TW200427751A - Highly compatible and non-migratory polymeric UV-absorber - Google Patents
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200427751 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於高共容羥基笨基三嗪UV 一吸收劑,和含 有k些化合物的有機聚合物物質,尤其是熱塑性聚合物薄 膜。如此所得的聚合物物質可用作包裝膜,保護包裝食品 叙料,醫藥品,化妝品,個人醫護用品,洗髮精和類似 物,防止紫外線的有害影響。其可進一步用於保護溫室中 的植物。本發明進一步關於—種組合使用—uv吸收劑和 =氧清除劑,妨止包裝食物光氧化的方法。現在發現;特 疋的一方基—s —三嗪加至貯存這些物質的容器或薄膜 中時特別有效。本發明的化合物對於保護人體(或動物)皮 膚或=髮,防止紫外線輻射的化妝品配方也是有效的。 田斗夕包裝產品,像特定的果汁,軟性飲料,啤酒, /酉,“勿產品’曰常生活物品,化妝品,洗髮精,維他命 和醫藥品包褒於能讓紫外線(uv)穿透的塑膠容器中時,這 些光線會對其產生有害影響,如降解。 使用UV吸收劑保護瓶子和薄膜中的内容物已是習知的 現在有使用透明或淡色容器的趨勢。透明的塑朦可 形成更吴觀的容器,且其也 人審視其中的内容物。不 幸地,透明和淡色容器及薄 ,亦即波長範圍約280至二里的“線穿透進入 旦 、力400nm的光線。再者,更輕重 里即較潯器壁的容器是一種艄執 ^ .. 庙&空、* 種趨勢。較薄器壁的容器,較 紐的穿透距離可讓更多的 趨勢,更需要種古* 尤於這些包裝上的 更而要-種有相uv吸收劑應用於此領域。 200427751 許多的烹飪油和沙拉油現在是包裝於透明的ρΕτ [聚( 對苯二曱酸乙二酯)"瓦中。特別是所有的疏菜油或種子 油,像大豆油,橄欖油,紅花油,棉花子油和玉米油含有 各種不同程度的不飽和油烯酸或酯(如亞油酸酯),其對光 一導致的降解是敏感的。大部分的植物油也含天然葉綠素 或其它染料光敏感劑。PaScaU等人於j. F〇〇d Sci·,⑽ (5),1 1 16 ( 1 995)中討論加入Tinuvin® 326至共擠出、; 層的聚丙烯容器中以進行大豆油的uv保護。Tinuvi#犯6 是一種苯並三唑UV吸收劑,5一氣—2— (2 一經基—3 — 第二一丁基一5 —曱基苯基)一2H —苯並三唑,得自Ciba Specialty Chemicals Corp 。 【先前技術】 W〇03/004557描述一些羥基苯基三嗪uv吸收劑, 其於聚烯烴薄膜中具良好的持久性。含有可持久uv吸收 劑的塑膠容器或薄膜也在W〇01/571 24提及。 本發明的羥基苯基三嗪UV吸收劑在各種塑膠物質中顯 示優良的共容性和持久性,且可保護這些物質免於uv輻射 的有害景^響。同時,這些UV吸收劑於溫至薄膜、窗簾和包 裝物質中提供足夠及選擇性的uv屏蔽效果。尤於具有極長 的燒基’因此其和許多聚合物是高共容的,所以可加入更 N里的UVA。同時他們也是熱安定的,且不會從聚合物中 ’參出’這對於需和食物或飲料接觸的容器來說是重要的。 【發明内容】 本發明關於一寡聚合一或聚酯,式(I) ^0427751 -[A〜D—〇】χ— ⑴ 其中 χ是一從1至50的數; Α是一式(II)基團
或者具有Τ所述定義中之一者; D是C4—C12烷撐,或該烷撐是由0Η取代的,或由〇 插入的,或同時由〇H取代及由〇插入的; L是Cl —C18烷撐;C5—C12環烷撐;C3—C18烯撐; 或邊基團中的一個是由苯基,C7—C11烧基苯基,C5—C12 環烷基,0H,鹵素,C1_C18烷氧基,C5—C12環烷氧基, C3— C18烯氧基,C00H取代的; R1互不相關的分別是Η,0R7或0H,但其前提是R1或 R13中的至少一個是0Η ; R7互不相關的分別是氛’ Cl — C12院基或一下式的基 團 —L — C0一 0一 R9 ; R9是Η,Cl — C18烷基,C2 — C12羥基炫基; R10是氮,Cl — C4烷基,C1,苯基或一式一 基團 200427751 R11是氳或甲基; R13是氮, 甲基,〇Η或〇R7 ;及 9 6()個奴原子脂肪系或環脂系二羧酸的二價 “ ^至夕一個式(H)基團和至少一個τ基團。 車又佳化合物中’ L是C1 - C4烷撐,尤其是。2 - C4 烷又或曱撐。 撐 D有利地是C4 — C12烧撐或由〇所插入的C4—cl〇烷 T為13至 價酿基時包括, 由經環烷撐或環烯撐所插入的 撐所互相連結的,其中每一個 60個碳原子之脂肪系或環脂系二羧酸的二 例如,脂肪系二羧基,其中該2個羰基是
Cll —C58烷撐或-烯撐或烷 是未經取代的或由烷基經取 代的,且總共包含11至58個碳原子,較佳地2〇至5〇個 碳原子。烧樓或烯撐可是含支鏈的或不含支鏈的,或,較 佳地不相鄰於一乙烯雙鍵,且可由氧所插入的。在一較佳 化合物中’ τ是-co-t’-co-,其巾τ’是C20_C5〇烷撐 或由一個或多個氧原子插入的C2〇 一 C5〇烷撐;特別佳地是 不含支鏈的C20—C50烷撐。在其它更佳化合物中,τ是— ⑶―T’一⑶―,其中T’是由C5—Cl2環烷撐或C5—c12^f 烯撐所插入的烷撐,或該環烷撐或環烯撐是由烷基取代= ,且總共包含Π至58個碳原子,尤其是2〇—5〇個碳原子 ’·特別佳地環烷撐是環己撐;尤其佳的環烯撐是環己撐。 有仏值的間隔基τ,
