SU998465A1 - Способ получени N-метил-N-/диалкилфосфонилбензил/ацетоацетамидов - Google Patents
Способ получени N-метил-N-/диалкилфосфонилбензил/ацетоацетамидов Download PDFInfo
- Publication number
- SU998465A1 SU998465A1 SU802867830A SU2867830A SU998465A1 SU 998465 A1 SU998465 A1 SU 998465A1 SU 802867830 A SU802867830 A SU 802867830A SU 2867830 A SU2867830 A SU 2867830A SU 998465 A1 SU998465 A1 SU 998465A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- acetoacetamides
- producing
- dialkylphosphonyl
- benzyl
- Prior art date
Links
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical class CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical compound O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 2
- -1 phosphoryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CGQXIFHQRDVVEX-UHFFFAOYSA-N 1-diethoxyphosphoryl-n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(NC)C1=CC=CC=C1 CGQXIFHQRDVVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMLXEVBFBXLWFE-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxyphosphoryl-n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound COP(=O)(OC)C(NC)C1=CC=CC=C1 GMLXEVBFBXLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinol Chemical compound OC1=CC=CN=C1 GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBWRXIWYZDQTAU-UHFFFAOYSA-N [methylamino(phenyl)methyl]phosphonic acid Chemical class CNC(P(O)(O)=O)C1=CC=CC=C1 WBWRXIWYZDQTAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004075 acetic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N-метилΝ - (1-диалкилфосфонилбензил)ацетоацетамидов общей формулы (R0)2P(0)CHN(CH^)C0CH2C0CH3 (1) где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов органического синтеза, а также как комплесообразователи и экстрагенты.'
Известен способ получения ацетилацетатов cL -оксифосфонатов взаимодействием ot -оксиалкилфосфонатов с ацетуксусным эфиром или дикетеном при 50-180°C. Выход продуктов 1487%.
Известен также способ получения N-алкил-М-(1-диалкилфосфинилалкил) ацетамидов взаимодействием кетена с эфирами oL -аминофосфиновых кислот [ 2J.
Цель изобретения - получение .Н-метил-N-(1-диалкилфосфснилбенэил) ацетоацетамидов формулы I.
Поставленная цель достигается способом получения М-метил-N- (1 -диал килфосфонилбен э ил)ацетоацетамидов, который заключается в том, что dL-аминофосфонат общей формулы (ROV(O)CH-NHCH3 СьН 5 где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с дикетеном при 15-50°С.
υ Способность oL -аминофосфонатов к реакциям нуклеофильного присоединения по оксетановому циклу дикётена ранее не была известна. Считалось, что наличие электронноакцепторной фосфо15 рильной группу по соседству с аминогруппой снижает основность и нуклеофильность последней, в результате чего oL-аминофосфонаты оказываются нёспособными к реакциям нуклеофильного присоединения.
Известно, что дикетен реагирует с аминами неоднозначно: с образованием циклических или ациклических : продуктов, в зависимости от основное 25 ти вступающего в реакцию амина и наличия катализаторов. В присутствии катализатора образуется аддукт RNHCOCHCOCKj, который циклизуется '
СОСН2СОСН3 пиридон или пирон, причем увеличение объема алкильной группы R способствует образованию пирона.
Поэтому, при использовании в реакциях с дикетеном стерически загруженных N-метиламинобензилфосфонатов, ожидалось'образование пиронов. Однако, оказалось, что реакция останавливается на стадии образования фосфорилированных ацетоацетамидов.
Пример 1. Получение N-метил-N-(1-диметилфосфонилбензил)ацетоацетамида.
К 8,8 г (0,038 г-моль) диметилового эфира N-метиламинобензилфосфоновой кислоты по каплям добавляют 3,2 г (0,038 г-моль) свежеперегнанного дикетена. Наблюдается сильное разогревание смеси и ее кристаллизация. Кристаллы очищают перекристаллизацией из гексана, сушат в вакууме. Получено 8 г (66%) целевого 'соединения с т.пл. 59,5~60,5°С; tfp- 20 м.д.
Элементный анализ.’
Найдено,%: С 53,78; Н 6,40;
Р 9,91. .
с44 Н2О N % Р
Вычислено,%: С 53,67; Н 6,38; Р 9,90.
Пример 2. Получение N-ме тил-N-(1-диэтилфосфонилбензил)ацетоацетамида.
К 2 г (0,008 г-моль) диэтилового эфира N-метиламинобензилфосфоновой кислоты по каплям добавляют 0,7 г (0,008 г-моль) диКетена. Температуру реакционной смеси при этом поддерживают в интервале 20-50°С. Через два дня кристаллы отделяют и перекристал— лизовывают из гексана, сушат в вакууме. Выделено 1,5 г (55,5%) целевого соединения с т.пл. 68-69°С;
бк - 18 м.д.
