SU979362A1 - Способ получени сложных эфиров целлюлозы - Google Patents
Способ получени сложных эфиров целлюлозы Download PDFInfo
- Publication number
- SU979362A1 SU979362A1 SU813285044A SU3285044A SU979362A1 SU 979362 A1 SU979362 A1 SU 979362A1 SU 813285044 A SU813285044 A SU 813285044A SU 3285044 A SU3285044 A SU 3285044A SU 979362 A1 SU979362 A1 SU 979362A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cellulose
- dicarboxylic acid
- cellulose esters
- sorbents
- exchange chromatography
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 19
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 20
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229920003124 powdered cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 235000019814 powdered cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- -1 acyl alcohol Chemical compound 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Изобретение относитс к органи ческой химии, в частности к получению сложных эфиров целлюлозы, которые могут найти широкое применение в качестве сорбентов дл ионообменной хроматографии в химической промышленности и биотехнологии дл выд лени и очистки органических вещест а также дл производства биопрепара тов. Известен способ получени сложны эфиров деллюлозы с использованием адипиновой и нтарной кислот, основанный на обработке хлопковой волок нистой целлюлозы S, S-адипоилбис (тиогликолевой) кислотой и S, S циноилбис (тиогликолевой) кислотой при 170-200°С l. Недостатками известного способа вл ютс использование в качестве ацилирующих агентов нестабильных и труднодоступных активированных эфиров дикарбоновых кислот и хлопковой волокнистой целлюлозы, котора разрушаетс под действием высокой температуры, при которой протекает этот процесс, что не позвол ет получать сорбенты с улучшенными техно логическими характеристиками: негра нулированной структурой, котора определ ет низкую скорость протекани через сорбент раздел емой смеси, растворимостью в реакционной средеJ невысокой механической стабильностью, Все это не позвол ет использовать полученный по этому способу сорбент в ионообменной хроматографии. Известен также способ, основанный на обработке хлопковой волокнистой, целлюлозы ангидридами низших дикарбоновых кислот с использованием в качестве растворител пиридина при температуре бО-ЮО С в течение 1945 . ч 2. Однако применение в качестве ацилируювдего агента ангидридов дикарбоновых кислот, доступных лишь дл ограниченного количества получаемых сорбентов , и использование хлопковой волокнистой целлюлозы не позвол ет получать сорбенты с улучшенными технологическими характеристиками. Пегранулированна структура конечного продукта определ ет низкую скорость протекани через него раздел емой смеси/ кроме того, сорбент растворим в реакционной среде и обладает невысокой механической стабильностью, и процесс синтеза протекает длительное врем . Все это приводит к тому.
что пол уаемые сорбенты не применимы в ионообменной хроматографии, а сам способ не имеет препаративного значени .
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени сложных эфиров целлюлозы обработкой мелкокристаллической мелкодисперсной целлюлозы ангидридами дикарбоновых кисло в присутствии пол рных апротонных растворителей в течение 1214 ч при 25-65 С Г 3J. Недостатками этого способа вл ютс длительность процесса, ограни ,ч.енна доступность ацилирующих агентов , невозможность использовани конечного продукта в ионообменной хроматографии . Этот способ также не имеет препаративного значени .
Цель изобретени - ускорение процесса и получение сорбентов дл ,ионо обменной хроматографии.
Поставленна цель достигаетс .тем что согласно способу получени сложных эфиров целлюлозы обработкой целлюлозы ацилирующим агентом в при .. сутствии пол рного апротонного растворител при 2О-6о С дл обработки используют порошкообразную целлюлозу в качестве ацилирующего агента хлорангидрид дикарбоновой кислоты ., и обработку провод т 4-6 ч.
Способ осуществл ют следующим образом.
Синтез-провод т, обрабатыва порошковую целлюлозу, имеющую гранулированную структуру, не разрушающуюс в процессе синтеза, ацилируквдими аге тами. На каждые 10 г целлюлозы не обходимо вз ть 0,1 моль хлорангидрит да дикарбоновой кислоты в присутстви 0,05 моль третичного основани . Применение порошковой целлюлозы позвол ет получить сорбент с улучшенными технологическими характеристиками (т.е. гранулированной структурой, шдсокой механической стабильностью, высокой скоростью протекани через него раздел емой смеси и нерастворимостью в реакционной . Использование в качестве ацилирующих агентов хлорангидридов дикарбоновых кислот приводит к одновременному поперечному сшиванию волокон целлюлозы, т.е. к образованию трехмерной структуры, что улучшает механические свойства гранул целлюлозы и делает их нерастворимыми в реакционной среде.
Дл оптимизации процесса ацилировани , т.е. чтобы не произошло полного расходовани всех хлорангидридных групп на поперечное сшивание целлюлозы , необходимо синтез проводить при температуре 20-60 С в присутствии эквимол рных количеств третргчного основани , например пиридина, хинолина , триэтиламина, в среде пол рного апротонного растворител , например 1,4-диоксана или 1 -диметилформамида ацетона, диметилсульфоксида. Использование хлорангидридов дикарбоновых кислот и пол рных апротонных растворителей позвол ет ускорить процесс синтеза, который происходит 4-6 ч. Процесс получени целевого продукта завершает гидролиз хлорангидридных групп, который протекает во врем промывки продукта водой. Содержание карбоксильных групп в продукте колеблетс в пределах от 0,1-0,7 ммоль/г сухого продукта.
