TW200424006A

TW200424006A - Dispersants

Info

Publication number: TW200424006A
Application number: TW093108046A
Authority: TW
Inventors: Ulf Dietrich; Anke Reinschmidt
Original assignee: Wacker Polymer Systems Gmbh
Priority date: 2003-03-27
Filing date: 2004-03-25
Publication date: 2004-11-16
Also published as: JP5144928B2; DE502004001165D1; US20060264565A1; RU2005132959A; ATE335714T1; TWI253953B; ES2268638T3; EP1606227A1; JP2006521193A; CN1934048A; DE10313937A1; EP1606227B1; CN100566804C; US8314170B2; RU2337080C2; WO2004085335A1

Description

200424006 五、發明說明（1) 一、【發明所屬之技術領域】以無機結合劑（例如：水泥、石灰石及石膏）為主要成分之灰泥中係添加分散劑以改良其和易性（可加工性），例如：其流度。為使該等灰泥混合物具有可加工之稠度，通常所需之混合水遠較灰泥固結之固化或水合步驟為多。該過多之水含量（固化過程中將發生蒸發作用）可導致建築複合物機械強度之惡化。為改良具有某一水—結合劑比例之灰泥混合物之稠度（換言之，流度），則添加稱作塑化劑之分散劑。二、【先前技術】專利W0-A 9 7/ 1 3732中曾公開若干以磺酸木質素為主要成分之物質作為可流動水固型灰泥諸系統之塑化劑。德國f利DE-A_ 1 95 38 821中曾述及若干以具有至少兩個氨基，氨基S 一哄及甲醛為主要成分、含有磺酸酯之縮合產 ^在專利W0-A 0 0/752 08中，曾述及若干磺酸化芳烴類醛ii合物。但’由於會釋放甲•，至少在室内應用场。’該等塑化劑將遭遇到生態上之困難。以之，德國專利DE — A 1 953 9460中亦曾公開若干質為4： i & 一 \丙婦醢胺基丙烷磺酸或其他強多（聚合）電解人乳2 W之膠結'系統塑化劑。通常該等分散劑僅可結化之聚合物分散液使用。結合聚乙烯醇安 =刀政液者主要用於建築界，該等系統之缺點是：造成 / δ物分散液或由其製得之可再分散粉末之規 (導致凝聚作用）。若含有令大規模不女疋右3有覃乙烯紅-女疋化分散合

第6頁 2004240 06 五、發明說明（2) ，不立即凝聚’此種現象即顯示一項事冑：在使用時之混之預期展布度無法達成。此外，水泥以：縮，因而會產生裂縫。巾田兩.、、、負者收前述塑化劑之另一缺點是：塑化作用不能持續足狗長。此：造成加工時間之縮短，若建築材料混合物之此〇作用及/、加工之間之時段較長將形成問題。所謂高功能塑化劑具有持續較久之塑化作利ΕΡ-Α 7928 50中曾公開若干水泥組成物’其中所含塑州專劑係：（曱基）丙烯酸與短鏈聚伸烷基二醇之酯類、丙烯酸與長鍵聚伸烧基二醇之醋類及乙稀基不共，物。歐洲專利ΕΡ-Α 59() 983中曾述及若干水泥塑化f 、主要成分為.（f基）丙稀酸、乙烯型不飽和確酸醋、鱗、（曱基)丙烯酸與聚乙二醇單趟 -Α 10。63291中曾述及若干以聚幾酸醋為主要成分国之專水Τ π:其中在該共聚物中仍含有具有聚氧基伸烷基：單體單元及具有〇H_、C0_或磺酸醋基土八專利EP-A 81 6298中曾述及若干塑化^早體早疋。歐洲具有聚氧基伸乙基官能基之單體、人二荨』劑係由氧基伸丙基之單體及具有乙烯型不基伸乙基-聚單體實施共聚化作用而製得。不飽和續酸醋官能基之共該等塑化劑之特徵是塑化作用水分離作用（泌水性）。此種情形連帶損及加工生

200424006 五、發明說明（3) 平底材上之分布）且自動強化差。再者’路蛋白可用作可流動水凝灰泥系統之塑化劑。酿蛋白對可流動水凝灰泥系統具有獨特流利、加工及自動強化性能而且更具有黏合劑特性。酪蛋白係一種乳蛋白，由，沉殿作用製得。其特徵是：因特殊季節而異之主要品質變化及材料品質。此種情形使其在可流動水凝灰泥系統中之用途更加困難。再者，加工後，含有酪蛋白之可流動水凝灰泥系統容易形成發黴現象，此乃居住地區所厭惡者所以問題是提供若干分散劑，該等分散劑在水泥系統中，不一長久持續性塑化作用、可與乳化劑以及與保護膠體安定化系統相容、且具有酪蛋白之優良流變特性。三、【發明内容】

