Claims (23)
1. กรรมวิธีสำหรับผสมในที่ผลิตของพอลิเมอร์ ที่ซึ่งเมตริกซ์โคพอลิเมอร์เอธิลีนความหนาแน่นสูงกว่าจะถูกเตรียมในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูงและโคพอลิเมอร์เอธิลีนความหนาแน่นต่ำจะถูกใส่เข้าไปในเมตริกซ์ โคพอลิเมอร์เอธิลีนในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำที่ประกอบรวมด้วยการสัมผัสอย่างต่อเนื่องภายใต้ภาวะพอลิเมอไรเซชันของของผสมของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินหนึ่งตัวที่มีคาร์บอนอะตอม 4 ถึง 6 อะตอม กับตัวเร่งปฏิกิริยา ในเครื่องปฏิกรณ์ฟลูอิไดซ์เบดสองเครื่องซึ่งต่อกันเป็นอนุกรม ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบรวมด้วย (i) สารประกอบเชิงซ้อนที่เสริมด้วยซิลิกาประกอบอย่างมีนัยสำคัญด้วยแมกนีเซียม ไทเทเนียม เฮโลเจน ตัวให้อิเล็กตรอน และสารประกอบตัวกระตุ้นอย่างน้อยหนึ่งตัวที่มีสูตรโครงสร้าง AIR'eX'fHg ที่ซึ่ง X' คือ CI หรือ OR"', R" และ R"' คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกที่อิ่มตัวที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม และเหมือนกันหรือต่างกัน f เท่ากัน 0 ถึง 1.5 g เท่ากับ 0 หรือ 1 และ e+f+g เท่ากับ 3 และ (ii) ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมไฮโดรคาร์บิลอะลูนินัมโดยภาวะพอลิเมอไรเซชันจะเป็นในลักษณะซึ่งจะเกิดเมตริกซ์โคพอลิเมอร์เอธิลีนที่มีดรรชนีการหลอมเหลวในช่วงประมาณ 122 ถึงประมาณ 600 กรัมต่อ 10 นาที ในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูง และจะเกิดโคพอลิเมอร์เอธิลีนความหนาแน่นต่ำที่มีดรรชนีการหลอมเหลวในช่วงประมาณ 0.1 ถึงประมาณ 1 กรัมต่อ 10 นาทีในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ โคพอลิเมอร์แต่ละตัวจะมีความหนาแน่นประมาณ 0.860 ถึงประมาณ 0.965 กรัมต่อลูกบาศก์เซนติเมตร และมีอัตราส่วนการไหลเมื่อหลอมเหลวในช่วงประมาณ 22 ถึงประมาณ 70 และจะผสมอยู่กับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไว พร้อมกับมีเงื่อนไขว่า (a) ของผสมของเมตริกซ์โคพอลิเมอร์เอธิลีนกับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไวซึ่งเกิดขึ้นในเครื่องปฏิกรณ์ ดรรชนีการหลอมเหลวสูงจะถ่ายเทไปยังเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ (b) นอกเหนือจากตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไวที่อ้างถึงในเงื่อนไข (a) และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมที่อ้างถึงในเงื่อนไข (e) จะไม่มีการป้อนตัวเร่งปฏิกิริยาอื่นใดเข้าสู่เครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ (c) ในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูง (1) มีแอลฟาโอลิฟินในอัตราส่วนประ 0.1 ถึงประมาณ 3.5 โมลของแอลฟาโอลิฟินต่อโมลของเอธิลีน และ (2) มีไฮโดรเจนในอัตราส่วนประมาณ 0.5 ถึงประมาณ 2 โมลของไฮโดรเจนต่อโมลของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินรวมกัน (d) ในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ (1) มีแอลฟาโอลิฟินในอัตราส่วนประมาณ 0.1 ถึงประมาณ 3.5 โมลแอลฟาโอลิฟินต่อโมลของเอธิลีน และ (2) มีไฮโดรเจนในอัตราส่วนประมาณ 0.01 ถึงประมาณ 0.3 โมลของไฮโดรเจนต่อโมลของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินรวมกัน (e) ใส่ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดไฮโดรคาร์บิลอลูมินัมเพิ่มเติมลงในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำในปริมาณเพียงพอที่จะนำกลับคืนระดับความว่องไวของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถ่ายเทมาจากเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูงให้อยู่ที่ประมาณระดับเริ่มต้นของความว่องไวในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูง1. A process for on-site polymerization