TR201808207T4 - Mineral gübrelerin imalatı için yöntem. - Google Patents

Mineral gübrelerin imalatı için yöntem. Download PDF

Info

Publication number
TR201808207T4
TR201808207T4 TR2018/08207T TR201808207T TR201808207T4 TR 201808207 T4 TR201808207 T4 TR 201808207T4 TR 2018/08207 T TR2018/08207 T TR 2018/08207T TR 201808207 T TR201808207 T TR 201808207T TR 201808207 T4 TR201808207 T4 TR 201808207T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
solution
suspension
inhibitor
application
fertilizer
Prior art date
Application number
TR2018/08207T
Other languages
English (en)
Inventor
Bernd Meyer Dr
Matthias Rädle Dr
Johannes Reuvers Dr
Bühler Gerd
Original Assignee
Eurochem Agro Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eurochem Agro Gmbh filed Critical Eurochem Agro Gmbh
Publication of TR201808207T4 publication Critical patent/TR201808207T4/tr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Nitrifikasyon inhibitörleri içeren toz, pril, pelet veya granül formunda mineral gübrelerin imalatı, aşağıdaki genel formülün en az bir nitrifikasyon inhibitörünü: ki burada R1 bir halojen atomu veya C1-4 alkil artığı anlamına gelir, R2 bir C1-4 alkil artığı anlamına gelir, R3 H veya CH2OH anlamına gelir, veya bunun asit ilaveli bir tuzunu içeren bir çözelti veya süspansiyon mineral gübre tozları, prilleri, peletleri veya granülleri üzerine uygulanarak gerçekleştirilmekte olup, burada çözelti veya süspansiyon, toplam çözeltiye veya süspansiyona göre, nitrifikasyon inhibitörünün veya bunun asit ilaveli tuzunun maksimum 20 ağırlık %'sini içerir, ve mineral gübre uygulama sırasında 70 ile 130°C arasında bir sıcaklık içerir, ve çözelti veya süspansiyon, uygulama öncesi mineral gübreye göre, mineral gübre nitrifikasyon inhibitörünün veya bunun asit ilaveli tuzunun 0,01 ila 1,5 ağırlık %'sini içerecek bir miktarda uygulanır.

Description

TARIFNAMEMINERAL GUBRELERIN IMALATI ICIN YONTEMBulus, nitrifikasyon inhibitörleri içeren toz, pril, pelet veya granül formunda mineral gübrelerin, en az bir nitrifikasyon inhibitörü içeren bir çözelti veya süSpansiyon mineral gübre tozlari, prilleri, peletleri Veya granülleri üzerine uygulanarak imal edilinesi için bir yöntemleilgilidir.Amonyum içerikli azotlu gübrelerin toprakta bakteriler vasitasiyla nitrite ve nitrata dönüstürülmesi bilinmektedir. Bu nitrifikasyon, özellikle de havalandirilmis, nötr ila alkali araliginda reaksiyona giren toprak içerisinde nispeten hizli gerçeklestirilir. Topraktaki fazla hareketliliginden dolayi, nitrat azotu, özellikle de yüksek yagis miktarlarinin görüldügü bölgelerde hep yagmur sulariyla yikanmanin yol açtigi kayiplarla tehdit edilmektedir. Nitrifikasyonun yavaslatilmasi için, amonyum içerikli gübrelere nitrifikasyon inhibitörlerinin katilmasi bilinmektedir. Bu bilesikler, az konsantrasyonlarda dahi, toprak içerisinde bulunan, nitratlayan bakterilerin etkisini azaltabilirler, böylece toprak içerisinde nispeten iyi tutunan amonyuin sadece yavas olarak, gerçi bitkiler tarafindan iyi alinabilen, ancak ayrica kolayca yagmur sulariyla yikanabilen nitrasyona dönüstürülür. Bu tür, nitrifikasyon inhibitörleri içeren azotlu gübreler, bunun sonucunda, gecikmeli bir azot tedarik etmeylekendilerini gösterirler.Nitrifikasyon inhibitörleri olarak, zaten, disiyandiamid veya pirazolbilesikleri gibi, bir sira bilesikler tarif edilmistir.Önemli olan, nitrifikasyon inhibitörünün gübreye sikica baglanmis olmasidir. Nitrifikasyon inhibitörlerinin hazir granüle edilmis gübre üzerine uygulanmasi, özellikle de DCD°de sik olarak, nitrifikasyon inhibitörünün üst yüzey üzerine sikica tutunamamasi ve gübrenin elle kullanimi sirasinda rahatsiz edici asinmaya ve toz olusuinuna yolaçmasi dezavantajini beraberinde getirir.Ayrica, birçok pirazol bilesigi kolay uçar. Bu, nitrifikasyon inhibitörünün uygulanmasi sirasinda, özellikle de bu uygulama 130°C”ye kadar olan sicakliklar civarinda yapildiginda, yüksek kayiplara yol açar. Düsük sicakliklarda uygulama sirasinda veya nitrifikasyon inhibitörüyle yüklenmis gübrenin depolanmasi sirasinda da, nitrifikasyon inhibitörü gübre üst yüzeyi üzerine sikica tutunamazsa, önemli kayiplar ve böylece ayni zamanda çevreye verilen bir zarar ortaya çikabilir. Nitrifikasyon inhibitörünün vegübrenin saf karisimi, sikica