本發明之内容係若干以具有聚氧基烯基官能基之共聚物為主要成分之分散劑、其製造方法及用途。一 A 四、【實施方式】該等= 主要成分之分散劑 a) 5至70%重量比一種或數種'選自一個族群之單體，詨群包括乙烯型不飽和單羧酸、乙烯型不飽和羧醯胺、=烯 2飽和二羧酸及其酐（每個分子具有4至8個碳原子），及具有2至8個碳原子二元醇之（甲基）丙烯酸單酯， b) 1至重嚴比一種或數種選自一個族群之單體，詨群包括具有續酸自旨或硫酸醋官能基之乙烯型不飽和化=物

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c) 10至80%重量比一種或數種選自一個族群之單體，該族群包括具有1至300個環氧乙烷單元、終端〇H—基或醚^一 OR’（其中R’可以是一個具有1至40個碳原子之烧基、芳二基、烧芳基或芳烧基殘基）聚乙二醇之乙烯型不^和化: 物，

d) 5至80%重量比一種或數種選自一個族群之單體，該族群包括具有1至300個環氧烷單元（其伸烷基具有3至4個碳原子）、終端0H-基或醚基-or’（其中『可以是一個具有1至 40個碳原子之烧基、芳烴基、烷芳基或芳烷基殘基）聚乙 -一 8?·之乙稀型不飽和化合物。總是以聚合物之總重量為基準，所述％重量比之和為 100%重量比。

適當之單體a)是：丙烯酸、甲基丙烯酸、亞曱基丁二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、及該等羧酸之鹽類，順丁烯二酐、丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸羥基乙醋、（曱基）丙烯酸-羥基丙酯及（甲基）丙烯酸羥基丁酯。其中合適者係丙烯酸及曱基丙烯酸以及其鹽類。實施共聚合作用時單體單元a)之量以5至4〇%重量比為佳，尤以10至 2 5%重量比更佳。適當之單體b)是：乙烯基磺酸及其鹼金屬及鹼土金屬之鹽類’甲基烯丙基磺酸及其鹼金屬及鹼土金屬之鹽類，對-甲基烯丙基氧基苯基磺酸及其鹼金屬及鹼土金屬之鹽類’及具有化學通式CHrCRi-CO-X-CRW-RLSOsH之磺酸及

第9頁 200424006 五'發明說明（5) 其鹼金屬及鹼土金屬之鹽類，其中Χ = 〇或帅，及Rl、R2及R3 係相同或不同且代表Η及心至(：3烷基，及R4係Q至(：4伸烷基。特別合適者是：2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸（鹽）及甲基烯丙基磺酸（鹽）。實施共聚合作用時單體單元b)之使用量以1至20%重量比為佳，尤以5至15%重量比更佳。合適之單體c)是：聚乙二醇之丙烯酸酯及曱基丙烯酸酉逢及其具有1至6個碳原子之烷基醚類，每個分子具有1至 150個環氧乙燒單元。特別合適者是··每個分子具有2〇至 150個環氧乙烷單元及每個分子具有一個終端羥基或甲氧基之聚乙二醇丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。實施共聚合作用時單體單元c)之使用量為30至70%重量比。合適之單體d)是：聚乙二醇及聚丁二醇之丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯及其具有1至6個碳原子之烷基醚類，每個分子具有3至1〇〇個環氧乙烷單元。特別合適者是：每個分子具有3至5 0個環氧丙烷單元及一個終端羥基或甲氧基之聚丙二醇之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。實施共聚合作用時聚丙一醇或1丁一醇之丙烯酸醋及甲基丙烯酸醋之使用量以 5至35%重量比為佳。在另一合適具體實施例中，該等單體單元d)係衍生自聚丙二醇及聚丁二醇之丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯，尤以衍生自聚丙二醇者更佳，其中含有3至35個環氧丙烷或環氧丁烧並用5至8 0個環-氧乙烧施以端基封閉。實施共聚合作用時該等單體單元之使用量為3〇至7〇%重量比。A ° 也許亦可含有疏水性共單體單元e),該等疏水性單體

第10頁 200424006 五、發明說明（6) 單元e)係衍生自具有1至15個碳原子醇類之（曱基）丙烯酸酯類或乙烯基芳烴類。其實例是：丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸去甲萡烷基酯、苯乙烯及乙烯基曱苯。若含有共單體單元e)，其含量為0.5至10 %重量比。

實施該等共聚物之製造係藉自由基-引發聚合作用，尤以在水性介質内及40 °C至95 °C溫度下、或藉整體、溶液或凝膠聚合作用及40 °C至150 °C溫度下更佳。適當之引發劑是：水溶性引發劑，例如：過氧二硫酸之鈉鹽、钾鹽及銨鹽，過氧化氫、過氧化第三級-丁基、過氧化氫第三級-丁基、過氧二磷酸鉀、過氧三曱基乙酸第三級-丁基酯、