,Γμ, R例如,式IX的基團 (IX) 其中R20是一(c』、 R ,R 4 Ρ 和 R21 是—(C^)—及 22 b和R24分別是—u 、 „ 和-(CfH2f)-H,i 中只 e d 2d)-,-(CeH2e)-Η, ^义 ,、中a疋從〇 — 7的範圍,和b — f中的 母一個指數m 20的範圍, f中的 其限制為a + b + Γ』 的範圍, d + e + f的總和是從15 一 45
或式X的基團 R
(X) 每J:5:Rr分別是Ci〜ci8统擇,和‘,‘和‘ 一化與H或Cl— Cl8燒基’和^和‘—起也能是 予至”限制條件為在式X中的總共碳原子數範圍是 攸20至50 。 技術^特別重要的是〇中的間隔基τ,,其中^和 二6 :別是4—12個碳原子的烷撐,心和r28中的每一個 刀別疋C4 — c12烷基,而r29和r3〇是氫。 適合的二酸可是得自,例如單-及-二-不飽和r 肪^的_聚合反應;該含有環烯基結構的產物可就其現有 200427751 狀況使用,或是較佳地,在用於製備本發明化合物前先氫 化;在後者的情況下,該氫化二酸通常是一開鏈(“烷撐”) 型式和環烧撐一插入化合物的混合物。一個由脂肪酸A和 B製備二酸的實例為如以下反應機構所示者:
A CH3 一 C5H10
〇 Λ C7Hl4
OH mwt = 280
Y
C6Hi2—CH3 mwt = 282 B HO 0 C6Hi2
Compd I mwt = 562
Compd II ( cyclic dimer acid) mwt = 564
Compd III (linear dimer acid) mwt = 566
在本發明的式I化合物中,最佳地,Ri是〇H ; R7是氫或曱基; R1()是氫,曱基或一式一〇R7基團; R11是氫; 12 200427751
Rl3是氫,〇H或甲基。 式(I)募聚合或聚合物的終端基通常是 —D—0R12,或„〇R12(假使鍵結至A (式I的左側 )), 或—A—0R12,像—T,—c〇〇R12 或—[式 π] 一 〇Ri2,或一 R12(假使鍵結至〇 (式I的右側)), 其中R12是Η或C1 — C8烷基。 例如’式(I)的酯可是式(III)
X是一從1至20的數; y至少是1,和從(X + z - 1)至(X + z + 1)的範圍 z是一從1至20的數;和 h是氫,Ci—Cu烧基;C5—C12環烧基;c2 一 Cu稀基 苯基;c7—cn烷基苯基;經苯基,0H,鹵素取代的Cl 一 Cl2 烷基;匕-(:18烷氧基,c5 — C12環烷氧基,c3 — Cl8稀氧基’ 或C00H ;尤其是氫或Cfh烷基; 13 200427751
Rl2是氫或Ci—Cg烧基;
Rl8是氫或Ci—Cj烧基; e D是C4-C8烷撐,或由o所插入的c4—Cl。烷撐;和τ, 是^一 Cm烷撐,或由一個或多個氧原子所插 , J υ20 ~ C5n 烷撐; ° 且所有其它符號是如以上式I中所定義者。 Τ’也可是由q—Cu環烷撐所插入的烷撐,或該環烷撐 ,尤其是環己撐,是經烷基取代的,且總共包含20 — 50個 碳原子。 在式(III)的募聚合一或聚聚酯中,每一個由指數X和 Z定義之二價結構單元鍵結至由指數y所定義的結構單元 一 0— D—,及/或鍵結至終端基Ri2或QRi2。 在式(I)化合物中,X較佳地是從2 — 50的範圍,更佳 地疋從2—20,尤其是4 一 12;鍵結至二酸殘基τ的式η 三嗪基團的數目較佳地範圍從約1 : 3至約1 〇 : 1,更佳地 從約1 : 1至約5 : 1。在式(III)化合物中,每一個χ和z 較佳地是從1一 16的範圍;更佳地,X是從1一丨〇,和z是 從 2 - 12。 本發明的募聚合或聚合物酯類,像那些式I或I丨丨化 合物通常具有分子量範圍從1〇〇〇至50000克/莫耳,更佳 地1500至20000克/莫耳,最佳地2000至1 0000克/莫耳 (數量平均分子量Μη,由凝膠滲透層析GPC測得)。 烧基本基疋烧基一取代的苯基;C7 — C14烧基苯基, 包括以下的例子,像甲基苯基(甲苯基),二甲基苯基(二 200427751 甲苯基),三曱基苯基(三甲苯基),乙基苯基,丙基苯基, 丁基苯基,二丁基苯基,戊基苯基,己基苯基,庚基苯基 和辛基苯基。 苯基烷基是苯基一取代的烷基;C7 — Cu苯基烷基包 括以下的例子,像苯甲基,α —甲基苯甲基,α 一乙基苯甲 基,α,α—二甲基苯甲基,苯基乙基,苯基丙基,苯基丁 基和本基戊基。 由〇所插入烷基一般能夠包括一個或多個不相鄰的氧 原子。較佳地’一烧撐鍵的碳原子’像D或Τ ’所鍵結的不 超過1個雜原子。 在所述定義範圍之内,烷基是含支鏈的或不含支鏈的 烧基像甲基,乙基,丙基,異丙基,η—丁基,第二一丁 基’異丁基’ t — 丁基,2 —乙基丁基,η—戊基,異戊基, 1 一甲基戊基,1,3 —二甲基丁基,η —己基,1一甲基己 基,π —庚基,異庚基,1,ι,3,3 —四甲基丁基,1—甲 基庚基,3 —甲基庚基,η—辛基,2 —乙基己基,1,彳,3 一三甲基己基,1,1,3, 3—四甲基戊基,壬基,癸基, 十一破烧基,1—甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3 ’ 3,5,5—六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十 五碳烧基,十六碳烷基,十七碳烷基和十八碳烷基。 烧樓,像L或D衍生自相對的烷基減去一個氫原子。 在所定義的範圍内,烯基包括烯丙基,異丙烯基,2 一丁烯基,3 — 丁烯基,異丁烯基,η一戊一 2, 4一二烯基 ,3 —甲基一丁 — 2 —烯基;η 一辛_2一烯基,η_十二碳 15 200427751 η — 一 2—烯基,異十二碳烯基, —十八碳一4〜烯基。 十八碳烯基一2—烯基和η Τ的重鏈’如烧撐τ,,在主要成份的範圍内可具有特 定的分子量分佈。範圍為例如,從22 — 26 28— 32或34 -3“固C-碳原子。然而,對於每一個τ,也可能使用較寬 的#巳圍’像例如總共從20至40,從30至50或從3〇至4〇 個碳原子。