bir tutunnia için yeterli degildir.DE-A-41 28 828 içerisinde, amonyum veya üre içerikli gübreler ve bunlarin imalati için yöntemler tarif edilmistir. Gübreler, 3- metilpirazolden ve bir asitten olusan bir tuzla, bu tuz gübre üzerine sikica tutunabilecek sekilde kaplanirlar. Bir püskürtme tertibati veya karistirma tertibati, örnegin bir karistirma tamburu içerisinde, mümkün oldugunca konsantre edilmis bir sulu tuz çözeltisi, gübre üzerine uygulanir. Tuzun uygulanmasindan ve tutunmasindan sonrailaveten bir vaks da uygulanabilir, ki bu sayede nitrifikasyoninhibitörünün etkili bir enklüzyonu, muhtemelen uygun olinayankosullar altinda uzun süreli depolamada dahi elde edilir.3-Metilpirazol asiri uçucu, kötü kokulu ve mutajendir. Bu yüzden, asiri yüksek kayiplarin engelleninesi için, 3-meti1pirazol içeren gübre, yüksek sicakliklara maruz birakilmamalidir. Bu nedenden ötürü, gübre, püskürtine ve bunu takip eden kurutma islemi sirasinda sadece düsük sicakliklarda islemden geçirilir. Ancak, bazik gübrelerin nem çekiciligi yüzünden, düsük sicakliklarda sik olarak yeterli bir kurutma elde edilemez. Karistirma tamburu içerisinde kullanilan konsantre çözeltiler vasitasiyla kismen yeterli ölçüde homojen olinayan kaplainalar elde edilir. Düsük sicakliklar, sadece, gübre granülünün gözenekleri içerisine nüfuz edebilen ve ardindan bir keklesmeyi engelleyemeyen, düsük sicaklikta eriyen vakslarla veya yaglarlayalitima izin verirler.Mevcut bulusun görevi, nitrifikasyon inhibitörleri içeren toz, pril, pelet veya granül formunda inineral gübrelerin, en az bir nitrifikasyon inhibitörü içeren bir çözelti veya süspansiyon mineral gübre tozlari, prilleri, peletleri veya granülleri üzerine uygulanarak imal edilinesi için, mevcut yöntemlerin dezavantajlarini gideren bir yöntemin temin edilmesidir. Ozellikle de yöntem ucuz olmalidir ve nitrifikasyon inhibitörünün, gübre üst yüzeyi üzerinde, ürün kalitesi ve çevre üzerinde olumsuz etkilerle sonuçlanmaksizin, homojen bir dagiliminimümkün kilmalidir.
Görev, bulusa uygun olarak, nitrifikasyon inhibitörleri içeren toz, pril, pelet veya granül formunda mineral gübrelerin, asagidaki genelformülün en az bir nitrifikasyon inhibitörünü:1 2 R R ,N l' 3 R ki burada Rl bir halojen atoinu veya C 1-4 alkil artigi anlamina gelir, R2 bir C1_4 alkil artigi anlamina gelir, R3 H veya CHZOH anlamina gelir,veya bunun asit ilaveli bir tuzunu içeren bir çözelti veya süspansiyon mineral gübre tozlari, prilleri, peletleri veya granülleri üzerine uygulanarak imal edilmesi için bir yöntem sayesinde yerine getirilmekte olup, burada çözelti veya süspansiyon, toplam çözeltiye veya süspansiyona göre, nitrifikasyon inhibitörünün veya bunun asit ilaveli tuzunun maksimum 20 agirlik %”sini içerir, ve mineral gübre uygulama sirasinda 70 ile 130°C arasinda bir sicaklik içerir, ve çözelti veya süspansiyon, uygulama öncesi inineral gübreye göre, mineral gübre nitrifikasyon inhibitörünün veya bunun asit ilaveli tuzunun 0,01ila 1,5 agirlik %,sini içerecek bir miktarda uygulanir.Inhibitörün gübre üst yüzeyi üzerinde homojen bir dagilimi, bulusa uygun olarak, konsantre inhibitör çözeltilerinin yerine seyreltilinis çözeltiler kullanildiginda elde edilebilir. Gübre üzerine uygulanan çözücü madde, prensipte su, burada ardindan, gübre depolanmadanönce, buharlastirilir.Bulusa uygun yöntem içerisinde kullanilabilen nitrifikasyoii inhibitörleri DEA-l96 31 764 (U86139596A)°den bizzat bilinmektedir. Halojen atoinlari olarak yukaridaki formül içerisinde flor, klor, brom veya iyot, tercihen flor, krom veya brom, özellikle deklor kullanilir.3 ,4-dimetilpirazol, 4-klor-3 -metilpirazol, N-hidroksimetil-3 ,4- dimetilpirazol, N-hidroksimetil-4-k10r-3-metilpirazol ve ayrica bunlarin asit ilaveli tuzlari özellikle tercih edilir. Asit olarak özellikle de mineral asitler, örnegin hidroklorik asit, sülfürik asit veya bilhassa fosforik asit kullanilir. Örnegin 3,4-dimetilpirazol, konsantre bir fosforik asit çözeltisi içerisinde kullanilabilir. Ancak ayrica nitratlar, klorürler, sülfatlar, organik asitlerin tuzlari, Örnegin asetatlar, oksalatlar ve polisülfonatlar da uygulanabilirler. Asit olarak, ayrica, fosforik asit ve nitrik asit içeren ve ham fosfatlarin nitrik asitle ayrismasinda (Odda Prosesinde) olusan NP asidi de kullanilabilir.