過氧化氫異丙苯、一過氧化氫異丙苯、偶氮雙異丁腈、二氣化氫2, 2’-偶氮雙（2-曱基丙脒）及二氯化氫2, 2’-偶氮雙 [2-(2-咪唑-2 -基）丙烷]。通常該等引發劑之使用量為 0· 01至0· 5%重量比（以單體之總重量為基準）。亦可使用該等引發劑與還原劑之組合體。適當之還原劑是：鹼金屬及銨之亞硫酸鹽及亞硫酸氫鹽（例如：亞硫酸鈉）、次硫酸之衍生物，例如：曱醛次硫酸之鋅鹽或鹼金屬鹽，例如：羥基甲烷亞磺酸鈉，及抗壞血酸。還原劑之量以0 . 0 1至2 . 5% 重量比為佳（以單體之總重量為基準）。為控制分子量，聚合作用過程中可使用調節物質。若使用調節劑，其使用量通常為0. 01至5. 0%重量比（以待聚合之單體總重量為基準），且係分開計量加入或預先與反

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硫醇、第三級-酯、異丙醇及應成分混合。該等物質之實例是：正__, _ I 1 十二硫醇、氫硫基丙酸、氫硫基丙酸之甲美乙醛。土該等單體可全部預先送入、全部計量加送入’其餘部分於聚合作用5丨發後計量加入。分開實施(物質上及時間上)或待加之；預先乳化再加入。 X王4成为可經如此製得之共聚物水溶液或水分散液可用該等溶液或分散液亦可藉乾燥桶式或噴漢式加等共聚物以粉末狀使用。無論其呈何種形態取^ 適用作分散劑’尤以用作水分散液喷乾時之霧化：劑= 另一合適用途是作為水泥塑化劑。在用作未經聚合處理之乾燥或溶解分散劑時，其使用量為〇 · 1至〇 · 重量比（以膠結乾混合物之總質量為基準）。 · 里在一特別合適具體實施例中，該等分散劑係用作由一種或數種單體之同元聚合物或共聚物水分散液噴乾助劑，該等單體係選自一個族群，該族群；括Si霧至化 1 8個碳原子非分枝型或分枝型烷基羧酸類之乙烯基酯類、具有1至15個碳原子分枝型或非分枝型醇類之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯類、二烯類、烯類、乙烯基芳烴類及函化乙烯類，如此所製水中可再分散之再分散粉末係用作建築複合物之修改。含有分散劑之再分散粉末之最合適用途係作為具有塑化（分散劑）作用之添加劑，尤以用於礦質黏合劑

第12頁 200424006 五、發明說明（8) 系統或含顏料之調製劑則更佳。合適同元聚合物及共聚物之實例是··乙酸乙烯基酯同元聚合物、乙酸乙烯基酯與乙烯之共聚物、乙酸乙烯基酉旨與乙烯及一種或數種其他乙烯基酯類之共聚物、乙酸乙歸基酯與乙烯及丙烯酸酯類之共聚物、乙酸乙烯基酯與乙歸及氯乙烯之共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物及笨乙烯— 1，3 - 丁二稀共聚物。為製造水中可再分散之聚合物粉末，在添加本發明分散劑作為霧化助劑之後，利用流體化床烘乾、凍乾或噴乾作用將聚合物之水性分散液烘乾。在該情況下，噴乾作用係在正常喷乾工廠内實施，其中霧化作用可經由單_、二一或多流體噴嘴或利用一旋轉盤實施。視工廠、樹脂玻璃轉移溫度Tg及預期烘乾程度而定，出口溫度通常選為u。〇至 1 2 0 °c，尤以6 0 °c至9 0 °C更佳。通常，分散劑之總使用量為3至30%重量比（以分散液聚合物成分為基準）。換言之，在烘乾前分散劑之總使用量應至少為3至30%重量比（以聚合物含量為基準），尤以5 至2 0%重量比更佳（以聚合物含量為基準）。如此，製水中可再分散聚合物粉末組成物可應用於適於此等組成物之場合。舉例言之，建築化學產品中，也許連同水凝型黏合劑，例如：水泥（卜特蘭、鋁酸幽、火山灰、熔渣、鎂氡及磷酸鹽水泥）、石暮、皿璃，用以製造建築黏著劑，尤其碑月 Λ、水玻 1塗複合物、薄漿、灌缝

