, которые основаны на смещении значени рН раствора выращивани Б слабощелочную область (рН 7-8) и на соблюдении определенных областей температур. В растворе дл выращивани кристаллов устанавливаетс рН 7,2, или рН 7,5 добавлением аммиака. Выращивание проводитс посредством понижени температуры с 50 до 40,6°С или посто нным дополнительным насыщением стабилизированного раствора дл выращивани кристаллов при посто нной температуре между 50 и 40,б°С.
Известно дбстижение повышени рН не избытком аммиака или этилендиамина, а посредством сильных щелочей, например гидроокиси натри или кали . Уже имеющиес продукты разложени должны удал тьс дополнительным применением активного угл и последующей фильтрацией.
Кроме того, известно улучщение выращивани ЭДТ-монокристаллов тем, что из растворов выращивани с гидроокисью натри или кали , очищенных активным углем, сначала изолируют ЭДТ-моногидрат, затем приготавливают свежие растворы дл выращивани кристаллов. Дополнительно к активному углю примен етс ионообменна смола в качестве абсорбирующего средства дл удалени продуктов разложени при значени х рН 7-8.
Все известные способы имеют существенный недостаток, заключающийс в том, что образование продуктов разложени понижаетс неполно и на короткое врем . Вследствие этого растворы дл выращивани кристаллов можно повторно использовать только один раз или только при высоких затратах на очищение. На практике подтвердилоЬь, что с возрастающей продолжительностью выращивани возрастают также дефекты кристалла , которые отрицательно сказываютс на качестве выращенных кристаллов и на времени процесса выращивани (в среднем 3 мес ца). Причем качество не остаетс посто нным . Кроме того, несмотр на уменьщение разложени , из-за длительного времени выращивани процесс выращивани все больше замедл етс . Наконец с возрастанием продолжительности выращивани необходимые дл стабилизироранна или очищени увеличивающиес количества сильных щелочей и ионообменных смол способствуют спонтанному росту кристаллов неконтролируемым образом.
Цель изобретени - предотвращение полимеризации и образовани смолы.
Задача изобретени состоит в том, чтобы устранить причины разложени и возникновени смолообразных производных продуктов . В отличие от всех известных способов, при которых прогрессирующие разложение лишь ограничиваетс или замедл етс стабилизацией раствора дл выращивани кристаллов с помощью смещени химического равновеси или значени рН, задача изобретени состоит также в том, чтобы с самого начала устранить причины дл возникновени производных продуктов разложени и полимеризации без отрицательного вли ни на процесс выращивани и на гомогенность выращенных кристаллов.
Предполагалось, что разложение ЭДТрастворов дл выращивани кристаллов основываетс на благопри тной (за счет тепла и света) реакции поликонденсации ЭДТпродуктов расщеплени . Предлагаемым способом посредством спектрохимических и химических исследований растворов и продуктов разложени был обнаружен вызываемый кислородом радикальный процесс полимеризации , вл ющийс причиной нестабильности ЭДТ-растворов дл выращивани кристаллов . Дл прерывани или предотвращени радикально протекающей реакции известны производные фенола, которые в строении молекулы пространственно затруднены. Оказалось, что подобные вещества можно
примен ть также в качестве ингибиторов полимеризации без отрицательного вли ни на процесс выращивани кристаллов при создании ЭДТ-монокристаллов. Кроме того, в тe ieниe процесса выращивани они, даже в самых малых количествах, не встраиваютс в кристаллы.