。因為用於製備式⑴或⑴υ化合物的析出物是商業化 產品,所以其可在一定規範範圍内變化。當τ是^◦一 [Μ 烷撐(其可是如上所述插入的)時,對衍生τ的高分子量 二酸特別是這種情況。
商品化的二酸或二酸酯也可包含少量低於的鏈。 因此,其中T是含有高至1〇%低於2〇個碳原子之二醯基鏈 和90至1〇〇%2〇和60個,特別是20和40個碳原子間之二 醯基鏈的混合物之化合物的混合物也是本發明的標的之一 。百分比是重量百分比(基於所有混合物計算)。 式(I)和(III)化合物或其先質能以類似描述於wo 03/004557或其中所提及的刊物(如EP— A— 434 608, H. Brunetti 和 C.E· Ltithi , Helv· Chim. Acta 55 , 1566 (1972),US—3118887,EP —A — 165608)的方法製備而得。 式(I)或(III)的(聚)酯有利地是由含有2個緩酸基的 三一芳基一三_,或其適合的衍生物,像酸氣化物,酐或 尤其是酯基製得。這些析出物或其均系物描述於US — 4826978 , US — 5736597 ( 參 考如第 11 - 13 欄 ) , US - 16 200427751 5686233 ’ US — 5959008 (參考如第3〇欄,第35行,至第 31欄,第11行),和其它此類型化合物的析出物,如含基 團T的脂肪系,環脂肪系或芳香系二羧酸或其衍生物。為 了酯化方便,此二羧酸析出物較佳地是依據此項領域内習 知方法和適當的,如〇· 9 —丨丨莫耳/每莫耳二羧基,或相 當莫耳量的二SI HO-D-OH反應;較佳地二醇包括乙二醇 ,丙二醇,各種的聚乙二醇,或各種鏈鏈長度的α,ω-二 搜基烷類,像丁二醇,戊二醇,己二醇,庚二醇,辛二醇 ’壬二醇’癸二醇,十一碳二醇,十二碳二醇,十三碳二 醇’十五碳二醇’十八碳二醇,廿碳二醇,和其混合物。 反應可在加人其它成份,或不加人的情況下進行,像溶劑 (如脂肪系醇類,,芳香系碳氫化合物,或函化碳敷 化合物,隸苯,或溶劑混合物),或觸媒,如醋化觸媒 ,像礦物或有機(路易士或布忍斯特型式)酸或鹼。在不 添加溶劑的情況下’可過量使用像二羧酸的二醇或適當醋 的析出物’且同時當作溶劑。溫度和壓力通常是不重要的 ’因此,此反應通常是在溫度範圍―代i 間進行 ’如在10和17〇°C間,壓力為接近1大氣壓,如104至約 l〇6/a,反應時為在氧氣存在或不存在下進行,如在氮氣 或氬氣中進行。 本發明也關於一種寡酿或聚醋,其是得自式V的 芳基一三嗦 (V)
Υ——〇-R 和一式R 12〜〇〜Τ— 0—R12化合物,及二醇HQ〜d 12
OH 的反應 :二:二和所有其它符號是如上所定義者。 穿透,包種組成物,其是經保護防止紫外線的 及 (a)=有機聚合物物質’〜合成的熱塑性聚合物 …至夕一式(I)化合物,或其混合物。 其 本t月的另一標的是一種透明塑膠容器,咬 是保護防止紫外線的有害影響,且其包含 / (a)透明,如清澈或淡色塑膠,和 (幻至v —式(I)化合物,或一種其混合物。 式(I)化合物的定義及較佳條件是如上所定義者。 今口口的例子是瓶子,箱子,半球形容器或杯 是由厚壁物質,或例如薄膜所密封。纟器可是完全透明: 或部分透明的;在此種情況下,本發明的…:二的 是至少存在於透明部分,如染色杯子的薄膜密封部分。勺 裝於這些容器中食物的例子包括食物和飲料,化妝品,= 藥品和藥學製劑等。 - 尤其是在溫室薄膜的情況下,本發明的組成物可進— 18 200427751 步包括生長促進劑,傻揭千认 J 像揭不於 EP— 份⑹,而本發明的式“ 』成物的成 物在此糸統中可用UVA rrp — A~ 1413599 的成份 。 ( 多種類的塑膠物質, 薄膜及編織或不織布 由這些 。例子 本發明的化合物可用於許 塑膠物質可製得容器,層板, 為如以下所列者:
1 .單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯聚里 :烯,聚丁- 1-烯,聚-4 —甲基戊”—稀,聚異: 一烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰 片烯(n〇rb〇rnene),聚乙烯(其可是選擇性交聯的), 例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙 烯(HDPE—HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDpE -UHMW),中密度聚乙烯(MDPE ),低密度聚乙烯( L D P E ),線性低密度聚乙烯(L L D P E ),( VLDPE)和(ULDPE)。