Inhibe edilen gübrelerin homojenliginin anlasilmasi için, inhibitör çözeltisine ayrica bir boya maddesi de katilabilir. Tercih edilen inhibitör formülasyonu, (yaklasik %85”lik) konsantre fosforik asit içerisinde 3,4-dimetilpirazolfosfatin bir boya maddesi katkisiyla birçözeltisinden olusur. 3,4-dimetilfosfat1n buhar basinci bu sirada 104mbar°dan daha azdir. Ayrica bu inhibitör toksikolojik açidan dazararsizdir.Tercihen pirazol türevleri, bir asidin tuzu olarak hesaplanmis sekilde, toplam çözeltiye veya süspansiyona göre, 5 ila 20 agirlik %”si, özellikle tercihen 8 ila 15 agirlik %,si kadar bir konsantrasyonda kullanilirlar. Iki veya daha fazla nitrifikasyon inhibitör'ûnün karisiinlari da bulusa uygun olarak kullaiiilabilirler. Ozellikle de, nitrifikasyon inhibitörlerinin sulu çözeltileri veya süspansiyonlari kullanilir. Gübrenin depolanma özellikleri üzerine negatif etkilerden kaçinmak amaciyla, gübrenin üzerinde asiri nemin kalmamasi avantajlidir. Gübrenin su muhteviyati, inhibitör çözeltisinin uygulanmasindan ve sicak gübrenin kurutulmasindan sonra tercihen %l,0°dan daha fazla yükseltilmemelidir, tercih edilen uygulama seklinde en fazla %0,05 ila 0,3 kadar yükseltilmelidir. Ayrica, gübrenin inhibitör uygulandiktan sonra hafifçe isitilmasi ve ardindan kurutulinasi da düsünülebilir. Bu islem tercihen zor uçan pirazoltürevlerinde, örnegin 3,4-dimetilpiraz01de yapilmalidir.Bulusa uygun yöntemde, mineral gübre, nitrifikasyon inhibitör'û çözeltisinin veya süspansiyonunun uygulanmasi, özellikle de püskürt'ulmesi sirasinda 70 ila 130 °C”lik, tercihen 87 ila 120 °Cslik, bilhassa 91 ila 120 °C°lik, 'Özellikle de 100 ila 120°C”lik bir sicaklik içerdigi için, prensipte, yüksek sivi miktarlarina ragmen, daha da isitma, ve ardindan kurutma islemlerinden feragat edilebilir. Bulusa uygun olarak, nitrifikasyon inhibitörünün sicak mineral gübre üzerine uygulanmasi sirasinda ortaya çikan atik havanin, nitrifikasyoninhibitör'i'inün geri kazanilmasi için islemden geçirilmesi tercih edilir.Bunun için, uygulama prosesi sirasinda ortaya çikan atik hava, uygun atik gaz temizleme tesisleri, Örnegin siklonlar ve/Veya yikama kolonlari içerisinde temizlenebilir. Ortaya çikan tozlar ve yikama çözeltileri yeniden yöntem içerisine geri döndürülebilirler. Örnegin, inhibitör hazirlama çözeltisi yikama suyuyla seyreltilebilir ve ardindaninhibe edilmis üretim üzerine uygulanabilir.Çözelti veya süSpansiyon içerisinde nitrifikasyon inhibitörünün konsantrasyonu ve mineral gübre üzerine uygulanan miktar, tercihen, mineral gübre, tuz olarak hesaplanmis sekilde, nitrifikasyon inhibitörünün 0,01 ila 1,5 agirlik %”sini, 'ozellikle tercihen 0,05 ila 0,5 agirlik %”sini içerecek sekilde, birbirine uygun hale getirilir. Tekil durumda kullanilan miktar, depolama ve gübreleme kosullarina bagliolarak serbestçe seçilebilir.Bulusa uygun olarak mineral gübreler kullanilir. Bunlar amonyum veya üre içerikli gübrelerdir. Gübreler olarak, buna göre, tüm bilinen, amonyum veya üre içerikli gübreler kullanilabilir. Ozellikle de, bu baglamda, NPK gübreleri, yani, azot, fosfor ve potasyum içeren gübreler, kalsiyum amonyum nitratlar, yani, kalsiyum (Ca) da içeren gübreler, amonyum sülfat nitratlar (genel formüller (NH4)2SO4 NH4N03), amonyum fosfatlar ve amonyum sülfatlar belirtilebilir. Urede kullanilabilir, ancak amonyum içerikli gübreler tercih edilir.Bu gübreler teknik uzman tarafindan genellikle bilinmektedir (bkz. örnegin Ullmann”s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Edisyon, Cilt A 10, 3 23 431, Verlagsgesellschaft, Weinheiin, 1987). Gübrelerbaska besin maddeleri, örnegin magnezyum veya eser miktardabulunan besin maddeleri de içerebilirler. Tercih edilen, ainonyum içerikli gübreler NPK gübreleri, kalsiyum amonyum nitratlar, amonyum sülfat nitratlar, amonyum sülfatlar veya amonyum fosfatlardir. Bulusa uygun olarak isleinden geçirilen mineral gübrelertozlar, granüller, priller veya peletler seklinde mevcut olabilirler.Bulusa uygun olarak en az bir nitrifikasyon inhibitörü içeren çözeltinin veya süspansiyonun uygulanmasi 'Öncesinde, sirasinda veya soiirasinda mineral gübre, bir anti-keklesme maddesiyle ve/veya yalitim maddesiyle islemden geçirilebilir. Tercihen, çözeltinin veya süspansiyonun uygulanmasindan sonra, erime noktasi 50 ila 130 0C, tercihen 87 ila 120 0C, bilhassa 91 ila 120 0C, özellikle de 100 ila 120 CC araliginda bulunan bir anti-keklesme maddesi ve/Veya yalitim maddesi eriyik formunda mineral gübre üzerine uygulanir, tercihen püskürtülür. Uygun anti-keklesme maddeleri ve yalitiin maddeleri örnegin DE-A-19 05 834 veya ayrica DE-A-41 28 828 ve DE-A-l96 31 764 içerisinde tarif edilmektedir. Uygun maddeler örnegin dogal veya sentetik vakslar, örnegin 500 ile 10.000 arasinda bir ortalama moleküler agirliga sahip polietilen- ve/Veya polipropilen vaks veya ayrica inorganik veya organik poliasitlerdir. Organik poliasitler olarak ömegin izopoliasitler veya heteropoliasitler, 'Özellikle de polifosforik asitler veya polisilisik asitler kullanilabilir. Organik poliasitler olarak, çok sayida serbest karbonik asit grubu içeren polimerler dikkate alinir.
