JP2000515479A - 新規な硝酸化成作用禁止剤、および硝酸化成作用禁止剤を含有させたポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 無機もしくは有機ポリ酸の、無機肥料処理のための用途、ことに少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物としての無機肥料処理のための用途、特定のピラゾール誘導体の、無機肥料中の硝酸化成作用禁止剤としての、さらに液肥または液状肥料調剤の安定剤としての用途、このようにして処理された無機肥料それ自体、無機肥料中の硝酸化成作用禁止剤として、また液肥または液状肥料調剤の安定剤として使用される特定の新規ピラゾール誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】 新規な硝酸化成作用禁止剤、および硝酸化成作用禁止剤を 含有させたポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法 本発明は、無機または有機のポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法に 関する。 本発明は、ことに少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物としての ポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法、特定のピラゾール誘導体を、無 機肥料における硝酸化成作用禁止剤として、またいわゆる液肥、すなわち液状肥 料調剤の安定剤として使用する方法およびこのように処理された無機肥料それ自 体に関する。 農業において、耕作植物に必要な窒素を供給するために、主としてアンモニウ ム化合物が肥料として使用される。 このアンモニウム化合物は、土壌中において比較的短期間で微生物作用により 硝酸塩に転化（硝化）される。しかしながら、硝酸塩は容易に土壌から洗流され る。洗流された硝酸塩は、もはや耕作植物の肥料として利用されることはできな い。そこで、硝酸肥料を有効に利用するため、肥料には硝酸化成作用禁止剤が添 加される。公知の硝酸化成作用禁止剤としては、ピラゾール化合物がある。 しかしながら、ピラゾール化合物を硝酸化成作用禁止剤として使用するには、 その高揮発性に問題がある。ビラゾール化合物を含有する肥料調剤の保管貯蔵の 間に、この禁止剤化合物は揮発により継続的に失なわれる。従って、ピラゾール 化合物は、適当な手段によって、非揮発性の形態で配合されねばならない。 ピラゾール化合物を固定するために、亜鉛錯体のような遷移金属錯体に転化す ることは、例えば米国特許４５２２６４２号明細書から公知である。しかしなが ら、亜鉛、銅またはマンガンが土壌中に拡散することは、環境保護の観点から好 ましくない。環境的に容認され得るアルカリ金属、アルカリ土類金属錯体は、安 定でなく水分により加水分解する。 ピラゾール化合物の揮発性を抑制するために、燐酸、塩酸のような鉱酸でピラ ゾール化合物を中和する試みもなされている。西独特願公開４１２８８２８号公 報には、肥料を被覆するため、３−メチルピラゾールの硝酸塩、燐酸塩を使用す ることが記載されている。また米国特許３６３５６９０号明細書には、塩酸、硫 酸、硝酸、燐酸のような鉱酸によるピラゾール誘導体の安定化方法が記載されて いる。しかしながら、ピラゾール化合物のこのような酸性塩は、加水分解傾向が 増大するので、この理由から使用され得ない。 西独特願公開４１２８８２８号公報には、被覆肥料をワックスまたは油で密封 する方法が記載されている。しかしながら、吸湿性の有効化合物の場合、この方 法では満足すべき対加水分解性をもたらし得ない。 さらにピラゾールに重合体助剤を配合することも提案されている。西独特許２ ６０４８６号公報には、尿素／ホルムアルデヒド縮合物中にピラゾールを配合す ることが記載されている。しかしながら、ポリマーマトリックス中への有効化合 物の配合は、有効化合物の土壌中への移動を抑止する。このような配合形態では 、微細粉化された調剤と肥料が土と完全に混合されねば肥料効果はもたらされな い。さもないと、硝酸化成作用禁止剤はポリマーマトリックスと共に地表面上に 残留するからである。しかしながら調剤と肥料と土とを混合する作業は多くの労 働力を必要とする。 そこで、本発明の目的とするところは、硝酸化成作用禁止剤を含有しており、 その含有量割合が、貯蔵、施肥の間に著しく変化せず、硝酸化成作用禁止剤が施 肥後、土壌中に残留し、そこでその作用を果たすことができる無機肥料と、新規 な硝酸化成作用禁止剤とを提供することである。 しかるに、この目的は、無機もしくは有機のポリ酸を無機肥料の処理に使用す ることにより解決されることが本発明者らにより見出された。この場合、処理さ れた無機肥料は、肥料粒子中に、またはその表面に存在する硝酸化成作用禁止剤 を含有する。