聚稀烴,亦即,單稀煙的聚合物,像前述一段中所舉 例之早稀煙聚合物,較佳地疋^乙稀和聚丙稀能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一 種或超過一種週期表上iVb,Vb,Vlb或Vi I j 族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為 氧化物,i化物,醇酯,酯,醚,胺,烧基化物,烯基化 物及/或芳基化物,其玎是冗一或σ —共價的。這些金屬 19 200427751 複合物可是游離狀態或固定在基質上, 化鎮,氣化欽…",銘或,氧化物。這::::: 於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應 中使用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬 氫化物,金屬烷基函化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁 烧,該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I j a 族的70素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便 的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,standard 〇n Indiana,Ziegler ( - Natta ) ^ TNZ ( DuPont ), metallocene 或單邊觸媒(SSC)。 2 在1 )中所挺l合物的混合物,例如,聚丙晞和 5^異丁細的混合物’聚丙烯和聚乙稀的混合物(例如,p P/HDPE ’ PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯 混合物(例如L D P E/H D P E )。 3 ·單稀煙和一烯煙彼此間的共聚物,或和其它乙稀基 單體的共聚物’例如乙稀/丙稀共聚物,線性低密度聚乙 烯(LLDPE)和其和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁 一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/ 丁一 1 一烯共 聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/曱基戊烯共聚物,乙烯/庚 烯共聚物,乙烯/辛稀共聚物,乙烯/乙烯基環己烷共聚物 ,乙烯/環烯烴共聚物(如乙烯/原冰片烯,像C0C),乙烯 八一烯烴共聚物,其中該1 —烯烴是在原位置產生;丙烯/ 丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/乙烯基 環己烯共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,乙烯/烷基曱 20 200427751 丙烯酸s旨共聚物,乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物或乙烯/丙烯 酸共聚物和其鹽類(離子體),以及乙烯和丙烯和一二稀形 成的二聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙又一原冰片烯; 和這些共聚物彼此間及前述1 )聚合物的混合物,例如聚丙 烯/乙烯一丙烯共聚物,LDPE/乙烯一乙烯基乙酸酯共聚物 (EVA),LDPE/ 乙烯一丙烯酸共聚物(EAA),UDpE/EVA, LLDPE/EAA和交錯或散亂聚稀烴/ 一氧化碳共聚物和其和其 匕聚合物的混合物,例如聚醯胺。
4 ·碳氫化合物樹脂(例如q—C9)包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚烯烴和澱粉的混合物。 上述1 ) 一 4 )的均聚物和共聚物可具有任何的立體 結構’包括間同立構,纟同立構,半_全同立構或無規立 構無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合 •聚苯乙烯,聚(P —甲基苯乙烯) a 甲 苯乙烯)
6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基 的單體,包括苯乙烯, 曱基本乙烯,乙烯曱笨的所 ::構物,尤其乙締基甲苯,乙基苯乙稀,丙基笨 細’乙烯基雙笨基,乙烯基萘,#乙烯基菌 ,和其混合物。均 π兴攝 聚物和共聚物可包括任何立體結構, 枯間同立構,全同立構, 入n *接斗、七,日 m 牛一全同立構或無規立構;i …、規立構聚合物是較佳 ’、 佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯某 π卷方香糸早體和選自下述共單體的 21 200427751 聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐, 順丁烯二醯亞胺,乙浠基乙酸酯和乙烯基氣化物或丙烯酸 衍生物和其混合物,例如苯乙烯/ 丁二烯,苯乙烯/丙烯腈 ,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯 乙烯/丁二稀/烧基丙浠酸酯,苯乙浠/丁二烯/烧基曱丙稀酸 酯’苯乙浠/順丁浠二酸酐,苯乙烯/丙稀腈/甲基丙烯酸酯 ;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如 聚丙烯酸酯’二烯聚合物或乙烯/丙烯/二稀三聚物;和 苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙稀,苯乙烯/ _ 異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙稀或苯乙烯/ 乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6 )聚合物的氫 化’尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構聚 苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(pVCH )。 氫化反應。 心.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6〇聚合物的 均ΛΚ物和共聚物可包括任何立體結構, ,全同立構, 王同立構,半一全同立構,或無規立構體 構聚合物是較佳的,纟包括立體嵌段聚合物。 7·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,