Burada homopolimerler veya kopolimerler söz konusu olabilir.
Karboksil grubu içeren ya da karbonik asit grubu içeren monomerler olarak, 'Özellikle de, 3 ila 6 karbon atomuna sahip, monoetil açisindan doymamis inoiio veya dikarbonik asitler veya bunlarin uygunanhidridleri dikkate alinmakta olup, örnek olarak akrilik asit,metakrilik asit, etilakrilik asit, alilasetik asit, krotonik asit, Vinilasetik asit, inaleik asit, itakonik asit, mesakonik asit, fumarik asit, sitrakonik asit, metilenmalonik asit, ve ayrica bunlarin esterleri ve karisimlari verilebilir. Uygun poliasitler DE-A-l96 31 764 içerisinde yakindanaçiklanmaktadir.Uygun kilif polimerleri, bunun disinda, EP-A-O 877 722 içerisinde tarif edilmektedir. Bu nesriyat içerisinde, orada sirayla belirtilen polimerlerin yani sira, özellikle de, karboksil gruplarinin ayrica tuzlari formunda da mevcut olabilecegi, karboksil grubunu tasiyan etilen kopolimerizatlarina da atfedilmektedir. Karboksil grubunu tasiyan bu etilen kopolimerizatlari tercihen 75 ila 90 agirlik %”si, daha tercihen 75 ila 85 agirlik %”si kadar etilenden ve 10 ila 25 agirlik %”si, daha tercihen 15 ila 25 agirlik %”si kadar bir a-olefinik doyinamis C3 ila Cg-karbonik asitten olusurlar. Karbonik asit olarak da özellikle akrilik asit, inetakrilik asit, krotonik asit, inaleik asit, fumarik asit veyaitakonik asit ve ayrica bunlarin karisimlari dikkate alinir.Inhibitör çözeltisinin uygulanmasi, anti-keklesme inaddesiyle olasi bir isleinden önce ve/Veya sonra gerçeklestirilebilir. Inhibitörün uygulanmasi anti-keklesme maddesiyle bir islemden sonra gerçeklestirilirse, erime noktasi yüksek olan bir anti-keklesine maddesi, örnegin bir vaks, yüksek sicakliklarda gübre üzerine uygulanabilir. Ardindan, gübre, belirtilen sicakliga sogutulmalidir.
Anti-keklesme maddesiyle bir islem inhibitörün uygulanmasindan sonra gerçeklestirilirse, erime noktasi düsük olan anti-keklesme maddeleri de, örnegin amin içerikli bir formülasyon, anti-keklesmemaddesinin en azindan kismen sogutulmus gübre üst yüzeyi üzerinde10yeterli homojenlikte bir dagilimini gerçeklestirmek için kullanilabilirler. Gübrenin yüksek sicakliklarda erime noktasi yüksek olan bir anti-keklesme maddesiyle islemden geçirilmesi, ve önce veya sonra inhibitör çözeltisinin uygulanmasi ve istege bagli olarak bunu takiben erime noktasi düsük olan bir anti-keklesme maddesiyle birardil islemin gerçeklestirilmesi de özellikle avantajlidir.Inhibitör çözeltisinin (granüle ait) üst yüzey üzerinde bir Optima] dagiliinini elde etmek için, inhibitör çözeltisinin uygulama sirasinda zaten önceden iyi dagitilmasi avantaj saglar. Bu, ya inhibitör çözeltisi karistirma tertibatina, örnegin bir karistirma tamburuna beslenme sirasinda, ya da karistirma tertibati içerisine dogrudan girdikten sonra gübre (granül) üzerine püskürtülerek gerçeklestirilebilir. Inhibitör çözeltisine, uygulanma öncesinde, bir boya inaddesi gübre üzerinde 10 ila 1000 g/to mevcut olacak sekilde katildiginda, inhibitörün dagiliini salt optik olarak kolaylikla algilanabilir.Gübreler kaplama sirasinda tercihen granül veya pelet formundadirlar.