in which a higher density ethylene copolymer matrix is prepared in a high melt index reactor and a low density ethylene copolymer is introduced into the ethylene copolymer matrix in a low melt index reactor, which is assembled in continuous contact under polymerization conditions of a single ethylene-alpha-olefin mixture with 4 to 6 carbon atoms with a catalyst in two fluidized bed reactors connected in series, in which the catalyst is assembled with (i) a silica-enriched complex significantly composed of magnesium, titanium, halogen, electron donor. and at least one activating compound with the structural formula AIR'eX'fHg where X' is CI or OR"', R" and R"' are radicals of saturated aliphatic hydrocarbons with 1 to 14 carbon atoms and are the same or different, f is 0 to 1.5, g is 0 or 1, and e+f+g is 3, and (ii) the co-catalyzed aluminum hydrocarbinium by the polymerization conditions will be such that an ethylene copolymer matrix will be formed with a melt index in the range of approximately 122 to approximately 600 g/10 min in a high melt index reactor and a low-density ethylene copolymer with a melt index in the range of approximately 0.1 to approximately 1 g/10 min in a low melt index reactor. Each copolymer will have a density of approximately 0.860 to approximately 0.965 g/cm³. and has a melt flow ratio in the range of approximately 22 to approximately 70 and is mixed with the reactive catalyst with the condition that (a) the mixture of the ethylene copolymer matrix with the reactive catalyst is formed in the reactor (b) In addition to the highly reactive catalysts referred to in conditions (a) and the co-catalysts referred to in conditions (e), no other catalysts are fed into the low melt index reactor. (c) In the high melt index reactor, (1) there is alpha-olefin in a ratio of approximately 0.1 to approximately 3.5 moles of alpha-olefin to moles of ethylene, and (2) there is hydrogen in a ratio of approximately 0.5 to approximately 2 moles of hydrogen to moles of ethylene and alpha-olefin combined. (d) In the low melt index reactor, (1) there is alpha-olefin in a ratio of approximately 0.1 to approximately 3.5 moles of alpha-olefin to moles of ethylene, and (2) there is hydrogen in a ratio of approximately 0.01 to approximately 0.3 moles of hydrogen to moles of ethylene. (e) Add sufficient amounts of hydrocarbil aluminum co-catalyst to the low melt index reactor to restore the catalytic activity transferred from the high melt index reactor to approximately the initial activity level in the high melt index reactor.
2. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งสารประกอบตัวกระตุ้นได้แก่ ไทรเอธิลอะลูมินัม, ไทรไอโซบิวทิลอะลูมินัม, และไดเอธิลอะลูมินัมคลอไรด์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัว2. A procedure defined in Claim 1 in which at least one of the activating compounds is triethylaluminum, triisobutylaluminum, or diethylaluminum chloride.
3. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัม ได้แก่ ไทรเอธิลอะลูมินัม และไทรไอโซบิวทิลอะลูมินัมอย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัว3. A process defined in Claim 1 in which at least one hydrocarbilized aluminum co-catalyst, namely triethylaluminum and triisobutylaluminum, is used.
4. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งสารเชิงซ้อนมีสูตรโครงสร้างคือ Mga Ti (OR)bXc(ED)d โดยที่ R คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกหรือแอโรแมทิกที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม หรือ COR' ซึ่ง R' คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกหรือแอโรแมทิกที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม หมู่ OR แต่ละหมู่เหมือนกันหรือต่างกัน X คือ Cl, Br หรือ I หรือของผสมของธาตุเหล่านี้ ED คือตัวให้อิเล็กตรอน ซึ่งเป็นเบสชนิดเลอวิสและเป็นของเหลวซึ่งพรีเคอร์เซอร์ของสารเชิงซ้อนที่มีพื้นฐานบนไทเทเนียมจะละลายได้ a เท่ากับ 0.5 ถึง 56 b เท่ากับ 0, 1 หรือ 2 c เท่ากับ 2 ถึง 116 และ d เท่ากับ 2 ถึง 854. The procedure defined in claim 1, in which a complex is formed with the structural formula MgaTi(OR)bXc(ED)d, where R is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 14 carbon atoms, or COR', where R' is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 14 carbon atoms, and the OR groups are identical or different, X is Cl, Br, or I, or a mixture of these elements, ED is the electron donor, which is a Lewis base and liquid in which the precursor of the titanium-based complex is soluble, a = 0.5 to 56, b = 0, 1, or 2, c = 2 to 116, and d = 2 to 85.
5. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 5 ซึ่งตัวให้อิเล็กตรอนได้แก่ เททระไฮโดรฟูราน5. The procedure defined in claim number 5, in which the electron donor is tetrahydrofuran.
6. กรรมวิธีสำหรับผสมในที่ผลิตของพอลิเมอร์ประกอบรวมด้วยการสัมผัสอย่างต่อเนื่องภายใต้ภาวะพอลิเมอไรเซชันของของผสมของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินหนึ่งตัวหรือมากกว่าที่มีคาร์บอนอะตอมอย่างน้อย 3 อะตอมพร้อมกับตัวเร่งปฏิกิริยาในเครื่องปฏิกรณ์ฟลูอิไดซ์เบดอย่างน้อยสองเครื่องซึ่งต่อกันเป็นอนุกรม และตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบรวมด้วย (i) สารประกอบเชิงซ้อนที่เสริมด้วยซิลิกาประกอบอย่างมีนัยสำคัญด้วยแมกนีเซียม ไทเทเนียม เฮโลเจน และตัวให้อิเล็กตรอน (ii) สารประกอบตัวกระตุ้นอย่างน้อยหนึ่งตัวสำหรับสารเชิงซ้อนดังกล่าว ซึ่งมีสูตรโครงสร้าง AIR"eX'fHg ที่ซึ่ง X' คือ CI หรือ OR", R' และ R" คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกที่อิ่มตัวที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม และเหมือนกันหรือต่าง f เท่ากับ 0 ถึง 1.5 g เท่ากับ 0 หรือ 1 และ e+f+g เท่ากับ 3 และ (iii) ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัม โดยภาวะพอลิเมอไรเซชันจะเป็นเช่นว่า จะเกิดเมตริกซ์โคพอลิเมอร์เอธิลีนที่มีดรรชนีการหลอมเหลวสูงในช่วงประมาณ 122 ถึงประมาณ 600 กรัมต่อ 10 นาที ในเครื่องปฏิกรณ์อย่างน้อยหนึ่งเครื่อง และจะเกิดโคพอลิเมอร์เอธิลีนที่มีดรรชนีการหลอมเหลวต่ำในช่วงประมาณ 0.001 ถึงประมาณ 1.0 กรัมต่อ 10 นาที ในเครื่องปฏิกรณ์อย่างน้อยอีกหนึ่งตัว โดยโคพอลิเมอร์แต่ละตัวมีความหนาแน่นจากประมาณ 0.860 ถึงประมาณ 0.965 กรัมต่อลูกบาศก์เซนติเมตร และมีอัตราส่วนการไหลเมื่อหลอมเหลวในช่วงจากประมาณ 20 ถึงประมาณ 70 และผสมอยู่กับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไว พร้อมกับมีเงื่อนไขว่า (a) ของผสมของที่มีดรรชนีการหลอมเหลวสูงของเอธิลีน และโคพอลิเมอร์ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไว ซึ่งเกิดขึ้นในเครื่องปฏิกรณ์หนึ่งในอนุกรมดังกล่าวจะถูกถ่ายเทไปยังเครื่องปฏิกรณ์ถัดไปในอนุกรมนี้ ซึ่งจะเกิดพอลิเมอร์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ (b) ในเครื่องปฏิกรณ์ซึ่งเตรียมโคพอลิเมอร์ที่มีดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ (1) มีแอลฟาโอลิฟินที่ได้กล่าวมาแล้วอยู่ในอัตราส่วนประมาณ 0.1 ถึงประมาณ 3.5 โมลแอลฟาโอลิฟินต่อโมลของเอธิลีน