硝酸化成作用禁止剤は、またポリ酸との混合物として使用され、本 発明において使用される無機肥料の処理の間に、その粒子中に、好ましくはその 表面に達する。これにより、硝酸化成作用禁止剤の揮発性は著しく低減され、処 理された無機肥料の貯蔵安定性は増大する。従って、貯蔵の間もしくは施肥の際 の硝酸化成作用禁止剤のロスが回避される。 さらに、本発明による処理および処理された無機肥料は、効率的に利用され得 る利点がある。また比較的多量に使用される場合、極めて深刻な環境問題を惹起 し、土壌を汚染する亜鉛、銅、マンガンのような毒性物質は包含されない。 本発明による処理は、またコストの面から効率的に、経済的に行なわれ得る。 本発明による処理の結果として、無機肥料中の硝酸化成作用禁止剤の使用量は、 揮発量の低減の故に、著しく少量で済み、コスト、環境の観点から改善され得る 。 本発明の目的は、また、下式で表わされる化合物の使用により達成され得る。 ただし、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを、Ｒ²はＣ₁ −Ｃ₄アルキルを、Ｒ³はＨまたはＣＨ₂ＯＨ基を意味する。Ｒ³がＨを意味する場 合、燐酸塩化合物も硝酸化成作用禁止剤として使用され得る。ことに好ましい化 合物は、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾール、ま たはその燐酸付加塩である。 （ポリ酸） 本発明において、無機肥料処理のため無機もしくは有機のポリ酸が使用される 。この場合、硝酸化成作用禁止剤の蒸発性向を低減され得るものであれば、どの 無機もしくは有機酸でも使用可能である。 本発明により使用可能の無機ポリ酸は、イソポリ酸もしくはヘテロポリ酸、こ とにポリ燐酸またはポリシクリック酸である。ポリ燐酸は、例えば一般式Ｈ_n+2 Ｐ_nＯ_3n+1（ただし、ｎは少なくとも２、好ましくは少なくとも１０の整数）で 表わされる。使用可能のさらに他の無機ポリ酸それ自体は、この分野の技術者に 周知である。 適当な有機ポリ酸は、複数の遊離カルボン酸基を有する重合体であって単独重 合体のほかに共重合体も含まれる。カルボキシル基ないしカルボン酸基を含有す る適当な単量体は、３から６個の炭素原子を有する、モノエチレン性不飽和のモ ノまたはジカルボン酸、その無水物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エチル アクリル酸、アリル酢酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、イタコン酸、 メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸、ならびにモノアルキ ルマレアートのようなそのエステル、およびこれらの混合物である。モノアルキ ルジカルボキシラートの場合、その炭素原子数は、ジカルボン酸構造と、エステ ル基のアルキルとが、それぞれ１から２０個、ことに１から８個である。 これらの、カルボキシル基ないしカルボン酸基含有単量体は、単独重合され、 あるいはそのビニル単量体、例えばＣ_1-8、ことにＣ_1-4アルキレン、ことにエチ レンまたはプロピレンと共重合され得る。 ことに好ましい有機ポリ酸は、ポリアクリル酸もしくはポリメタクリル酸であ る。 上述した無機もしくは有機ポリ酸は、遊離酸として、または部分的に中性化さ れたアンモニウム塩、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩として使用され 得るが、遊離酸として使用するのが好ましい。 ポリホスホン酸およびポリ（メタ）アクリル酸が好ましい。 有機ポリ酸の平均分子量は、１００００から５０００００、好ましくは１００ ００から１０００００、ことに３００００から７００００である。 ポリ酸の製造方法それ自体は、この分野の技術者に周知である。 （硝酸化成作用禁止剤） 本発明による無機肥料には、任意適宜の硝酸化成作用禁止剤が使用され得る。 本発明により使用されるポリ酸は、揮発性硝酸化成作用禁止剤、ことにピラゾ ール化合物を含有する無機肥料の処理にことに有利に使用される。「ピラゾール 化合物」と称するのは、硝酸化成作用禁止作用を有するすべてのピラゾール化合 物、例えば米国特許３６３５６９０号、同４５２２６４２号各明細書、西独特願 公開４１２８８２８号公報において、公知技術に関する説明の冒頭に記載されて いるピラゾール化合物を包含する。 本発明の一実施態様において、硝酸化成作用禁止剤として使用されるピラゾー ル化合物は下式で表わされる化合物である。 ただし式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は、相互に無関係に、それぞれハロゲン原子、ニト ロ原子、水素原子、Ｃ_1-20、ことにＣ_1-4アルキル基、Ｃ_3-8シクロアクリル基、 Ｃ_5-20アリール基ないしアルキルアリール基を意味する。