Bu sirada nitrifikasyon inhibitörünün uygulanmasi bir granülasyon prosesinde dogrudan granülasyondan sonra, örnegin kurutma tamburu içerisinde veya bir ardil islem tamburuna giris sirasinda gerçeklestirilebilir. Uygun bir granülasyon yöntemi örnegin Ullmann”s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Edisyon, Cilt A , Sayfa 378 ve devaminda (Verlagsgesellschaft Weinheim, 1987) tarif edilmektedir. Bu sekilde, gübreniii granülasyondan sonra asiri sogumainasi ve böylelikle nitrifikasyon inhibitörünün uygulanmasindan önce gübrenin yeniden isitilinasina gerek kalmamasisaglanir. Nitrifikasyon inhibitörü bu sirada ürün üzerine püskürtülür11ve ürün, 20 saniye ile 20 dakika arasinda bir süre boyunca, nitrifikasyon inhibitörünün dagitilmasi için ardil döndürme isleminetabi tutulur.Nitrifikasyon inhibitörü çözeltisinin veya süspansiyonunun seyreltilmesi, su buharlastirilmadan önce, inhibitörün gübre üst yüzeyi üzerinde hoinojen bir dagilimina yol açar. Sicak gübre içerisinde mevcut olan enerji, inhibitör çözeltisiyle birlikte getirilen ilave su miktarini büyük ölçüde buharlastirmak için yeterli olmadiginda, ilave sicak hava, nitrifikasyon çözeltisiyle veya süspansiyonuyla islemden geçirilmis graiiüller üzerine iletilebilir. Bu kurutma isleminden sonra sicak gübre ayni veya arkaya baglanmis bir tambur içerisinde erime noktasi yüksek olan anti-keklesme maddesiyle kaplanabilir ve alisilageldigi gibi daha da islemden geçirilebilir. Bulusa uygun olarak elde edilen, amonyum veya üre içerikli gübreler kaygan ve az asiiiniali üst yüzeylere sahiptir. Bulusa uygun yöntem içerisinde enerji tüketimi, gübre prosesi kapsaminda, özellikle de inhibitör çözeltisi, dogrudan üretim prosesinde, zaten isitilmis olan ürün üzerine uygulandiginda,öiiemsizdir.Urünlerin homojeiiligi örnegin boya maddesinin granül üst yüzeyi üzerinde sadece optik olarak veya bir "tarama metodu" yardimiyla saptanabilir. Tarama metodunda, ticarette alisilmis bir tarayici üzerine, inhibe edilmis ve boya maddeleriyle donatilmis gübrenin bir tek tabakasi uygulanir ve her bagimsiz partikülün nüans açisi, görüntü analiz programinin yardimiyla belirlenir. Istatistiksel degerlendirme vasitasiyla, ardindan, nüans açisinin ortalama degerine göre nüansaçisinin standart sapinasi, inhibitörün dagilimini gösterir. Ortalama12renk tonunun bu sekilde saptanan dagilimi (SMH), sayi ne kadardüsük olursa, o kadar az olur.Uygulanan inhibitör miktari, her gübre tanesi üzerinde bagimsiz olarak bir HPLC inetodu vasitasiyla analiz edilebilir. Bu ise bir bagimsiz gübre tanesi üzerine uygulanmis inhibitör miktarlarinin tam olarak belirlenmesine izin verir. Bulusa uygun yöntemin amaci, her tane üzerinde ayni konsantrasyona erisilmesi olup, ancak bu pratikte hemen hemen hiç mümkün degildir. Ancak konsantrasyonda ortalama degere göre standart sapma ne kadar az olursa, gübre üzerindedagilimin düzgünlügü de o kadar iyi olur.Bulus asagidaki örneklerle daha yakindan açiklaninaktadir.ÖrneklerOrnek olarak üç farkli gübre teknik proseste üç yerde nitrifikasyoninhibitörü (3,4-dimetilpirazolfosfat, 3,4-DMPP) ile kaplanir.Deney A (Yük A, Kiyaslama):10t ölçeginde süreksiz isletilen bir döner tambur içerisine, yaklasik %34”lük bir 3,4-DMPP muhteviyatina sahip, yesil renk verilmis, fosforik asit içerikli bir 3,4-DMPP çözeltisi formunda %19'luk 3,4- DMPP içeren soguk amonyum sülfat nitratli (ASS) gübre yüklenir. 