Пример. Юг порошковой целлюлозы суспендируют в 500 мл сухого N,N-димeтилфopмaмидa, содержащего 3,95 г (0,05 моль) сухого пиридина, при перемешивании добавл ют 24,0 г (0,1 моль) хлорангидрида себациновой кислоты и перемешивают в течение 5 ч при . Продукт отфильтровывают, промывают N, Ы-диметилфорМс1Мидом, диоксаном , водой, 0,1 н. уксусной кисло7 той, водой, ацетоном, эфиром,сушат на воздухе. Содержание карбоксильных групп (0,63 ммоль/г) определ ют титрованием .
Данные эксперимента приведены в таблице.
Предлагаемый способ обладает цлёдукжцими преимуществами по сравнению с прототипом:,
Применение порсшковой целлюлозы вместо волокнистой по прототипу повол ет получать сорбенты, обладающие гранулированной структурой, высокой механической прочностью и нерастворимостью в реакционной среде, а таже высокой скоростьюпротекани через него раздел емой смеси ( указанные преимущества позвол ют получать сорбенты с улучшенными технологическими характеристиками дл ионообменной хроматографии,
использование хлорангидридов дикарбоновых кислот в качестве ацилирующих агентов позвол ет расширить сырьевую базу-ввиду их доступности и дешевизны ( по прототипу адилирующими агентами вл ютс ангидридц, дикарбоновых кислот);
использование в предлагаемом способе при синтезе хлорангидридов дикарбоновых кислот и пол рных апротонных растворителей позвол ет ускорить процесс получени сложных эфиров . целлюлозы и проводить его за 4-6 ч (по прототипу 19-49 ч ).
Таким образом, применение согласно предлагаемому способу порошковой целлюлозы, хлорангидридов дикарбоно вых кислот и пол рных апротонных
растворителей позвбЗГйет расширить сырьевую базу, в частности получать сорбенты дл ионообменной хроматогра-; фии с улучшенными технологическими характеристиками, кроме того, по вл етс возможность ускорить процесс синтеза.
Claims (3)
- Формула изобретениСпособ получени сложных эфиров целлюлозы обработкой целлюлозы ацилирующим агентом в присутствии пол рного апротонного растворител при20-60 С, отличающийс тем, что, с целью ускорени процесса и получени сорбентов дл ионообменной хроматографии, дл обработки используют порошкообразную целлюлозу , в качестве ацилирукадего агента хлорангидрид дикарбоновой кислотыи обработку провод т 4-6 ч.С Источники информации,прин тые во внимание при экспертизе 25 Rainer Т. Textilveredlung, 1970 Bd.5... S.361-368.
- 2.Мс. Intire F.C. - schenck I.R.|J . Am. Chem.Soc- 1948, 70, J.193-1194.
- 3. Carves Klaus Rapid esterificaan/tion . of cellulose with dicarboxylic acid anhydrides. Tappi, 1972, 55 № 2, 263 (прототип).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813285044A SU979362A1 (ru) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Способ получени сложных эфиров целлюлозы |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813285044A SU979362A1 (ru) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Способ получени сложных эфиров целлюлозы |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU979362A1 true SU979362A1 (ru) | 1982-12-07 |
Family
ID=20956819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813285044A SU979362A1 (ru) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Способ получени сложных эфиров целлюлозы |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU979362A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2186785C2 (ru) * | 2000-10-11 | 2002-08-10 | Алтайский государственный технический университет им. И.И.Ползунова | Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы |
-
1981
- 1981-04-30 SU SU813285044A patent/SU979362A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2186785C2 (ru) * | 2000-10-11 | 2002-08-10 | Алтайский государственный технический университет им. И.И.Ползунова | Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3732207A (en) | Preparation of dextrins and starch esters | |
| EP0951482B1 (en) | Process for the preparation of a starch ester | |
| JP3563440B2 (ja) | アシル化ヒアルロン酸の製造法 | |
| SU979362A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров целлюлозы | |
| GB1558572A (en) | Process producing cellulose derivatives | |
| JPS591089B2 (ja) | イオン交換材料の製造方法 | |
| US3057855A (en) | Process for preparing polysaccharide sulfates | |
| JPS5915922B2 (ja) | 熱可塑性セルロ−スエステルの製法 | |
| US1866532A (en) | Esterification of cellulose | |
| JPS627701A (ja) | 部分加水分解法 | |
| US2992214A (en) | Method of preparing cellulose esters | |
| US2372337A (en) | Method of preparing starch derivatives | |
| US2862922A (en) | Method of making sodium cellulose sulfate | |
| US4177345A (en) | Process for preparing a sulfate ester of a polyhydroxy polymer | |
| JP2510665B2 (ja) | 多糖エステルの合成法 | |
| Luckett et al. | 203. The constitution of pectic acid. Part I. Methylation of pectic acid and the isolation of the methyl ester of 2: 3-dimethyl methylgalacturonoside | |
| US2353423A (en) | Process of preparing mixed cellulose esters | |
| US3045006A (en) | Preparation of cellulose derivatives | |
| US2036423A (en) | Sulphonic acid esters of cellulose derivatives and the preparation thereof | |
| JP2000509090A (ja) | セルロースアセトアセテートアルカノエートの製造方法 | |
| US3376286A (en) | Preparation of amylose esters from activated amylose | |
| JPS60137901A (ja) | カルボキシル基含有セルロ−ス材料の製造方法 | |
| US3349078A (en) | Process of preparing sulfate esters of algin and products obtained thereby | |
| SU1014832A1 (ru) | Способ получени носител дл иммобилизации биологически активных веществ | |
| SU806687A1 (ru) | Способ получени смешанных эфировцЕллюлОзы |