ただし、この最後の４ 個の基はハロゲン原子および／またはヒドロキシル基でモノからトリ置換されて いてもよい。 ただし、Ｒ¹は水素、ハロゲンの各原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を、Ｒ²はＣ₁ −Ｃ₄アルキル基を、Ｒ³は水素原子または−ＣＨ₂ＯＨ基を意味するのが好まし い。 本発明のさらに他の実施態様によれば、式中のＲ¹は水素原子またはＣ_1-4アル キル基を、Ｒ²はＣ_1-4アルキル基を、Ｒ³は水素原子または基−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ ＯＨもしくは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨを意味する。 ピラゾール化合物は塩基形態で、また無機鉱酸もしくは有機酸との酸付加塩の 形態で使用され得る。無機鉱酸の例としては、塩酸、燐酸、硫酸、ことに燐酸が 挙げられる。また有機酸の例としては、蟻酸、酢酸、脂肪酸が挙げられる。これ らの塩は、例えばヒドロクロリド、燐酸付加塩である。 ピラゾール化合物は単独で、あるいは混合物の形態で使用され得る。 ことに好ましいピラゾール化合物は、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロ ロ−３−メチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾー ル、Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、ならびに３， ４−ジメチルピラゾールのヒドロクロリドである。 ピラゾール化合物の酸付加塩を使用することにより、揮発性はさらに低減され 得る。従って、本発明による無機肥料の処理には、ピラゾール化合物の酸付加塩 を使用するのがことに有利である。 上記化合物のハロゲン原子は、弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗素、塩素、 臭素である。 本発明方法において使用されるピラゾール化合物は、それ自体公知であって、 例えば欧州特願公開４７４０３７号、同４６７７０７号、西独同３８４０３４２ 号各公報に記載されている。例えばＮ−ヒドロキシメチルピラゾールを製造する 場合、対応するピラゾールを、ホルマリンのメタノール溶液と反応させる、過剰 の溶媒を蒸散させることにより目的化合物が固体として得られる。３，４−ジメ チルピラゾールの製造方法は、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０（１９５５） １６８１−１６８２におけるノイスらの報文を参照され度い。 ピラゾール化合物の酸付加塩は、ピラゾールを当量の酸と反応させることによ り得られる。４−クロロ−３−メチル−ピラゾールの製造は、Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９５６、５９８、１８６、１９４におけるヒュッテルらの 報文に記載されている。 （無機肥料の処理） 本発明方法において使用される無機肥料は、例えば、アンモニウムまたは尿素 含有肥料であって、前者の典型例は、ＮＰＫ肥料、カルシウムアンモニウムニト ラート、アンモニウムスルファートニトラート（いわゆる硫硝安）、アンモニウ ムスルファート（いわゆる硫安）、アンモニウムホスファート（いわゆる燐安） である。 本発明により処理された無機肥料は、粉末状もしくは顆粒状になされ得る。こ の無機肥料は、少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤を含有し、少なくとも一 種類の無機もしくは有機ポリ酸で処理される。この場合、無機肥料は、硝酸化成 作用禁止剤との混合物として存在する。硝酸化成作用禁止剤は、無機肥料の表面 に存在し、この状態で本発明によりポリ酸により処理される。硝酸化成作用禁止 剤は、本発明方法において使用されるべきポリ酸との混合物として、無機肥料に 施こされるのが好ましい。 無機肥料は、硝酸化成作用禁止剤として、ピラゾール化合物またはその酸塩を 含有するのが好ましい。無機肥料はポリ（メタ）アクリル酸ないしポリ燐酸で処 理されるのが好ましい。 処理された無機肥料は、これに対して、０．０１から１．５重量％の硝酸化成 作用禁止剤および０．０１から１．５重量％のポリ酸を含有するのが好ましい。 本発明は、また上述の式で表わされる化合物を含有する無機肥料、および少な くとも一種類の無機または有機ポリ酸により、または少なくとも一種類の硝酸化 成作用禁止剤と少なくとも一種類の無機ポリ酸との混合物により処理された無機 肥料に関する。 （処理肥料の製造方法） 本発明により処理された肥料は、無機肥料をポリ酸で処理することにより製造 される。この製造は無機肥料の表面をポリ酸で処理することにより行なわれるの が好ましい。 この場合、硝酸化成作用禁止剤は無機肥料との混合物として存在してもよく、 あるいはポリ酸による処理前にすでに無機肥料に施こされている。