3,4-DMPP çözeltisinin ilavesi, döner tambur doldurulurken gerçeklestirilir. Yaklasik 5 dakikalik bir ardi] döndürme süresindensonra tambur bosaltilir, ve ürün analiz edilir.13Deney B (Yük B, bulusa uygun):Yaklasik 3 m°lik bir çapa ve yaklasik 16 m”lik bir uzunluga sahip, sürekli isletilen bir döner tamburuii girisinde, yaklasik 100-110°C°ye isitilmis, sicak ASS üzerine, yaklasik %13”lük bir 3,4-DMPP muhteviyatina sahip, renk verilmis, fosforik asit içerikli bir 3,4-DMPP çözeltisi uygulanir.Hazir gübre içerisindeki 3,4-DMPP muhteViyati da ayni sekilde %19°dur.Deney C (Yük C, Kiyaslama):Bu deneyde, deney A°daki ayni aparat gibi ayni inhibitör çözeltisi kullanilir. Ancak NP gübresi üzerine bilesim 25-10-0 uygulanir.Yüklenen gübre üzerine uygulanan inhibitör miktari %0,18”dir.Deney D (Yük D, Kiyaslama):Bir laboratuar döner tablasi içerisinde, yaklasik %21 ”lik bir 3,4-DMPP muhteviyatina sahip bir DM PP/polisülfonik asit karisimi seklinde %18°lik 3,4-DMPP, formülü 20-10-10 olan soguk NPK gübresi üzerine uygulanir ve 5 dakika ardil döndürme islemi yapilir.Inhibitör dagilimiHer bir yük için gübre tanelerinin belirli bir miktari, nitrifikasyoninhibitörü muhteViyati açisindan HPLC metodu vasitasiyla analiz 14edilir. Bu analizde ortalama deger (M), standart sapma (STAB) ve standart sapmanin ortalama degere orani (STAB/M) saptanir. Sonuçlarasagidaki Tablo 17de özetlenmistir.Tablo 1: Gübrenin (agirlik) %”si cinsinden 3,4-DMPP muhteviyatlariA B C D 1 0,005 0218 00201 0.024 2 0014 0.218 0.024 0.025 3 0,017 0.230 00263 0027 4 0017 0.231 00503 0028 0,116 0257 00616 0.033 6 0,141 0279 00627 0.036 7 0,144 0320 00793 0.037 8 0,164 0341 00815 0.042 9 0,17 0357 0.0835 0.078 0,172 0523 00851 0.078 11 0174 01193 0.088 12 0,178 0125 0.108 13 0,19 0.1534 0.138 14 0.195 0.1648 0.203 0209 02572 0.218 16 022 02807 17 0273 02881 18 031 03071 19 0,369 0311 0398 03723 21 0,426 22 0688 M 0209 0.298 0148 0,078 STAB 0159 00947 0.113 0.064STAB/M 0,762 0318 0761 0,82115Sonuçlardan, kiyaslama kaplamalari için standart sapmanin ortalama degere oraninin, bulusa uygun olarak kaplaninis gübre tanelerine kiyasla iki kat daha fazla oldugu anlasilir (Yük B). Böylece, bulusa uygun yönteme göre gübre üzerinde inhibitör dagilimi, kiyaslama yöntemlerine göre olandan önemli ölçüde daha düzgündür. Bu, bulusauygun yöntemin avantajini gösterir.Keklesme Deg eriDaha yüksek bir su muhteviyatina sahip bir gübrenin gösterdigi artan keklesme egilimi de literatürden bilinmektedir. Bu, alisilmis yöntemlere göre kaplanmis, örnegin 3,4-dimetilpirazolfosfat, disiyandiamid veya 3-metilpirazolfosfat sulu çözeltileriyle veya süspansiyonlariyla islemden geçirilmis gübreler için geçerlidir. Tüm bu uygulama formlari, islemden geçirme sonrasi, islemden geçirme öncesindeki gübrelere göre yükseltilmis bir keklesme degerine yol açarlar. Böylece, ASS (amonyum sülfat nitrat) tipinde, inhibe edilmemis gübreler, normalde, üretim yüküne ve depolama kosullarina bagli olarak 20 N ila 50 N kadar keklesine degerleri gösterirler. Simdiye kadarki uygulama yöntemlerine göre inhibe edilmis ürünlerde, keklesme degerleri, inhibisyon çözeltisi uygulanmadan önceki degere göre sürekli olarak yaklasik 40 N kadar bir artis gösterir. Ancak uygulama islemi bulusa uygun yönteme göre yapilirsa, keklesme degerleri ölçülebilecek oranda artmaz. 9 N kadar keklesme degerlerine sahip yükler dahi üretilebilir. Bu demektir ki, islemden geçirme öncesi duruma göre bu kalite büyüklügü hattaiyilestirilebilmistir.16Bu keklesme degerlerinin ölçümü burada tanimli bir basinç yükünde taniinli bir süre boyunca gerçeklestirilir ve sikistirilan gübrelerin ufalanmasi için gerekli kuvvetin ardil ölçümü yapilir. Olçüm gerçege yakindir, çünkü gübrelerin üretiminden sonra olusan yiginlarda, veya gübrelerin tesliinatina kadar süren depolamalarda, yigilma vasitasiyla gübre üzerine bir statik basinç uygulanir, ki bu basinç, topraga yakin depolanan gübreler için en fazla olur. Bu yigiiilarin tipik yükseklikleri ve 15 in arasindadir. Bulusa uygun incelemede, 15 in°1ik bir dökme yüksekliginde bir yigin içerisinde ortaya çikan basinç yükü simüle edilir. Bu basinç yükü, çapi 6 cm ve yüksekligi 5 cm olan dairesel taban yüzeyine sahip bir gübre numunesi üzerine uygulanir.
