TR201901059T4 - Bir sertleşme hızlandırıcı kompozisyonun hazırlanması için bir proses - Google Patents

Abstract

Mevcut buluş, bir sertleşme hızlandırıcı kompozisyonun hazırlanması için bir proses, sertleşme hızlandırıcı kompozisyon ve sertleşme hızlandırıcı kompozisyonun kullanımı ile ilgilidir.

Description

TARFNAME BIR SERTLESME HIZLANDIRICI KOMPOZISYONUN HAZIRLANMASI içiN BIR Mevcut bulus, bir sertlesme hizlandirici kompozisyonun hazirlanmasi için bir proses, sertlesme hizlandirici kompozisyon ve sertlesme hizlandirici kompozisyonun kullanimi ile ilgilidir. Mesela killer, silikat tozlari, kireçtaslari, karbon siyahlari, toz haline getirilmis kayalar ve hidrolik baglayicilar gibi toz halinde inorganik veya organik maddelerin sulu bulamaçlarina, bunlarin islenebilirligini, yani yogrulabilirligini, yayilabilirligini, püskürtülebilirligini, pompalanabilirligini veya akabilirligini gelistirmek için dagitici maddeler formunda katkilar ilave edildigi bilinmektedir. Böyle katkilar, kati topaklari parçalayabilmekte, olusan partikülleri dagitabilmekte ve böylece akiskanligi gelistirebilmektedir. Bu etkiden, hususi olarak, mesela çimento, kireç, alçitasi, kalsiyum sülfat hemihidrat (basanit), anhidröz kalsiyum sülfat (anhidrit) gibi hidrolik baglayicilar veya uçucu kül, yüksek firin cürufu veya puzzolanlar gibi gizli hidrolik baglayicilar ihtiva eden insaat malzemesi karisimlarinin hazirlanmasinda hedeflenmis bir sekilde istifade edilmektedir. Söz konusu baglayicilari baz alan bu insaat malzemesi karisimlarini, kullanima hazir, islenebilir bir forma dönüstürmek amaciyla, bir kural olarak, müteakip hidrasyon ve sertlestirme prosesi için gerekli olacak olandan esasen daha fazla karistirma suyu gerekmektedir. Daha sonra buharlasan fazlalik su tarafindan beton gövdesinde olusturulan kavitelerin orani, dikkat çekici sekilde daha zayif mekanik mukavemetlere ve saglamliklara sebep olmaktadir. Bu fazlalik su miktarini, önceden belirlenmis bir isleme kivaminda azaltmak ve/veya Önceden belirlenmis bir su/baglayici oraninda islenebilirligi gelistirmek amaciyla, genel olarak su-azaltici kompozisyonlar veya plastiklestiriciler olarak adlandirilan katkilar kullanilmaktadir. Hususi olarak, uygulamada, b'oyle kompozisyonlar olarak, asit monomerlerin polieter makromonomerler ile serbest radikal kopolimerizasyonu ile hazirlanan kopolimerler kullanilmaktadir. Bundan baska, hidrolik baglayicilar içeren insaat malzemesi karisimlari için katkilar, tipik olarak, hidrolik baglayicinin katilasma süresini kisaltan sertlesme hizlandiricilar da ihtiva etmektedir. WO 02/070425'e uygun olarak, böyle bir sertlestirme hizlandirici olarak, hususi olarak dagitilmis (ince veya hususi olarak ince dagitilmis) formda mevcut bulunan kalsiyum silikat hidrat kullanilabilmektedir. Bununla birlikte, ticari olarak temin edilebilen kalsiyum silikat hidrat veya mütekabil kalsiyum silikat hidrat dispersiyonlari, sadece küçük etkiye sahip sertlestirme hizlandiricilar olarak düsünülebilmektedir. silikanin karistirilmasi suretiyle bir sulu harç hazirlanmasini ve plakanin olusturulmasini kapsayan bir çimento plakasi üretimini tarif etmektedir. JP200158863 A, su içinde kalsiyum iyonlari salan bir malzemenin, bir polikarboksilat polimerin ve ince silikanin yogrulmasi suretiyle hazirlanan bir yogrulmus Çimento karisimini tarif etmektedir. Çimento karisimi, azaltilmis bir yogurma yüküne ve ultra-yüksek mukavemetli beton ve harç meydana getirmektedir. JP 200095554 A, çimentoya silika sol ilave edilerek elde edilen bir ultra-yüksek erken-mukavemet" çimento boyutlarina sahip olan kalsine boksit kumlarin bir karisimi, silika dumani ve ultra-ince kalsiyum karbonat partikülleri ve bunun yani sira baska katki maddeleri içeren bir ultra-yüksek performansli, kendiliginden-yerlesen beton tarif etmektedir. Çimento, arzu edilen akiskanlikta bir beton elde edilinceye kadar bilesenlerin karistirilmasi suretiyle elde edilmektedir. H. Matsuyama et al., Concrete Science And Engineering, Cilt 1, Eylül 1999, sayfa 148-156, bir sodyum silikat solüsyonuna bir kalsiyum nitrat solüsyonu ilave etmek suretiyle süper-plastiklestirici polimerlere sahip C-S-H/polimer komplekslerinin olusumunu tarif etmektedir. Markus Arnoldtun doktora tezi (1 Ocak 2004), bir sodyum silikat solüsyonuna bir kalsiyum klorür solüsyonu ilave edilerek veya kalsiyum oksit ve pirojenik silika arasinda bir hidrotermal tepkime vasitasiyla, kalsiyum silikat hidratin polimer kontrollü hazirlanmasi ile ilgilidir. US 5,709,743, bir silisli hidrolik baglayicinin sulu bir süspansiyonunun, söz konusu baglayicinin donmasi ve sertlesmesi için bir hizlandirici olarak kullanimini tarif etmektedir. Mevcut bulusun amaci, hususi olarak bir sertlesme hizlandirici olarak is gören ve bunun ötesinde bir plastiklestirici vazifesi yapan bir kompozisyon tedarik edilmesidir. Bu amaç, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun olan suda-çözünür bir tarak polimer ihtiva eden bir sulu solüsyonun varliginda, bir suda-çözünür kalsiyum bilesiginin bir suda-çözünür silikat bilesigi ile tepkimesi yoluyla bir sertlesme hizlandirici kompozisyonun hazirlanmasi için bir proses ile elde edilmektedir ki burada, bir suda-çözünür kalsiyum bilesiginin bir solüsyonu ve bir suda-çözünür silikat bilesiginin bir solüsyonu, bir suda-cözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyona ilave edilmektedir. Kural olarak, her durumda suda-çözünür kalsiyum bilesikleri olarak sadece hafifçe suda-çözünür bilesikler de uygun olmasina ragmen, kolayca suda-çözünen bilesikler (su içinde tamamen çözünen veya neredeyse tamamen çözünen) tercih edilmektedir. Bununla birlikte, sulu ortam içinde mütekabil tepken (suda-çözünür kalsiyum bilesigi veya suda-çözünür silikat bilesigi) ile tepkime için yeterli bir tepkenlik oldugu garanti edilmelidir. Tepkimenin, bir sulu solüsyon içinde gerçeklestigi, fakat bir tepkime ürünü olarak genellikle bir suda-çözünür inorganik bilesigin (kalsiyum silikat hidrat) kullanildigi kabul edilmelidir. Mevcut bulus baglaminda, tarak polimerlerin, bir dogrusal ana zincir üzerinde asagi yukari düzenli araliklarda göreceli olarak uzun yan zincirlere sahip olan (her durumda en az 200 g/mol, hususi olarak tercihen en az 400 g/mol bir moleküler agirliga sahip) polimerler olarak anlasilmasi gerekmektedir. Bu yan zincirlerin uzunluklari, çogu zaman esittir, fakat birbirlerinden büyük farklilik da gösterebilmektedir (mesela farkli uzunlukta yan zincirlere sahip olan polieter makromonomerler, polimerize birimler formunda dahil edildigi zaman). 86er polimerler, mesela asit monomerlerin ve polieter makromonomerlerin bir radikal polimerizasyonu ile elde edilebilmektedir. Poli (met)akrilik asit ve benzer (ko)polimerlerin mesela akrilik/maleik asit kopolimerlerin, uygun monohidroksi fonksiyonel, sirasiyla monoamino fonksiyonel poli alkilen glikoller, tercihen alkil polietilen glikoller ile esterlesmesi ve/veya amidlesmesi, böyle tarak polimerlere alternatif bir rotadir. Poli (met)akrilik asidin esterlesmesi ve/veya amidlesmesi ile elde edilebilen tarak polimerler, mesela EP1138697Bl'de tarif edilmektedir. Tercihen, hidrolik baglayicilar için plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak- polimerin jel geçirim kromatografisi (GPC) ile belirlenen ortalama moleküler agirligi dönüsüme iliskin olarak boyut dislamali kromatografi vasitasiyla analiz edilmistir (sütun kombinasyonu: OH-Pak SB-G, OH-Pak SB 804 HQ ve OH-Pak SB 802.5 HQ Shodex, Japan; Eluent: hacimce %80 HCOzNH4 sulu solüsyonu (0.05 mol/I) ve hacimce %20 asetonitril; enjeksiyon hacmi 100 ul; akis hizi . Ortalama molar kütleyi belirlemek için kalibrasyon, dogrusal poli(etilen oksit) ve polietilen glikol standartlari kullanilarak gerçeklestirilmistir. Dünüsümün bir ölçüsü olarak, kopolimerin zirvesi, bir 1 göreceli yüksekligine standardize edilmektedir ve dönüstürülmemis makromonomer/PEG-ihtiva eden oligomerin zirvesinin yüksekligi, kalinti monomerin içeriginin bir Ölçüsü olarak kullanilmaktadir. Tercihen, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak polimer, endüstriyel standart EN 934-2'nin gerekliliklerini karsilamaktadir (Subat 2002) Kural olarak, hizlandirici, bir inorganik ve bir organik bilesen ihtiva etmektedir. Inorganik bilesen, mesela magnezyum ve alüminyum gibi yabanci iyonlar ihtiva edebilen, modifiye edilmis, ince dagitilmis kalsiyum silikat hidrat olarak kabul edilebilmektedir. Kalsiyum silikat hidrat, bir tarak polimer plastiklestiricinin (organik bilesen) varliginda hazirlanmaktadir. Genellikle, ince dagitilmis formda kalsiyum silikat hidrat ihtiva eden bir süspansiyon elde edilmektedir, bu süspansiyon, hidrolik baglayicilarin sertlesme prosesini etkili bir sekilde hizlandirmaktadir ve bir plastiklestirici olarak is görebilmektedir. Inorganik bilesen, çogu durumda, kompozisyonuna iliskin olarak asagidaki ampirik formül ile tarif edilebilmektedir: a 030, SIO2, b A|203. c H2O, d X, e W X, bir alkali metaldir W bir alkalin toprak metaldir 0 S bs 1 tercihen 0 S bS 0.1 cs 6 tercihen 15 cs 6.0 05 es 2 tercihen Os es 0.1 Tercih edilen bir yapilanmada, sulu solüsyon ayrica, silikat ve kalsiyum iyonlarina ilave olarak, tercihen çözünmüs alüminyum tuzlari ve/veya çözünmüs magnezyum tuzlari formunda tedarik edilen baska Çözünmüs iyonlar da ihtiva etmektedir. Alüminyum tuzlari olarak, tercihen, alüminyum halojenler, alüminyum nitrat, alüminyum hidroksit ve/veya alüminyum sülfat kullanilabilmektedir. Alüminyum halojenler grubu içinde, alüminyum klorür daha çok tercih edilmektedir. Magnezyum tuzlari, tercihen, magnezyum nitrat, magnezyum klorür ve/veya magnezyum sülfat olabilmektedir. Alüminyum tuzlarinin ve magnezyum tuzlarinin avantaji, kalsiyum silikat hidrat içindeki kusurlarin, kalsiyum ve silikondan farkli iyonlarin sokulmasi suretiyle meydana getirilebilmesidir. Bu, gelismis bir sertlesme hizlandirma etkisine sebep olmaktadir. Tercihen, alüminyum ve/veya magnezyumun kalsiyum ve silikona molar orani küçüktür. Daha çok tercihen, molar oranlar, önceki ampirik formülde a, b ve e için tercih edilen araliklarin karsilanacagi sekilde seçilmektedir (0.66 5 a 5 1.8; 0 s b 50.1; 05e50.1). Bulusun tercih edilen bir yapilanmasinda, bir birinci adimda, suda-çözünür kalsiyum bilesigi, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyon ile karistirilmaktadir, böylece tercihen bir solüsyon olarak mevcut bulunan bir karisim elde edilmektedir, buna, müteakip bir ikinci adimda, suda-çözünür silikat bilesigi ilave edilmektedir. 8qu solüsyon, ayrica, suya ilave olarak bir veya daha fazla ilave solvent de (mesela etanol ve/veya izopropanol gibi alkoller) ihtiva edebilmektedir. Sudan farkli solventin, su ve diger solventin (mesela alkol) toplamina agirlik orani, agirlikça %20'ye kadardir, daha çok tercihen agirlikça %10'dan daha azdir ve en çok tercihen agirlikça %5iden daha azdir. Bununla birlikte, en çok tercih edilenler, herhangi bir solvent bulunmayan sulu sistemlerdir. Prosesin yürütüldügü sicaklik araligi, özel olarak sinirlandirilmamaktadir. Bununla birlikte, sistemin fiziki durumu tarafindan belirli limitler getirilmektedir. 0 ila 100 °C, dah a çok tercihen 5 ila 80 cC ve en çok tercihen 15 ila 35 CC araliginda çalismak tercih edilmektedir. Ozellikle bir ögütme prosesi uygulandigi zaman, yüksek sicakliklara erisilebilmektedir. 80 @nin asilmamasi tercih edilmektedir. Ayrica, proses, özellikle 1 ila 5 bar araliginda olmak üzere, farkli basinçlarda yürütülebilmektedir. pH-degeri, tepkenlerin (suda-çözünür kalsiyum bilesigi ve suda-çözünür silikat) miktarina ve çökelmis kalsiyum silikat hidratin çözünürlügüne baglidir. pH degerinin, sentezin sonunda 8'den büyük olmasi, tercihen 8 ve 13.5 arasinda bir aralikta olmasi tercih edilmektedir. Tarak polimeri ihtiva eden sulu solüsyon, içinde çözünmüs bilesenler olarak, suda- çözünür kalsiyum bilesigine ve suda-çözünür silikat bilesigine sahiptir. Bunun anlami, suda-çözünür kalsiyum bilesiginin ve suda-çözünür silikat bilesiginin, kalsiyum silikat hidrati çökeltmek amaciyla tepkimesinin, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden bir sulu solüsyonun varliginda meydana gelmesidir. Tercih edilen bir yapilanmanin özelligi, bir suda-cözünür kalsiyum bilesiginin bir solüsyonunun ve bir suda-çözünür silikat bilesiginin bir solüsyonunun, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyona tercihen ayri ayri ilave edilmesidir. Bulusun bu cephesinin nasil gerçeklestirilebildigini açiklamak için, mesela ayri ayri üç solüsyon hazirlanabilmektedir (bir suda-çözünür kalsiyum bilesiginin solüsyonu (I), bir suda- çözünür silikat bilesiginin solüsyonu (II) ve tarak polimerin bir solüsyonu (III)). Solüsyonlar (I) ve (II), solüsyon (III)'e, tercihen ayri ayri ve eszamanli olarak ilave edilmektedir. Bu hazirlama metodunun avantaji, iyi uygulanabilirliginin yani sira, göreceli olarak küçük partikül boyutlarinin elde edilebilmesidir. Bulusun baska bir tercih edilen yapilanmasinda, yukaridaki yapilanma, bir suda çözünür kalsiyum bilesigi solüsyonunun ve bir suda çözünür silikat bilesigi solüsyonunun, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun bir suda çözünür tarak polimer ihtiva etmesi bakimindan modifiye edilebilmektedir. Bu durumda, metot, kural olarak, 'Önceki yapilanmada tarif edilenle ayni sekilde yürütülmektedir, fakat solüsyon (l) ve/veya solüsyon (II), tercihen, bu bulusa uygun suda-çözünür tarak polimeri de ihtiva etmektedir. Bu durumda, alanda tecrübe sahibi bir kimse, suda-çözünür tarak polimerin, en az iki veya üç solüsyona dagitildigini anlayacaktir. Suda-çözünür tarak polimerin toplaminin %1 ila 50tsinin, tercihen %10 ila 25'inin, kalsiyum bilesigi solüsyonu (mesela solüsyon (I)) içinde ve/veya silikat solüsyonu (mesela solüsyon (Il)) içinde ihtiva edilmesi avantajli olmaktadir. Bu hazirlama metodu, tarak polimerin, suda-çözünür kalsiyum bilesiginin solüsyonu ve/veya suda-çözünür silikat bilesiginin solüsyonu içinde de mevcut olmasi avantajina sahiptir. Baska bir tercih edilen yapilanmada, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyon, bir suda-çözünür kalsiyum bilesigi veya bir suda çözünür silikat bilesigi ihtiva etmektedir. Bu durumda, metot, kural olarak, daha önceki yapilanmada tarif edilenle ayni sekilde yürütülmektedir, fakat solüsyon (III), bir suda-çözünür kalsiyum bilesigi veya bir suda- ç'ozünür silikat bilesigi ihtiva edecektir. Bu durumda, alanda tecrübe sahibi bir kimse, suda-çözünür kalsiyum bilesiginin veya suda-çözünür silikat bilesiginin, en az iki solüsyona dagitildigini anlayacaktir. Genel olarak, bilesenler, asagidaki oranlarda kullanilmaktadir: suda-çözünür silikat bilesigi hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak polimer Tercihen, sertlesme hizlandirici kompozisyon, hidrolik baglayiciya, tercihen çimentoya göre agirlikça %001 ila 10, en çok tercihen