本発明の一実 施態様において、無機肥料は、ポリ酸と硝酸化成作用禁止剤の混合物により処理 される。 この場合、無機肥料は、液状調剤、例えば、ポリ酸、硝酸化成作用禁止剤また はこれらの混合物の溶液もしくは懸濁液による含浸もしくは噴霧で処理される。 処理された肥料は、必要に応じて乾燥される。このための適当な方法自体は公知 であり、例えば西独特願公開４１２８８２８号公報には記載されている。 本発明において、硝酸化成作用禁止剤およびポリ酸は、その液状調剤、例えば 溶液もしくは懸濁液を、例えば無機肥料に噴霧することにより施こされるのが好 ましい。処理された無機肥料は、次いで、必要に応じて乾燥される。 この場合、混合物は、媒体、ことに水の中において、３０から９８重量％の少 なくとも一種類のポリ酸と、２から７０重量％の少なくとも一種類の硝酸化成作 用禁止剤を含有する。硝酸化成作用禁止剤は、この場合にも、酸付加塩の形態で 使用され得る。 本発明は、また下式で表わされ、かつ Ｒ¹が水素原子、ハロゲン原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を、 Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル基を、 Ｒ³がＨまたは基−ＣＨ₂ＯＨを意味する場合の化合物、またはその酸付加塩、 ことに燐酸塩（Ｒ³がＨである場合）の、硝酸化成作用禁止剤としての用途、ま たはこれを使用する方法に関する。 ハロゲン原子は、弗素、塩素、臭素または沃素、ことに弗素、塩素、臭素であ る。 好ましいピラゾール化合物は、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３ −メチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾール、Ｎ −ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾールならびに３，４−ジメ チルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾールの燐酸付加塩である。Ｎ− ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３， ４−クロロ−３−メチルピラゾールがことに好ましい。 本発明は、さらに、上述のようにして処理された無機肥料を耕作地に施こす施 肥方法に関する。 本発明の一実施態様においで、硝酸化成作用禁止剤または上述した無機肥料は 、とうもろこし、綿花、小麦、稲、大麦、シュガービート用の土壌、これら耕作 植物を処理するためには使用されない。 上記式の化合物は、また液肥ないし液状肥料調剤、例えば硝安／尿素溶液、液 状アンモニアの安定剤としても使用される。 本発明は、さらに本発明により使用されるポリ酸と共に、硝酸化成作用禁止剤 として使用されるのが好ましいＮ−ジヒドロキシメチル−４−３−メチルピラ ゾールならびに３，４−ジメチルピラゾールおよび４−クロロ−３−メチルピラ ゾールの燐酸付加塩自体に関する。 以下において、本発明の実施例により、さらに具体的に、しかしながら例示的 に説明する。 （実施例） Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾールの製造方法 ５０ｍｌのメタノール中、９６ｇ（１．０モル）の３，４−ジメチルピラゾー ルを、室温において、１００ｇ（１．０モル）のホルマリン溶液（３０％濃度） 中に溶解させ、生成反応混合物から水およびメタノールを蒸散、除去して、表記 化合物を白色の固体残渣として得た（収率９５％）。 Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾールの製造方法 ５０ｍｌのメタノール中、１１６ｇ（１．０モル）の４−クロロ−３−メチル ピラゾールを、室温において、１００ｇ（１．０モル）のホルマリン溶液（３０ ％濃度）に溶解させ、生成反応混合物から水およびメタノールを蒸散、除去して 、表記化合物を白色の固体残渣として得た（収率９５％）。 燐酸二水素３，４−ジメチルゼラゾリウムの製造方法 ９６ｇ（１．０モル）の３，４−ジメチルピラゾールを、室温において、１１ ５ｇ（１．０モル）の燐酸溶液（８５％濃度）中に溶解させ、生成反応混合物か ら燐酸溶液に含有されていた水分を蒸散、除去後、数時間経過して、当初の油状 体から表記化合物が晶出した（収率９８％）。 燐酸二水素４−クロロ−３−メチルピラゾリウムの製造方法 １１６ｇ（１．０モル）の４−クロロ−３−メチルピラゾールを、室温におい て、１１５ｇ（１．０モル）の燐酸溶液（８５％濃度）に溶解させ、燐酸溶液の 水を蒸散、除去後、数時間経過して、当初の油状体から表記化合物が晶出した（ 収率９８％）。 硝酸化成作用禁止された無機肥料の製造方法 被処理肥料としてアンモニウムスルファートニトラート（ＡＳＮ）を使用した 。