Ainbalajlanacak gübrelerde, parçalaninayan, ancak parçalanniak için bir ufalaiiia kuvvetini gerektireii bir sikistirilmis ürün ortaya çikar. Bukuvvet yukarida Newton (N) cinsinden verilinistir.AsininaSik olarak toprakta plastik folyo içerisine doldurulmus ve simdiye kadar bilinen yöntemlere göre inhibe edilmis gübrelerde, özellikle de birçok kez isleinden geçirilineden soiira bir asimina ortaya çikar. Bu asinma rahatsiz edicidir ve özellikle de içi görünen ainbalajlarda açikça görülebilir. Görsel derecelendirine - gübrelerde kalite koiitrolde verilen geçerli kararlar - sonrasinda, geleneksel aiilainda stabilize edilmis ASS prensipte "orta ile çok arasinda bir asinma tehlikesine maruz kalmis" olarak degerlendirilir. Bulusa uygun yönteme göre imal edilen ürünler, bu degerlendirme sirasinda, önemli bir iyilesme gösterirler. Urün "az asinma tehlikesine maruz kalmis" olarakdegerlendirilir. Asiniiia ölçümü burada dogal teknik tasima islemlerine17uygun bir aparat içerisinde gerçeklestirilir. Bu ölçüm sirasinda bir tambur içerisinde gübreler döndürül'ur, ve bu islemden sonra asinma, 0,5 mm”nin altindaki taneler elekten geçirilerek belirlenir ve gravimetrik olarak degerlendirilir. Asinmanin belirlenmesi için bir tesisat, içerisine 100 g gübrenin dolduruldugu, 30 cm°1ik bir çapa sahip bir tamburdur. Asinma süreleri örnegin 60 dakika civarindadir.Bu yönteme göre, yukarida tarif edilen bulgu elde edilir.Ozet olarak, bulusa uygun yönteme göre iinal edilmis, kaplanmis mineral gübrelerin, nitrifikasyon inhibitörünün daha düzgün bir dagilimini gösterdikleri ve ayrica daha az bir keklesine egilimi ve asinma egilimi gösterdikleri saptanabilir. Böylece bunlar, bilinen yöntemlere göre imal edilmis, kaplanmis mineral gübrelere kiyaslaçok daha üstündür. 18TARIFNAME IÇERISINDE ATIF YAPILAN REFERANSLARBasvuru sahibi tarafindan atif yapilan referanslara iliskin bu liste, yalnizca okuyucunun yardimi içindir ve Avrupa Patent Belgesinin bir kismini olusturmaz. Her ne kadar referanslarin derlenmesine büyük önem verilmis olsa da, hatalar veya eksiklikler engellenememektedirve EPO bu baglamda hiçbir sorumluluk kabul etmemektedir.Tarifname içerisinde atifta bulunulan patent dökümanlari:. DE 4128828 A [0006] [0018] . DE 1905834A [0018] . DE 19631764 A [0011] [0018] - EP 0877722 A [0019] - us 6139596 A [0011]Tarifnamede belirtilen patentlestirilmemis literat'i'ir:° Ullmanifs Encyclopedia of Industrial ° Ullmann”s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Verlagsgesellschaft, 1987, Cheinistry. Verlagsgesellschaft, 1987, vol. A 10, 3-23 43] [0017] vol. A 10, 378 ff [0022]

Claims (8)

ISTEMLER
1. Nitrifikasyon inhibitörleri içeren toz, pril, pelet veya granül forinunda mineral gübrelerin, asagidaki genel formülün en az bir nitrifikasyon inhibitörünü: ki burada Rl bir halojen atomu veya CM alkil artigi anlamina R2 bir C1-4 alkil artigi anlamina gelir, R3 H veya CHZOH anlamina gelir, veya bunun asit ilaveli bir tuzunu içeren bir çözelti veya süSpansiyonun mineral gübre tozlari, prilleri, peletleri veya granülleri üzerine uygulanarak imal edilmesi için yöntem olup, burada çözelti veya süspansiyon, toplam çözeltiye veya süspansiyona göre, %20”den fazla olmayan miktarda nitrifikasyon inhibitör'û veya bunun asit ilaveli tuzunu içerir, ve mineral gübre uygulama sirasinda 70 ile 130°C arasinda bir sicakliga sahiptir, ve çözelti veya süspansiyon, uygulama öncesi mineral gübreye göre, mineral gübre agirlikça % 0,01 ila 1,5 nitrifikasyon inhibitörünü veya bunun asit ilaveli tuzunu içerecek bir miktarda uygulanir.
2. Istem lie uygun yöntem olup, karakterize edici 'Özelligi, çözeltinin veya süspansiyonun ilaveten bir boya maddesi içermesidir.
3. Istem l”e veya Ziye uygun yöntem olup, karakterize edici 'özelligi, en az bir nitrifikasyon inhibitörü içeren çözeltinin veya SÜSpansiyonun uygulanmasi öncesinde, sirasinda ve/Veya sonrasinda mineral gübrenin bir anti-keklesme maddesiyle ve/Veya yalitim maddesiyle islemden geçirilmesidir.
4. Istem 3>e uygun yöntem Olup, karakterize edici 'Özelligi, çözeltinin veya süspansiyonun uygulanmasindan sonra, erime noktasi 50 ila 130°C araliginda bulunan, eriyik formunda bir anti-keklesme maddesinin ve/Veya yalitim maddesinin, mineral gübre 'uzerine uygulaninasidir.
5. l”den 4”e kadar olan istemlerden birine uygun yöntem olup, karakterize edici `özelligi, uygulama isleminin bir püskürtme islemi olmasidir.
6. lideri 5”e kadar olan istemlerden birine uygun yöntem olup, karakterize edici Özelligi, nitrifikasyon inhibitörünün uygulanmasi sirasinda ortaya çikan atik havanin, nitrifikasyon inhibitör'ûn'un geri kazanilmasi için islemden geçirilmesidir.