agirlikça %01 ila 2 kati madde içeriginde dozlanmaktadir. Kati madde içerigi, numunenin sabit bir agirligina ulasilincaya kadar 60 ((3'de bir firin içinde belirlenme ktedir. Çogu zaman, suda-çözünür kalsiyum bilesigi, kalsiyum klorür, kalsiyum nitrat, kalsiyum format, kalsiyum asetat, kalsiyum bikarbonat, kalsiyum bromür, kalsiyum karbonat, kalsiyum sitrat, kalsiyum klorat, kalsiyum florür, kalsiyum glukonat, kalsiyum hidroksit, kalsiyum hipoklorür, kalsiyum iyodat, kalsiyum iyodür, kalsiyum laktat, kalsiyum nitrit, kalsiyum oksalat, kalsiyum fosfat, kalsiyum propiyonat, kalsiyum silikat, kalsiyum stearat, kalsiyum sülfat, kalsiyum sülfat hemihidrat, kalsiyum sülfat dihidrat, kalsiyum sülfür, kalsiyum tartarat, kalsiyum alüminat, trikalsiyum silikat ve/veya dikalsiyum silikat olarak mevcut bulunmaktadir. Tercihen, suda-çözünür kalsiyum bilesigi, bir kalsiyum silikat degildir. Silikatlar kalsiyum silikat, dikalsiyum silikat ve/veya trikalsiyum silikat, düsük çözünürlük (özellikle kalsiyum silikat durumunda) sebebiyle ve ekonomik sebeplerle (fiyat) (Özellikle dikalsiyum silikat ve trikalsiyum silikat durumunda) daha az tercih edilmektedir. Suda-çözünür kalsiyum bilesigi, tercihen, kalsiyum sitrat, kalsiyum tartarat, kalsiyum format ve/veya kalsiyum sülfat olarak mevcut bulunmaktadir. Bu kalsiyum bilesiklerinin avantaji, bunlarin asindirici-olmamalaridir. Kalsiyum sitrat ve/veya kalsiyum tartarat, bu anyonlarin, yüksek konsantrasyonlarda kullanildiklari zaman muhtemel geciktirici etkisi sebebiyle, tercihen diger kalsiyum kaynaklari ile kombinasyon halinde kullanilmaktadir. Bulusun baska bir yapilanmasinda, kalsiyum bilesigi, kalsiyum klorür ve/veya kalsiyum nitrat olarak mevcut bulunmaktadir. Bu kalsiyum bilesiklerinin avantaji, bunlarin su içinde iyi çözünürlügü, düsük fiyati ve bulunabilirliklerinin iyi olmasidir. Çogu zaman, suda-çözünür silikat bilesigi, sodyum silikat, potasyum silikat, su cami, alüminyum silikat, trikalsiyum silikat, dikalsiyum silikat, kalsiyum silikat, silisik asit, sodyum metasilikat ve/veya potasyum metasilikat olarak mevcut bulunmaktadir. Suda-çözünür silikat bilesigi, tercihen, sodyum metasilikat, potasyum metasilikat ve/veya su cami olarak mevcut bulunmaktadir. Bu silikat bilesiklerinin avantaji, bunlarin su içinde son derece iyi çözünürlügüdür. Tercihen, suda-çözünür silikat bilesigi olarak ve suda-çözünür kalsiyum bilesigi olarak farkli türler kullanilmaktadir. Tercih edilen bir proseste, suda-çözünür alkali metal iyonlari (mesela Iityum, sodyum, potasyum...), sertlesme hizlandirici kompozisyondan, katyon degistiriciler tarafindan uzaklastirilmaktadir ve/veya suda-çözünür nitrat ve/veya klorür iyonlari, sertlesme hizlandirici kompozisyondan, anyon degistiriciler tarafindan uzaklastirilmaktadir. Tercihen, soz konusu katyonlarin ve/veya anyonlarin uzaklastirilmasi, sertlesme hizlandirici kompozisyonun hazirlanmasindan sonra, iyon degistiricilerin kullanimi yoluyla gerçeklestirilmektedir. Katyon degistirici olarak uygun asit iyon degistiriciler, mesela sodyum polistiren sülfonat veya poli-2-akrilamino-2-metilpropan sülfonik asidi (poli AMPS) baz almaktadir. Bazik iyon degistiriciler, mesela, poli (akrilamido-N- propiltrimetilamonyum klorür) (poliAPTAC) gibi amino gruplarini baz almaktadir. Tercih edilen bir yapilanmada, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak polimer, ana zincir 'üzerinde, eter fonksiyonlarina ve asit fonksiyonlarina sahip yan zincirler ihtiva eden bir kopolimer olarak mevcut bulunmaktadir. Tercih edilen bir yapilanmada, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak polimer, asit monomer, tercihen karboksilik asit monomer ve polieter makromonomer varliginda serbest radikal polimerizasyonu ile üretilen bir kopolimer olarak mevcut bulunmaktadir, böylece hep birlikte, kopolimerin bütün yapisal birimlerinin en azindan mol%45,i, tercihen en azindan mol%80!i, polimerize edilmis birimler formunda asit monomerin, tercihen karboksilik asit monomerin ve polieter makromonomerin katilmasi suretiyle üretilmektedir. Asit monomer, serbest radikal kopolimerizasyonu kabiliyetine sahip olan, en az bir karbon çift bagina sahip olan, tercihen bir karboksilik asit fonksiyonu olmak 'üzere en az bir asit fonksiyonu ihtiva eden ve sulu bir ortam içinde bir asit gibi tepkiyen monomerler olarak anlasilmalidir. Bundan baska, asit monomer, serbest radikal kopolimerizasyonu kabiliyetine sahip olan, en az bir karbon çift bagina sahip olan, bir sulu ortam içinde bir hidroliz tepkimesinin neticesi olarak tercihen karboksilik asit fonksiyonu olmak üzere en az bir asit fonksiyonu olusturan ve bir sulu ortam içinde bir asit gibi tepkiyen (Örnek: (met)akrilik asidin maleik anhidrit veya hidrolize edilebilir esterleri) monomerler olarak anlasilmalidir. Mevcut bulus baglaminda, polieter makromonomerler, serbest radikal kopolimerizasyonu kabiliyetine sahip olan, en az bir karbon çift bagina sahip olan ve en az iki eter oksijen atomuna sahip olan bilesiklerdir, su sartla ki kopolimer içinde mevcut bulunan polieter makromonomer yapisal birimleri, en az iki eter oksijen atomu, tercihen en az 4 eter oksijen atomu, daha çok tercihen en az 8 eter oksijen atomu, en çok tercihen en az 15 eter oksijen atomu ihtiva eden yan zincirlere sahiptir. Bir asit monomer veya bir polieter makromonomer olusturmayan yapisal birimler, mesela stiren ve stiren türevleri (mesela metil ikameli türevler), vinil asetat, vinil pirolidon, bütadiyen, vinil propiyonat, mesela etilen, propilen ve/veya (izo)b`utilen gibi doymamis hidrokarbonlar olabilmektedir. Bu liste, yüzeysel bir dökümd'ur. Tercih edilenler, birden fazla karbon çift bagina sahip olmayan monomerlerdir. Bulusun tercih edilen bir yapilanmasinda, hidrolik baglayicilar için plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak-polimer, stiren ve maleik asidin bir yarim esterinin, bir tek-fonksiyonlu polialkilen glikol ile bir kopolimeridir. Tercihen, böyle bir kopolimer, bir birinci adimda, monomerler stiren ve maleik anhidridin (veya maleik asit) serbest radikal polimerizasyonu ile üretilebilmektedir. Ikinci adimda, polialkilen glikoller, tercihen alkil polialkilen glikoller (tercihen alkil polietilen glikoller, en çok tercihen metil polietilenglikol), asit gruplarinin bir esterifikasyonunu elde etmek amaciyla stiren ve maleik asidin kopolimeri ile tepkimeye sokulmaktadir. Stiren, tamamen veya kismen stiren türevleri ile mesela metil ikameli türevler ile degistirilmektedir. Bu tercih edilen yapilanmaya ait kopolimerler, US 5,158,996rda tarif edilmektedir. Çogu zaman, polimerize birimler formunda asit monomerin katilmasi suretiyle kopolimer icinde bir yapisal birim üretilmektedir, bu yapisal birim, genel formüller (la), (lb), (IC) ve/veya I(d)'ye uygundur. R1, H veya bir dallanmamis veya bir dallanmis Ci-C4 alkil grubudur; dir veya mevcut degildir; R2, SOsH, POsH2, O-POsHz veya para-ikameli CeH4-SOsH*dir veya eger X mevcut degil ise, R2, OHtdir; R3, H*dir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur; n = 0, 1, 2, 3 veya 4'd`ür; n = 0, 1, 2, 3 veya 4'dÜl'; R4, Özdestir veya farklidir ve SOsH, POsHz, O-P03H2 veya para-ikameli C6H4-SOSH ile temsil edilmektedir; R5, Htdir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur; Z, 0 veya NH'dir; R6, Htdir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur; Q, NHidir veya Oidir; oldugu, x` = 2, 3, 4 veya 5 oldugu (CmHzm)e-O-(A`O)u-R9'dur veya CH2C(C6H5)H-dir, 0( = 1 ila 350 arasinda bir tamsayidir, R9, bir dallanmamis zincir veya bir dallanmis Ci- C4 alkil grubudur. Tipik olarak, bir yapisal birim, polimerize edilmis birimler formunda polieter makromonomerin katilmasi suretiyle kopolimer içinde üretilmektedir, bu yapisal birim, genel formüller (Ila), (Ilb) ve/veya (Ilc)*ye uygundur. R10 R11 (CnHZn)_O_E_G_(AO)a_R13 R10, R11 ve R", birbirlerinden bagimsiz olarak, H veya bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur; E, bir dallanmamis veya dallanmis C1-Cs alkilen grubu, tercihen C2-Ca alkilen grubu, bir siklohekzilen grubu, CHz-CeHio, 0rt0-, meta veya para-ikameli CeH4idür veya mevcut degildir; G, 0, NH veya CO-NHrdir, su sartla ki eger E mevcut degil ise, G de mevcut degildir; A, özdestir veya farklidir ve x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu (tercihen x = 2) CxHzx'dir ve/veya CHzCH(CsH5)rdir; n, 0, 1, 2, 3,4 veya 5rdir; a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir (tercihen 10 - 200); R", H, bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubu, CO-NH2 veya COCHs'dür; (CnHZn)_O_E_G_(AO)a-R15 R", H veya bir dallanmamis veya dallanmis 01-04 alkil grubudur; E, bir dallanmamis veya dallanmis C1-Ce alkilen grubu, tercihen bir Cz-Ce alkilen grubu, bir siklohekzilen grubu, CH2-CsH1o, orto-, meta- veya para-ikameli CsH4'dür veya mevcut degildir; G, mevcut degildir, O, NH, veya CO-NH'dir, su sartla ki eger E mevcut degil ise, G de mevcut degildir; A, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CxHzx'dir veya CH20H(C6H5),dir; n, 0, 1, 2, 3, 4 veya 51dir a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir; D, mevcut degildir, NH veya O'dur, su sartla ki eger D mevcut degilse, b = 0, 1, 2, 3 veya 4,dür ve c = 0, 1, 2 3 veyO, a 4'dür, burada b + c = 3 veya 4'dür ve 3'd'ür; R15, H, bir dallanmamis veya dallanmis C1-C4 alkil grubu, CO-NHz veya COCH3*d'ur; (CnH2n)_o_E_N_(AO)a_R19 R16, R17 ve R18, birbirlerinden bagimsiz olarak, H veya bir dallanmamis veya dallanmis C1-C4 alkil grubudur; E, bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-Cs alkilen grubu, tercihen bir Cz-Cc alkilen grubu, bir siklohekzilen grubu, CHZ-C6H10, 0rt0-, meta- veya para-ikameli C6H4'd'ur veya mevcut degildir, tercihen E, mevcuttur; A, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CxHzxfdir veya CHzCH(CsHs)idir; n, 0, 1, 2, 3, 4 veya 5rdir; L, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CxHZx veya CH2-CH(CsH5)'dir; a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir; d, 1 ila 350 arasinda bir tamsayidir; R19, H veya bir dallanmamis veya bir dallanmis Ci-C4 alkil grubudur, R2O, H veya bir dallanmamis Ci-C4 alkil grubudur, Bulusun baska bir yapilanmasinda, polimerize edilmis birimler formunda polieter makromonomerin katilmasi suretiyle kopolimer içinde bir yapisal birim üretilmektedir, bu yapisal birim, genel formül (lld)'ye uygundur. R21 R22 R23 0 O (Ao)a R" R", R22 ve R23, birbirlerinden bagimsiz olarak, H veya bir dallanmamis veya dallanmis Ci-C4 alkil grubudur; A, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CxH2x veya CH2CH(CeH5)*dir; a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir; R24, H veya bir dallanmamis veya bir dallanmis Ci-C4 alkil grubu, tercihen bir C1-C4 alkil grubudur. Polieter makromonomer olarak tercihen, her bir durumda, tercihen, polieter makromonomer olarak 4 ila 340 aritmetik ortalama sayida oksialkilen grubuna sahip olan alkoksillenmis izoprenol ve/veya alkoksillenmis hidroksibütil vinil eter ve/veya alkoksillenmis (met)alil alkol ve/veya vinillenmis metilpolialkilen glikol kullanilmaktadir. Asit monomer olarak tercihen, metakrilik asit, akrilik asit, maleik asit, maleik anhidrit, maleik asidin bir monoesteri veya bu bilesenlerin bir karisimi kullanilmaktadir. Mevcut bulusa uygun prosesin, bir beton üretim mahallinde (mesela bir hazir-beton, ön-dökümlü beton tesisi veya harç, beton veya baska bir çimentolu kompozisyonun üretildigi baska bir tesis) yürütülmesi tercih edilmektedir, özelligi, elde edilen sertlesme hizlandirici kompozisyonun, karistirma suyu olarak kullanilmasidir. Elde edilen sertlesme hizlandirici kompozisyon, bir sulu sistemdir ve Özellikle, sertlesme hizlandiricilar, bir santiyenin spesifik ihtiyaçlarina uygun tasarlanirken, karistirma suyu olarak dogrudan kullanilabilmektedir. Bu baglamda karistirma suyu, beton üretiminde veya benzer çimentolu malzemelerin üretiminde kullanilan sudur. Tipik olarak, karistirma suyu, bir hazir beton tesisinde veya bir ön-d'okümlü beton tesisinde, bir insaat alaninda veya çimentonun veya diger çimentolu malzemelerin üretildigi baska bir yerde çimento ile ve agregatlar ile karistirilmaktadir. Genellikle, karistirma suyu, mesela plastiklestiriciler, sertlesme hizlandiricilari, geciktirioiler, büzülme azaltma katkilari, hava sürükleyiciler ve/veya köpük önleyiciler gibi çok çesitli katki maddeleri ihtiva edebilmektedir. Mevcut bulusa uygun sertlesme hizlandiricilari, beton veya benzer malzemelerin üretimine yönelik karistirma suyu içinde üretmek avantajlidir, çünkü ilgili katkilari tasimaya gerek olmamaktadir. Tercihen bir beton üretim mahallinde (mesela bir hazir beton veya ön-dökümlü beton tesisi) yürütülen bulusun baska bir tercih edilen yapilanmasinin özelligi, suda- çozünür kalsiyum bilesiginin, suda-çözünür silikat bilesiginin ve hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun tarak polimerin toplaminin suya, tercihen ve 1/100 arasinda olmasidir. Sertlesme hizlandiricilarin etkililigi için, süspansiyonlarin yüksek bir seyreltimi avantajli olmaktadir. Bulusun tercih edilen bir yapilanmasinda, prosesin özelligi, (a) bir polieter yan zinciri, tercihen bir poli alkilen glikol yan zinciri, daha çok tercihen bir poli etilen glikol yan zinciri tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan en az bir yapisal birim ve (b) en az bir fosforik asit ester grubu ve/veya bunun tuzunu tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan en az bir yapisal birim ihtiva eden polikondensatlarin, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici için uygun bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyon içinde mevcut bulunmasidir. Tercihen, içinde tepkimenin yürütüldügü sulu solüsyon, tarak polimerin yani sira ikinci bir polimer de ihtiva etmektedir. Ikinci polimer, bu yapilanmanin 'önceki metninde ve sonraki yapilanmalarda tarif edildigi gibi bir polikondensattir. Tercihen, polikondensat ile birlikte kullanilan tarak polimer, bir radikal polimerizasyonu ile elde edilebilmektedir. Bu yapilanmaya uygun polikondensatlarin, çimentolu kompozisyonlar içinde bir olan, en az bir oksietilen veya oksipropilen radikaline sahip olan bir aromatik veya heteroaromatik bilesigi (A) ve formaldehit, glioksilik asit ve benzaldehit veya bunlarin karisimlarindan olusan gruptan seçilen bir aldehiti (C) baz alan polikondensatlari tarif etmektedir ki bunlar, geleneksel olarak kullanilan polikondensatlar ile karsilastirildiginda, inorganik baglayici süspansiyonlarinin gelismis bir plastiklestirme etkisine sebep olmaktadir ve bu etkiyi, uzun bir periyot boyunca korumaktadir (çökme engellemel'). Hususi bir yapilanmada, bunlar, fosfatlanmis polikondensatlar da olabilmektedir. Tipik olarak, polikondensat, (I) bir polieter yan zinciri, tercihen bir polialkilen glikol yan zinciri, daha çok tercihen bir polietilen glikol yan zinciri tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan en az bir yapisal birim ihtiva etmektedir. Bir polieter yari zinciri, tercihen bir polietilen glikol yan zinciri tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan yapisal birim, tercihen, alkoksillenmis, tercihen etoksillenmis, hidroksi-fonksiyonlu aromatlar veya heteroaromatlar (mesela aromatlar, fenoksietanol, fenoksipropanol, 2-aIkoksifenoksietanoller, 4- alkoksifenoksietanoller, 2-alkilfen0ksietan0ller, 4-alkilfenoksietanollerden seçilebilmektedir) ve/veya alkoksillenmis, tercihen etoksillenmis amino-fonksiyonlu aromatlar veya heteroaromatlardan (mesela aromatlar, N,N-(Dihidroksietil)anilin, N,- (Hidroksietil)anilin, N,N-(Dihidroksipropil)anilin, N,-(Hidroksipropil)anilinden seçilebilmektedir) olusan gruptan seçilmektedir. Alkoksillenmis fenol türevleri (mesela fenoksietanol veya fenoksipropanol) daha çok tercih edilmektedir, 300 g/mol ve ,000 g/mol arasinda agirlik ortalamali moleküler agirliklar sergileyen alkoksillenmis, Özellikle etoksillenmis fenol türevleri (mesela polietilenglikol monofenileterler) en çok tercih edilmektedir. Tipik olarak, polikondensat, (II) tercihen, en az bir fosforik asit ester grubu ve/veya fosforik asit ester grubunun bir tuzunu tasiyan (mesela fosforik asit ile ve istege bagli bazlarin ilavesiyle esterifikasyon yoluyla) alkoksillenmis hidroksi-fonksiyonlu aromatlar veya heteroaromatlar (mesela fenoksietanol fosfat, polietilenglikol monofenileter fosfatlar) ve/veya alkoksillenmis amino-fonksiyonlu aromatlar veya heteroaromatlar (mesela N,N-(Dihidroksietil)anilin difosfat, N,N-(Dihidroksietil)anilin fosfat, N,-(Hidr0ksipr0pil)anilin fosfat) grubundan seçilen en az bir fosforik asit ester grubu ve/veya fosforik asit ester grubunun bir tuzunu tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan en az bir fosfatlanmis yapisal birim ihtiva etmektedir. En az bir fosforik asit ester grubu veya fosforik asit ester grubunun bir tuzunu tasiyan alkoksillenmis fenoller (mesela 25'den az etilen glikol birimli polietilenglikol monofenileter fosfatlar) daha çok tercih edilmektedir ve 200 g/mol ve 600 g/mol arasinda agirlik ortalamali moleküler agirliklar sergileyen ilgili alkoksillenmis fenoller (mesela fenoksietanol fosfat, 2 ila 10 etilenglikol birimli polietilenglikol monofenileter fosfatlar), en az bir fosforik asit ester grubu ve/veya fosforik asit ester grubunun bir tuzunu tasiyan alkoksillenmis fenoller (mesela fosforik asit ile ve bazlarin istege bagli ilavesiyle esterifikasyon yoluyla) en çok tercih edilmektedir. Bulusun baska bir yapilanmasinda, prosesin özelligi, polikondensat içinde, yapisal birimler (I) ve (II)'nin, asagidaki genel formüller ile temsil edilmesidir A-B Ciî_ C_ (3% X A, 5 ila 10 C atomuna sahip olan ikameli veya ikamesiz aromatik veya B, N, NH veya Odur; eger B, N ise, n, ?dir ve eger B, NH veya 0 ise, n, 1*dir; R1 ve R2, birbirlerinden bagimsiz olarak, bir dallanmis veya düz-Zincirli C1- ila C10- alkil radikali, C5- ila Cs-sikloalkil radikali, aril radikali, heteroaril radikali veya H'dir; a, 1 ila 300 arasinda bir tamsayidir; X, bir dallanmis veya düz-Zincirli C1- ila Cio-alkil radikali, C5- ila Ce-sikloalkil radikali, aril radikali, heteroaril radikali veya H'dir, tercihen H'dir, 940%:: 6 D, 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz heteroaromatik bilesiktir; E, N, NH veya Oidur; eger E, N ise, m, 2tdir ve eger E, NH veya 0 ise, m, 1'dir; R3 ve R4, birbirlerinden bagimsiz olarak, bir dallanmis veya düz-Zincirli C1- ila C10- alkil radikali, C5- ila Ca-sikloalkil radikali, aril radikali, heteroaril radikali veya H9dir; b, 1 ila 300 arasinda bir tamsayidir; M, biri digerinden bagimsiz olarak, bir alkalin metal iyonu, alkalin toprak metal iyonu, amonyum iyonu, organik amonyum iyonu veya Hidir, a, 1rdir veya alkalin toprak metal iyonlari durumunda 1/2'dir. Polikondensatin genel formüller (I) ve (ll)'deki gruplar A ve D, tercihen, fenil, 2- hidroksifenil, 3-hidroksifenil, 4-hidroksifenil, 2-metoksifenil, 3-metoksifenil, 4- metoksifenil, naftil, 2-hidroksinaftil, 4-hidroksinaftil, 2-metoksinaftil, 4-metoksinaftil, tercihen fenil ile temsil edilmektedir, A ve D,nin, birbirlerinden bagimsiz olarak seçilmesi mümkündür ve ayrica, her durumda, söz konusu bilesiklerin bir karisimindan olusmasi da mümkündür. Gruplar B ve E, birbirlerinden bagimsiz olarak, 0 ile temsil edilmektedir. Radikaller R1, R2, R3 ve R4, birbirlerinden bagimsiz olarak seçilebilmektedir ve tercihen, H, metil, etil veya fenil ile, hususi olarak tercihen H veya metil ile ve 'Özellikle tercihen H ile temsil edilmektedir. Genel formül (I)*de, a, tercihen 1 ila 300 arasinda, hususi olarak 3 ila 200 arasinda ve hususi olarak tercihen 5 ila 150 arasinda bir tamsayi ile temsil edilmektedir ve genel arasinda bir tamsayi ile temsil edilmektedir. Uzunluklari sirasiyla a ve b ile belirlenen ilgili radikaller, burada tek-biçimli yapi bloklarindan olusabilmektedir, fakat farkli yapi bloklarinin bir karisimi da amaca uygun olabilmektedir. Bundan baska, genel formüller (I) veya (II)ideki radikallerin her biri, birbirlerinden bagimsiz olarak, ayni zincir uzunluguna sahip olabilmektedir, a ve b'nin her biri bir sayi ile temsil edilmektedir. Bununla birlikte bir kural olarak, eger polikondensat içindeki yapisal birimlerin radikallerinin, a için ve bagimsiz olarak b için farkli sayisal degerlere sahip olacagi sekilde farkli zincir uzunluklarina sahip olan karisimlar mevcut ise, bu amaca uygun olacaktir. g/mol arasinda bir agirlik ortalamali moleküler agirliga sahiptir. Fosfatlanmis polikondensat, ayrica, bunun tuzlari formunda, mesela sodyum, potasyum, organik amonyum, amonyum ve/veya kalsiyum tuzu olarak, tercihen sodyum ve/veya kalsiyum tuzu olarak da mevcut bulunabilmektedir. Polikondensat içinde yapisal birimlerin (Il) göreceli olarak yüksek bir oranina sahip olunmasi avantajlidir, çünkü polimerlerin göreceli olarak yüksek bir negatif yükü, süspansiyonlarin kararliligi üzerinde iyi bir etkiye sahip olmaktadir. Bulusun tercih edilen bir yapilanmasinda, polikondensat, asagidaki formül ile temsil edilen ilave bir yapisal birim (lll) ihtiva etmektedir Y, biri digerinden bagimsiz olarak, (I), (II) veya polikondensatin baska bilesenleridir; R5, H, CHs, COOH veya 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz aromatik veya heteroaromatik bilesiktir, tercihen H'dir; R6, H, CHs, COOH veya 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz aromatik veya heteroaromatik bilesiktir, tercihen H'dir. Polikondensatlar, tipik olarak bir prosesle hazirlanmaktadir, bu proseste (l) bir polieter yan zinciri tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan en az bir yapisal birim (mesela poli(etilenglikol)mon0fenil eter) ve (II) en az bir fosforik asit esteri grubu ve/veya fosforik asit ester grubunun bir tuzunu tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan en az bir yapisal birim (mesela fenoksietanol fosforik asit esteri), bir keto grubuna sahip olan bir monomer (Illa) ile tepkimeye sokulmaktadir. Tercihen bir keto grubuna sahip olan monomer, genel formül (llla) ile gösterilmektedir R7, H, CHs, COOH veya 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz aromatik veya heteroaromatik bilesiktir, tercihen H'dir, R8, H, CH3, COOH veya 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz aromatik veya heteroaromatik bilesiktir, tercihen H'dir. Tercihen, bir keto grubuna sahip olan monomer, ketonlar grubundan seçilmektedir, tercihen bir aldehit, en çok tercihen formaldehittir. Genel yapi (IIIa)'ya uygun kimyasallar için örnekler, formaldehit, asetaldehit, aseton, glioksilik asit ve/veya benzaldehittir. Formaldehit tercih edilmektedir. Tipik olarak, yapisal birim (lII) içindeki R5 ve R6, birbirlerinden bagimsiz olarak, özdes veya farklidir ve H, COOH ve/veya metil ile temsil edilmektedir. En çok tercih edilen Bulusun baska bir tercih edilen yapilanmasinda, polikondensatta yapisal birimlerin molar orani [(l) + (Il)] : (III), 1: 0.8 ila 3'dur. Tercihen, polikondensasyon, bir asidik asidin varliginda yürütülmektedir, bu kataliz'ör, tercihen sülfürik asit, metansülfonik asit, para-tolüens'ulfonik asit veya bunlarin karisimlaridir. Polikondensasyon ve fosfatlama, avantajli bir sekilde, 20 ve 150 °C arasinda bir sicaklikta ve 1 ve 10 bar arasinda bir basinçta yürütülmektedir. Hususi olarak, 80 ve 130 °C arasinda bir sicaklik araliginin uygun oldugu kanitlanmistir. Tepkimenin devam süresi, sicakliga, kullanilan monomerlerin kimyasal yapisina ve arzu edilen çapraz-baglanma derecesine bagli olarak, 0.1 ve 24 saat arasinda olabilmektedir. Çapraz-baglanma, tercihen, eger yapisal birim l ve/veya Ilinin tek-ikameli monomerleri kullanilirsa meydana gelebilmektedir, çünkü kondensasyon tepkimesi, iki orto pozisyonda ve para pozisyonda meydana gelebilmektedir. Tepkime karisiminin viskozitesinin ölçülmesi suretiyle belirlenebilen arzu edilen polikondensasyon derecesine erisilince, tepkime karisimi sogutulmaktadir. Tepkime karisimi, kondensasyon ve fosfatlama tepkimesi bittikten sonra, 8 ve 13 arasinda bir pH,da ve 60 ve 130 cC arasinda bir sicaklikta bir termal son isleme tabi tutulabilmektedir. Avantajli bir sekilde 5 dakika ve 5 saat arasinda süren termal son islemin neticesi olarak, tepkime solüsyonu içindeki aldehit içerigini, hususi olarak da formaldehit içerigini büyük ölçüde azaltmak mümkün olmaktadir. Alternatif olarak, tepkime karisimi, bir vakum islemine veya (form)aldehit içerigini azaltmak için 'Önceki teknikte bilinen diger metotlara tabi tutulabilmektedir. Daha iyi bir raf ömrü ve daha iyi ürün ozellikleri elde etmek amaciyla, tepkime solüsyonlarini, bazik bilesikler ile islemek avantajli olmaktadir. Bu sebeple, tepkime bittikten sonra, tepkime karisiminin, bir bazik sodyum, potasyum, amonyum veya kalsiyum bilesigi ile tepkimeye sokulmasinin tercih edildigi kabul edilmektedir. Sodyum hidroksit, potasyum hidroksit, amonyum hidroksit veya kalsiyum hidroksitin, hususi olarak faydali oldugu kanitlanmistir, tepkime karisimini n'otralize etmek için tercih edildigi kabul edilmektedir. Bununla birlikte, diger alkali metal ve alkalin toprak metal tuzlari ve organik amin tuzlari da fosfatlanmis polikondensatlarin tuzlari olarak Fosfatlanmis polikondensatlarin karisik tuzlari, polikondensatlarin, en az iki bazik bilesik ile tepkimesi suretiyle de hazirlanabilmektedir. Ayni zamanda, kullanilan kataliz'or, ayrilabilmektedir. Bu, n'otralizasyon sirasinda olusan tuz vasitasiyla rahatlikla yapilabilmektedir. Eger bir katalizör olarak sülfürik asit kullanilmakta ise ve tepkime solüsyonu, kalsiyum hidroksit ile islenmekte ise, olusan kalsiyum sülfat, mesela filtreleme yoluyla basit bir sekilde ayrilabilmektedir. Bundan baska, tepkime solüsyonunun pH'inin 1.0 ila 4.0,a, hususi olarak 1.5 ila 2.0'a ayarlanmasi suretiyle, fosfatlanmis polikondensat, sulu tuz solüsyonundan, faz ayrilmasi yoluyla ayrilabilmektedir ve izole edilebilmektedir. Fosfatlanmis polikondensat, bundan sonra, arzu edilen miktarda su içine alinabilmektedir. Bununla birlikte, alanda tecrübe sahibi olan kimsenin bildigi baska metotlar, mesela diyaliz, ultra-filtrasyon veya bir iyon degistirici kullanimi da katalizörün ayrilmasi için Bulusun baska bir yapilanmasinda, tepkime, tamamen veya kismi olarak, polisakkarit g/molden daha büyük bir ortalama moleküler agirligi (MW) olan (ko)p0limerler grubundan seçilen bir viskozite arttirici polimer ihtiva eden bir sulu solüsyonun varliginda yürütülmektedir, (ko)p0limerler, non-iyonik (met)akrilamid monomer türevlerinden ve/veya sülfonik asit monomer türevlerinden türetilen (tercihen serbest radikal polimerizasyonu yoluyla) yapisal birimler ihtiva etmektedir. Viskozite arttirici polimerin, baslangiçta, proses sirasinda veya prosesin sonunda ilave edilmesi mümkündür. Mesela, bu, tarak polimerin sulu solüsyonuna, kalsiyum bilesigine ve/veya silikat bilesigine ilave edilebilmektedir. Viskozite arttirici polimer, ayrica, bir kalsiyum bilesiginin, tercihen bir kalsiyum tuzunun, en çok tercihen bir suda-çözünür kalsiyum tuzunun, bir silikon dioksit ihtiva eden bilesen ile tepkimesi suretiyle bir sertlesme hizlandirici kompozisyon hazirlanmasi prosesinde de kullanilabilmektedir. Tercihen viskozite arttirici polimer, partiküllerin destabilize olmasini önlemek ve en iyi stabiliteyi muhafaza etmek amaciyla, tepkimenin sonunda (tepkenlerin ilavesinin sonunda) ilave edilmektedir viskozite arttirici, mesela kalsiyum silikat hidratin segregasyonunun (agregasyon ve sedimantasyon) önlenebilmesi bakimindan bir stabilize edici fonksiyona sahiptir. Tercihen, viskozite arttiricilar, sertlesme hizlandirici süspansiyonun agirligina iliskin olarak agirlikça %0001 ila 10, daha çok tercihen agirlikça %0.001 ila 1 bir dozajda kullanilmaktadir. Viskozite arttirici polimer, tercihen, sertlesme hizlandirici süspansiyonlarin, 80 mPa-S'den daha yüksek bir plastik viskozitesinin elde edilebilecegi bir sekilde dozlanmalidir. Polisakkarit türevi olarak, selüloz eterleri, mesela metilselüloz, etilselüloz, propilselüloz ve metiletilselüloz gibi alkilselülozlar, hidroksietilselüloz (HEC), hidroksipropilselüloz (HPC) ve hidroksietilhidroksipropilselüloz gibi hidroksialkilselülozlar, metilhidroksietilselüloz (MHEC), metilhidroksipropilselüloz (MHPC) ve propilhidroksipropilselüloz gibi alkilhidroksialkilselülozlar tercih edilmektedir. Selüloz eter türevleri metilselüloz (MC), hidroksipropilselüloz (HPC), hidroksietilselüloz (HEC) ve etilhidroksietilselüloz (EHEC) tercih edilmektedir ve metilhidroksietilselüloz (MHEC) ve metilhidroksipropilselüloz (MHPC) hususi olarak tercih edilmektedir. Her durumda selülozun uygun alkilasyonu veya alkoksilasyonu yoluyla elde edilebilen yukarida bahsedilen selüloz eter türevleri, tercihen non iyonik yapilar olarak mevcuttur, bununla birlikte, mesela karboksimetilselüloz (CMC) kullanilmasi da mümkündür. Ilave olarak, mesela hidroksipropil nisasta, hidroksietil nisasta ve metil-hidroksipropil nisasta gibi non iyonik nisasta eter türevleri kullanilmasi da tercih edilmektedir. Hidroksipropil nisasta tercih edilmektedir. Ayrica, mesela welan sakizi ve/veya ksantanlar gibi mikrobiyal olarak üretilmis polisakkaritler ve mesela aljinatlar, karajenanlar ve galaktomannanlar gibi dogal olarak meydana gelen polisakkaritler de tercih edilmektedir. Bunlar, uygun dogal ürünlerden, mesela aljinatlar ve karajenanlar durumunda alglerden, galaktomannanlar durumunda, harnup tohumlarindan, özütleme prosesleri ile elde edilebilmektedir. 