第13頁 200424006 五、發明說明（9) 砂漿及油漆’尤以作自動找平地板填料及可流動抹平劑更佳。自動找平、水凝型混合物之制式配方含有： 100至5 0 0份重量比水泥，例如：卜特蘭水泥及/或鋁氧水泥， 3 0 0至8 0 0份重置比填料，例如：砂及/或石灰石粉及/或矽石粉及/或飛灰， 0至200份重篁比無水石膏、半水石膏及/或石膏， 0至50份重量比氳氧化齊，〇至5份重量比除泡劑，〇 · 5至1 〇份重量比分散劑， 1至100份重量比可再分散粉末， ^至5份重量比緩凝劑，例如：酒石酸 '檸檬酸或醋類， .至5份重量比促凝劑，例如：鹼金屬之磺酸鹽類，及〇. 2至3份重量比稠化劑，例如：纖維素醚類， =起來之總罝為1 00 0份重量比，且視預期稠度而定，連同適量之水將該乾混合物加以授掉。時卢Λ本發明程序所μ分散劑，纟肖^乍自動找平填料（svm) :戶:顯示之加工稠度(流變性)及自動強化性可媲美含有酷且可物。再：，該等產品對細菌侵襲之敏感度甚低散C 不變之方式生產製造。本發明所製分乳化劑或ΐ聚乙歸醇安定化之分散液完全相容且 U法非常容易地轉變成可再分散之分散粉末。自動找平、水凝型複合物之流變性可用下列諸參數加

第14頁 2004240 06 五、發明說明（10) 以特徵化：儲存模數G [帕斯卡]·· 在施以剪力之過程中量測物質移除負荷之後該能量可完全利用。、 ·存之變形能量。 G’代表量測試樣之彈性神 ° 損失模數G"[帕斯卡]:狀。在施以剪力之過程中量測物中之變形能量。此能量係改變試樣：n而遺留在物質放至環境中者。G"代表量、、J 、:構所4耗者及/或釋損失因數tan<5=GVG :里収樣之黏性性狀。損失變形能量與儲存變形旦性狀黏性部分與彈性部分間之。商。損失因數乃變形泥漿：在線性黏彈陶區所顯示水開始量測時，儲存模:[在以低剪力負荷含酷蛋白之試樣數位，同樣高度(第—圖/ 白修飾之混合物（第-H/ ^间於知失模數。與經酪蛋大幅快速下降（第一圖上口 1之處合物内館存模數外之變形亦導致儲存模數在此/况下、’線性黏彈區以仍可完整地量测（第_ 貝果之減低，但儲存模數階段之過程中損失第因一數圖昇/!)。：種情形亦正顯示在負荷切值<8G。目數^°因此通常會造成損失角之正若將暫時增加夕餘纟f册之k形τ回起始高度，之後利用傳統（第15頁 2004240 06

高功能）塑化劑，可觀察到水泥第蛋白之水泥漿則鬆弛笫一圖/ m)。在加工中，數分认丨又、，綠；，歎刀鐘内（通常在低於1 5分鐘内）數再度超過損失模數，&再度抵達起始高度。内 :^絡蛋白、自動展布混合物之極佳 $ 可能解釋。切5$亿忭用之新合成製備之產品之特徵是：其流動^型砂裝系統内之路蛋白：此在！區内亦了/現^加^ 儲存Μ數可婉美於損失模數（第三圖川。在立區内（第三 =二含有路蛋白之SVM之案例中，發現儲存模： ϋί:Γ :且在鬆他過程，，亦看到儲存模數里/、、、、/、員失模數量測曲線之交叉。所以儲存模數再度高於損失模數。兹藉下列諸實施例將本發明作進一步說明：諸實施例：實施例1 ·· 事先將11·74公升去礦水、234公克丙烯酸、1·50公斤甲基丙烯酸酉旨-聚乙二醇甲基醚（45個Ε〇單元）（]Bis〇mer㊣ S20W’60%水溶液），336·3公克2 一丙烯醯胺基一2—甲基丙烷石黃酸鉀（50%水溶液）及234· 〇公克曱基丙烯酸酯-聚丙二醇 _(9個Ρ0單元）（Biemmer® PP5QQ)送入一 16公升反應器内。將初使進料熱至8〇 °c，之後添加2 1〇公克引發劑二氯化氫2, 2’ -偶氮雙（2一甲基丙脒）（WAK〇® V50，3°/。水溶液）。5 分鐘之後，以40 〇公克/小時之速率開始進給該引發劑，歷

第16頁 200424006 五、發明說明（12) 時2· 5小時。此後，再添加75公克引發劑溶液，溫度繼續保持在80 °C歷時3 0分鐘，之後將該混合物冷卻至2 5 °C。所得者係酸度值為3·1之8·9%鹼溶性分散液。實施例2 :