,包括間同立構 豐;其中無規立 ’像本乙婦或α 例如苯乙烯接至聚丁二稀上 本乙歸或聚丁二烯一丙稀膳共聚 或甲两歸腈)接至聚丁二婦上; 缔酸S旨接至聚丁二烯上;苯乙稀 22 200427751 」員丁烯一酉夂酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁 烯:馱酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;$乙烯和順丁烯 匕胺接至♦丁一烯上,苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸 酉::妾至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯 二聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基 甲丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚 物上’以及其和前述第6 )工員共聚物的混合物,例如習知 的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。
8 ·含齒素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異 丁烯異戊二烯的氣化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氣 化或硫氯化聚乙烯,乙烯和氣化乙烯共聚物,表氣醇均— 及共聚物’特別是含齒素乙烯化合物的聚合物,例如,聚 乙烯氯化物,聚乙二烯氣化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯 氟化物,及其共聚物,像乙烯氣化物/乙二烯氣化物,乙 稀氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氣化物/乙烯乙酸酯共聚 物0
9 ·由α,々一不飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物,像聚丙烯酸酯和聚曱丙烯酸酯;聚曱基曱丙稀酸醋, 聚丙醯胺和聚丙稀睛,以丙稀酸丁醋成衝擊改質者。 10·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙稀腈/烧基丙 稀酸醋共聚物’丙稀睛/烧氧烧基丙稀酸醋或丙烯睛/乙 細_化物之共^^物或丙稀睛/烧基曱丙稀g旨/丁二稀二聚 物共聚物。 23 200427751 i1·由不飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍 生物或其縮醛,例如,I乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯 更月曰&L酉日XK乙烯苯甲酸§旨,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙 丁縮醛♦烯丙基駄酸酯或聚烯丙基密胺;乙烯乙烯基醇 共來物(EVQH),及其和上述第i )點中所提之烯烴的共聚 物。 12 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚(烷二醇),聚(乙 撐乳化物),聚(丙撐氧化物)或其和雙氧丙環基醚的共聚物 〇 13·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包 έ乙撐氧化物田作共單冑,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或 Μ B S改質的聚縮醛。 1 4 ·聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯撐氧化物和苯 乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 1 6 ·聚氨基甲酸乙酯,其一邊是衍生自羥基一終端 的ΛΚ醚’聚s曰或聚丁二烯,矛口另一邊是衍生自脂肪系或芳 香系聚異氰酸酯,及其先質。 1 6 . 胺和由二胺和二叛酸及,或由胺基叛酸或 對等内醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚酿胺 6 ’ 聚醯胺6/6,6/1 〇,6/9,6/1 2,4/ 6,1 2/1 2,聚醯胺工工,聚醯胺工2,由m —二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醢胺;由六甲撐二胺和異 駄酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑,例如 4 ,4 甲基六甲撐 24 200427751 對肽醯胺或聚一m —苯烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和聚烯 烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E PDM或AB S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 酸胺。 