7. l”den 6°ya kadar olan istemlerden birine uygun yöntem olup, karakterize edici 'Özelligi, nitrifikasyon inhibitör'ûn'ûn, 3,4- dimetilpirazol veya bunun bir fosforik asit ilaveli tuzu olmasidir.
8. l°den7°ye kadar olan istemlerden birine uygun yöntem olup, karakterize edici 'özelligi, mineral gübrenin sicakliginin uygulama sirasinda 87 ile 120°C arasinda olmasidir.
TR2018/08207T 2001-12-24 2002-12-23 Mineral gübrelerin imalatı için yöntem. TR201808207T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10164103A DE10164103C1 (de) 2001-12-24 2001-12-24 Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201808207T4 true TR201808207T4 (tr) 2018-07-23

Family

ID=7710957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/08207T TR201808207T4 (tr) 2001-12-24 2002-12-23 Mineral gübrelerin imalatı için yöntem.

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1323695B1 (tr)
DE (1) DE10164103C1 (tr)
ES (1) ES2668376T3 (tr)
NO (1) NO329362B1 (tr)
TR (1) TR201808207T4 (tr)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009034433A1 (de) * 2009-07-23 2011-01-27 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Zusammensetzungen, bestehend aus einem harnstoffbasierten Düngemittel und einem Ureaseinhibitor, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102010022943A1 (de) 2010-06-08 2011-12-08 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Mischung zur Behandlung von Düngemitteln
ME03439B (me) 2013-12-13 2020-01-20 Eurochem Agro Gmbh Mješavina đubriva koja sadrži inhibitor nitrifikacije
ES2691371T3 (es) 2015-06-22 2018-11-27 Eurochem Agro Gmbh Mezcla para el tratamiento de fertilizantes con contenido en urea
DE102017201608A1 (de) * 2017-02-01 2018-08-02 Eurochem Agro Gmbh 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung
EA202090466A1 (ru) 2017-08-18 2020-07-03 Басф Се Способ получения улучшенных 3,4-диметил-1н-пиразолфосфатных составов
EP4090158A1 (en) * 2020-01-16 2022-11-23 Basf Se Mixtures comprising nitrification inhibitors and carriers
EP4615816A1 (en) 2022-11-07 2025-09-17 Basf Se Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1905834C3 (de) 1969-02-06 1972-11-09 Basf Ag Verfahren zur Vermeidung des Staubens und Zusammenbackens von Salzen bzw.Duengemitteln
DE3601805A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Basf Ag Verfahren zum aufbringen von feinteiligem dicyandiamid auf ammonium- und sulfatgruppenhaltigen duengemitteln
SU1661180A1 (ru) * 1989-06-06 1991-07-07 Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского Способ получени модифицированного азотного удобрени
DE4111922A1 (de) * 1991-04-12 1992-10-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-pyrazolen
DE4128828A1 (de) * 1991-08-30 1993-03-04 Basf Ag Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE19603739A1 (de) 1996-02-02 1997-08-07 Basf Ag Granulatmischungen bestehend aus umhüllten und nicht-umhüllten Düngemittelgranulaten
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
NO329362B1 (no) 2010-10-04
NO20026112L (no) 2003-06-25
DE10164103C1 (de) 2003-01-30
EP1323695A2 (de) 2003-07-02
ES2668376T3 (es) 2018-05-17
EP1323695A3 (de) 2003-09-24
NO20026112D0 (no) 2002-12-19
EP1323695B1 (de) 2018-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2010216282B2 (en) Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors
US8048189B2 (en) Buffered amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors
EP3073829B1 (en) Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
CA2739629C (en) Controlled release nitrogeneous fertilizer composition system
CN104736499B (zh) 用于使尿素或基于尿素的化合物普遍可掺合的尿素钝化技术和钝化尿素新制品
CN110770195B (zh) 具有内嵌粉末组合物的增效肥料
JP2000515479A (ja) 新規な硝酸化成作用禁止剤、および硝酸化成作用禁止剤を含有させたポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法
US20150197460A1 (en) Liquid compositions containing urease inhibitors and aryl alkyl alcohols and methods of making and use thereof
US12110258B2 (en) Coated fertilizer containing urease inhibitor
WO2015168663A1 (en) Increased longevity of nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors to fertilizers
KR102542410B1 (ko) 3,4-디메틸피라졸을 함유하는 혼합물 및 그의 용도
TR201808207T4 (tr) Mineral gübrelerin imalatı için yöntem.
CN110981641B (zh) 一种含有包膜增效尿素与硝铵磷的固体掺混肥料及其制备方法
AU2019395908B2 (en) Organic chelated zinc coated fertilizer for better crops and soil health
US3214259A (en) Method of producing free-flowing fertilizer
JPH0383881A (ja) 化成肥料およびその製造方法
KR790001591B1 (ko) 용성인비(熔成燐肥)의 조립(造粒) 방법
JP4337534B2 (ja) 粒状複合肥料組成物およびその製造方法
IE42092B1 (en) Method for fertilizing potatoes and composition for use therein
PL185946B1 (pl) Środek antyzbrylający dla nawozów sztucznych, zwłaszcza dla mocznika nawozowego
JPS595557B2 (ja) 粉粒体の固結防止方法