500.000 g/molden daha yüksek, daha çok tercihen 1.000.000 g/molden daha yüksek bir agirlik ortalamali moleküler agirlikli (MW) viskozite arttirici (ko)polimerler, non-iyonik (met)akrilamid monomer türevlerinden ve/veya sülfonik asit monomer türevlerinden üretilebilmektedir (tercihen serbest radikal polimerizasyon yoluyla). Ilgili monomerler, akrilamid, tercihen akrilamid, metakrilamid, N-metilakrilamid, N-metilmetakrilamid, N,N-dimetilakrilamid, N-etilakrilamid, N,N-dietilakrilamid, N-siklohekzilakrilamid, N- benzilakrilamidi N,N-dimetilaminopropilakrilamid, N,N-dimetilaminoetilakrilamid ve/veya N-tert-bütilakrilamid grubundan seçilebilmektedir ve/veya stiren sülfonik asit, 2-akrilamid0-2-metilpr0pansülfonik asit, 2-metakrilamido-2-metiIpropansülfonik asit, 2-akrilamidobütansüIfonik asit ve/veya 2-akrilamido-2,4,4-trimetilpentansüIfonik asit veya bahsedilen asitlerin tuzlarindan olusan gruptan seçilen sülfonik asit monomer türevleri olabilmektedir. Viskozite arttiricinin, non-iyonik (met)akrilamid monomer türevlerinden ve/veya sülfonik asit monomer türevlerinden türetilen yapisal birimleri, mol%50'den fazla, daha çok tercihen mol%70›den fazla ihtiva etmesi tercih edilmektedir. Kopolimerler içinde tercihen ihtiva edilmekte olan diger yapisal birimler, mesela monomerler (met)akrilik asit, (met)akrilik asidin dallanmis veya dallanmamis C1 ila C10 alkollerinin esterleri, vinil asetat, vinil propiyonat ve/veya stirenden türetilebilmektedir. Bulusun baska bir yapilanmasinda, viskozite arttirici polimer: metilselüloz, hidroksietilselüloz (HEC), hidroksipropilselüloz (HPC), metilhidroksietilselüloz (MHEC), metilhidroksipropilselülozdan (MHPC) olusan gruptan seçilen bir polisakkarit türevidir ve/veya 500.000 g/molden daha yüksek, daha çok tercihen 1.000.000 g/molden daha yüksek bir ortalama moleküler agirliga (MW) sahip (ko)polimerlerdir, bu (ko)polimerler, akrilamid grubundan, tercihen akrilamid. metakrilamid, N-metakrilamid, N-metilmetakrilamid, N,N-dimetilakrilamid, N- etilakrilamid, N,N-dietilakrilamid, N-siklohekzilakrilamid, N-benzilakrilamid, N,N- dimetilaminopropilakrilamid, N,N-dimetilaminoetilakrilamid ve/veya N-tert- bütilakrilamidden seçilen non-iyonik (met)akrilamid monomer türevlerinden ve/veya 2-akrilamido-2-metilpropansülfonik asit, 2-metakrilamido-2-metilpropansülfonik asit, 2-akrilamidob'utans'ulfonik asit ve/veya 2-akrilamido-2,4,4-trimetilpentansüIfonik asit veya bahsedilen asitlerin tuzlarindan olusan gruptan seçilen sülfonik asit monomer türevlerinden türetilen (tercihen serbest radikal polimerizasyonu yoluyla) yapisal birimler ihtiva etmektedir. Non-iyonik (met)akrilamid monomer türevleri grubu içinde, metilakrilamid, N,N- dimetilakrilamid ve/veya metakrilamid tercih edilmektedir ve hususi olarak, akrilamid tercih edilmektedir. Sülfonik asit monomerleri grubu içinde, 2-akrilamid0-2- metilpropansülfonik asit (AMPS) ve bunun tuzlari tercih edilmektedir. Viskozite arttirici polimerler, prosesin baslangicinda veya baska herhangi bir zaman ilave edilebilmektedir. Bulusun baska bir yapilanmasinda, tepkime, tamamen veya kismi olarak, alkanolaminler grubundan, tercihen triizopropanolamin ve/veya tetrahidroksietil etilen diaminden (THEED) seçilen sertlesme hizlandiricilari ihtiva eden bir sulu solüsyonun varliginda yürütülmektedir. Tercihen, alkanolaminler, hidrolik baglayicinin tercihen çimentonun agriligina göre agirlikça %001 ila 2.5 bir dozajda kullanilmaktadir. Hidrolik baglayici sistemlerinin, 'Özellikle de çimentolu sistemlerin erken sertlesme olusumuna iliskin olarak, aminler, özellikle triizopropanolamin ve tetrahidroksietil etilen diamin kullanildigi zaman sinerjistik etkiler bulunabilmektedir. Tercihen, amin, tepkimenin sonunda ilave edilmektedir. Baska bir yapilanmada, tepkime, tamamen veya kismi olarak, sitrik asit, tartarik asit, glukonik asit, fosfonik asit, amino-trimetilenfosfonik asit, etilendiamin0tetra(metilenfosfonik) asit, dietilentriaminopenta(metilenfosf0nik) asit, her durumda asitlerin ilgili tuzlari, pirofosfatlar, pentaboratlar, metaboratlar ve/veya sekerler (mesela glukoz, melas) grubundan seçilen donma geciktiriciler ihtiva eden bir sulu solüsyonun varliginda yürütülmektedir. Donma geciktiricilerin ilave edilmesinin avantaji, açik zamanin kontrol edilebilmesi ve hususi olarak da eger gerekirse uzatilabilmesidir. "Açik zaman" terimi, alanda tecrübe sahibi olan bir kimse tarafindan, hidrolik baglayici karisimi hazirlandiktan sonra, hidrolik baglayici karisiminin uygun bir islenebilirligine ve yerlestirilmesine imkan vermek için akiskanligin artik yeterli oldugunun düsünülmedigi zaman noktasina kadar geçen zaman araligi olarak anlasilmaktadir. Açik-zaman, santiyenin spesifik gerekliliklerine ve uygulama tipine baglidir. Kural olarak, Ön-döküm endüstrisi, 30 ve 45 dakika arasinda açik-zaman gerektirmektedir ve hazir beton endüstrisi, yaklasik 90 dakika açik-zaman gerektirmektedir. Tercihen, donma geciktiriciler, hidrolik baglayicinin, tercihen çimentonun agirligina iliskin olarak agirlikça %001 ila 0.5 bir dozajda kullanilmaktadir. Geciktiriciler, prosesin baslangicinda veya baska herhangi bir zamanda ilave edilebilmektedir. Tercih edilen bir yapilanmada, yukarida bahsedilen yapilanmalarin herhangi birine uygun olarak elde edilen sertlesme hizlandirici kompozisyon, tercihen bir püskürtmeli kurutma prosesi ile kurutulmaktadir. Kurutma metodu, özel olarak sinirlandirilmamaktadir, baska mümkün kurutma metodu, mesela bir akiskan yatakli kurutucu kullanilmasidir. Arzu edilmeyen, vaktinden önce hidrasyon prosesleri sebebiyle suyun, düsük miktarlarda da olsa, pek çok baglayici için, özellikle çimento için zararli oldugu genel olarak bilinmektedir. Tipik olarak çok düsük su içerigine sahip toz ürünler, sulu sistemlere nazaran avantajlidir, çünkü bunlarin, Çimento ve/veya mesela alçitasi, kalsiyum sülfat hemihidrat (basanit), anhidröz kalsiyum sülfat, cüruflar, tercihen ögütülmüs granüle edilmis yüksek firin cürufu, uçucu kül, silika tozu, metakaolin, dogal puzzolan, kalsine edilmis bitümlü sist, kalsiyum sülfoalüminat çimento ve/veya kalsiyum alüminat çimento gibi diger baglayicilar içine karistirilmasi mümkündür. Bulus, yukarida tarif edilen proses ile elde edilebilen bir sertlesme hizlandirici kompozisyon tedarik etmektedir. Kompozisyon, tercihen sulu sertlesme hizlandirici süspansiyon, hidrolik baglayicilar için plastiklestirici olarak uygun bir suda-çözünür tarak polimer ve 500 nmaden daha küçük, tercihen 300 nm'den daha küçük, daha çok tercihen 200 nm'den daha küçük bir partikül çapina sahip olan kalsiyum silikat hidrat partikülleri ihtiva etmektedir, kalsiyum silikat hidratin partikül boyutu, analitik ultra-santrifüjleme ile ölçülmektedir. Tercihen, kompozisyon, hidrolik baglayicilardan muaftir, özellikle çimentodan muaftir. Kalsiyum silikat hidratin analizi, X-isini kirinimi (XRD) ile mümkün olmaktadir, çünkü ürünün kalsiyum silikat hidrat fazi, kirinim paterninde tipik X-isini kirinim (XRD) refleksleri ile karakterize olmaktadir. Olusan kalsiyum silikat hidrat fazina bagli olarak, zirveler, Saito, F.; Mi, G., Hanada, M.: Mechanochemical synthesis of hydrated calcium silicates by room temperature grinding, Solid State Ionics, 1997, küçük bir kristalit boyutuna sahip ksonotlit ve tobermorit gibi farkli kalsiyum silikat 2.83 Ã d-degerlerindedir. Sekil 1, tarak polimer Melflux® 267L ve fosfatlanmis polikondensat P1 (lütfen P1'in yapisi için tablo 1 ile karsilastiriniz) sivi süspansiyonu içinde, 80 dakika boyunca bir gezegen bilyeli degirmen içinde ögütülmek suretiyle Ca(OH)2 ve mikrosilikadan sentezlenen bir kalsiyum silikat hidrat numunesinin x-isini kirinim paternini (XRD) göstermektedir (Tablo 3 Acc. M3). Olçülen egri (2)), tobermoritin yapisindan (lCSD: 100405) hesaplanan bir egri (1)) ile karsilastirilmaktadir ve tobermorit ve sentezlenen kalsiyum silikat hidrat numunesi arasindaki benzerligi göstermektedir. Hesaplama, Topas yazilimi ile Rietveld rasfinasyonu ile yapilmaktadir. Sekil 1: Tobermoritin (hesaplanmis 1)) ve bir ölçülmüs hizlandirici kompozisyonun (2)) kirinim paternlerinin karsilastirilmasi Tercihen, partikül çapinin ölçümü, Beckman Coulter GmbH'den analitik ultra santrifüj Beckman Model Optima XLl vasitasiyla 25 °C bir sicaklikta yapilmaktadir. Ultra- sabtrifüjleme analitik metodu seçilmektedir, çünkü isik saçilimi gibi metotlar, mevcut bulusa ait hususi olarak küçük partiküller (hususi olarak da yaklasik 100 nm'nin altindaki çaplar) için uygun degildir. H. Cölfen, 'Analytical Ultracentrifugation of Nanoparticles7 in Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology, (American Scientific Publishers, 2004), s. 67- 88'deki tanima uygun olarak, partikül boyutu dagilimi, asagidaki bölümde tarif edildigi gibi analitik ultra-santrifüjleme yoluyla ölçülmektedir. Olçüm için, Beckman Coulter GmbH, 47807 Krefeld'den ticari olarak temin edilebilir analitik ultra santrifüj Numuneler, su ile uygun bir konsantrasyona seyreltilmektedir. Bu konsantrasyon, tipik olarak 1 ve 40 g/ml numune kati içerigidir (Sekil 2'deki numuneler, 30 g/I bir konsantrasyona seyreltilmistir). Tercihen, göreceli olarak yüksek bir seyreltim seçilmektedir. Seçilecek olan konsantrasyon, tercihen, analiz edilecek olan numune içindeki kalsiyum silikat hidrat partiküllerinin içerigine göre adapte edilmektedir. Uygun aralik, alanda tecrübe sahibi olan bir kimse tarafindan kolayca bulunabilmektedir ve hususi olarak da numunenin seffafligi ve ölçüm hassasligi faktörleri ile belirlenmektedir. Tipik olarak, ultra-santrifüjün dönme hizi, 2.000 ila .000 dakikada devir araligindan seçilmektedir (Sekil 2tdeki örneklerde dönme hizi .000 dakikada devir idi). Dönme hizi, spesifik numunenin ihtiyaçlarina uygun olarak seçilebilmektedir, göreceli olarak küçük partiküller kapsandigi zaman, tercihen, ultra-santrifüjün daha yüksek bir hizi seçilecektir. Kalsiyum silikat hidrat partiküllerinin sedimentasyon hizi, girisim optigi ile ölçülmektedir ve mesela Sedfit gibi uygun bir degerlendirme yazilimi ile girisim verisinden çikarilmaktadir (http://www.analyticaIultracentrifuqation.com/defaulthtm). Strokes-Einstein Denklemine uygun olarak d = 18775' partiküllerin çapi (d), ölçülen sedimentasyon hizi (3) ile hesaplanabilmektedir. l'], maddenin dinamik viskozitesidir ve 25 cOde, bir Brookfield LVDV-I viskozimetre ile dakikada 5 devirlik bir dönme hizinda 1 ig numarasi ile ölçülmüstür. s, partiküllerin sedimentasyon hizidir. Ap, 25 °Crde, kalsiyum silikat hidrat partikülleri ve ortam arasindaki yogunluk farkidir. Kalsiyum silikat hidrat partiküllerinin yogunlugu, literatür verileri ile bir karsilastirmaya uygun olarak 2.1 g/cm3 olarak hesaplanmaktadir. Ortamin yogunlugu, 1 g/cm3 olarak hesaplanmaktadir (seyreltilmis bir sulu solüsyon için). Partikül çapinin (d) mutlak degerleri üzerinde Ap'nin etkisinin küçük oldugu varsayilmaktadir ve bu sebeple, Apinin hesaplamasinin etkisi de küçüktür. Sekil 2: Mevcut bulusa uygun olarak (1) ve teknigin bugünkü durumuna uygun olarak (2) sentezlenen bir kalsiyum silikat hidratin partikül boyutu dagilimi Olçüm kosullari söyle idi: 30 g/I kati içerik Acc.5 (ki bu, yaklasik 10 gIl aktif kati madde içerige esittir), ultra-santritüjün dönme hizi 10.000 r.p.m, ölçüm sicakligi 25 cC, kalsiyum silikat hidratin yogunlugu 2.1 g/cm3 olarak hesaplanmistir ve ortamin yogunlugu, 1 g/cm3 olarak hesaplanmistir (seyreltilmis bir sulu sistem için). Seyreltilmis bir sulu sistem ile ilgili olarak, seyreltilmis solüsyonun dinamik viskozitesi. "Ctde 8.9-10'4 Pa 3 idi. Sekil 2, kalsiyum silikat hidrat partiküllerinin boyut dagilimini (kütle agirlikli sinyal (g(D)), partiküllerin çapinin bir fonksiyonu olarak göstermektedir (partiküllerin küresel oldugu varsayimi altinda). Mevcut bulusa uygun sentez ile (bir tarak polimerin varliginda sentezlenen kalsiyum silikat hidrat partikülleri (burada tablo 2rde Acc.5), 500 nm'nin altinda, tercihen 300 nm ve 200nm'nin altinda bir partikül boyutuna ulasmak mümkün olmaktadir. Olçümde, yaklasik 130 nm'den büyük bir çapa sahip partiküller bulunmamistir. 1 ila 150 nm bölgesinde integral %1007e esittir. Bir karsilastirma olarak, teknigin bugünkü durumuna ait kalsiyum silikat hidrat partikülleri (tablo 2'de Acc. 29), bu bölgede saptanabilir partiküller göstermemektedir. Saptanan partiküller, 1.000 nm°den daha büyük idi. Tercihen, kompozisyon sunlari ihtiva etmektedir kalsiyum silikat hidrat, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun suda-çözünür tarak polimer, Tipik olarak, kompozisyon içindeki, tercihen sulu sertlesme hizlandirici süspansiyon içindeki kalsiyum silikat hidrat, fosajit, hillebrandit, ksonotlit, nekoit, klinotobermorit, 9Ä-tobermorit (riversiderit), 11Ä-tobermorit, 14 A-tobermorit (plombierit), jennit, metajennit, kalsiyum kondrodit, afvilit, d - C28H, dellait, jaffeit, rosenhahnit, killalait ve/veya suolunittir. Daha çok tercihen, kompozisyon içindeki, tercihen sulu sertlesme hizlandirici süspansiyon içindeki kalsiyum silikat hidrat, ksonolit, 9A - tobermorit (riversiderit), 11Ä - tobermorit, 14 A - tobermorit (plombierit), jennit, metajennit, afvilit ve/veya jaffeittir. Bulusun tercih edilen bir yapilanmasinda, kompozisyon içindeki, tercihen sulu sertlesme hizlandirici süspansiyon içindeki kalsiyum silikat hidrat içinde kalsiyumun silikona molar orani, 0.6 ile 2, tercihen 1.1 ile 1.8,dir. Bulusun baska bir tercih edilen yapilanmasinda, kalsiyum silikat hidrat içinde kalsiyumun suya molar orani, 0.6 ila 6, tercihen 0.6 ila 2, daha çok tercihen 0.8 ila 21dir. Söz konusu araliklar, çimentonun hidrasyonu sirasinda olusturulan kalsiyum silikat hidrat fazlari içinde bulunanlar ile benzerdir. Avantaj, hidrolik baglayicilar için Mevcut bulusa uygun sertlesme hizlandiricilarin, suda-çözünür sülfatlarin göreceli olarak yüksek bir içerigini (çimentoya göre agirlikça %01 ila 5) ihtiva eden çimentolar ile kombinasyon halinde kullanilmasi hususi olarak avantajli olmaktadir. Bbyle çimentolar, ticari olarak temin edilebilmektedir veya suda-çözünür sülfat tuzu, çimentoya ilave edilebilmektedir. Söz konusu çimento, tercihen, anhidröz alüminat fazlari bakimindan zengindir. Tercihen, suda-çözünür sülfat, sodyum ve/veya potasyum sülfattan seçilmektedir. Çözünür sülfatlarin ve mevcut bulusa uygun sertlesme hizlandiricilarin birlestirilmesi, çimentonun sinerjetik bir sertlesme hizlandirici etkisi ile neticelenmektedir. Kompozisyon, tercihen sulu sertlesme hizlandirici süspansiyon, alkanolaminleri tercihen triizopropanolamin ve/veya tetrahidroksietil etilen diamin (THEED) grubundan seçilen sertlesme hizlandiricilar ihtiva etmektedir. Tercihen, alkanolaminler, hidrolik baglayicinin, tercihen çimentonun agirligina iliskin olarak agirlikça %001 ila 2.5 arasinda bir dozajda kullanilmaktadir. Aminler, özellikle de triizopropanolamin ve tetrahidroksietil etilen diamin kullanildiginda, hidrolik baglayici sistemlerin, özellikle çimentolu sistemlerin erken mukavemet olusumuna iliskin olarak sinerjistik etkiler bulunabilmektedir. Kompozisyon, tercihen sulu sertlesme hizlandirici süspansiyon, tercihen, sitrik asit, tartarik asit, glukonik asit, fosfonik asit, amino-trimetilenfosfonik asit, etilendiaminotetra(metilenfosf0nik) asit, dietilentriamin0penta(metilenfosfonik) asit, her durumda asitlerin ilgili tuzlari, pirofosfatlar, pentaboratlar, metaboratlar ve/veya sekerler (mesela glukoz, melas) grubundan seçilen priz geciktiriciler ihtiva etmektedir. Priz geciktiricilerin ilave edilmesinin avantaji, açik-zamanin kontrol edilebilmesi ve hususi olarak, eger gerekirse uzatilabilmesidir. Tercihen, priz geciktiriciler, hidrolik baglayicinin, tercihen çimentonun agirligina iliskin olarak agirlikça %0.01 ila 0.5 bir dozajda kullanilmaktadir. Kompozisyonlar, tercihen sulu sertlesme hizlandirici süspansiyonlar, yapi kimyasallari alaninda tipik olarak kullanilan herhangi bir formülasyon bilesenini, tercihen köpük-önleyiciler, hava sürükleyiciler, geciktiriciler, büzülme azalticilar, yeniden-dagilabilir tozlar, baska sertlesme hizlandiricilar, antifiriz maddeler ve/veya anti-efloresans maddeler ihtiva edebilmektedir. Bulus, ayrica toz formunda bir kompozisyon, tercihen bir sertlesme hizlandirici kompozisyon ile de ilgilidir. Toz ürün, sulu üründen, mesela püskürtmeli kurutma yoluyla veya bir akiskan yataginda kurutma yoluyla elde edilebilmektedir. Bulus, mevcut bulusa ait proseslerden herhangi birine uygun olarak elde edilebilen bir sertlesme hizlandirici kompozisyonun veya bu bulusa uygun bir kompozisyonun, tercihen bir sulu sertlesme hizlandirici süspansiyonun, çimento, alçitasi, anhidrit, cüruf, tercihen 'Ögütülmüs granüllestirilmis yüksek firin cürufu, uçucu kül, silika tozu, metakaolin, dogal puzzolanlar, kalsine edilmis bitümlü sist, kalsiyum sülfoalüminat çimento ve/veya kalsiyum alüminat çimento ihtiva eden yapi malzemesi karisimlari içinde veya bir hidrolik baglayici olarak esasen çimento ihtiva eden yapi malzemesi karisimlari içinde kullanimini saglamaktadir. Bu baglamda alçitasi, farkli miktarlarda kristal suyu moleküllerine sahip bütün mümkün kalsiyum sülfat tasiyicilarini, mesela kalsiyum sülfat hemihidrati da içermektedir. Sertlesme hizlandirici kompozisyon, ayrica, sertlesmis bina malzemesi karisimlarinin, DIN EN 12390-8'e uygun olarak, sulu sivilara iliskin olarak geçirgenligini tercihen su geçme derinligini azaltmak için de kullanilabilmektedir, yapi malzemesi karisimlari, çimento, alçitasi, anhidrit, cüruf, tercihen ögütülmüs granüllestirilmis yüksek firin cürufu, uçucu kül, silika tozu, metakaolin, dogal puzzolanlar, kalsine edilmis bit'umlü sist, kalsiyum sülfo alüminat çimento ve/veya kalsiyum alüminat çimento ihtiva etmektedir, tercihen yapi malzemesi karisimlari, bir hidrolik baglayici olarak esasen çimento ihtiva etmektedir. Yapi malzemelerinin su ve sulu sivilara iliskin olarak geçirgenligi, betonun dayanikliligi üzerinde Önemli bir etkiye sahip olan bir parametredir. Mesela, beton yapilarinin gördügü hasar, çok büyük bir oranda çevreden su girisi sebebiyle olmaktadir. Bu baglamda "sulu sivilar" terimi, mesela tuzlar (mesela klorür iyonlari, sülfat iyonlari...) gibi agresif maddeler ihtiva edebilen su anlamina gelmektedir. Yapi malzemesi karisimlari için, daha yüksek bir dayaniklilik elde etmek amaciyla, su nüfuzunun azaltilmasi sonuca ulastirmaktadir. Su nüfuz derinliginin ölçümü, bir çimentolu malzemenin, mesela Iiçing, hava etkisiyle bozulma veya sülfat atagi gibi çevreden gelen hasarlara nasil direnebildiginin iyi bir göstergesidir. Test, bir malzemenin, agresif sulu maddelerin nüfuz etmesine ne kadar geçirimsiz olabilecegini göstermektedir. Su nüfuz derinliginde bir azalma, netice olarak, betonun dayanikliligi hakkinda bilgidir. Uzun bir dayaniklilik, beton üreticilerinin ve müteahhitlerin talep ettigi çok önemli bir özelliktir. Mevcut bulusa ait hizlandirici kompozisyonlar kullanilarak yapilan deneysel testlerde bulunan azaltilmis su nüfuz derinligi, çok sasirtici idi. Hizlandiricilarin, bu malzeme özelligi üzerindeki pozitif etkisinin, beton içindeki, betonun gözenekliligini azaltan hidrasyon ürünlerinin farkli yapilari sebebiyle olduguna inanilmaktadir. Yapi malzemesi karisimlari, mevcut bulusa uygun bir kompozisyon, tercihen bir sulu sertlesme hizlandirici süspansiyon ve çimento, alçitasi, anhidrit, cüruf, tercihen ögütülmüs granüllestirilmis yüksek firin cürufu, uçucu kül, silika tozu, metakaolin, dogal puzzolanlar, kalsine edilmis bitümlü sist, kalsiyum sülfo alüminat çimento ve/veya kalsiyum alüminat çimento ihtiva etmektedir. Tercihen, yapi malzemesi karisimlari, bir hidrolik baglayici olarak esasen çimento ihtiva etmektedir. Sertlesme hizlandirici kompozisyon, yapi malzemesi karisimi içinde, klinker agirligina iliskin olarak agirlikça %0,05 ila agirlikça %5 bir dozajda ihtiva edilmektedir. Açiklama amaciyla, yapi malzemesi karisimlari terimi, sertlesmis veya plastik durumda kuru veya sulu formda karisimlar anlamina gelebilmektedir. Kuru yapi malzemesi karisimlari, mesela söz konusu baglayicilarin, tercihen çimentonun ve mevcut bulusa uygun sertlesme hizlandirici kompozisyonlarin (tercihen toz formunda) karisimlari olabilmektedir. Genellikle bulamaçlar, macunlar, taze harç veya taze beton formunda olan sulu formdaki karisimlar, baglayici bilesen(ler)e ve sertlesme hizlandirici kompozisyona su ilave edilmesi suretiyle üretilmektedir, bunlar daha sonra, plastikten, sertlesmis duruma dönüsmektedir. Ornekler Fosfatlanmis Polikondensatlarin hazirlanmasi (genel prosedür) mesela polietilenglikol monofenileter (asagida PhPEG olarak adlandirilmaktadir), yapisal birim (Il)'ye uygun bir bilesik, mesela polietilenglikol monofenileter fosfat veya fenoksietanol fosfat (asagida "fosfat" olarak adlandirilmaktadir) ve bir keton bilesigi (llla) mesela formaldehit (paraformaldehit ve bunun yani sira sulu formaldehit veya trioksan kullanilabilmektedir) ile yüklenmektedir. Tepkime karisimi, tipik olarak 90 "C ve 120 °C arasindaki sicakliklara isitilmaktadir ve asit katalizörün (tipik olarak sülfürik asit veya metansülfonik asit) ilave edilmesiyle polikondensasyon baslatilmaktadir. Tipik olarak, tepkime karisimi, arzu edilen moleküler agirlik araligi elde edilinceye seyreltilmektedir ve agirlikça %25-80 kati madde içerikli bir solüsyon elde etmek için ila 6 saat karistirilmaktadir. Polikondensat, daha sonra su ile notralize edilmektedir. Genel prosedüre uygun olarak prosesin ve ilgili monomerlerin detaylari, tablo 1'de Özetlenmektedir. Tabloda, "Fosfat" tip A, fenoksietanol fosfat anlamina gelmektedir, B, ortalama olarak 4 ila 5 etilen glikol birimine sahip olan polietilenglikol monofenileter fosfattir ve C, ortalama olarak 3 ila 4 etilen glikol birimine sahip olan polietilen monofenileter fosfat anlamina gelmektedir. Formaldehit kaynagi F, formaldehitin %305 sulu solüsyonudur ve P, paraformaldehittir ve T, trioksandir. Asit tipi 8, sülfürik asittir ve M, metan sülfonik asittir. Tablo 1: Fosfatlanmis polikondensatlarin polimer kompozisyonu Ornek Ph PEG Fosfat CH20 Asit Tepkime Tepkime Kati Mol. Mn tipi kaynagi tipi Sicakligi Zamani Içerigi Agirlik Hizlandirici Kompozisyonlarin Hazirlanmasi (kalsiyum bilesiginin ve silikat bilesiginin tepkimesi) Tablo 2, her bir hizlandirici kompozisyonu için kullanilan farkli tariflerin ve sentezlerin detaylarini göstermektedir. Hizlandirici kompozisyonlari hazirlamak için, iki solüsyon ile çalismak mümkündür. Bu durumda, ilgili tepkenler (solüsyon 1, silikat bilesigini ihtiva etmektedir ve solüsyon 2, kalsiyum bilesigini ihtiva etmektedir ve solüsyonlar 1 ve 2tden en azindan biri, (tarak) polimer(ler)i ihtiva etmektedir), birbirleriyle karistirilmaktadir. Alternatif olarak, üçüncü bir solüsyon kullanilabilmektedir (solüsyon 3, hidrolik baglayicilar için plastiklestirici olarak uygun polimerleri, özellikle de suda- çozünür tarak polimerleri, istege bagli olarak bir fosfatlanmis polikondensat ile de kombinasyon halinde ihtiva etmektedir). P0limer(ler)in, tablo 2tde verilen agirlik yüzdelerine uygun olarak, solüsyonlar 1, 2 ve 3'e dagitilmasi da mümkündür. Bu solüsyonlar, suda-çözünür tuzlarin eritilmesi ve polimerlerin, tam erimeye kadar oda sicakliginda su içinde karistirilmasi suretiyle, tepkime baslamadan Önce hazirlanmaktadir. Tepkime, mekanik karistirma altinda belirli bir ilave hizinda tablo 2'deki karistirma prosedürü göstergelerine uygun olarak ilgili solüsyonlarin beslenmesi suretiyle baslatilmaktadir. Karistirma hiz(lar)i ve sicaklik, tüm sentez boyunca kontrol edilmektedir. Tepkenlerin ilave edilmesinden sonra, süspansiyon, 30 dakika daha karistirilmaktadir ve daha sonra, toplanmakta ve saklanmaktadir. Miktarlar, sentezin sonunda yaklasik 1 kg süspansiyon elde etmek için ayarlanmaktadir. Süspansiyonun kati madde içerigi, 3 9 +/- 0,1 9 Süspansiyonun, porselenden bir pota içinde 60 C bir firinda 24 sa at boyunca kurutulmasi suretiyle ölçülmektedir. Aktif kati madde içerigi, asagidaki metot ile hesaplanmaktadir. Aktif içerigin, toplam kati madde agirligi (ölçülen kati madde içeriginin verdigi) eksi organik parça, eksi sodyum iyonlari ve eksi nitrat iyonlari oldugunu göz önünde bulundurmaktayiz. Organik parça, sodyum ve nitrat iyonlari, basitçe sentezden düsülmektedir. Tarak-tipi polimer Glenium® ACE30, monomerler maleik asit, akrilik asit, viniloksibütiI-polietilenglikol - ; numunenin kati madde içerigi agirlikça %45'dir) baz alan ticari bir polikarboksilat eterdir (BASF Italya S.p.A'dan temin edilebilmektedir). Tarak-tipi polimer PRC15, monomerler maleik asit, akrilik asit ve viniloksibütil-polietilenglikol- 12.000 baz alan bir polikarboksilat eterdir (G.P.C. ile ölçüldügünde Mw = 73.000 g/mol; kati madde içerigi, agirlikça %40). Tarak-tipi polimer Sokalan® 5009X, monomerler metakrilik asit ve metil polietilenglikol - 5000 metakrilati (MW = 40.000 g/mol (G.P.C. ile ölçüldügünde); kati madde içerigi, agirlikça %305dur) baz alan bir polikarboksilat eterdir (BASF SE'den temin edilebilmektedir). Optima 200®, Chryso sirketi tarafindan ticarilestirilmis bir tarak-tipi polimerdir (Mw = 25.000 g/mol (G.P.C. ile ölçüldügünde): kati madde içerigi agirlikça %21.5*dir). Tablolarda, tarak-tipi plastiklestiricilerin ve fosfatlanmis polikondensatlarin miktarlari, her zaman total solüsyonun g'i olarak ifade edilmektedir. DF93, bir ticari kbpük-önleyicidir (BASF Construction Polymers GmbH'den temin edilebilmektedir). Sentez sirasinda kullanilan DF93 miktarlari, kurutulmus kati maddenin agirligi olarak ifade edilmektedir. Hizlandirici kompozisyonu 41,e iliskin olarak, kalsiyum nitratin ve sodyum nitratin ilavesinden sonra, toz olarak 2 g VM1 çok yavas bir sekilde ilave edilmektedir. Viskozite modifiye edici VM1, 1 molar orani ile 2-Akrilamid0-2-metilpropansülfonsaure ve N,N-dimetilakrilamidden yapilan bir kopolimerdir (Mw = 500.000 g/mol). VMt'in ilave edilmesinden sonra, süspansiyon, 12 saat karistirilmistir. Karsilastirma örneklerinin sentezi Hizlandirici kompozisyonlari 28, 29, 30, burada, karsilastirma örnekleri olarak sentezlenmektedir ve herhangi bir tarak polimer veya baska organik katki maddeleri ihtiva etmemektedir. Elde edilen çökeltiler, polimerlerden muaf kalsiyum silikat hidratlaridir. Hizlandirici 30 ile ilgili olarak, sulu sentezden sonra, süspansiyon, 8 barlik bir nitrojen gazi basincinda ve 0.1 mikrometre gözeneklere sahip bir filtre ile filtrelenmektedir. Bundan sonra, bir islak ürün elde edilmektedir ve her zaman filtreleme altinda, 1 litre doymus kalsiyum hidroksit solüsyonu ile yikanmaktadir. Filtrelemeden sonra, 'ürün toplanmaktadir ve bir firin içinde 60 cC'de 24 saat boyunca kurutulmaktadir. Bu kurutma adimindan sonra, toz, son olarak, bir havan ve tokmak ile manuel olarak ezilmektedir. Hizlandirici 30, polimerlerden muaf bir kalsiyum silikat hidrat tozudur. Tablo 2: Hizlandirici numunelerinin hazirlanmasi (örnek IDleri, Acc. 1-4, 7 ve 8, bulusa uygun degildir) N onca_ m F %59 m ;m :m goFIN :m mmmdN omm0< m F 850_ .95.8 ;m mmovom 854 m gNN com SON N 258:& + :w wmdmm + + 9: m mo_mNmz mom:: ::::20 mg.? 8< NFS NmoNöooVN: mwNF F 8%_ N ögün_ :m @38 089` F 9% +8: Nsowao %NF N wvcü_ m F 2050_ m :m :m mmNmFî :m mm; 2. Nmiiw o N muEu_ F ..6 mmN+ 90.( öF`c__on_ + :w mmdnm ommU( v Emio... «Ehwüux o 0._ :SS: mEo_m0m :Pm ::göm EFN :0›ma_om :î com:_ow :253.31 F %50_ N ;w özmgon_ ;m @3 FF NE& NF N 8 &sagogo F N maca_ N F onca_ N :w RN: :m 926? .gögün Nmâm @F oaowvm com ?ON 263:& 233:& Nmâm ag? emmo< oâ: +. :m mönü: + ON: m, mo_mNwz @Kan 8.? +ommo< .8< N ..%52 m F %20.. m :w :w mmwd? :m avni: wmaiw 9 0.8 @m3 ::::90 mwmyom N. FNF w mor 52:20 momöm Fm @mor Eecmö momdm N 2050_ m r musa_ :w @îwmn :w mwsdî :w 8; FF 06› _wEzoi mm 8 5.8_ N %50_ m r maca_ :w :0 EN?? ;m @NOSN Nmi N 1.8 @#0 52:90 mvwdw ..tmm mém EzEmÖ mvwdm N08 @mo N" 5 @mm N %50_ m F 8%_ m :m :m @BI NE& Nmnîw ON m_ 5 mc 53:56 @58 sen. _N com UON 2.8.5& m 268:& EN& + azwgoa Nâoêmo mns: + ON: m.mo_mNmz @Ngm nm NEON +ommo< 8< E2ao... 05.59.31 EFN :gmaow ; :2328 BETON TESTLERI- BASINÇ MUKAVEMETI Preparasyon ve beton formülasyonu DlN-EN 12390ia uygun olarak beton karisimlari sunlardan olusmaktadir (1 m3 için): 320 kg çimento 123 kg kuvars kumu 0/O.5 78 kg kuvars kumu 715 kg kum 424 kg çakil (4/8) 612 kg çakil (8/16) 150 lt su eger su-çimento orani (W/C) 0.47 ise; 400 kg çimento 78 kg kuvars kumu 0/0.5 97 kg kuvars kumu 732 kg kum 301 kg çakil (4/8) 681 kg çakil (8/16) 148 litre su eger su-çimento orani (W/C) 0.37 ise ve mesela plastiklestirici ve hizlandirici gibi katki maddeleri. Belirtilen su miktarlari, ilave edilen plastiklestirici ve/veya hizlandirici kompozisyonu içinde ihtiva edilen suyu da kapsamaktadir. Glenium® ACE30, genellikle karistirma prosesinin sonunda süper-plastiklestirici olarak ilave edilmektedir, dozaj, kati madde içeriginin, çimento agirligina göre agirlik yüzdesi olarak ifade edilmektedir. Test edilecek olan hizlandirici kompozisyonlari, karistirma suyuna, çimento ile karismadan önce ilave edilmektedir. Ilave edilen hizlandiricilarin miktari, süspansiyon agirliginin (su dahil) çimento agirligina göre yüzdesi olarak ve parantezler içinde, aktif kati madde agirliginin Çimento agirligina göre yüzdesi olarak verilmektedir. Bu gösterim, çimentolu bir formülasyon içinde bir hizlandirici kullanildigi zaman, bütün dokümanda kabul edilmektedir. Tetrahidroksietil etilen diamin (THEED) ve triizopropanolamin (TIPA), kati madde içeriginin çimento agirligina göre yüzdesi olarak dozlanmaktadir. Beton karisimlarinin hazirlanmasindan sonra, test numuneleri [15 cm bir kenar uzunluguna sahip küpler), DIN-EN 12390-2*ye uygun olarak üretilmekte, bir titresim masasi ile sikistirilmakta ve arzu edilen kürleme sicakliginda (5 "C, 20 T.) veya 50 °C) saklanmaktadir ve çe sitli zamanlar sonra basinç mukavemeti belirlenmektedir. Hizlandirici kompozisyonlari, kalsiyum klorür ve kalsiyum nitrat gibi iyi bilinen hizlandiricilar ile karsilastirilmaktadir. Karsilastirma hizlandiricilari, ayrica, çimento agirligina göre kati madde içeriginin yüzdesi olarak dozlanmaktadir. Bunlar, dogrudan karistirma suyu içine de karistirilmaktadir. Alti farkli çimento (C1 ila C6) veya ayni çimentodan farkli partiler kullanilmistir. Bütün çimentolar, Schwenk sirketi tarafindan satilmaktadir. Beton deneylerinin detaylari ve neticeler Tablo 4'de özetlenmektedir. Herhangi bir hizlandirici ihtiva etmeyen beton referans karisimlari (lütfen Tablo 4ie Örnekleri olarak kullanilan siradan hizlandiricilar (teknigin bugünkü durumuna ait hizlandiricilar mesela kalsiyum klorür, kalsiyum nitrat veya aminler), karisimlar No. 2, Tanki› -1: :hattan !ewt imticelm'i v - .