Элементный анализ;
Найдено,%: С’ 56,25; Н 6,90;
Р 9,29.
C16 ^2.4 N05P
Вычислено,%: С 56,14; Н 7,01;
Р 9,63.
Пример 3. Получение N-метил- N-(1-диизопропилфосфонилбензил) ацетоацетамида.
К 10 г (0,035 г-моль) диизопропилового эфира N-метиламинобензилфосфоновОй кислоты по каплям добавляют 2,9 г (0,035 г-моль) дикетена. Температуру реакционной массы при этом поддерживают 15-50вС. Через •несколько дней кристаллы отделяют и перекристаллизовывают из гексана, сушат в вакууме. Получают 9 г (69%) Ν-μθτηπ-Ν-(1-диизопропилфосфонилбензил) ацетоацетамида с т.пл. 4950 °C; dp -17 м.д.
Элементный анализ4.
| Найдено,%: С | 58,94; Н | 7,77; | |
| Р | 7,85. | ||
| Эб H2gN95 Р„ Вычислено,%: | С 58,54; | Н 7,59; | |
| 15 Р | 8,40. | * | |
| Изобретение | позволяет | расширить |
круг нуклеофильных фосфорорганических реагентов. Кроме того, предлагаемый способ прост и позволяет по20 лучать·целевые продукты без испольг* зования органических растворителей и повышенных температур.
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения N-метил-И-(1-диадкилфосфонилбензил)ацетоацетамидов общей формулы «0>йР-СН-Ы(СН»,К(ХН2С0СНг, о- CfcWgR - низший алкил, что об -ами<где заключающийся в том, нофосфонат общей формулы £ROV(O)(^-NHCH3 где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с дикете.ном при 15-50^0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802867830A SU998465A1 (ru) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Способ получени N-метил-N-/диалкилфосфонилбензил/ацетоацетамидов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU802867830A SU998465A1 (ru) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Способ получени N-метил-N-/диалкилфосфонилбензил/ацетоацетамидов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU998465A1 true SU998465A1 (ru) | 1983-02-23 |
Family
ID=20871420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU802867830A SU998465A1 (ru) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Способ получени N-метил-N-/диалкилфосфонилбензил/ацетоацетамидов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU998465A1 (ru) |
-
1980
- 1980-01-16 SU SU802867830A patent/SU998465A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0714897B2 (ja) | 立体障害性ヒドロキシフエニルカルボン酸エステルの製造方法 | |
| TWI894318B (zh) | 製備胺基呋喃之方法 | |
| JP7346544B2 (ja) | Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 | |
| JPH01316346A (ja) | エステルの製造法 | |
| SU998465A1 (ru) | Способ получени N-метил-N-/диалкилфосфонилбензил/ацетоацетамидов | |
| EP0808826B1 (en) | A method for preparing 3-amino substituted crotonates | |
| KR100249593B1 (ko) | 에틸-6-포르밀옥시-4-헥세노에이트 | |
| US4368162A (en) | Process for producing aminomethylphosphonic acid | |
| US5113008A (en) | Process for producing hemiketals and hemithioketals | |
| Hammond et al. | The Reaction of Chloranil with the Decomposition Products from Azonitriles | |
| KR790001937B1 (ko) | M-포스포노 메틸 글리신의 제조법 | |
| SU392070A1 (ru) | Впт б | |
| SU399510A1 (ru) | Способ получения алкиловб1х эфиров | |
| SU1754720A1 (ru) | Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот | |
| SU497306A1 (ru) | Способ получени ангидридов алкил /арил/ монотиофосфановых кислот | |
| KR940009935B1 (ko) | N-벤조일-c-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법 | |
| KR0129789B1 (ko) | N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법 | |
| SU508508A1 (ru) | Способ получени аммониевых солейвысших моноалкилфосфористых кислот | |
| SU325850A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСИЛОВЫХ ЭФИРОВдиАлкилтиоФосФОРных кислот | |
| SU454210A1 (ru) | Способ получени фосфонистых кислот или их бис-аналогов | |
| SU467904A1 (ru) | Способ получени -имидоил-0,0-диалкилдитиофосфатов | |
| SU1067001A1 (ru) | Способ получени циклофосфорилированных бензоинов | |
| SU338100A1 (ru) | Способ получени 1-арил-3-алкил-5-(алкил) (арил)карбамоилоксигидантоина | |
| SU248676A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСИТЦИКЛОФОСФрНАТГр.В,, ,! ^'I i-'Jr/ | |
| SU386953A1 (ru) | Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора |