TH9074B - ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ส่วนผสมยางที่ทำวัลกาไนซ์ได้ที่มียางโคโพลีเมอร์นั้นและขบวนการเตรียมยางโคโพลีเมอร์นั้น - Google Patents

Abstract

ที่ได้เปิดเผย คือ ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ซึ่งคือ ยางแรนดอม โคโพลีเมอร์ ของ (a) เอทีลีน (b) อัลฟา-โอลิฟินของ 3 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม (C) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มีหนึ่งบอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอนในหนึ่งโมเลกุลที่ทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ในระหว่างบอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอนนั้น และ (d) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มี 2 บอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอน ในหนึ่งโมเลกุล ที่สามารถทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ ในระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอนนั้น ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์นี้มีความสามารถ ในการหล่อแบบดีเยี่ยม อัตราการทำวัลคาไนเซชันสูง คุณสมบัติเชิงกลดี เช่น ความแข็งแรง การทำวัลคาไนเซชันสูง มีความอ่อนตัวที่อุณหภูมิต่ำดีเยี่ยม และมีความต้านทานการเร่งอายุด้วย ความร้อน ยังได้เปิดเผยขบวนการเตรียมยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ที่มีแอคทิวีทีสูง สัดส่วน การเปลี่ยนแปลงของอัลฟา-โอลิฟินสูง และความสามารถในการทำโคโพลีเมอไรเซชันแบบ แรนดอมสูง

Claims (10)

1. ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ซึ่งคือ ยางแรนดอม โคโพลีเมอร์ ของ (a) เอทีลีน (b) อัลฟา-โอลิฟินของ 4 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม (c) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มีหนึ่งบอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอนในหนึ่งโมเลกุลที่ทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัล โลซีนและคะตะลิสท์ในระหว่างบอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอน และ (d) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มี 2 บอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอน ในหนึ่งโมเลกุล ที่ทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ ในระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน และมีคุณสมบัติต่อไปนี้ (i) ยางโคโพลีเมอร์ดังกล่าวมี (a') หน่วยจากเอทีลีน และ (b') หน่วยจากอัลฟา- โอเลฟิน ที่มี 4 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม ในสัดส่วนโมลาร์ 90/10 ถึง 40/60 ((a')/(b')) (ii) ยางโคโพลีเมอร์ดังกล่าวมี 0.1 ถึง 10% โดยโมลของ (c') หน่วยจากนอน คอนจูเกเท็ตโพลีอีน ที่ในหนึ่งโมเลกุลมีหนึ่งบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน ที่สามารถทำโพลี เมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโคซีน คะตะลิสท์ในระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน (iii) ยางโคโพลีเมอร์ดังกล่าวมี 0.1 ถึง 3% โดยโมลของ (d') หน่วยจากนอนคอนจู เกเท็ต โพลีอีน ที่ในหนึ่งโมเลกุลมีสองบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน ที่สามารถทำโพลี เมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโคซีน คะตะลิสท์ในระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน (iv) ความหนืดในเนื้อสาร (อีตา) เมื่อวัดในเคคาลินที่ 135 ํซ. อยู่ในช่วง 0.1 ถึง 10 ดต./กรัม (v) สัดส่วนความเข้ม D ของ Tอัลฟาเบตา ต่อ Tอัลฟาอัลฟา ใน 13 C-NMR สเปคตรัม Tอัลฟา/Tอัลฟาอัลฟา ไม่มากกว่า 0.5 และ (vi) อุณหภูมิทรานซิชันแก้ว Tg เมื่อกำหนดด้วย DSC แล้วไม่สูงกว่า -50 ํซ.

2. ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ที่ซึ่งสัดส่วน gอีตา ของความหนืด ในเนื้อสาร (อีตา) ของยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ที่หาได้ตามคุณสมบัติ (iv) ข้างต้น ต่อความ หนืดในเนื้อสาร (อีตา) แบล็งของเอทีลีน-โพรพีลีน โคโพลีเมอร์ เชิงเส้น ที่มีน้ำหนักโมเลกุลค่าเฉลี่ย น้ำหนักเท่ากัน (วัดโดยวิธีการแตกกระจายด้วยแสง) ในฐานะยางเอทิลีน โคโพลิเมอร์ดังกล่าว และ มีปริมาณเอทีลีน 70% โดยโมล (อีตา)/(อีตา) แบล็ง ไม่มากกว่า 0-9

3. ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 หรือ 2 ที่ซึ่ง สัดส่วน g' ของ ความหนืดในเนื้อสาร (อีตา) ของยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ดังกล่าว ที่หาได้ตามคุณสมบัติ (iv) ต่อความหนืดในเนื้อสาร (อีตา)แบล็ง' ในแง่ของเอทีลีน-โพรพีลีน โคโพลีเมอร์เชิงเส้น ที่มีปริมาณ เอทีลีน 70% โดยโมล ที่หาค่าได้โดยเจล เพอร์มีเอชัน โครมาโตกราฟี (GPC 140 ํซ. ตัวทำ ละลาย ออร์โท-ไดคลอโร-เบนซีน) ของยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ดังกล่าว ((อีตา)) / (อีตา) แบล็ง') ไม่มากกว่า 0.9

4. ขบวนการเตรียมยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 หรือ 2 ที่ ประกอบด้วย การโคโพลีเมอไรซ์แบบแรนดอม โดยมีเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ อยู่ด้วย (a) เอทีลีน (b) อัลฟา-โอลิฟิน ของ 4 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม (c) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มีหนึ่งบอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอนในหนึ่งโมเลกุลที่ทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ ในระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน และ (d) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มี 2 บอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอน ในหนึ่งโมเลกุล ซึ่งทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ ในระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน

5. ขบวนการเตรียมยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 4 ที่ซึ่ง เมทัล โลซีน คะตะลิสท์ นั้น ประกอบด้วยสารประกอบเมทัลโลซีนที่ถูกแทนด้วยสูตร (III) หรือ (IV) ต่อไปนี้ (สูตรเคมี) (III) ที่ซึ่ง M คือโลหะทรานซิชัน ของกลุ่ม IVB ของตารางพีรีออดิค R11 และ R12 แต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่มไฮโดรคาร์บอน ของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม ซึ่งอาจถูกเข้าแทนที่ด้วยฮาโลเจน กลุ่มที่มีซิลิคอน กลุ่มที่มี ออกซิเจน กลุ่มที่มีซัลเฟอร์ กลุ่มที่มีไนโทรเจน หรือกลุ่มที่มีฟอlฟอรัส R13 และ R14 แต่ละตัวคือ กลุ่มอัลคิล ของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม X1 และ X2 แต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่มไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มฮาโลจีเนเท็ต ไฮโดรคาร์บอน ของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะ ตอม กลุ่มที่มีออกซิเจน กลุ่มที่มีซัลเฟอร์ และ Y คือ กลุ่มไดวาเลนท์ ไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มไดวาเลนท์ ฮาโลจีเนเท็ต ไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มที่มีซิลิคอนที่เป็นไดวาเลนท์ กลุ่มที่มีเจอร์มาเนียม ที่เป็นไดวาเลนท์ กลุ่มที่มีดีบุกที่เป็นไดวาเลนท์ -O- -CO- -S- -SO- -SOe- -NR7- -P(R7)- -P(O)(R7)- -BR7- หรือ -AlR7 (ที่ซึ่ง R7 คือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจนอะตอม กลุ่มไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มฮาโลจีเนเท็ต ไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม) (สูตรเคมี) ที่ซึ่ง M คืออะตอมโลหะทรานซิชันของกลุ่ม IVB ของตารางพีรีออดิค R21 อาจเหมือนกัน หรือแตกต่างจากกัน และแต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม ซึ่งอาจถูกฮาโลจีเนเท็ต กลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม -NR2- -SR- -OSiR2- -SiR2- หรือ -PR2 (R คือ ฮาโลเจนอะตอม กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม) R22 ถึง R28 แต่ละตัวอาจเหมือน R21 หรือ 2 ตัวติดกันของ R22 ถึง R28 อาจทำเป็นวงแหวนอะโรมาติค หรืออะลิฟาทิค รวมกันกับอะตอมหนึ่งที่ซึ่งมันยึดติดอยู่ด้วย X3 และ X4 อาจเหมือนกันหรือแตกต่างกัน และแต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่ม OH กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคอกซีของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลออกซี ของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคีนิลของ 2 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลอัลคิลของ 7 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคิลอาริลของ 7 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอาริลอัลคีนิล ของ 8 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม และ Z คือ (สูตรเคมี) =BR29, =AlR29, -Ge, -Sn-, -O-, -S-, =SO, -SO2, =NR29, =CO, =PR29 หรือ =P(0) R29 (R29 และ R30 อาจเหมือนกันหรือแตกต่างกัน และแต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจนอะตอม กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มฟลูออโรอัลคิล ของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มฟลูออโร อาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคอกซีของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคีนิลของ 2 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลอัลคิลของ 7 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลอัลคีนิลของ 8 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอัลคิลอาริลของ 7 ถึง 40 คาร์บอน อะตอม หรือ R29 และ R30 อาจทำเป็นวงแหวนรวมกับอะตอมที่ยึดติดกับมัน และ M2 คือ ซิลิคอน เจอร์มาเนียม หรือดีบุก)