› i 'Ji (if/`311: ?üvfa 03"." zapt& EVE?? "i'm 1'i' ":1 : ;'_M mr im $51.55" :v-uvri'u". tüm &viran; ;IF/"Ü (1.9 7.! "iii" 5( 0.- &Sa fîwfim 2:, f Rh& 13' artiri- .va/:x: Ihgr'i: En; -t' (-lfhif: :::17 (mi 11:35 gr.- :. ;5.3. C.- '.'ii':{\ Ç: Ju'l'î'û 11'( 2-' 'n :::Emu-:i: I." ' '(2` azmis: mü 'Ba Canli: 3.1," 'gm, nu; . ..'j ip.` :'^ «2: .t .ani-.n ;uc am; < - üre-;akin :n 5-)? . 1158':: 5?? ;TIME mot: .hi-.f ' ii 13:25:.' "6" MUKÄVEMEN *'45 alinmayan 1 'FILM 'lü ET] 1:.' N- 3.42? 2.1 ~ !zmn cars-x.: bmn. W'sg 15,1 "5 .::town 11 .'1- .::iix %13:) ?heran :trt l::: :7,: Jay.. "zir- *itf &gs; 9411:. Gar" .ile l'îiîßiûîiilui ILE; 1:. iir!. !i mum tüm?` Chi-'Sw i wing. i: 15+; !imami ya iti- .ip' N.' 51.; ;v WNZSE .›.' ü' '1 .-^. !J ::1,7 .HI ( 1 tu?' 8) 3.43 ;Ve &tü/*ÜYE ' .'.I 5". . :1 »7 s '. 5,: :49.:: 11,129.` ..inim-i g, ' :w :5.15: :ve -::Ç &Gm;- A::. ':23 ::3 g.- 5 .5 w( 7 -j r; ,q , . ilk:: 1!' . .1:13 "g-::Im :› St' ür-'Ji .4.135% 17'. :::ama °"'<.~ If.: ax.' 1;, ;1: ."19 :`11 2.` 1~`I°~ (mil m . #327166& -4 Kil: kasa:: ::EH 514%& 32153 zgiêiýlîe .55234 3. 'HVMLÇIVS î ~ r'rrlslaiýlgîü .' 525 F. ISJOISÂJJG.: BASIMÇ MUKÂVEMETI PLvirfü/liqüri'd Emtia::. age 0,1 @5 E @tadim 3,14& 2› i`m. l?? raki.: nm .mi eax :m is mah.? 7.3135; ?ri-w ;in içine› Ekim.: :star: Am. v› ::ß-%3 + .iES-'- Esim 7:15 Er uifrs 2.4 5,'1 w& &TK êîçi" m Ekim. uç;- ISI. (ilgim ;ßi-.5314; 5 :ama: v› 3,27 ?i 3551;& r' 4: is- msn_ 'tr-;i -U' 9,128& l] ri-ii ?NB ':,i'i ;Ji 13`." qsi_ .231% Hadim* 2.2?? ?sti-*Zigtiîêîzj 't' 533.? Tablo 4'deki beton testlerinin neticelerinden, asagidaki bölümde bahsedilmektedir. Beton karisimlari No. 1 ila 9 (çimento C1 ile, WIC = 0.47 ve 20 "C'de kürlenmi s). Bu bulusa uygun karisimlar 6 ila 9, referans (karisim 1) ile ve karsilastirma örnekleri 2 ila 5 (hatta örnekler 2 ila 5 ile karsilastirmada çok daha düsük bir aktif malzeme içeriginde) ile karsilastirildiginda, 6, 8 ve 10 saatlerde erken mukavemet olusumunda dikkat çekici bir gelisme göstermektedir. Bu, teknigin bugünkü durumuna ait hizlandiricilara nazaran mevcut bulusa uygun hizlandiricilarin sasirtici etkililigini göstermektedir. Beton karisimlari No. 10 ila 15 (çimento C1 ile, W/C = 0.47 ve 5 Referans (No. 10) ile ve karsilastirma örnekleri 11 ila 13 ile karsilastirilan karisimlar bir sicaklikta (5 °C) bile daha iyi idi ve bulu sa ait ürünlerin düsük sicakliklarda sasirtici kullanisliligini ve etkililigini göstermektedir. Düsük sicakliklarda da oldukça etkili olan sertlesme hizlandiricilari, hazir beton tesislerinde veya hazir beton santiyelerinde özellikle kis mevsiminde verimliligi arttirmak (daha kisa üretim döngüleri) amaciyla, beton endüstrisinde talep edilmektedir. 24 saat sonraki degerler, bütün hizlandiricilar için asagi yukari kiyaslanabilirdir. Yine mevcut bulusa ait örnekler, referans (No. 16) ile ve karsilastirma örnekleri (17 ila 19) ile karsilastirildiginda 3, 6 ve 8 saat sonra daha iyi basinç mukavemeti degerleri göstermektedir. Ozellikle çok erken basinç mukavemeti (3 ve 6 saat sonra) gelistirilebilmektedir. 24 saat sonraki degerler, bütün hizlandiricilar için asagi yukari kiyaslanabilirdir. Yüksek sicakliklarda etkililik, beton kaliplarinin üretim prosesini hizlandirmak için buhar kürünün halihazirda kullanilmakta oldugu bir ön-döküm tesisinde özellikle gerekli olabilmektedir. Bu neticeleri, lütfen, bu bölümde daha önce bahsedilen beton karisimlari No. 1 ila 9 ile karsilastiriniz. Tablo 4'deki neticeler, erken dönem basinç mukavemetinin gelisiminin (6, 8 ve 10 saat), farkli çimento tipleri (C1, CS ila C6) için de elde edilebildigini göstermektedir. Mevcut bulusa uygun hizlandiricilar, bu sebeple, çimento tipindeki degisimlere iliskin olarak dirençlidir. Bu, beton endüstrisinde Aminler (mesela TIPA ve THEED) ihtiva eden mevcut bulusa ait bazi numuneler de hizlandiricilara, mesela örnek 49, 52 ve 59,2; nazaran daha fazla bir erken mukavemet gelisimi göstermektedir ki bunun sebebi, aminlerin (TIPA ve THEED), mevcut bulusa uygun kalsiyum silikat hidrat ile sasirtici sinerjistik etkisidir. Sadece aminlerin kullanilmasi, göreceli olarak zayif erken basinç mukavemeti degerleri ile neticelenmistir (lütfen örnekler 53, 54, 60 ve 61 ile karsilastiriniz). Beton Testleri- Buhar kürlü ve buhar kürsüz ön-dökümlü tip On-döküm tesislerinde, beton kaliplari, belirli bir basinç mukavemetine ulasmak için ihtiyaç duyulan zaman tarafindan kontrol edilen bir döngüye göre dökülmektedir (degerler, tesisin gerekliliklerine baglidir). Bu döngüyü hizlandirmak amaciyla, ön- dökümcüler, beton kaliplarini, genel olarak, özellikle sertlesme prosesinin hususi olarak düsük oldugu kis mevsiminde arttirilmis sicakliklarda belirli bir sicaklik döngüsüne uygun olarak kürlemektedir. Sertlesme prosesinin hizlanmasi, günlük is hacminin artmasina ve dolayisiyla tesisin verimliliginin hayli artmasina imkân vermektedir. Diger taraftan, bir hizlandirici kullanilmasi, ön-dökümcülerin, yüksek kürleme sicakliklarini sinirlandirmasina ve böylece enerji ve maliyet tasarruflari yapmasina imkan vermektedir. Hazirlama: On-döküm endüstrisi ile ilgili iki farkli beton karisim-tasarimi kullanilmistir: bir 85 tipi ve bir kendiliginden-yerlesen beton tipi (SCC). DIN-EN 12390'a uygun olarak, 85 beton karisimi sunlardan olusmaktadir: 400 kg çimento Monselice CEM I 52.5 970 kg kum 900 kg çakil (8/12) 2.8 kg Glenium® ACE 30 190 litre total su Su-çimento orani sabittir ve 0.48'e esittir. DIN-EN 123909 uygun olarak, SCC beton karisimi sunlardan olusmaktadir: 400 kg çimento Monselice CEM I 52.5 910 kg kum 800 kg çakil (8/12) 150 kg kireçtasi dolgusu 3.4 kg Glenium® ACE 30 190 litre total su Su-çimento içerigi sabittir ve 0.48'e esittir. Belirtilen su miktarlari, ilave edilen plastiklestirici ve/veya hizlandirici kompozisyonu içinde ihtiva edilen suyu da ihtiva etmektedir. Her iki beton karisim-tasarimi için de bir 'ön-döküm tesisinin iki temsili k'ur'u test edilmistir. Birincisi, basitçe, beton kaliplarini, tüm sertlesme boyunca 20 °C'de saklamaktir. Ikincisi (buhar kürü), söyle bir sicaklik döngüsün'u takip etmektedir: beton dökümünden sonra, kaliplar, 20 @de bir ön-k osullamaya bundan sonra 2 saat boyunca 20 C ile 60 °C arasinda (hiz: 20°C/saat) b ir isitmaya, bundan sonra 1 saat boyunca 60 Cde bir isitmaya maruz birakilmaktadir ve en sonunda kaliplar, dogal bir sekilde 20°de so gutulmaktadir. Neticeler Tablo 5: 35 betonlarda beton testi neticeleri: Basinç Mukavemetleri (MPa) Referans . , Her iki k'ur için de erken dönemde (burada 7 güne kadar) elde edilen basinç mukavemeti, referans karisimlar (200 & 201) ile karsilastirildiginda bulusa ait hizlandirici kompozisyonu kullanildiginda (karisimlar 202 & 203) her zaman daha yüksektir. Burada, bn-dökümcülerin aradigi ana özellik olan erken mukavemetin (ilk 6 saat), buhar kürü olmaksizin (202) fakat hizlandirici kompozisyonunun (5) ilave edilmesiyle, sadece buhar k'url'u beton karisimi (201) ile mukayese edilebilir oldugu görülebilmektedir. Bunun anlami, hizlandirici kompozisyonunun, yüksek bir enerji tasarrufuna imkân vermesidir, çünkü ön-dökümcüler, çok erken mukavemette hiçbir kusur olmaksizin buhar kürsüz döküm yapabilmektedir. Enerji tasarruflari sebebiyle maliyet azalmalarinin yaninda, karbon dioksit emisyonlari da azaltilabilmektedir. Tablo 6: SCC betonlarda beton testi neticeleri Basinç Mukavemetleri (MPa) Referans °/o4.0 Acc.5 ile Ikinci tip beton karisimlari (Kendiliginden Yerlesen Beton) için neticeler, S5 beton tipi için daha 'önce açiklananla aynidir. Hizlandirici kompozisyonu, buhar kürlü veya buhar kürsüz, erken mukavemeti epey arttirmaktadir ve erken dönemde beton kaliplarinin mukavemeti üzerinde hiçbir kusur olmaksizin buhar kürünün azaltilmasina veya hatta tamamen bertaraf edilmesine imkân verebilmektedir. Hizlandirici kompozisyonu davranisi, her iki kür tipinde çok benzer oldugu için, bu, proseste saglamlik da getirmektedir ve bir ön-döküm tesisi için çok faydalidir. HARÇ TESTLERI- BASINÇ & GERILME MUKAVEMETI Harç testlerinin, betonlarin performansinin niteliksel olarak temsilcisi oldugu teknikte bilinmektedir. Bu sebeple, harç testleri, referans harç karisimina (herhangi bir hizlandirici yok) ve alanda tecrübe sahibi olan bir kimsenin bildigi siradan hizlandiricilara sahip olan farkli hizlandirici kompozisyonlarinin etkililiklerini karsilastirmak için kullanilmaktadir. Hazirlama: Çimentolarin hazirlanmasi, Norm EN 196-1'i takip etmektedir. Bilesenler asagidaki gibidir: 225 g total su 450 g çimento 1350 9 norm-kum Hizlandirici kompozisyonlarinin dozaji, çimento agirligina iliskin olarak süspansiyonun agirlik yüzdesi olarak ifade edilmektedir ve aktif bilesenin mütekabil yüzdeleri parantez içinde gösterilmektedir (lütfen Tablo 3'e bakiniz). Iki farkli çimento kullanilmistir: Aalborg sirketinden bir Aalborg White olan AA. Harç testleri, sabit bir 0.5 su çimento oraninda (W/C) yapilmistir. Bilindigi gibi, hizlandirici içinde ihtiva edilen su, karistirma suyundan düsülmektedir. Hizlandirici, karistirma suyu içine karistirilmaktadir. Bazi örneklerde bir anhidrbz sodyum sülfat tozu kullanilmaktadir ve çimento agirligina iliskin olarak agirlik yüzdesi olarak dozlanmaktadir ve tam erimeye kadar karistirma suyu içinde eritilmektedir. Karsilastirma örnekleri (10, 11) olarak, ince silika (SiOz) ve kalsiyum oksit (CaO) birbirine karistirilmaktadir. Silika, Degussardan, çok reaktif ve çok ince bir çoktürülmüs silika Aerosil 200®dir. Kalsiyum oksit, harç karismadan önce, VWR sirketinden bir ultra-saf kalsiyum karbonat tozunun bir firin içinde 1.400 °Cide 12 saat boyunca dekarbonizasyonu vasitasiyla tazece sentezlenmistir. Ayrica, karsilastirma Örnegi için, bir nano-boyutlu silika da test edilmistir. Bu nano- boyutlu silika, Eka sirketi tarafindan ticareti yapilan Cembinder C50® (050 olarak bilinir) ürünüdür. Çelik kaliplar, harç karisimi ile doldurulmaktadir ve daha sonra 20 "C'de kürlenmistir. Basinç ve bükülme mukavemetleri, 6, 10 ve 24 saatlerde ölçülmektedir. Harç testlerinin neticeleri, Tablolar 7 ve 8'de verilmektedir. Tablolar 7 ve 8'deki hiç hizlandirici ihtiva etmeyen referans harç karisimlari, 95 ve 96idir. Burada karsilastirma ornekleri olarak kullanilan, bugünkü teknige ait hizlandiricilari ihtiva eden harç karisimlari, karisimlar 2 ila 6 ve b-3, 7 ila 121dir (bugünkü teknige ait kalsiyum silikat hidrat ihtiva eder). Mevcut bulusa uygun Tablo 7: Harç test neticeleri MURÄUEBETI IE( PSJ H I! Faâîfbbli: I`I :MN-.I .. ~. i. . o, :I- «. i'll` Â Kumu'rma'iî [muz] Bûafiiw. .'list'triHimi 1 ;3, .'14 3 Iddia; 71.4. ama Isi-ztn!' 4.1517& !ani 2.:: E& 125.5` 1 .111 4.10& 123%) M m "gigsgîfr m ?sa &:55; 1,& mm ;is Tablo ?Ideki harç testi neticelerinden, asagidaki bölümde bahsedilmektedir. Mevcut bulusa uygun karisimlar 13 ila 31 ve 34 ila 42, referans karisima (karisim 1) ve karsilastirma örnekleri 2 ila 6iya (önceki teknik sertlesme hizlandiricilari) nazaran 6, 10 ve 24 saatte erken mukavemet olusumunda (basinç ve bükülme mukavemeti) dikkat çekici bir gelisme göstermektedir. Bulusa uygun karisimlar, ayrica, bugünkü teknige ait kalsiyum silikat hidratlara sahip hizlandiricilardan (karisim 7, 8 ve 9) dikkat çekici sekilde daha etkilidir. Diger karsilastirma örneklerine uygun olarak (karisim 10, 11 ve 12), sadece karisim 10, bulusa ait hizlandiricilar ile nispeten mukayese edilebilir mukavemet elde etmistir, fakat bunu, 10 kat daha fazla aktif kati madde içerigi ile elde etmistir. Bunun disinda, karisim 11 ve 12, bulusa ait hizlandirici kompozisyonlarindan çok daha az etkili davranmaktadir. Bu, beton karisimlari üzerinde daha önce görülen hizlandirma etkisini teyit etmektedir. Harç karisimlari No. b-1 ila b-4 (çimento Aalborg White ile) Harç karisimi b-4 (hizlandirici kompozisyonu 5 ve sodyum sülfat karisimi), karisim referans b-1'e nazaran en iyi mukavemet gelisimini göstermektedir ve ayrica karsilastirma örnegi b-3 (sadece sodyum sülfat) ve karisim b-2 (sadece hizlandirici kompozisyonu 5) ile karsilastirildiginda güçlü bir sinerjetik etki göstermektedir. Tamamlayici Çimentolu Malzemeler (SCM) ile harç testi neticeleri Enerji tasarrufu ve maliyet sebepleriyle, çimento ve beton üreticileri, gittikçe daha fazla çimentoyu, bazi tamamlayici çimentolu malzemeler ile ikame etmektedir. Bu ikamenin sakincasi, böyle beton karisimlarinin ve özellikle de beton ve harçlarin çok erken döneminde (<1 gün) çok yavas mukavemet gelisimidir. Bu sebeple, bu karisimlarin sertlesmesinin hizlandirilmasi hususi olarak avantajlidir. Gizli bir tepkenlige sahip olan (sertlesmeye katkida bulunabilen) ana tamamlayici çimentolu malzemeler, kuru küller ve yüksek firin cüruflaridir. Hazirlama metodu ve harç kompozisyonu, daha önce Portland çimento ile harç için tarif edilen ile aynidir, su farkla ki Portland çimento yerine, tamamlayici çimentolu malzemeler (SCMler olarak bilinir) konulmustur. Kompozisyonlarin detaylari ve çimentonun SCMler ile ikame derecesi, Tablo 8'de özetlenmektedir. Suyun baglayiciya orani (W/B) 0.5'dir. Baglayici ile çimentonun miktari arti dikkate alinan SCMI anlamina gelmektedir. Uç farkli SCM test edilmistir, iki tane yüksek firin cürufu ve bir tane uçucu kül. Baglayicilar ve kullanilan kisaltmalar asagidaki gibidir: Karlstadt CEM l42,5R 03.12.08 ` Mergelstetten CEM I 425? 03.07.08 Slag Schwelgern HSM 4000 Slag Huckingen HSM 3000 STEAG Flyash Tablo 8: Tamamlayici çimentolu malzemeler ile harç testi neticeleri maasina 7.13wa 5121 i-::wmsü [lama] 759?"- Kö.? 1:02` Ca 2.2 ayi :9" .. 15:10' m2!. 5.› "lâ-::w " d# 0.# M3 *tm =* 1: mus. Fal* 1357'› #im `o «a :"s . .Va-5.- .i' 511.313 7 L "N" ` "s 3:' . 5 .51& .Lif/..T 21 'at 51'& HE `h' 7.9411" V' " 701%. 54533?, (1121_ $' 135533 33`› z' :::JJ MEM! Ff-MMI . . v . 7 _s 3 _s . ` mi tüm L: ›- var, :ta 3-:: uff::: 5 'lrîi m ;544: 2-2- m .ts/V› L." .#382 "bu" ?was "i 34# "~ "IM r. 1:. . . ' i::: ;ama 'rus nar. F1 `3' "7; ;f 3? 