２ｇのピラゾールを少量の水に溶解させ、必要に応じて（下表Ｉ参照）、この 溶液に、化学量論的量の燐酸（１：１）と、１から１０ｇのポリアクリル酸ま たはポリ燐酸を添加、混合した。２ｇの顆粒状無機肥料をほぼ５０℃に加熱し、 ターンテーブル上に載置し、ピラゾール化合物含有混合物を徐々に噴霧した。噴 霧終了後または若干間を置いて、加熱空気流により乾燥した。 貯蔵安定性試験 上述のように処理された無機肥料の貯蔵安定性を、３０℃、相対湿度４０から ５０％、空気流速度１．２ｍ／ｓの換気加温キャビネット中において検査した。 無機肥料上の硝酸化成作用禁止剤の濃度を貯蔵の前と後に測定して、硝酸化成作 用禁止剤の揮発によるロスを下表において％で表わす。いずれの実験例において も１０から３０ｇの処理済無機肥料を貯蔵した。硝酸化成作用禁止剤としてのピ ラゾール化合物の濃度は、実験開始時において、処理済無機肥料に対して０．０ ５から０．２重量％であった。このピラゾールの揮発によるロス（％）を下表Ｉ に示す。 表Ｉ ^*＝対比例 表Ｉの結果から、本発明により処理された無機肥料におけるピラゾール化合物 の揮発による貯蔵間のロスは、対比例の場合より著しく低いことが認められる。 本発明によるポリ酸の被覆が、硝酸化成作用禁止剤のロスを著しく低減させたの である。硝酸化成作用禁止剤の生物学的作用の実験（耕地実験） ４−クロロ−３−メチルピラゾール（４Ｃｌ−３ＭＰ）および３，４−ジメチ ルピラゾール（３，４−ＤＭＰ）の生物学的作用を、環境の相違する複数の耕地 において、ＤＣＤおよび対照の場合と対比して、「被験植物の茎における硝酸塩 含有分」、「土壌中のＮＯ₃およびＮＨ₄−Ｎ含有分」および「穀類生産量」に関 して実験した。 農業的実験に使用される標準方法を、この耕地実験のレイアウト、プロービン グ、収穫、評価に使用した。 被験植物および土壌サンプルの分析も標準方法に従って行なわれた。耕作物の 生育に関するその他の手順、例えば農薬の施用は、農業的に良好なプラクチスに 従って均一に行なわれた。 硝酸化成作用禁止剤の生物学的作用は、この禁止剤が施こされた土壌が、対比 例（これには禁止剤を含有しないアンモニウムスルファートニトラートが肥料と して使用された）と比較（施用後８週間にわたって）して、ＮＯ₃−Ｎの含有分 が少なく、ＮＨ₄−Ｎの含有分が高いのが好ましい（下表１参照）。 この処理の結果、被験植物の硝酸消費量は低減し（表２におけるアブラナの茎 におけるＮＯ₃含有分を参照）、生産量は増大する（下表３ａ、３ｂの冬小麦種 実生産量参照）。 下表１において結果が要約されており、本発明による３種類の硝酸化成作用禁 止剤が、対照にくらべて、良好な生物学的作用を示していることが明らかである 。４Ｃｌ−３ＭＰおよび３，４−ＤＭＰは、使用量が少ないにもかかわらず、Ｄ ＣＤと同様に、あるいはこれより良好な効果を示している。選定された硝酸化成 作用禁止剤に関する他の実験例が表５に示されている。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年５月２２日（１９９８．５．２２） 【補正内容】 請求の範囲 １．無機もしくは有機のポリ酸を、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料の処理に 使用することを特徴とする方法。 ２．上記ポリ酸を少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物として使 用することを特徴とする、請求項１の方法。 ３．下記一般式 で表わされ、かつＲ¹が水素原子、ハロゲン原子またはＣ_1-4アルキル基を、Ｒ² がＣ_1-4アルキル基を、Ｒ³がＨまたは基−ＣＨ₂ＯＨをそれぞれ意味する場合の 化合物またはその燐酸付加塩（Ｒ³がＨである場合）（ただし、４−クロロ−３ −メチルピラゾール、４−フルオロ−３−メチルピラゾール、３−メチルピラゾ ールホスファート、１−ヒドロキシメチル−３−メチルピラゾールおよび３−メ チルピラゾールを除く）を硝酸化成作用禁止剤として使用することを特徴とする 方法。 ４．上記化合物が３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラ ゾールまたはこれらの燐酸付加塩であることを特徴とする、請求項３の方法。 ５．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類 の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混 合物で処理されたことを特徴とする、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料。 ６．全量に対して、０．０１から１．５重量％のポリ酸および０．０１から１ ．５重量％の硝酸化成作用禁止剤を含有することを特徴とする、請求項５の無機 肥料。 ７．