6. ส่วนผสมยางที่ประกอบด้วย ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 หรือ 2 และอย่างน้อยที่สุดส่วนประกอบ 1 ตัวที่ถูกเลือกจากส่วนประกอบต่อไปนี้ ตัวกระทำเสริมความแข็งแรง ในปริมาณไม่มากกว่า 300 ส่วนโดยน้ำหนัก เทียบกับ 100 ส่วน โดยน้ำหนักของยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตัวทำให้นิ่ม ในปริมาณไม่มากกว่า 200 ส่วนโดยน้ำหนัก เทียบกับ 100 ส่วนโดย น้ำหนักของยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ และ ตัวกระทำวัลคาไนซิง

7. ขบวนการเตรียมยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 3 ที่ประกอบด้วย โดยทำแรนดอม โคโพลีเมอไรซิง โดยมีเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ อยู่ด้วย (a) เอทีลีน (b) อัลฟา-โอลิฟิน ของ 4 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม (c) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มีหนึ่ง บอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอนในหนึ่งโมเลกุลที่ทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ ในระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน และ (d) นอนคอนจูเกเท็ต โพลีอีน ที่มี 2 บอนด์คู่ คาร์บอนต่อคาร์บอน ในหนึ่งโมเลกุล ซึ่งทำโพลีเมอไรซ์ได้ โดยเมทัลโลซีน คะตะลิสท์ ใน ระหว่างบอนด์คู่คาร์บอนต่อคาร์บอน

8. ขบวนการเตรียมยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 7 ที่ซึ่ง เมทัล โลซีน คะตะลิสต์ นั้น ประกอบด้วยสารประกอบเมทัลโลซีนที่ถูกแทนด้วยสูตร (III) หรือ (IV) ต่อไปนี้ (สูตรเคมี) (III) ที่ซึ่ง M คือ อะตอมโลหะทรานซิชันของกลุ่ม IVB ของตารางพีรีออดิค R11 และ R12 แต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่มไฮโดรคาร์บอน ของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม ซึ่งอาจถูกเข้าแทนที่ด้วยฮาโลเจน กลุ่มที่มีซิลิคอน กลุ่มที่มี ออกซิเจน กลุ่มที่มีซัลเฟอร์ กลุ่มที่มีไนโทรเจน หรือกลุ่มที่มีฟอสฟอรัส R13 และ R14 แต่ละตัวคือ กลุ่มอัลคิล ของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม X1 และ X2 แต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่มไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มฮาโลจีเนเท็ต ไฮโดรคาร์บอน ของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะ ตอม กลุ่มที่มีออกซิเจน กลุ่มที่มีซัลเฟอร์ และ Y คือ กลุ่มไดวาเลนท์ ไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มไดวาเลนท์ ฮาโลจีเนเท็ต ไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มที่มีซิลิคอนที่เป็นไดวาเลนท์ กลุ่มที่มีเจอร์มาเนียม ที่เป็นไดวาเลนท์ กลุ่มที่มีดีบุกที่เป็นไดวาเลนท์ -O- -CO- -S- -SO- -SOe- -NR7- -P(R7)- -P(O)(R7)- -BR7- หรือ -AlR7- (ที่ซึ่ง R7 คือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจนอะตอม กลุ่มไฮโดรคาร์บอนของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มฮาโลจีเนเท็ต ไฮโดรคาร์บอน ของ 1 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม) (สูตรเคมี) (IV) ที่ซึ่ง M คือ อะตอมโลหะทรานซิชันของกลุ่ม IVB ของตารางพีรีออดิค R21 อาจเหมือนกัน หรือแตกต่างจากกัน และแต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม ซึ่งอาจถูกฮาโลจีเนเท็ต กลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม -NR2- -SR- -OSiR3- -SiR3- หรือ -PR2 (R คือ ฮาโลเจนอะตอม กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 100 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม) R22 ถึง R28 แต่ละตัวเหมือน R21 หรือ 2 ตัวที่ติดกันของ R22 ถึง R28 อาจทำเป็นวงแหวนอะโรมาติค หรืออะลิฟาทิค รวมกันกับอะตอมหนึ่งที่ซึ่งมันยึด ติดอยู่ด้วย X3 และ X4 อาจเหมือนกันหรือแตกต่างกัน และแต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจน อะตอม กลุ่ม OH กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคอกซีของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลออกซี ของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคีนิลของ 2 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลอัลคิลของ 7 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคิลอาริลของ 7 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอาริลอัลคีนิล ของ 8 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม และ Z คือ (สูตรเคมี) =BR29, =AlR29, -Ge, -Sn-, -O-, -S-, =SO, -SO2, =NR29, =CO, =PR2 หรือ =P(0)R29 (R29 และ R30 อาจเหมือนกันหรือแตกต่างกัน และแต่ละตัวคือ ไฮโดรเจน ฮาโลเจนอะตอม กลุ่มอัลคิลของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มฟลูออโรอัลคิล ของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มฟลูออโร อาริลของ 6 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคอกซีของ 1 ถึง 10 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอัลคีนิลของ 2 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลอัลคิลของ 7 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม กลุ่มอาริลอัลคีนิลของ 8 ถึง 40 คาร์บอนอะตอม หรือกลุ่มอัลคิลอาริลของ 7 ถึง 40 คาร์บอน อะตอม หรือ R29 และ R30 อาจทำเป็นวงแหวนรวมกับอะตอมที่ยึดติดกับมัน และ M2 คือ ซิลิคอน เจอร์มาเนียม หรือดีบุก)

9. ส่วนผสมยางที่ประกอบด้วย ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 3 และอย่างน้อยที่สุดส่วนประกอบ 1 ตัวที่ถูกเลือกจากส่วนประกอบต่อไปนี้ ตัวกระทำเสริมความแข็งแรง ในปริมาณไม่มากกว่า 300 ส่วนโดยน้ำหนัก เทียบกับ 100 ส่วน โดยน้ำหนักของยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตัวทำให้นิ่ม ในปริมาณไม่มากกว่า 200 ส่วนโดยน้ำหนัก เทียบกับ 100 ส่วนโดย น้ำหนักของยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ และ ตัวกระทำวัลกาไนซิง

10. ยางเอทีลีน โคโพลีเมอร์ ตามอ้างในข้อถือสิทธิ 1 ที่ซึ่งอัตราส่วนโมลาร์ของหน่วย (C') ต่อหน่วย (d') อยู่ในช่วง 1/3 ถึง 30/1