2 ,31 I.: . ;HWK :Ikinêt it 3". ' '. "› 8,3 :!2: :mp 1 :Lâm: 2.: u: Tablo 8'deki harç testlerinin neticelerinden asagidaki bölümde bahsedilmektedir. Burada sadece tek bir hizlandirici kompozisyonu (acc. 33) test edilmistir. Burada test edilen her iki çimento için, her çimento ikame derecesi için (%0, %20, %30, %50) ve burada test edilen her SCM için (cüruflar ve kuru kül), hizlandirici kompozisyonu 33 ilave edildigi zaman 8 ve 10 saat sonra elde edilen mukavemet olusumu, hizlandirici kompozisyonuna sahip olmayan mütekabil karisimdan her zaman daha iyidir. Ayni sekilde, 24 saat sonra mukavemet olusumu, ya mukayese edilebilirdir ya da daha iyidir. Ancak ayni çimento faktörüne sahip olan harç karisimlarinin birbirleriyle mukayese edilebilecegi anlasilmalidir. Mesela harç karisimlari 49, 52 ve 55 mukayese edilebilmektedir. Bu durumda, harç karisimlari 55 ve 52 (bulusa ait hizlandirici kompozisyonlarina sahip), referans harç karisimi 49tdan daha hizli mukavemet olusumu göstermektedir. Tugla-harci tipi karisimlarda priz hizlandiricilar Böyle karisimlarda, harç, belirli bir miktarda yüksek alümina çimento (CAC) ihtiva etmektedir. Genel olarak, alümina çimentonun su ile karisir karismaz son derece yüksek reaktifligi, isçilerin bu harç karisimlarini kolay bir sekilde islemesine engel olmaktadir. Bu problemi çözmek için, kullanicilar, karisimlara, islenebilirlik periyodunu arttirmak için düsük bir miktarda geciktirici ilave etmektedir. Geciktiriciler, harçlarin zayif mekanik özellikleri gibi dezavantajlara da sahiptir ve bu sebeple, bazi hizlandiricilar ile birlestirilmektedir. Tipik olarak, önceki teknige ait böyle karisimlar içindeki hizlandirici, Li2003'dür. Tugla harçlarinin hazirlanmasi: Bilesenler asagidaki gibidir: 800 g çimento 1200 9 norm-kum Hizlandiricilar, çimento agirligina göre kati maddenin yüzdesi olarak dozlanmaktadir. Geciktiriciler, çimento agirligina göre yüzde olarak dozlanmaktadir. Suyun çimentoya orani 0.46 veya 0.5'dir ve ayni seriler içinde sabittir. Hizlandirici ile ilave edilen su, karistirma suyundan düsülmelidir. Hizlandirici ve geciktirici, karistirma suyu içinde karistirilmaktadir. Uç farkli Portland çimento, bir yüksek alümina çimento ile kombinasyon halinde test edilmistir. Priz süresi, DIN EN 196-3 standardina uygun olarak ölçülmüstür. Neticeler: Tablo 9, tugla harci testlerinin neticelerini özetlemektedir. Hiç hizlandirici ihtiva ait hizlandiricilar ihtiva eden harç karisimlari (karsilastirma örnekleri), 101, 105, 109'dur. Bu patentte talep edilen bulusa ait hizlandirici kompozisyonlarini kullanan Tablo 9: Tugla-harci tipi karisimlarda harç testi neticeleri: ..2 saw-i & kaçmaya? mim î› ama F:: Tahmin" :sü-wie' Umum; tanrim üniuinui 'Fel-M?' 10:' ?35: "5: V" [2:39 murat» s::. ni: :su im Anü :: ...z-:i " cs.' r.: :2 .7% ' ;25:15: 1'3 î". ' ` ` " . WWF', d .\.'. ?ani-"n i: `p "IS . 1:49" 1"I"'i{- :Miri: . 41"_?305-...2 &i'JEiß'tâ' '^ ` ' I"' i-:ê Harç karisimlari No. 100 ila 103 (Portland çimento Milke, tartrik asit ile geciktirilmis, Mevcut bulusa uygun karisimlar 102 ve 103, referans karisimlara (100) nazaran ve ayrica bugünkü teknige ait sertlesme hizlandirici (Li2COs) ile hizlandirilmis harç karisimina (Harç karisimi 101) nazaran, priz süresinde bir azalma göstermektedir. Ayrica, priz baslamalarinin ortaya çikmasinin, bulusa ait kompozisyon Acc. 5 ile çok daha erken gerçeklestigini de belirtelim. Bulusa ait hizlandirici kompozisyonu, bir priz hizlandirici olarak davranmaktadir. Bu, tugla yapistirici harçlarinda büyük bir avantajdir, çünkü hizli bir priz, tuglanin, duvara dikey uygulamalarda da (duvar uygulamalari) yapismasina imkân vermektedir. Harç karisimlari 104 ila 107 (Portland çimento Geseke çimento ile, tartrik asit ile geciktirilmis, W/C = 0.46) Farkli bir çimento için daha öncekiler ile ayni neticelere varilabilmektedir. Bulusa ait hizlandirici kompozisyonun, çimento tipine iliskin olarak dirençli oldugu sonucu çikarilabilmektedir ki bu, makbul bir niteliktir. Detayli olarak, bulusa ait hizlandirici kompozisyonu (karisimlar 109, 107), referansa (104) nazaran ve bugünkü teknige ait sertlesme hizlandiricili formülasyona (105) nazaran priz süresini ve priz baslamasini hizlandirmaktadir. Harç karisimlari No. 108 ila 111 (çimento Portland çimento Dyckerhoff Weiß, Sitrik Asit ile geciktirilmis, W/C = 0.5). Burada, priz sürelerinin degerleri, bütün karisimlar için çok yakindir. Buna ragmen, bulusa ait sertlesme hizlandirici kompozisyonun kullanilmasinin, Li2003 maliyeti göz önüne alindiginda bugünkü teknige ait hizlandiriciya nazaran yine de avantajli oldugu görülmektedir. Bulusa uygun hizlandirici kompozisyonun verdigi priz hizlandirici etki, referans karisimlarinin tersine ve Li2COs'Iü karisimlarin da tersine sabit tutulmaktadir. Aslinda, burada, priz süresi degerleri, bulusa ait hizlandirici kompozisyonlu karisimlar (103, 107 ve 111) ile karsilastirildigimizda, nispi olarak çimento tipine veya seçilen geciktiriciye bagli degildir, bu ise, harcin tüm formülasyonuna iliskin olarak bir dirençlilik avantaji getirmektedir. Ozel Harçlar: Bunlar, tipik olarak, gerekli olan Özelliklerin kompleksligi sebebiyle formülasyonun kompleks oldugu harç karisim tasarimlaridir. Bu formülasyon için gerekli olan bazi bilesenler, genellikle, bu harç karisimlarinin priz almasi ve mukavemet gelisimi konusunda kusurlara sahiptir. Preparasyon N01 (Hafif agirlikli tugla yapistiricisi). Asagidaki kuru-harç hazirlanmaktadir (toz): Bu toz, bütün karisimlar için 0.57Iik bir toplam su-toz oranina ve nihayet bir hizlandiriciya ulasmak amaciyla uygun miktarda su ile karistirilmaktadir. Neticeler: Böyle hafif agirlikli bir tugla yapistirici preparasyonunda, herhangi bir hizlandirici olmaksizin (referans karisim), priz alma, su ile karistirildiktan 23 saat sonra gözlemlenmektedir ve 5 saat sürmektedir. Kalsiyum format olan bugünkü teknige ait priz hizlandiricinin çimento agirligina göre agirlikça %2.85 olarak ilave edilmesi suretiyle, priz, karistirmadan 8 saat sonra baslamaktadir ve 4.5 saat sürmektedir. Agrilikça %123 hizlandirici 5 (%1 aktif kati madde içerigi) ile karistirmak suretiyle, priz, sadece 4 saat sonra baslamaktadir ve 4.5 saat sürmektedir. Agirlikça %246 hizlandirici 5 (%2 aktif içerik) ilave edilmesi suretiyle, priz, 3 saat sonra çoktan baslamaktadir ve 1.5 saat sürmektedir. Bulusa ait sertlesme hizlandirici kompozisyon, hafif agirlikli tugla yapistirici-tipi harç karisimlarinda, referans ile ve daha yüksek bir kalsiyum format miktari (aktif kati madde içerigi baz alinarak) ile karsilastirildiginda, priz süresinde bir gelisme göstermektedir. Preparasyon N02 (Hafif tamir harci) Asagidaki kuru-harç hazirlanmaktadir ve tozu olusturmaktadir: Toz, bütün karisimlar için 02'lik bir toplam su-toz oranina ve nihayet bir hizlandiriciya ulasmak amaciyla uygun miktarda su ile karistirilmaktadir. Neticeler: Böyle bir hafif tamir harci preparasyonunda, hiçbir hizlandirici olmaksizin (referans karisim), sirasiyla su ile karistiktan 10 ve 24 saat sonra, basinç mukavemetleri, 3.4 MPa ve 18.4 MPa'dir. Ayni zamanlarda, bükülme mukavemetleri, 0.9 ve 3.9 MPaidir. Priz, 245 dakika sonra baslamaktadir ve 70 dakika sürmektedir. Agirlikça %151 hizlandirici kompozisyonu 5 (%122 aktif kati madde içerigi) ilave edilmesi suretiyle, sirasiyla su ile karistiktan 10 ve 24 saat sonra, basinç mukavemetleri 5.7 MPa ve dakika sonra baslamaktadir ve 70 dakika sürmektedir. Hafif tamir-tipi harç karisimlarinda, bulusa ait hizlandirici kompozisyonun, hem prizi hem de mukavemet olusumunu gelistirebildigi açik bir sekilde ortaya çikmaktadir. Preparasyon N03 (Yüksek mukavemetli beton tamir harci). Asagidaki kuru-harç hazirlanmaktadir: Toz, bütün karisimlar için 0.15,lik bir toplam su-toz oranina ve istege bagli olarak bir hizlandiriciya ulasmak amaciyla uygun miktarda su ile karistirilmaktadir. Neticeler: Böyle yüksek mukavemetli bir beton tamir harci preparasyonunda, herhangi bir hizlandirici olmaksizin (referans karisim), sirasiyla su ile karistiktan 12 saat ve 3 gün sonra basinç mukavemetleri 6 MPa ve 35.2 MPatdir. Ayni zamanlarda, bükülme mukavemetleri, 1.6 ve 4.4 MPaidir. Priz, 200 dakika sonra baslamaktadir ve 80 dakika sürmektedir. Agirlikça %109 hizlandirici kompozisyonu 5 ilave etmek suretiyle (%088 aktif kati madde içerigi), sirasiyla su ile karistiktan 12 saat ve 3 gün sonra basinç mukavemetleri, 21.3 MPa ve 45.5 MPaidir. Ayni zamanlarda, bükülme mukavemetleri, 4 ve 4.9 MPa'dir. Priz, 70 dakika sonra baslamaktadir ve 25 dakika sürmektedir. Yüksek mukavemetli beton tamir tipi harç karisimlarinda, bulusa ait hizlandirici kompozisyonunun, hem prizi hem de mukavemet olusumunu gelistirdigi açik bir sekilde ortaya konulmaktadir. Harç Testleri " Gecikmeli mukavemet gelisimi" (hazir beton için) Hazir beton gibi uygulamalar, esasen taze betonu santiyeye nakletme zamanina bagli olarak belirli bir islenebilirlik süresi gerektirmektedir. Hizlandirici kompozisyonun kullanimi, islenebilirlik periyodunu uzatmak ve böylece betonun mekanik özelliklerinin artmasini arzu edildigi sekilde ertelemek amaciyla, bazi geciktiriciler ile avantajli bir sekilde birlestirilebilmektedir. Genellikle, islenebilirlik, çökme yayilmanin ölçülmesi suretiyle hesaplanmaktadir. Kabul edilebilir bir islenebilirlik için, çökme yayilma, su ve çimentonun karistirilmasindan 1.5 - 2 saat sonra yaklasik 22-18 santimetre araliginda tutulmak zorundadir. Preparasyon: Bilesenler asagidaki gibidir: 211.5 g total su 450 g çimento 1350 9 norm-tuz. Çimento agirligina iliskin olarak kurutulmus kati maddenin yüzdesi olarak dozlanan hizlandirici. Bir süper-plastiklestirici Glenium® SKY519 (BASF Construction Chemicals GmbH'den temin edilebilmektedir) kullanilmistir; dozaj, 20 cm civarinda bir çökmeye sahip olmak amaciyla her bir harç-karisimi için adapte edilmektedir. Glenium® SKY519'da dozaj, solüsyonun, çimento agirligina göre yüzdesi olarak ifade edilmektedir. Bir geciktirici Delvo® Crete T (VZ) (BASF Construction Polymers GmbHtden temin edilebilmektedir), çökmeyi 2 saat boyunca 20 cm civarinda tutmak amaciyla hizlandirici ile kombinasyon halinde kullanilmistir. Dozaj, solüsyonun, çimento agirligina göre yüzdesi olarak ifade edilmektedir. Delvo® Crete T, ana bilesen olarak agirlikça %13 sitrik asit ve agirlikça %4.? HsPOs ihtiva eden bir geciktiricidir. Burada 2 farkli çimento kullanilmistir: Suyun çimentoya orani her zaman sabittir, W/C = 0.47. Bunun anlami, istege bagli olarak hizlandirici kompozisyonu ile birlikte, istege bagli olarak geciktirici ile birlikte ve süper-plastiklestirici ile birlikte ilave edilen suyun, karistirma suyundan düsülmesinin gerekli olmasidir. Hizlandirici kompozisyonu, süper-plastiklestiriciler ve nihayet geciktirici, yikama suyu ile karistirilmaktadir. Hizlandirici kompozisyonu, çimento agirligina iliskin olarak agirlikça % solüsyon olarak dozlanmaktadir. VWR sirketinden kalsiyum nitrat tetrahidrat tozu (%995 saflik) (bugünkü teknige ait hizlandirici), çimento agirligina iliskin olarak kalsiyum nitrat anhidröz kati maddesinin Çökme yayilmalari, Norm EN 1015-3'de tarif edildigi gibi, 10 cm bir maksimal çapa, 7 cm bir minimal çapa ve 6 cm bir yükseklige sahip olan bir koni ile ölçülmüstür. Neticeler: Herhangi bir hizlandirici ihtiva etmeyen referans harç karisimlari (referans karisimlar), karisimlar 114, 117'dir (Tablo 10). Burada karsilastirma örnekleri olarak kullanilan, bugünkü teknige ait hizlandiricilar (kalsiyum nitrat) ihtiva eden beton karisimlari, karisimlar 116, 119'dur. Bu patentte talep edilen hizlandirici kompozisyonlarini kullanan harç karisimlari, karisimlar 115, 118'dir. Tablo 10: Harç karisim kompozisyonlari ve harç testi neticeleri: Çimento Bernburg, karisimlar 114, 115 ve 116: Üç karisim için, çökme degerleri, genellikle gerekli oldugu 'üzere, 1.5 saat- 2 saat boyunca, kabul edilebilir bir platoda muhafaza edilmektedir. Bük'uime ve basinç mukavemetleri, Özellikle 16 saat sonra, referans karisim (114) ile ve bugünkü teknige ait karisim (116) ile karsilastirildiginda, bulusa ait hizlandirici kompozisyonu 5rin ilave edilmesi suretiyle (karisim 115) gelistirilmektedir. Bu netice, mekanik 'özelliklerin artmasini geciktirmek amaciyla, bulusa ait hizlandirici kompozisyonunu, bir geciktirici ile avantajli bir sekilde birlestirilebilecegimiz anlamina gelmektedir. Ayrica, bulusa ait hizlandirici kompozisyonunun, taze betonlarin çok erken dönemde (< 2 saat) islenebilirlik özelliklerine engel olmamasi da çok önemli bir avantajdir ki bu, bazi hazir beton uygulamalarinda mutlak bir gerekliliktir. Çimento Le Havre, karisimlar 117, 118 ve 119: Buradaki neticeler, daha öncekinin aynisidir, çimentonun degismesi, bulusa ait sertlesme hizlandiricinin davranisi üzerinde önemli bir etkiye sahip degildir, karisim (118), en iyi mekanik özellikleri göstermektedir. Hizlandirici kompozisyonunun sebep oldugu etki, çimentoya iliskin olarak dirençlidir. Mukavemet artisinin, sadece 8 saat sonra ortaya çiktigi ve halihazirda, bugünkü teknige ait hizlandirici performanslarindan (119) çok daha iyi oldugu gözlemlenmektedir. Su nüfuz derinliginin ölçümü Su nüfuz derinliginin ölçümü, bir çimentolu malzemenin, mesela liçing, hava etkisiyle bozulma ve sülfat atagi gibi, çevreden gelecek zararlara nasil direnebildiginin iyi bir içgörüsüdür. Bu sebeple, malzemenin, agresif maddelerin nüfuzuna nasil geçirgen olmayabildigini göstermektedir. Dolayisiyla, su nüfuz derinliginde bir azalma, betonun dayanikliligi hakkinda bilgidir. Uzun bir dayaniklilik, beton üreticilerinin ve müteahhitlerin talep ettigi çok önemli bir niteliktir. Neticeler: Karisim 1 sunlardan olusmaktadir: kg Bernburg CEM I 42,5R 12,21 kg kum 3.55 kg su. Karisim 2 sunlardan olusmaktadir: kg Bernburg CEM l 42.5R 12.21 kg kum 3.55 kg su ve 250 g hizlandirici kompozisyonu Acc. 5. Bu, çimento agirligina göre agirlikça %5 Acc. 5 süspansiyonunu temsil etmektedir. Her iki karisimda da suyun çimentoya orani sabit olmalidir. Hizlandirici ile birlikte ilave edilen suyun, karistirma suyundan düsülmesi gerekmektedir. Su nüfuz derinlikleri, DlN EN 12390-8ie uygun olarak ölçülmektedir, su farkla ki ölçüm, 14 gün sonra yapilmistir ve 28 günden daha fazla sonra yapilmamistir. Referans karisim 1 için, 4.2 cm bir ortalama derinlik elde edilmekte iken, bulusa ait hizlandirici kompozisyonunu ihtiva eden karisim 2 için, ortalama derinlik sadece 2.7 cm'dir. Bu neticeler, mevcut bulusa uygun hizlandirici kompozisyonlarinin kullaniminin, bu hizlandiricilar ile yapilan çimentolu malzemelerin su nüfuzunu dikkat çekici sekilde azaltmamiza ve gelistirmemize imkan verdigini sasirtici bir sekilde göstermektedir. Mevcut bulusa ait hizlandirici kompozisyonunun baska bir avantaji, betonu, agresif maddelerin atagindan daha iyi koruma kabiliyeti ve netice olarak betonun dayanikliligini arttirma kabiliyetidir. TR TR TR TR TR TR

Claims (24)

ISTEMLER
1. . Hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden bir sulu solüsyonun varliginda, bir suda-çözünür kalsiyum bilesiginin, bir suda-çözünür silikat bilesigi ile tepkimesi suretiyle bir sertlesme hizlandirici kompozisyonun hazirlanmasi için proses olup, bir suda-çözünür kalsiyum bilesiginin bir solüsyonu ve bir suda-çözünür silikat bilesiginin bir solüsyonu, bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyona ilave edilmektedir.