事先將11.85公升去礦水、234.4公克丙烯酸、140公斤甲基丙烯酸酯-聚乙二醇甲基醚（45個Ε0單元）（B isomer® 32 0界，60°/。水溶液），468.7公克2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷續酸鉀（50%水溶液）及46 8· 3公克甲基丙烯酸酯-聚丙二醇鱗（9個P〇單元）（Blemmer® PP500)送入一16公升反應器内。將初使進料熱至8(TC，之後添加2 10公克引發劑二氯化氫2, 2’ -偶氮雙（2_甲基丙脒）（WAK0® V50，3%水溶液）。5 分鐘之後，以40 0公克/小時之速率開始進給該引發劑，歷時2 · 5小時。此後，再添加75公克引發劑溶液，溫度繼續保持在80 °C歷時3 0分鐘，之後將該混合物冷卻至2 5 °C。所得者係酸度值為3· 2之8· 4%鹼溶性分散液。實施例3 :

事先將11.83公升去礦水、234.2公克丙烯酸、ι·42公斤甲基丙烯酸酯-聚乙二醇甲基醚（45個Ε0單元）（Bisomer® S20W，60%水溶液），468· 4公克2 -丙烯醯胺基-2 -曱基丙烧磺酸鉀（50%水溶液）及46 8· 9公克曱基丙烯酸酯-聚丙二醇醚（9個P0單元）（Blemmer® PP5 00 )送入一16公升反應器内。將初使進料熱至8(Tc，之後添加2 10公克過硫酸鉀水溶

第17頁 200424006 五、發明說明（13) 液（3%水溶液）。5分鐘之後，以4 0 0公克/小時之速率開始進給該引發劑，歷時2. 5小時。此後，再添加7 5公克引發劑溶液，溫度繼續保持在8 0 °C歷時3 0分鐘，之後將該混合物冷卻至2 5 °C。所得者係酸度值為3·1之8.7%鹼溶性分散液。實施例4 : 事先將11·79公升去礦水、234·5公克丙烯酸、1·51公斤甲基丙烯酸酯-聚乙二醇曱基醚（45個Ε0單元）（Bi somer® S20W，60%水溶液），335· 2公克2-丙烯醯胺基-2 -甲基丙院石黃酸卸（50%水溶液）及23 5· 0公克甲基丙烯酸酯-聚丙二醇醚（9個Ρ0單元）（Blemmer® ΡΡ5〇〇)送入一16公升反應器内。將初使進料熱至80 °c，之後添加2 1〇公克二氯化氫2, 2, 一偶氮雙（2-曱基丙脒）（WAK0® V5〇 ,3%水溶液）。5分鐘之後，以40 0公克/小時之速率開始進給該引發劑，歷時2 5小添加？公克引發劑溶液，溫度繼續保持在80 ίί: V之混合物冷卻至25。。。所得者係酸度值為3.3之9.2%驗溶性分散液。實施例5及6 : 用過硫酸鈉作引發劑將實施係酸度值為3. 2及固體含量分^ 3及4重複—遍°所得者散液。篮3里刀別為9. 1%及9.0%之驗溶性分實施例7 : 事先將4· 1公升去礦水、ι 6 Α升風乳化钾溶液、

第18頁 200424006 五、發明說明（14) 181.6公克丙烯酸、及丨·2公斤曱基丙烯酸酯—聚丙二醇甲基醚（45個Ε0單元）（Bisomer® S20W，60%水溶液），送入一 16公升反應器内。此後，將由127·8公克2 一丙烯醯胺基—2一甲基丙烷磺酸酯及24.2公克甲基烯丙基磺酸酯（Geropo η MLSA®)在193· 7公克去礦水中所形成之溶液及181· 6公克甲基丙稀酸醋-聚丙二醇醚㈠個⑼單元穴…㈣㈣一外⑼㈧加 ^ ，將該混合物加熱至73艺。添加433· 4公克引發劑二

氯化氫2, 2’ -偶氮雙[2-(2 -咪唑啉一2 -基）丙烷](?八1(0¥八-0 44 ’ 1 0%水溶液），歷時3小時。添加工作完成之後，溫度保持在73 C ’之後將該混合物冷卻至25 t。所得者係酸度值為3· 3之14.5%鹼溶性分散液。實施例8 :

事先將3· 9公升去礦水、i 6公升3%氫氧化鉀溶液、 181.6公克丙烯酸、及14公斤曱基丙烯酸酯-聚丙二醇甲 ^醚（45個E0單元）（piex_69 34⑥，5〇%水溶液），送入一16 公升反應器内。此後，將由丨27· 8公克2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烧崎酸醋及24.2公克甲基烯丙基石黃酸酯（Geropon MLSA®)在193· 7公克去礦水中所形成之溶液及181· 6公克甲基丙烯酸醋-聚丙二醇醚（9個⑼單元）（Blemmer® ΡΡ5〇〇)加 ^ ’並將該混合物加熱至73 t。添加433. 4公克引發劑二氯化氫2, 2’ -偶氮雙[2 —(2-咪唑啉基）丙烷](WAK〇 VA一 0 44，1 〇%水溶液），歷時3小時。添加工作完戒之後，溫度保持在73 °C，之後將該混合物冷卻至25 t。所得者係酸度值為3.3之14.8%鹼溶性分散液。