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺一醯亞胺及聚苯咪 口伞_ 〇 18·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的内 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對肽 酸酯,聚一1,4 一二甲醇環己烷對肽酸酯,聚烷撐萘酸 酯(P A Ν )及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基一終端之聚醚 衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或Μ B S改 質之聚酯。 1 9 ·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 2 1 ·聚楓,聚醚楓和聚醚酮。 2 2 ·前述聚合物的混合物(聚混物),例如PP/EPDM ,聚醯胺 /EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙稀 酸醋,Ρ0Μ/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,Ρ0Μ/丙烯酸醋, P0M/MBS,PP0/HIPS,ΡΡ0/ΡΑ 6.6 和共聚物,PA/HDPE, PA/PP , ΡΑ/ΡΡ0 , PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC 。 本發明的化合物可用於許多種類的塑膠物質,由此物 25 200427751 貝可製知容器,層板,薄膜和編織或不織布。較佳的聚合 物物貝,如用於薄膜或塑膠容器,是聚烯烴,聚酯,聚乙 烤醇’聚乙烯乙酸酯或聚碳酸酯;最佳地,尤其是用於食 物包裝薄膜或容器,是聚乙烯對肽酸酯(pET)和聚烯烴,特 別是聚乙烯(PE)’聚丙烯(pp),低密度聚乙烯(LDpE) ,線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。用於 層板的最佳物質是聚碳酸酯,聚醯胺,聚丙烯酸酯,或透 明的ABS ’尤其是聚碳酸酯。 最有利的,本發明的組成物是一塑膠容器或薄膜,用 於食物或醫藥品的包裝物質;較佳地,該薄膜的厚度是從 10 μ至200 μ,更佳地從2〇 μ至80 μ,和塑膠容器的厚度 是從 200 μ至 1〇〇〇 μ。 較佳地’式(I)化合物的存在量是從〇〇〇5%至1〇%(基 於塑膠物質的重量計算)。 較佳地,該有機聚合物物質是一塑膠容器或薄膜或層 板,其中塑膠物質是透明的,例如清澈或淡色的。 尤其在聚自旨的情況下,該有機聚合物物質有利地可包 含一減少乙醛含量的添加劑(參考,例如,W〇 〇1/〇2489,
WO 01/23475,WO 02/53643,ΕΡ - Α - 1 239006,WO 03/1 6401 )及/或一光學增亮劑(螢光漂白劑;類似習知的系 統,參考例如,US — 5985389,US— 6166852)。適合的光學 立曰冗劑包括此項應用領域内熟知的均二苯代乙烯,香豆素 和雙一苯並噁唑類的化合物,和可得自數個生產者,商標 名分別為 Blankophor®,Eastman®,Fluolite®, 26 200427751
Hostalux®,Leukopur®,Uvitex ⑧,Whiteflu〇r ⑧,
Eccowhi te® ;適合的化合物為例如,那些CAS編號91 一 44 一 1 (4 一甲基一 7—二乙基胺基香豆素)的化合物; 53850 — 91 — 2 (3 —苯基(4_ 甲基—6— 丁氧基苯 並σ惡唾)香豆素); 5089 - 22 - 5 ; 5242 - 49 - 9 ; 3333 - 62 - 8 ; 40470 一 68 — 6;和尤其是: 7128— 64— 5(2,5—雙(5—第三—丁基苯並噁唑—2_ 基)噻吩)及/或 1533—45 — 5(4,4’一雙(苯並噁唑一 2 -基)均二苯代 乙烯。 本發明的UV吸收劑也可加入至光學鏡片或玻璃中, 像亞克力玻璃,或其上的塗覆物。較佳用於光學鏡片或玻 璃的物質,如用於太陽眼鏡,是丙稀酸g旨類或聚碳酸g旨, 尤其是聚甲基甲丙烯酸酯(PMMA)。 其它重要的應用是陽光控制薄膜或建築玻璃(參考,如 US- 61 66852,US— 6191199)。 較佳地,層板的厚度,如固體層板可在約〇 · 5至8毫 米間變化,雙層或多層板可在約3至1 〇〇毫米間變化。 除了本發明的穩定劑外,本發明的塑膠物質也可包括 其它穩定劑或其它添加劑,像紛抗氧化劑,立體位阻胺及 /或亞填酸酯或亞膦酸酯。其它穩定劑和添加劑的例子是 如以下所列者。 1. 