2. . Istem 1,e uygun proses olup, suda-çözünür kalsiyum bilesiginin solüsyonu ve suda-çözünür silikat bilesiginin solüsyonu, bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyona, ayri ayri ilave edilmektedir.
3. . Istem 1,e uygun proses olup, suda-çözünür kalsiyum bilesiginin solüsyonu ve suda-çözünür silikat bilesiginin solüsyonu, bir suda-çözünür tarak polimer ihtiva eden sulu solüsyona, ayri ayri ve eszamanli olarak ilave edilmektedir.
4. . Istemler 1 ila 3'den herhangi birine uygun proses olup, bilesenler, asagidaki oranlarda kullanilmaktadir: suda-çözünür kalsiyum bilesigi, hidrolik baglayicilar için bir plastiklestirici olarak uygun, suda-çözünür tarak polimer,
5. . Istemler 1 ila 4rden herhangi birine uygun proses olup, suda-çözünür kalsiyum bilesigi, kalsiyum klorür, kalsiyum nitrat, kalsiyum format, kalsiyum asetat, kalsiyum bikarbonat, kalsiyum bromür, kalsiyum karbonat, kalsiyum sitrat, kalsiyum klorat, kalsiyum florür, kalsiyum glukonat, kalsiyum hidroksit, kalsiyum oksit, kalsiyum hipoklor'ur, kalsiyum iyodat, kalsiyum iyodür, kalsiyum laktat, kalsiyum nitrit, kalsiyum oksalat, kalsiyum fosfat, kalsiyum propiyonat, kalsiyum silikat, kalsiyum stearat, kalsiyum sülfat, kalsiyum sülfat hemihidrat, kalsiyum sülfat dihidrat, kalsiyum sülfür, kalsiyum tartarat, kalsiyum alüminat, trikalsiyum silikat ve/veya dikalsiyum silikattan seçilmektedir.
6. Istem 5'e uygun proses olup, suda-çözünür kalsiyum bilesigi, kalsiyum klor'ur, kalsiyum format, kalsiyum asetat, kalsiyum hidroksit ve/veya kalsiyum nitrattan seçilmektedir.
7. Istemler 1 ila Gtdan herhangi birine uygun proses olup, suda-çözünür silikat bilesigi, sodyum silikat, potasyum silikat, su cami, alüminyum silikat, trikalsiyum silikat, dikalsiyum silikat, kalsiyum silikat, silisik asit, sodyum metasilikat ve/veya potasyum metasilikattan seçilmektedir.
8. Istem 7'ye uygun proses olup, suda-çözünur silikat bilesigi, sodyum metasilikat, potasyum metasilikat ve/veya su camidir.
9. Istemler 1 ila 8'den herhangi birine uygun proses olup, bunu, suda-çözünür alkali metal iyonlarinin, sertlesme hizlandirici kompozisyondan, katyon degistiriciler tarafindan çikarildigi ve/veya suda-çözünür nitrat ve/veya klor'ur iyonlarinin, sertlesme hizlandirici kompozisyondan, anyon degistiriciler tarafindan çikarildigi adim(lar) takip etmektedir.
10. 10.Istemler 1 ila 9idan herhangi birine uygun proses olup, suda-çözünür tarak polimer, ana zincir üzerinde, eter fonksiyonlarina ve asit fonksiyonlarina sahip olan yan zincirler ihtiva eden bir kopolimerdir.
11. Istemler 1 ila 105dan herhangi birine uygun proses olup, suda-çözünur tarak polimer, asit monomer, tercihen karboksilik asit monomer ve polieter makromonomer varliginda serbest radikal polimerizasyonu ile üretilen bir kopolimerdir, böylece hep birlikte, kopolimerin bütün yapisal birimlerinin en azindan mol%45'i, tercihen en azindan mol%80'i, polimerize edilmis birimler formunda asit monomerin, tercihen karboksilik asit monomerin ve polieter makromonomerin katilmasi suretiyle üretilmektedir.
12. 12.Istem 11*e uygun proses olup, asit monomerin polimerize edilmis birimler formunda katilmasi suretiyle kopolimer içinde bir yapisal birim üretilmektedir, bu yapisal birim, genel formüller (la), (Ib), (Ic) ve/veya (Id)'den birine uygundur R1, Hidir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur; (CnHzn) dir veya mevcut degildir; R2, SOsH, POsHz, O-P03H2 veya para-ikameli CeH4-803H'dir veya eger X mevcut degil ise, R2, OH'dir; R3, H,dir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur; n = 0, 1, 2, 3 veya 4°d`ür; R4, SOsH, POsHz, O-POsHz veya para-ikameli CsH4-SOsH'dir; R5, H,dir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur; Z, 0 veya NH'dir; R6, H”dir veya bir dallanmamis veya dallanmis C1-C4 alkil grubudur; 5 O, NH veya O'dur; 10 = Cx'Hzx' oldugu, x` = 2, 3, 4 veya 5 oldugu (CmHZm)e'O-(A`O)q-R9,dur veya CH2C(C6H5)'dir, 0( = 1 ila 350 arasinda bir tamsayidir, R9, bir dallanmamis veya bir dallanmis Ci-C4 alkil grubudur.
13. 13.Istem 11 veya Üye uygun proses olup, polieter makromonomerin, polimerize edilmis birimler formunda katilmasi suretiyle kopolimer içinde bir yapisal birim 15 üretilmektedir, bu yapisal birim, genel formül (lla), (llb) ve/veya (llc)*den birine uygundur R10 R11 (CnHzn)_O_E_G_(AO)a_R13 20 R10, R11 ve R1?, birbirlerinden bagimsiz olarak, Hidir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis Ci-C4 alkil grubudur; E, bir dallanmamis veya dallanmis 01-06 alkilen grubu, bir siklohekzilen grubu, CHZ-CöHlO, 0rt0-, meta veya para-ikameli CeHa'd'ur veya mevcut degildir; G, 0, NH veya CO-NH'dir, su sartla ki eger E mevcut degil ise, G de mevcut degildir; A, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu (tercihen x = 2) CxHzx'dir ve/veya CHZCH(C6H5)'dIr; n, 0, 1, 2, 3,4 veya 5tdir; a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir (tercihen 10 - 200); R”, Hidir, bir dallanmamis veya bir dallanmis C1-C4 alkil grubudur, CO-NH2 veya COCHs'd'ür; (CnH2n›-0-E-G-(Ao›a-R15 R”, H'dir veya bir dallanmamis veya dallanmis C1-C4 alkil grubudur; E, bir dallanmamis veya dallanmis C1-Ce alkilen grubu, bir siklohekzilen grubu, CH2-C6H10, 0rt0-, meta- veya para-ikameli CsH4td`ur veya mevcut degildir; G, mevcut degildir, O, NH, veya CO-NH*dir, su sartla ki eger E mevcut degil ise, G de mevcut degildir; A, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CxHzxtdir veya CH2CH(CeHs)tdir; n, 0, 1, 2, 3,4 veya 5tdir; a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir; D, mevcut degildir, NH veya Ordur, su sartla ki eger D mevcut degilse, b = 0, veya 3,d'ur; R15, H'dir, bir dallanmamis veya dallanmis C1-C4 alkil grubudur, CO-NH2 veya COCHstd'ur; (CnHzn)_0_E_N_(AO)a_R19 R16, R17 ve R”, birbirlerinden bagimsiz olarak, H'dir veya bir dallanmamis veya dallanmis Ci-C4 alkil grubudur; E, bir dallanmamis veya dallanmis Ci-Cs alkilen grubu, bir siklohekzilen grubu, CH2-CsH10, 0rt0-, meta- veya para-ikameli CeH4id`ur ve/veya mevcut degildir, A, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CxH2x,dir veya CH20H(C6H5),dir; n, 0, 1, 2, 3,4 veya 5,dir; L, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CXH2X,dir veya CH2-CH(CsHs)'dir; a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir; d, 1 ila 350 arasinda bir tamsayidir; R19, H'dir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis Ci-C4 alkil grubudur, R20, H'dir veya bir dallanmamis 01-04 alkil grubudur.
14. 14.Istemler 11 ila 13iden herhangi birine uygun proses olup, polieter makromonomerin, polimerize edilmis birimler formunda katilmasi suretiyle kopolimer içinde bir yapisal birim 'üretilmektedir, bu yapisal birim, genel form'ul (lld)1ye uygundur R21 R22 R23 0 o (Ao›a H“ R21, R22 ve R”, birbirlerinden bagimsiz olarak, Htdir veya bir dallanmamis veya dallanmis Ci-C4 alkil grubudur; 5 A, x = 2, 3, 4 veya 5 oldugu CxHzx'dir veya CHzCH(CeH5)'dir; a, 2 ila 350 arasinda bir tamsayidir; R24, H'dir veya bir dallanmamis veya bir dallanmis Ci-C4 alkil grubudur. tercihen bir Ci-C4 alkil grubudur.
15. 15.Istemler 1 ila 14'den herhangi birine uygun proses olup, suda-çözünur 10 kalsiyum bilesiginin, suda-çözünür silikat bilesiginin ve tarak polimerin toplaminin, suya, tercihen karistirma suyuna agirlik orani, 1/1000 ve 1/10 arasinda, daha çok tercihen 1/500 ve 1/100 arasindadir.
16. 16. Istemler 11 ila 15'den herhangi birine uygun proses olup, (i) bir polieter yan zinciri tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik 15 kisimdan olusan en az bir yapisal birim ve (ii) en az bir fosforik asit ester grubu ve/veya bunun tuzunu tasiyan bir aromatik veya heteroaromatik kisimdan olusan en az bir yapisal birim ihtiva eden polikondensatlar, bir suda-cözünür tarak polimer ihtiva eden 3qu solüsyon içinde mevcuttur. 20
17. 17.Istem iöiya uygun proses olup, polikondensat içinde, yapisal birimler (I) ve (ll), asagidaki genel formüller ile gösterilmektedir A, 5 ila 10 C atomuna sahip olan ikameli veya ikamesiz aromatik veya B, N, NH veya Odur; eger B, N ise, n, ?dir ve eger B, NH veya 0 ise, n, 1=dir; R1 ve R2, birbirlerinden bagimsiz olarak, bir dallanmis veya düz-Zincirli C1- ila C10-alkil radikali, Cs- ila Ca-sikloalkil radikali, aril radikali, heteroaril radikali veya Hidir; a, 1 ila 300 arasinda bir tamsayidir; X, bir dallanmis veya düz-Zincirli C1- ila C10-alkil radikali, C5- ila Cs-sikloalkil radikali, aril radikali, heteroaril radikali veya H'dir; D, 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz heteroaromatik bilesiktir; E, N, NH veya O=dur; eger E, N ise, m, ?dir ve eger E, NH veya 0 ise, m, 1'dir; R3 ve R4, birbirlerinden bagimsiz olarak, bir dallanmis veya düz-Zincirli C1- ila C10- alkil radikali, C5- ila Cs-sikloalkil radikali, aril radikali, heteroaril radikali veya Hrdir; b, 1 ila 300 arasinda bir tamsayidir; M, bir alkalin metal iyonu, alkalin toprak metal iyonu, amonyum iyonu, organik amonyum iyonu veya Hidir, a, 1'dir veya alkalin toprak metal iyonlari durumunda 1/2'dir.
18. 18.Istem 16 veya Üye uygun proses olup, yapisal birimlerin molar orani (I) : (ll) 1:10ila1021'dir.
19. 19.Istemler 16 ila 18'den herhangi birine uygun proses olup, polikondensat, asagidaki formül ile gösterilen bir yapisal birim (III) daha ihtiva etmektedir Y, biri digerinden bagimsiz olarak, (I), (ll) veya polikondensatin baska bilesenlerini temsil etmektedir; R5, H, CH3, COOH veya 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz aromatik veya heteroaromatik bilesiktir; R6, H, CH3, COOH veya 5 ila 10 C atomuna sahip olan bir ikameli veya ikamesiz aromatik veya heteroaromatik bilesiktir.
20. 20.Istem 19'e uygun proses olup, yapisal birim içindeki R5 ve R5, birbirlerinden bagimsiz olarak, H, COOH veya metildir.
21. 21. Istem 19 veya 20*ye uygun proses olup, polikondensat içinde yapisal birimlerin molar orani [(I)) + (II)] : (III), 1 :0.8 ila 3'd`ur.
22. 22.Istemler 1 ila 21rden herhangi birine uygun proses olup, tepkime, tamamen veya kismi olarak, polisakkarit türevleri grubundan ve/veya 500.000 g/molden daha büyük, daha çok tercihen 1.000.000 g/molden daha büyük bir ortalama moleküler agirligi (MW) olan (ko)p0limerlerden seçilen bir viskozite arttirici polimer ihtiva eden bir sulu solüsyonun varliginda yürütülmektedir, (ko)p0limerler, non-iyonik (met)akrilamid monomer türevlerinden ve/veya sülfonik asit monomer türevlerinden türetilen (tercihen serbest radikal polimerizasyonu yoluyla) yapisal birimler ihtiva etmektedir.
23. 23.Istem 22*ye uygun proses olup, viskozite arttirici polimer, metilselüloz, hidroksietilselüloz (HEC), hidroksipropilselüloz (HPC), metilhidroksietilselüloz (MHEC), metilhidroksipropilselüloz (MHPC) grubundan seçilen bir polisakkarit türevidir ve/veya büyük bir ortalama moleküler agirligi (MW) olan (ko)p0limerlerdir, bu (ko)p0limerler, akrilamid grubundan, tercihen akrilamid, metakrilamid, N- metilakrilamid, N-metilmetakrilamid, N,N-dimetilakrilamid, N-etilakrilamid, N,N- dietilakrilamid, N-siklohekzilakrilamid, N-benzilakrilamid, N,N-dimetil- aminopropilakrilamid, N,N-dimetilaminoetilakrilamidden seçilen non-iyonik (met)akrilamid monomer türevlerinden ve/veya N-tert-bütilakrilamidden ve/veya 2-akrilamido-2-metilpr0pansüIfonik asit, 2-metakrilamido-2- metilpropansülfonik asit, 2-akrilamidobütansülfonik asit ve/veya 2-akrilamido- 2,4,4-trimetilpentansülfonik asit veya bahsedilen asitlerin tuzlarindan olusan gruptan seçilen sülfonik asit monomer türevlerinden türetilen (tercihen serbest radikal polimerizasyonu yoluyla) yapisal birimler ihtiva etmektedir.
24. 24.Istemler 1 ila 23'den herhangi birine uygun proses olup, bunu, sertlesme hizlandirici kompozisyonun, tercihen bir püskürtmeli kurutma proses ile kurutuldugu bir proses adimi takip etmektedir.