第19頁 2004240 06 五、發明說明（15) 固定:：二聚乙Λ醇安定&之乙酸乙稀基酯一乙婦分散液（聚乙、，玻璃轉移溫度Tg=17°c)及5%重量比部分水解 =乙巧w度約為90%莫耳比），制16%重量㊉防結塊 1 $ fi 2制平仃流動烘乾塔内，使用一壓力喷嘴，將實施例斤製分散液施以喷乾加工。所得者係體積密度為400 公克/公升、自由流動、可再分散、不結塊之分禾（粉末1至6)。，將藉喷乾作用所製再分散粉末加以測試並與表1内所 =自動找平混合物配製品中之商購產品加以比較。各個成分係經乾混，之後每100公克乾混合物用24公克水加以混合。

熬克）原料 ~~Ϊ 造商/ϋΐϊ~ 110.0 高銘氧水泥Ternal RG Lafarge鋁竺j公司 240.0 卜特蘭水泥CEM工42 · 5 R 勒奇-水泥公司 _5〇無水石膏 Hilliges石膏公司 __1.50 消石灰瓦哈拉白堊工廠 _^69·〇破酸媽 Omyacarb 20 BG 歐姆亞公司 '~ __25.〇研發粉末1至6 _3JOO . 〇石英砂 I英公司 1·3 酒石酸默克歐洲實驗室公司 —1.0 碳酸鋰默克歐洲實驗室公司 1.0 防泡劑，Agitan P 800 敏青化學公司 1.2 纖維素，Tylose Η 20 Ρ2 克勒蘭公司 1000 第20頁 200424006 五、發明說明（16) 功能測試：坍落度（流平度）之測定：流變性係依照德國工業標準DIN EN 1 2706於1、15及 3 0分鐘之後測定。撓曲抗拉強度（BZ)之測定：撓曲抗拉強度係在1天（1 d )及7天（7 d )之後測定，且係依照prEN 1 3 85 1於40 X 4 0 X 1 60立方公厘之碑和砂漿稜柱體上實施。抗壓強度（DF)之測定：

抗壓強度係在1天（1 d )及7天（7 d )之後測定且係依照 prEN 13851於40x 40x 160立方公厘之碑和砂浆稜柱體上實施。一種砂漿、混有以聚乙烯醇安定化之乙酸乙烯基酯一乙烯共聚物（Tg=17 °C，RE5011L，瓦克化學公司出品）為主要成分之再分散粉末及4 · 6%酪蛋白9 0篩目（溫根羅斯公司）係作為分散劑，用以作為比較混合物VI。一種以聚乙烯醇安定化之乙酸乙烯基酯-乙烯共聚物（

Tg = 21 °C)為主要成分之再分散粉末，混有以甲基丙烯酸/曱氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯（約17個莫耳環氧乙烷）為主要成分之聚羧酸酯醚塑化劑，係用作比較混合物V2。此係伊樂特可斯公司製造之商品，粉末Elotex FL51。一種以苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物（玻璃轉移溫度\ = 1 6 °C )之再分散粉末及一種由水溶性甲基丙烯酸/曱基丙烯酸甲酯/丙烯酸羥基乙酯共聚物（約30/10/60)製成之分散

第21頁 200424006 五、發明說明（17) 劑霧化保護膠體係用作比較混合物V 3。此乃由巴德苯胺純驗公司製造之商品，粉末Acronal DS3504。表2 : 研發粉末坍落度 1分鐘 [公分] 坍落度 15分鐘 [公分] 坍落度 30分鐘 [公分] 撓曲抗拉強度 1天/7天 [牛頓/平方公厘] 抗壓強度 1天/7天 [牛頓/平方公厘] 粉末1 16.4 16.3 16.1 3.91/6.30 14·89/23·10 粉末2 16.2 16.0 15.9 3.82/6.21 14.98/22.91 粉末3 15.9 15.8 15.8 3.96/6.41 45.02/23.17 粉末4 16.2 16.2 15.9 3.84/6.32 14.79/22.67 粉末5 16.6 16.4 16.3 3.95/6.38 14·94/23·02 粉末6 16 · 3 16.1 15.8 3.88/6.15 14.82/22.73 粉末VI 16.2 16 · 1 15.9 3.61/5.78 14.21/21.30 粉末V2 15.7 15.4 14.2 3.38/5.17 13.89/19·14 粉末V3 13 · 8 7.2 - - 画結果討論：用測試產品粉末1至6所製經修改之砂漿顯示對新砂漿之加工性能可媲美含有酪蛋白之比較混合物VI。坍落度隨時間幾乎保持恆常不變。1天後之初始強度值超過v丨者4至 10% 〇在所用配方中，添加V 2及V 3導致游落度隨時間有若干減低及強度值之下降。流變性量測：為實施量測工作，表3内所述配方係用作參考系統及測試系統。該兩種混合物係每1 〇 0公克乾混合物用3 5公克水製成。