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類 の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混 合物で無機肥料を処理することを特徴とする、請求項３または４の無機肥料の製 造方法。 ８．少なくとも一種類の、請求項３または４の化合物（３，４−ジメチルピラ ゾールおよび４−ブロモ−３−メチルピラゾールを除く）を含有することを特徴 とする無機肥料。 ９．請求項５、６または８の無機肥料を耕作地の土壌に施与することを特徴と する施肥方法。 １０．請求項３または４の化合物を、液肥または液状肥料調剤の安定化のため に使用する方法。 １１．Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、３，４− ジメチルピラゾールの燐酸付加塩、４−クロロ−３−メチルピラゾールの燐酸付 加塩、３，４−ジメチルピラゾールのヒドロクロリドまたはこれらの二種類もし くはそれ以上の混合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＣＡ ，ＣＮ，ＣＺ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＫ， ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ (72)発明者 ゴールド，ランダル，エバン アメリカ合衆国、ノースカロライナ州、 27502、エイペックス、パークホロウ コ ート、105 (72)発明者 ドレセル，ユルゲン ドイツ国、Ｄ―67141、ノイホーフェン、 メデンハイマー、シュトラーセ、18 (72)発明者 エールハルト，クラウス ドイツ国、Ｄ―69181、ライメン、パノラ ーマシュトラーセ、77 (72)発明者 ホルヒラー フォン ロクヴェング，クラ ウス ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、ネカルシュトラーセ、12 (72)発明者 ライボルト，エドガル ドイツ国、Ｄ―67227、フランケンタール、 タネンシュトラーセ、７ベー (72)発明者 リッチンガー，シュテファン ドイツ国、Ｄ―68199、マンハイム、ハン ス―ザクス―リング、125

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．無機もしくは有機のポリ酸を、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料の処理に 使用することを特徴とする方法。 ２．上記ポリ酸を少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物として使 用することを特徴とする、請求項１の方法。 ３．下記一般式 で表わされ、かつＲ¹が水素原子、ハロゲン原子またはＣ_1-4アルキル基を、Ｒ² がＣ_1-4アルキル基を、Ｒ³がＨまたは基−ＣＨ₂ＯＨをそれぞれ意味する場合の 化合物またはその燐酸付加塩（Ｒ³がＨである場合）を硝酸化成作用禁止剤とし て使用することを特徴とする方法。 ４．上記化合物が３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラ ゾールまたはこれらの燐酸付加塩であることを特徴とする、請求項３の方法。 ５．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類 の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混 合物で処理されたことを特徴とする、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料。 ６．全量に対して、０．０１から１．５重量％のポリ酸および０．０１から１ ．５重量％の硝酸化成作用禁止剤を含有することを特徴とする、請求項５の無機 肥料。 ７．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類 の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混 合物で無機肥料を処理することを特徴とする、請求項３または４の無機肥料の製 造方法。 ８．少なくとも一種類の、請求項３または４の化合物を含有することを特徴と する無機肥料。 ９．請求項５、６または８の無機肥料を耕作地の土壌に施与することを特徴と する施肥方法。 １０．請求項３または４の化合物を、液肥または液状肥料調剤の安定化のため に使用する方法。 １１．Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、３，４− ジメチルピラゾールの燐酸付加塩、４−クロロ−３−メチルピラゾールの燐酸付 加塩、３，４−ジメチルピラゾールのヒドロクロリドまたはこれらの二種類もし くはそれ以上の混合物。