Цель изобретени достигаетс тем, что согласно способу выращивани этилендиаминтартрат-монокристаллов (ЭД,Т) из нейтральных, концентрированных, водных , стабилизированных растворов выращивани , дл стабилизации к раствору дл выращивани кристаллов добавл ютс пространственно затрудненные в строении молекулы-производные фенола общей формулы
И
где R - вгор-пропил, егор-бутил, втор-амкл, трет-бугкл, грег-амил, арил, арилалкильный заместитель;
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ выращивания монокристаллов этилендиаминтартрата из нейтрального водного раствора со стабилизующей добавкой, отличающийся тем, что в качестве добавки берут производные фенола общей формулы где R| — втор-пропил, втор-бутил, втор-амил, трет-бутил, трет-амил, арил, арилалкил;R2'— водород —, R1; R3 — Н —, метил;R4 водород, С;—Cj, R|, циклогексиловые или галогенные заместители, а при R2 и R4 — водород действительно условие R3 = метил, в, концентрации 0,05—0,1% об, в форме 1%-ного спиртового раствора.Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.
Редактор Н. Егорова Заказ 7266/41 Составитель В. Безбородова Техред И. Верес Корректор О. Бнлак Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж—35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20088077A DD135969A3 (de) | 1977-09-05 | 1977-09-05 | Verfahren zur zuechtung von aethylendiamintartrat-einkristallen aus loesungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU968105A1 true SU968105A1 (ru) | 1982-10-23 |
Family
ID=5509637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU787770260A SU968105A1 (ru) | 1977-09-05 | 1978-08-02 | Способ выращивани монокристаллов этилендиаминтартрата |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211482B1 (ru) |
| DD (1) | DD135969A3 (ru) |
| SU (1) | SU968105A1 (ru) |
-
1977
- 1977-09-05 DD DD20088077A patent/DD135969A3/xx unknown
-
1978
- 1978-08-02 SU SU787770260A patent/SU968105A1/ru active
- 1978-09-05 CS CS574378A patent/CS211482B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD135969A3 (de) | 1979-06-13 |
| CS211482B1 (cs) | 1982-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101420451B1 (ko) | 세파드록실의 결정화 방법 | |
| SU968105A1 (ru) | Способ выращивани монокристаллов этилендиаминтартрата | |
| KR100874836B1 (ko) | 메티오닌의 제조방법 | |
| KR910016748A (ko) | 수화물 결정을 선택적으로 제조하는 방법 | |
| TWI862617B (zh) | 用於製造氨基甲酸銨溶液的方法 | |
| EA008168B1 (ru) | Способ получения карбапенемовых соединений | |
| Jiang et al. | Polymorphism and metastable growth of DKDP | |
| US4234552A (en) | Stabilization of sulphur | |
| JP5671204B2 (ja) | カルバペネム抗生物質中間体の改良された晶析方法 | |
| JPS58212784A (ja) | 卵白リゾチ−ムの結晶化方法 | |
| CN107793432B (zh) | 头孢曲松钠粗盐的精制方法 | |
| US4782182A (en) | Method of producing crystals of L-arginine phosphate monohydrate | |
| JPH11171843A (ja) | 嵩密度の大きい［ｓ，ｓ］−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸の結晶およびその取得方法 | |
| CN119287512A (zh) | 一种CsPbBr3单晶及其生长方法 | |
| KR20180050451A (ko) | L-α-글리세릴 포스포릴 콜린 결정의 제조방법 | |
| Fuith et al. | Solution growth of large, high quality KSCN crystals | |
| US3231541A (en) | Polyolefins stabilized with a combination of a dialkyl thiodipropionate and a cyano-ethyl compound | |
| DK162831B (da) | Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf samt fremgangsmaade til fremstilling af disse | |
| DE2702568A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha- quecksilberjodideinkristallen | |
| KR790000870B1 (ko) | 글루타민산나트륨의 정제법 | |
| SU421355A1 (ru) | Способ выращивания монокристаллов бифталата калия | |
| CN120589764A (zh) | 一种固体无机盐类化合物的合成工艺 | |
| CN110156753B (zh) | 一种稳定的高纯度右旋兰索拉唑及其制备方法 | |
| SU438617A1 (ru) | Способ получени декаванадата натри | |
| PL443637A1 (pl) | Sposób otrzymywania i zastosowanie monokrystalicznego metyloamoniowego bromku ołowiu |