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物内預先混☆’之後將水加入該混合 0 =解器（授拌旋轉盤5公分）在每分鐘1 0 0 0轉之情況混合物i分鐘。隨後之硬化時間為：含酿諸測試系統係5分鐘，含有合成塑化劑之水泥漿係2刀鐘。最後，所有混合物轉之情況下攪拌10秒鐘。表3 ·· 原料參考系統測試系統卜特蘭水泥CEM I 42 · 5 R 61%重量比 61%重量比尚銘氧水泥Ternal RG 20%重量比 20%重量比無水石膏 15·3%重量比 15 · 6%重量比稠化劑 0.35%重量比 0 · 35%重量比緩凝劑 1%重量比 1%重量比無分散劑之粉末1 2%重量比 • 塑化劑Melflux® 1641或酪蛋白 0.35%重量比 - 粉末1 - 2%重量比

Me If lux 1641係迪吉薩公司出品之塑化劑粉末（SKW聚合物）。在流變性測試開始之前，藉改變水含量及/或分散劑含量將參考及測試系統1分鐘後之坍落度調節至丨5 ± 〇 · 5公分。測定工作之實施係依照德國工業標準DIN EN 1 270 6 ( 1999年12月版）。實施流變測試係使用具有嵌入式圓筒量測系統（MS-Z 40P)之氣壓流變計（MC 2 0 0，帕爾-費西卡公司出品）。水

第23頁 200424006 五、發明說明（19) 泥聚之初始黏度係1 000至60 0 0毫帕斯卡•秒。在每個試樣低變形（r : 〇·οι至1%)及循環（周期）頻率（ω : }至1〇/秒） =情況下，在振盪中實施之時間實驗確定：以後加荷及去荷測試之結果並非由於初始凝結加工或硬化加工所造成。加荷及去荷測試之量測程序係分作3段。在第1級及第 3級’振盈量測係在變形γ =0· 1%及循環頻率=1〇/秒之情況下之線性黏彈區内實施。加荷測試（第2段）係在線性黏彈區（變形r =1 〇〇%，循環頻率ω = 1 〇 /秒之情況下）以外實施。所得量測曲線如下：第一圖··含有傳統塑化劑之水泥漿

I Γ Γ ^ I I ι r » 100 200 300 400 , 500 600 時間[秒] tan07(〜忽»政)

第24頁 200424006 五、發明說明（20) 第二圖：含有酪蛋白之水泥漿 10

〇9 I 笮三圖：含有粉末1之水泥漿 10

H-anOJ(〜忽»®) 8 S 4 〇 1〇〇 200 3〇〇 400 500 600 時間[秒]

第25頁 200424006 圖式簡單說明第一圖：含有傳統塑化劑之水泥漿，第二圖：含有酪蛋白之水泥漿，第三圖：含有粉末1之水泥聚。

Ι^ϋ 第26頁

Claims

2004240 06 六、申請專利範圍 1. 一種以若干共聚从&丄係由下列諸成分聚合而；：要成分之分散劑’1亥等共聚物 a) 5至70%重量比一種群包括乙烯型不飽和單群之早體’該族具⑽個破原醇母之=具丙有』，原子卜及 b"至40%重量比—種G(曱/)丙：：單醋’ 裡A数種選自一個族雜夕辟群包括具有磺酸醋或硫酸酿官能基之乙稀型不：化= C) 10至80/g重里比一種或數種選自一個族群族群包括具有1至3 00個環氧乙烷單元、欲端:之3 〇R’（其中R’可以是一個具有U40個碳原子 J:烧芳基或芳烷基殘基)聚乙二醇之乙稀型；:和：二 2 5至80%重量比一種或數種選自一個族群之單體，該族 Ϊ 具：乂至广〇個環氧烷單元(其伸烷基具有3至4個碳、 1子）、終知0H-基或_基一〇R，（其〇，可 4〇個碳原子之燒基、芳烴基、燒芳基或芳烧基殘基;Γ乙二醇之乙烯型不飽和化合物，嬙土）V乙準，所述“量比之和為100%重7•比^合物之總重量為基項之分散劑，其中單體單元a)係個族群之單體，該族群包括：丙婦：、甲基丙烯酸、亞甲基丁二酸、反丁稀二酸、 -酸、及該等叛酸之鹽類，順丁烯二酐、丙烯醯胺、甲基