และ (2) อาจมีไฮโดรเจนในอัตราส่วนประมาณ 0.005 ถึงประมาณ 0.5 โมลของไฮโดรเจนต่อโมลของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินรวมกัน (3) ใส่ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัมเพิ่มเติมลงไปในปริมาณเพียงพอเพื่อที่จะนำกลับคืนระดับความว่องไวของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถ่ายเทมาจากเครื่องปฏิกรณ์เครื่องก่อนหน้าในอนุกรมให้อยู่ที่ประมาณระดับวิกฤตของความว่องไวในเครื่องปฏิกรณ์เครื่องแรกในอนุกรม (4) นอกเหนือจากตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไวที่อ้างถึงในเงื่อนไข (a) จะไม่มีการป้อนตัวเร่งปฏิกิริยาเพิ่มเติม (c) ในเครื่องปฏิกรณ์ซึ่งเตรียมโคพอลิเมอร์ที่มีดรรชนีการหลอมเหลวสูง (1) มีแอลฟาโอลิฟินที่ได้กล่าวมาแล้วในอัตราส่วนประมาณ 0.1 ถึงประมาณ 3.5 โมลของแอลฟาโอลิฟินต่อโมลของเอธิลีน และ (2) มีไฮโดรเจนในอัตราส่วนประมาณ 0.5 ถึงประมาณ 3 โมลของไฮโดรเจนต่อโมลของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินรวมกัน6. A process for the production of polymer compounds by continuous contact under polymerization conditions of one or more ethylene and alpha-olefin mixtures containing at least 3 carbon atoms with a catalyst in at least two fluidized bed reactors connected in series, and such catalysts consist of (i) a silica-enriched complex significantly composed of magnesium, titanium, halogen and electron donors; (ii) at least one activator compound for such complex, having the structural formula AIR"eX'fHg, where X' is CI or OR", R' and R" are saturated aliphatic hydrocarbon radicals of 1 to 14 carbon atoms and are identical or different, f equals 0 to 1.5, g equals 0 or 1 and e+f+g equals 3; and (iii) an aluminum hydrocarbil co-catalyst, with the polymerization conditions being such that: A high melt index ethylene copolymer matrix in the range of approximately 122 to approximately 600 g/10 min. is formed in at least one reactor, and a low melt index ethylene copolymer in the range of approximately 0.001 to approximately 1.0 g/10 min. is formed in at least one other reactor, each copolymer having a density from approximately 0.860 to approximately 0.965 g/cm³ and a melt flow ratio from approximately 20 to approximately 70, and mixed with a reactive catalyst, provided that (a) the high melt index mixture of ethylene and reactive copolymer formed in one of the reactors in this series is transferred to the next reactor in this series. (b) In a reactor preparing a low melt index copolymer (1), the aforementioned alpha-olefins are present in a ratio of approximately 0.1 to approximately 3.5 mol alpha-olefins to mol ethylene, and (2) hydrogen may be present in a ratio of approximately 0.005 to approximately 0.5 mol hydrogen to mol ethylene and alpha-olefins combined. (3) Sufficient additional hydrocarbilaluminum co-catalyst is added to restore the catalytic activity transferred from the previous series reactor to approximately the critical activity level in the first series reactor. (4) Apart from the catalytic activity referred to in condition (a), no additional catalyst is fed. (c) In a reactor preparing a high melt index copolymer (1), the aforementioned alpha-olefins are present in a ratio of approximately 0.1 to approximately 3.5 mol alpha-olefins to mol ethylene. Moles of alpha-olefin to moles of ethylene and (2) hydrogen in a ratio of approximately 0.5 to approximately 3 moles of hydrogen to moles of ethylene and alpha-olefin combined.
7. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 6 ซึ่งสารประกอบตัวกระตุ้นได้แก่ ไทรเอธิลอะลูมินัม, ไทรไอโซบิวทิลอะลูนินัม, และไดเอธิลอะลูมินัมคลอไรด์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัว7. A procedure defined in claim number 6 in which at least one of the activating compounds is triethylaluminum, triisobutyl aluminum, or diethylaluminum chloride.
8. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 6 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัมที่ได้กล่าวมาแล้ว ได้แก่ ไทรเอธิลอะลูนิมัน และไทไอโซบิวทิลอะลูมินัม อย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัว8. The process defined in claim number 6, in which the aforementioned hydrocarbilaluminum co-catalysts are, at least one, triethylaluminum and thiobutylaluminum.
9. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 6 ซึ่งสารเชิงซ้อนมีสูตรโครงสร้างคือ Mga Ti (OR)bXc(ED)d โดยที่ R คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกหรือแอโรแมทิกที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม หรือ COR' ซึ่ง R' คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกหรือแอโรแมทิกที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอมหมู่ OR แต่ละหมู่เหมือนกันหรือต่างกัน X คือ CI, Br หรือ I หรือของผสมของธาตุเหล่านี้ ED คือตัวให้อิเล็กตรอน ซึ่งเป็นเบสชนิดเลอวิสและเป็นของเหลวซึ่งพรีเคอร์เซอร์ของสารเชิงซ้อนที่มีพื้นฐานบนไทเทเนียมจะละลายได้ a เท่ากับ 0.5 ถึง 56 b เท่ากับ 0, 1 หรือ 2 c เท่ากับ 2 ถึง 116 และ d เท่ากับ 2 ถึง 859. The procedure defined in claim number 6, in which the complex has the structural formula MgaTi(OR)bXc(ED)d, where R is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 14 carbon atoms, or COR', where R' is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 14 carbon atoms, and the OR groups are identical or different, X is Cl, Br, or I, or a mixture of these elements, ED is the electron donor, which is a Lewis base and liquid in which the precursor of the titanium-based complex is soluble, a = 0.5 to 56, b = 0, 1, or 2, c = 2 to 116, and d = 2 to 85.
10. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 9 ซึ่งตัวให้อิเล็กตรอนได้แก่ เททระไฮโดรฟูราน10. The procedure defined in claim 9, in which the electron donor is tetrahydrofuran.
11. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 6 ซึ่งมีเครื่องปฏิกรณ์สองเครื่องต่อกันอย่างอนุกรม11. The process defined in claim number 6, which involves two reactors connected in series.
12. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 6 ซึ่งดรรชนีการหลอมเหลวต่ำที่ได้กล่าวมาแล้วจะอยู่ในช่วงประมาณ 0.01 ถึงประมาณ 0.2 กรัมต่อ 10 นาที12. The process defined in claim number 6, in which the low melting index is described above, will be in the range of approximately 0.01 to approximately 0.2 grams per 10 minutes.
13. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 11 ซึ่งเตรียมเมตริกซ์พอลิเอธิลีนความหนาแน่นสูงในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูง แล้วจึงใส่เอธิลีน/โพรไพลีนโคพอลิเมอร์ลงในเมตริกซ์พอลิเอธิลีน ในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ13. The procedure defined in claim 11, which prepares a high-density polyethylene matrix in a high melt index reactor and then adds an ethylene/propylene copolymer to the polyethylene matrix in a low melt index reactor.
14. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 11 ซึ่งเตรียมเมตริกซ์พอลิเอธิลีนความหนาแน่นสูงในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูง และเตรียมเอธิลีน/โพรไพลีน โคพอลิเมอร์ในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ แล้วผสมเป็นเนื้อเดียวกันกับพอลิเอธิลีนความหนาแน่นสูงที่ได้กล่าวมาแล้ว14. The procedure defined in claim 11, which prepares a high-density polyethylene matrix in a high melt index reactor and prepares an ethylene/propylene copolymer in a low melt index reactor and then homogenizes it with the aforementioned high-density polyethylene.
15. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 6 ซึ่งกรรมวิธีนี้จะทำให้วัฎภาคแก๊สในแต่ละเครื่องปฏิกรณ์15. The process defined in claim number 6, which will cause the gas phase in each reactor to
16. กรรมวิธีสำหรับผสมในที่ผลิตของพอลิเมอร์ ที่ซึ่งจะเตรียมเมตริกซ์โคพอลิเมอร์เอธิลีน ความหนาแน่นสูงกว่าและดรรชนีการหลอมเหลวสูงกว่าในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูงและ จากนั้นจะใส่โคพอลิเมอร์เอธิลีนความหนาแน่นต่ำและดรรชนีการหลอมเหลวต่ำเข้าไปในเมตริกซ์โคพอลิเมอร์เอธิลีนในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำที่ประกอบรวมด้วยการสัมผัสอย่างต่อเนื่องภายใต้ภาวะพอลิเมอไรเซชันของของผสมของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟิน อย่างน้อยหนึ่งตัวที่มีคาร์บอนอะตอมอย่างน้อย 3 อะตอมกับตัวเร่งปฏิกิริยาในเครื่องปฏิกรณ์ฟลูอิไดซ์เบดอย่างน้อยสองเครื่องซึ่งต่อกันเป็นอนุกรมโดยตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวประกอบรวมด้วย (i) สารประกอบเชิงซ้อนที่เสริมด้วยซิลิกาประกอบอย่างมีนัยสำคัญด้วยแมกนีเซียม ไทเทเนียม เฮโลเจน และตัวให้อิเล็กตรอน (ii) สารประกอบตัวกระตุ้นอย่างน้อยหนึ่งตัวสำหรับสารเชิงซ้อนดังกล่าว ซึ่งมีสูตรโครงสร้าง AIR"eX'fHg ที่ซึ่ง X' คือ CI หรือ OR",R' และ R" คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกที่อิ่มตัวที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม และเหมือนกันหรือต่าง f เท่ากับ 0 ถึง 1.5 g เท่ากับ 0 หรือ 1 และ e+f+g เท่ากับ 3 และ (iii) ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัม ซึ่งภาวะพอลิเมอไรเซชันจะเป็นเช่นว่า จะเกิดเมตริกซ์โคพอลิเมอร์เอธิลีนที่มีดรรชนีการหลอมเหลวสูงในช่วงประมาณ 0.2 ถึงประมาณ 0.5 กรัมต่อ 10 นาที ในเครื่องปฏิกรณ์อย่างน้อยหนึ่งตัว และจะเกิดโคพอลิเมอร์เอธิลีนที่มีดรรชนีการหลอมเหลวต่ำในช่วงประมาณ 0.001 ถึงประมาณ 0.2 กรัมต่อ 10 นาที ในเครื่องปฏิกรณ์อย่างน้อยอีกหนึ่งตัว โดยโคพอลิเมอร์แต่ละตัวมีความหนาแน่นจากประมาณ 0.860 ถึงประมาณ 0.965 กรัมต่อลูกบาศก์เซนติเมตร และมีอัตราส่วนการไหลเมื่อหลอมเหลวในช่วงจากประมาณ 20 ถึงประมาณ 70 และผสมอยู่กับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไว พร้อมกับมีเงื่อนไขว่า (a) ของผสมของโคพอลิเมอร์ของเอธิลีนที่มีดรรชนีการหลอมเหลวสูงกับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไว ซึ่งเกิดขึ้นในเครื่องปฏิกรณ์หนึ่งที่ต่อกันอย่างอนุกรมจะถูกถ่ายเทไปยังเครื่องปฏิกรณ์ถัดไปในอนุกรมนี้ ซึ่งจะเกิดพอลิเมอร์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ (b) ในเครื่องปฏิกรณ์ซึ่งเตรียมโคพอลิเมอร์ที่มีดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ (1) มีแอลฟาโอลิฟินที่ได้กล่าวมาแล้วอยู่ในอัตราส่วนประมาณ 0.1 ถึงประมาณ 3.5 โมลแอลฟาโอลิฟินต่อโมลของเอธิลีน และ (2) มีไฮโดรเจนในอัตราส่วนประมาณ 0.005 ถึงประมาณ 0.3 โมลของไฮโดรเจนต่อโมลของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินรวมกัน (3) ใส่ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดไฮโดรคาร์บิลอะลูมินัมเพิ่มเติมลงไปในปริมาณเพียงพอเพื่อที่จะนำกลับคืนระดับความว่องไวของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ถ่ายเทมาจากเครื่องปฏิกรณ์เครื่องก่อนหน้าในอนุกรมให้อยู่ที่ประมาณระดับวิกฤตของคามว่องไวในเครื่องปฏิกรณ์เครื่องแรกในอนุกรม (4) นอกเหนือจากตัวเร่งปฏิกิริยาที่ว่องไวที่อ้างถึงในเงื่อนไข (a) จะไม่มีการป้อนตัวเร่งปฏิกิริยาเพิ่มเติม (c) ในเครื่องปฏิกรณ์ซึ่งเตรียมโคพอลิเมอร์ที่มีดรรชนีการหลอมเหลวสูง (1) มีแอลฟาโอลิฟินที่ได้กล่าวมาแล้วในอัตราส่วนประมาณ 0.02 ถึงประมาณ 3.5 โมลของแอลฟาโอลิฟินต่อโมลของเอธิลีน และ (2) มีไฮโดรเจนในอัตราส่วนประมาณ 0.05 ถึงประมาณ 2 โมลของไฮโดรเจนต่อโมลของเอธิลีนและแอลฟาโอลิฟินรวมกัน16. A procedure for on-site polymer blending in which a higher density, higher melt index ethylene copolymer matrix is prepared in a high melt index reactor and then a low density, lower melt index ethylene copolymer matrix is introduced into the ethylene copolymer matrix in a low melt index reactor, which is assembled by continuous contact under polymerization conditions of at least one ethylene-alpha-olefin mixture containing at least three carbon atoms with a catalyst in at least two fluidized bed reactors connected in series, where such catalyst is incorporated with (i) a silica-enriched complex significantly composed of magnesium, titanium, halogen and electron donor, and (ii) at least one activator compound for such complex. (iii) an aluminum hydrocarbilized co-catalyst under which the polymerization conditions are such that a high melt index ethylene copolymer matrix in the range of approximately 0.2 to approximately 0.5 g/10 min. is formed in at least one reactor and a low melt index ethylene copolymer matrix in the range of approximately 0.001 to approximately 0.2 g/10 min. is formed in at least one reactor, with each copolymer having a density of approximately 0.860 to approximately 0.965 g/cm³. and has a melt flow ratio in the range from about 20 to about 70 and is mixed with a reactive catalyst with the condition that (a) the mixture of high melt index ethylene copolymer with a reactive catalyst which is formed in one series reactor is transferred to the next reactor in this series. (b) In a reactor preparing a low melt index copolymer (1), the aforementioned alpha-olefins are present in a ratio of approximately 0.1 to approximately 3.5 moles of alpha-olefins to moles of ethylene, and (2) hydrogen is present in a ratio of approximately 0.005 to approximately 0.3 moles of hydrogen to moles of ethylene and alpha-olefins combined. (3) A sufficient amount of additional hydrocarbilaluminum co-catalyst is added to restore the catalytic activity transferred from the previous series reactor to approximately the critical activity level of the first series reactor. (4) Apart from the catalytic activity referred to in condition (a), no additional catalyst is fed. (c) In a reactor preparing a high melt index copolymer (1), the aforementioned alpha-olefins are present in a ratio of approximately 0.02 to approximately 3.5 moles of alpha-olefin to moles of ethylene and (2) hydrogen in a ratio of approximately 0.05 to approximately 2 moles of hydrogen to moles of ethylene and alpha-olefin combined.
17. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 16 ซึ่งสารประกอบตัวกระตุ้นได้แก่ ไทรเอธิลอะลูมินัม, ไทรไอโซบิวทิลอะลูมินัม, และไดเอธิลอะลูมินัมคลอไรด์อย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัว17. The process defined in claim 16, in which the activating compounds are at least one of the following: triethylaluminum, triisobutylaluminum, and diethylaluminum chloride.
18. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 16 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมชนิดอะลูมินัมที่ได้กล่าวมาแล้ว ได้แก่ ไทรเอธิลอะลูมินัม และไทรไอโซบิวทิลอะลูมินัม อย่างน้อยที่สุดหนึ่งตัว18. The process defined in claim 16, in which the aforementioned aluminum co-catalysts are, at least one, triethylaluminum and triisobutylaluminum.
19. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 16 ซึ่งสารเชิงซ้อนมีสูตรโครงสร้างคือ Mga Ti (OR)bXc(ED)d โดยที่ R คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกหรือแอโรแมทิกที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม หรือ COR' ซึ่ง R' คืออนุมูลของไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาทิกหรือแอโรแมทิกที่มีอะตอมของคาร์บอน 1 ถึง 14 อะตอม หมู่ OR แต่ละหมู่เหมือนกันหรือต่างกัน X คือ CI, Br หรือ I หรือของผสมของธาตุเหล่านี้ ED คือตัวให้อิเล็กตรอน ซึ่งเป็นเบสชนิดเลอวิสและเป็นของเหลวซึ่งพรีเคอร์เซอร์ของสารเชิงซ้อนที่มีพื้นฐานบนไทเทเนียมจะละลายได้ a เท่ากับ 0.5 ถึง 56 b เท่ากับ 0, 1 หรือ 2 c เท่ากับ 2 ถึง 116 และ d เท่ากับ 2 ถึง 8519. The procedure defined in claim 16, in which a complex is formed with the structural formula MgaTi(OR)bXc(ED)d, where R is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 14 carbon atoms, or COR', where R' is an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 14 carbon atoms, and each OR group is identical or different, X is Cl, Br, or I, or a mixture of these elements, ED is the electron donor, which is a Lewis base and liquid in which the precursor of the titanium-based complex is soluble, a = 0.5 to 56, b = 0, 1, or 2, c = 2 to 116, and d = 2 to 85.
20. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 16 ซึ่งตัวให้อิเล็กตรอนได้แก่ เททระไฮโดรฟูราน20. The procedure defined in claim 16, in which the electron donor is tetrahydrofuran.
21. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 16 ซึ่งมีเครื่องปฏิกรณ์สองเครื่องต่อกันอย่างอนุกรม21. The process defined in claim 16, which involves two reactors connected in series.
22. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 21 ซึ่งเตรียมพอลิเอธิลีนความหนาแน่นสูงในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวสูง และเตรียมเอธิลีน/โพรไพลีนโคพอลิเมอร์ในเครื่องปฏิกรณ์ดรรชนีการหลอมเหลวต่ำ แล้วผสมเป็นเนื้อเดียวกันกับ พอลิเอธิลีนความหนาแน่นสูงที่ได้กล่าวมาแล้ว22. The process defined in claim 21, which prepares high-density polyethylene in a high melt index reactor and prepares ethylene/propylene copolymer in a low melt index reactor, and then homogenizes it with the aforementioned high-density polyethylene.
23. กรรมวิธีที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อที่ 16 ซึ่งกรรมวิธีนี้จะทำในวัฎภาคแก๊สในแต่ละเครื่องปฏิกรณ์23. The process defined in claim 16, which shall be carried out in the gas phase of each reactor.