抗氧化劑 27 200427751 _院基」达的’例如2,6 —二一第三—丁基一 4 —甲基酚,2 —第三一丁基一 4, 6一二曱基酚,2, 6一二一 第三一丁基一4—乙基酚,2, 6一二—第三一 丁基一 4一 n一 丁基酚,2, 6—二一第三一丁基—4—異丁基酚,2,6一二 環戊基一4 —曱基酚,2—(α〜曱基環己基)—4, 6一二曱 基酚,2, 6—二一十八碳烷基—4一曱基酚,2, 4, 6一三 環己基酚,2,6—二一第 丁基一4—曱氧基甲基酚,壬 基酚(其是直鏈的,或在側鏈上含支鏈的),例如,2,6一 二一壬基一4 一曱基酚,2, 二甲基_6一(1,一曱基十一 碳一 Γ —基)酚,2, 4—二甲基_6一(1,—曱基十七碳—Γ —基)酚,2, 4一二甲基—6— (1,一甲基十三碳—i,—基) 紛,和其混合物。 l.j·烧基硫彳:例如2,4—二辛基硫代甲基 —6—第二一丁基酚,2, 4 —二辛基硫代甲基—6_甲基酚 ,2,4—二辛基硫代甲基_6—乙基酚,2,6—二一十二碳 烧基硫代甲基一 4 一壬基齡。 ~敦^二吃古烷基化的對茉二酚,例如2,6 一二 一第三一 丁基一 4 一甲氧基酚,2, 5一二—第三一丁基對苯 二酚,2, 5—二一第三一戊基對苯二酚,2,6一二苯基 一十八碳烷氧基酚,2, 6—二一第三一丁基對苯二酚,2, 5 第三一 丁基一 4 —羥基茴香醚 5 基一 4一羥基茴香醚 一第三一 苯基硬脂酸酯,雙一(3,5 _二—第 基)己二酸g旨。 5_二—第三—丁基—4 一羥基 4 一羥基苯 28 200427751 ,例如α—生育齡,β—生育齡,γ —生育 盼’δ—生育酚和其混合物(維生素ε)。 1 · 5 ·—^基-化合物硫代,一丰基鱗類,例如2,2 ’ 一硫代 雙(6 —第三一丁基一 4 一甲基酚),2, 2,一硫代雙(4一辛基 酚),4,4’一硫代雙(6—第三一丁基—3_甲基酚),4,4, 一硫代雙(6—第三—丁基一 2 —甲基酚),4,4, _硫代雙— (3,6 — — 一 第二—戊基盼),4,4’一雙(2,β —二甲基一4 一經基苯基)二硫化物。
1-6.——您又雙酿,例如2,2’ 一曱揮雙(6—第三一丁基 —4—甲基酚),2, 2, 一甲撐雙(6一第三一 丁基一4_乙基 酚),2, 2, 一甲撐雙[4—曱基_6—(α 一甲基環己基)酚], 2,2 —曱撐雙(4 一曱基—6—環己基酚),2,2,—甲撐雙 (6—壬基一 4 —甲基酚),2,2, _甲撐雙(4,6_二一第三 ~ 丁基酚),2, 2’ 一乙叉雙(4, 6—二一第三—丁基酚),2 ,2’ —乙叉雙(6 —第三一丁基一4 一異丁基酚),2, 2,一曱 撐又[6— (〇c —甲基苯甲基)一 4 —壬基盼],2,2,一甲撐雙 [6 (α,α —二曱基苯曱基)一4 一壬基盼],4,4,一曱撐 雙(2, 6 —二一第三一丁基酚),4, 4,_甲撐雙(6一第三— 丁基〜2〜甲基酚),1,1 —雙(5—第三一丁基—4—羥基一 〇 甲基本基)丁烧’ 2’ 6—雙(3 —第三~ 丁基—5一甲基一 2私基苯甲基)—4一甲基酚,1,1,3 -三(5 —第三_丁 基〜4〜羥基一 2—甲基苯基)丁烷,1,1〜雙(5_第三一丁 4羥基一2 —甲基一苯基)一3—η—十二碳烷基巯基丁 烷,乙二醇雙[3,3~雙(3, 一第三一丁基一4,_羥基苯基 29 200427751 )丁酸酯],雙(3—第三一丁基一4 —羥基一5~甲基—苯基) 二環戍^一細’雙[2 —(3’ 一第三一 丁基一 2’ 一經基〜5,一甲 基苯甲基)一 6—第三一丁基—4 一曱基苯基]對酞酸酯,1, 1一雙一(3,5—二甲基一 2 —羥基苯基)丁烷,2,2—雙一
(3,5 一二一第三一丁基一4 —經基苯基)丙烧,2,2 —雙一 (5—第三一 丁基一 4一羥基2—甲基苯基)一 4—n —十二碳 烧基Sfi基丁烧,1,1,5,5 —四一(5 —第三一丁基—4一輕 基一 2—甲基苯基)戊烧。 m„r~ iJ[-和S—苯曱某化合物,例如3,5,3,, 5’ 一四一第三一 丁基一 4, 4,—二羥基二苯甲基醚,十八碳 烷基一 4—羥基一 3, 5—二甲基苯甲基巯基乙酸酯,十三碳 烷基一 4一羥基一3, 5—二一第三—丁基苯甲基巯基乙酸酯 ,二(3,5 —二一第三—丁基_4 —羥基苯曱基)胺,雙(4 一 第二一丁基一3 —羥基—2,6 —二甲基苯甲基)二硫對肽酸 酉日又(3 5 ——第二一 丁基一 4_經基苯甲基)硫化物,
異辛基一3,5 —二一第三—丁基一 4_羥基苯曱基酼基乙酸 酉旨。 一》化的丙二醅酯,例如二一十八碳烷 基一 2, 2—雙~ (3, 5—二一第三—丁基_2一羥基苯甲基) —丙二酸酯,二〜十八碳烷基一 2— (3—第三一丁基一4 — 羥基一 5—甲基笨甲基)一丙二酸醋,二一十二碳烷基酼基 乙基一 2, 2—雙〜(3,5一二—第三一丁基一4 —羥基苯曱 基)丙二酸酯,雙[4—(1,;ι,3, 3_四甲基丁基)苯基]一 2 2 雙(3 5 一 一弟二一丁基—4一經基苯甲基)丙二酸 30 200427751 酯。 1.9. 芳香系經基苯曱基化合物,例如 1,3,5 —三— (3,5 —二一第三一丁基一4 一經基苯甲基)一 2,4’ 6 —三 曱基苯,1,4 —雙(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲 基)一2,3,5,6 -四甲基苯,2,4,6 —三(3,5—二一第 三一丁基一4 —羥基苯甲基)酚。 1. 10.