第27頁 200424006 六、申請專利範圍丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸〜經基丙酯及（甲基）丙稀酸經基丁酯。土 3· 如申請專利範圍第1或2項之分散劑，其中單體單元匕）係衍生自一種或數種選自一個族群之單體，該族群包括·· 乙烯基磺酸及其鹼金屬及鹼土金屬之鹽類，甲基歸丙基石黃酸及其鹼金屬及鹼土金屬之鹽類，對-甲基烯丙基氧基^苯兴基磺酸及其鹼金屬及驗土金屬之鹽類，及具有化學通^式之磺酸及其鹼金屬及驗土^屬之鹽類，其中X=〇或·，及R1、R2及R3係相同或不同且代表Η 及(^至(：3烷基，及R4係q至(：4伸烷基。 4· 如申請專利範圍第1、2或3項之分散劑，其中單體單元c)係衍生自一種或數種選自一個族群之單體，該族群包括·聚乙二醇之丙烯酸S曰及甲基丙烯酸g旨及其具有1至6個碳原子之燒基醚類’每個分子具有1至150個環氧乙燒單元 5·如申請專利範圍第1、2、3或4項之分散劑，其中單體單元d)係衍生自一種或數種選自一個族群之單體，該族群包括··聚乙二醇及聚丁二醇之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯及

ΐ ί有1至^個碳原子之烷基醚類，每個分子具有3至1 0 0個壤氧乙烧單元。 6…如申請專利範圍第1、2、3或4項之分散劑，其中單 t d:土 1 一種或數種選自一個族群之單體，該族 :含有:至35一個二聚丁二醇之丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯 /、3有個_氣丙烧或環m並用5至80個環氧

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烧施以端基封閉。 7 · 如申請專利範圍第1、2 亦含有疏水性共單體單元e) 具有1至15個碳原子醇類之（烴類。、3、4或5項之分散劑，其中 ’該等共單體單元e)係衍生自甲基）丙稀酸酯類或乙烯基芳 8 · 如申請專利範圍第1 ，其中使用該等分散劑，中’在加荷時之線性黏彈，在加荷時之線性黏彈區在隨後低於1 5分鐘内之鬆耗模數G"。乙、3、4、5、6或7項之分散劑 f自動找平、水凝混合物之配方區内儲存模數G，高於功耗模數G" 以外形成功耗角之正切值〈8 〇，弛階段，儲存模數G，再度高於功

9· 種藉自第1、2、3、4 10· 如申請專劑，該等分散共聚物水分散族群包括：具酸類之乙烯基型醇類之丙烯烯基芳烴類及 11.如申請專劑，係用作水 1 2 ·如申請專若干水分散液 ^-引發聚合作用以製造如申請專利範圍 6、7或8項分散劑之方法。利範圍第1、2、3、4、5、6、7或8項之分, 劑係用於由一種或數種單體之同元聚合物漠液喷乾作用，該等單體係選自一個族群，言有1至1 8個碳原子非分枝型或分枝型烷基羧酯類、具有1至1 5個碳原子分枝型或非分枝酸酯或甲基丙烯酸酯類、二烯類、烯類、z 鹵化乙烯類。利範圍第1、2、3、4、5、6、7或8項之分黄泥塑化劑。利範圍第10項之用途，其中該分散劑係用名喷乾作用之霧化助劑，該等水分散液係由7

200424006 六、申請專利範圍列諸成分所組成··乙酸乙烯基酯同元聚合物、乙酸乙烯基酯與乙烯之共聚物、乙酸乙烯基酯與乙稀及一種或數種其他乙烯基酯類之共聚物、乙酸乙烯基酯與乙烯及丙烯酸酯類之共聚物、乙酸乙烯基醋與乙烯及氣乙烯之共聚物、苯乙稀-丙稀酸S旨共聚物及本乙稀~1，3 - 丁二稀丘聚物。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項所製之再分散粉末，係用於建築化學產品’也許結合水凝黏合劑，例如：水泥（卜特蘭、鋁酸鹽、火山灰、熔渣、鎂氧及磷酸鹽水泥）、石膏、生石灰、及水玻璃’用以製造建築黏著劑、灰泥、填料、地板填料、勻塗複合物、薄漿、灌縫砂漿及、 14.如申請專利範圍第13項之用途，動料及可流動抹平劑。㈡莉找十地板填 5、6、7或8項分之添加劑。 15·含有如申請專利範圍第j、2、3、4、散劑之再为散粉末，係用作具有塑化作用