三嗪化合物,例如2,4 —雙(辛基Μ基)一6 — (3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯胺基)一1,3, 5 —三 嗪,2 —辛基巯基一4,6 —雙(3, 5 —二一第三一丁基一4 — 羥基苯胺基)一1,3, 5 —三嗪,2 —辛基巯基一4, 6 —雙(3 ,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯氧基)一1,3,5 -三嗪 ,2,4,6—三(3,5—二一第三一丁基一4一羥基苯氧基) —1,2,3 — 三嚷,1,3,5 — 三 一(3,5 —二一第三一丁基 —4 —羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5 —三(4 —第三一丁 基一3 —羥基一 2, 6 —二曱基苯曱基)異氰尿酸酯,2, 4, 6 一三(3, 5 —二一第三一丁基一 4一羥基苯基乙基)一1,3, 5 —三D秦,1,3,5 —三(3,5 —二一第三一丁基一4 —經基-苯基丙醯基)一六氫一1,3,5 —三嗪,1,3,5 —三(3,5 一二環己基一 4一羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 1. 11. 笨曱基膦酸酯,例如二甲基一 2,5 —二一第三 —丁基一4一羥基苯甲基膦酸酯,二乙基一3,5 —二一第三 —丁基一4 —羥基苯甲基膦酸酯,二一十八碳烷基3,5 — 二一第三一丁基一4 —經基苯甲基膦酸S旨,二一十八碳烧 基一 5 —第三一丁基一4一羥基一 3 —甲基苯甲基膦酸酯,3 31 200427751 5- 第三一丁基 鹽 趣基苯甲基膦酸單乙基酯的約 1-12. 酿胺基齡,例士
In匕* 备 D 4〜羥基月桂醯替苯胺,4 一 _ 基硬脂醯替苯胺,辛基N〜 曰+妝4罗工 (3,5— 二一望二—丁甘 a 羥基苯基)氨基甲酸酯。 乐一 丁基一 4一 LJJ3 · β — ( 3,5 坌一 和單;多氫醇的 ,^ 如和甲醇,乙醇,n—辛醇,i — 辛醇,十八碳醇,1,6〜p w 畔 ^ 、元一醇,1,9 —壬二醇,乙二 醇,1,2 —丙二醇,新戊二 、 一 ,二^ 〇, 一醇,硫代二乙二醇,二乙二醇 N, ^ r. A A X (羥基乙基)異氰尿酸酯,N, N 一雙(羥基乙基)乙二醯二 牧’ 3 —噻十一碳醇,3一 _ + 五碳醇,三甲基己烷二醇,— 邶 曙十 —磷一? r 7 一卜 —甲醇丙烷,4—羥基甲基一 i 恤一2, 6, 7—三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 1·14.β — (5~ 第三—丁 教 . 、 11和單—或多氣醇㈣類, 卜辛醇,十八碳醇小6〜已烧二醇,卜9—壬燒二醇, -酵,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙 一 基芏基)丙 季戊四醇 (輕基乙基)異氰尿酸酯 醯二胺,3—噻十一碳醇,3_ 甲基醇丙烧,4一經基 醇,三乙二醇 ,N,Ν’ 一雙(羥基乙 瞳十五碳醇,三甲基己烷二醇 甲基一1 —鱗―2, 6,7—三氣雜雙環[2.2. 2]辛烷 或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇 ,6—己烷二醇,j,9—壬烷二醇乙二醇 L~L^J—H 5—二環基)和單 八碳醇, 2〜丙炫 32 200427751 醇 乙二醇,三乙二醇,季 醇,新戊二醇,硫代二乙 戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N, 乙二酿二胺,3-瞳十一碳醇,3—瞳十五碳醇雙 烷二醇,二甲基醇丙烷,4〜羥基甲基―丨一磷—2, 6, 三氧雜雙環[2· 2. 2]辛烷 i 一 4二基苯基乙酸和單 -或多氫醇的酉旨類,如和甲醇,乙醇,辛肖,十八碳醇, 1,6—己烷二醇,1,9—壬烷二醇,乙二醇,卜2一丙二 醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,三乙二醇,三乙二醇,季 戊四醇一(#工基乙基)異氰尿酸酯,N,N,一雙(經基乙基) 乙二醯二胺,3-噻十-碳醇,3_噻十五碳醇,三甲基己 烷二醇,二甲基醇丙烷,4 —羥基曱基〜丨—磷_2, 6, 7_ 三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 ~~1 5 —二 羥基笨基)丙西^ 的醯胺’如1^,『一雙(3,5—- 哲一 ^ 叉、t) 一—第二一丁基一4 —羥基 苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,N,N,一雙(3,5———第二— 丁基一 4一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,N,N,_雙(3, 5—二一第三一丁基一4—羥基苯基丙醯基)醯肼,n,n,—
雙[2— (3 — [3,5 —二一第二〜丁且 A 弟一 丁基~4~羥基苯基]丙醯氧 基)乙基]乙二醯二胺(Naugard@XL —丨別卯㈣by Uniroyal) ° 1· 18· 抗壞血酸Γ維伙命。) Ν — — ~異丙基一ρ —苯 丁基一Ρ—苯撐二胺,Ν,Ν,~ 1 · 1 9 · 胺抗氧化劑,例如 撐二胺,Ν,Ν’一二一第二 33 200427751 雙(1,4 一二甲基戊基)—p一苯撐二胺,N,N,一雙〇 一乙 基一 3—甲基戊基)一 p一苯撐二胺,n,n,一雙〇一甲基庚 基)一P—苯撐二胺,N,N,一二環己基〜p_苯撐二胺,n, Ν’ 一二苯基一 p—苯撐二胺,N,N,—雙(2一萘基)_p一苯 撐二胺,N—異丙基一 N,一苯基—p〜笨撐二胺,N—(1,3 —二甲基丁基)一 Ν’ 一苯基一 p一苯撐二胺,N—(1—甲基庚 基)一 Ν’ 一苯基一 p 一苯撐二胺,N_環己基—N,一苯基—p —苯撐二胺,4一(p—甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N,一二甲 基一N,N —二一第二一 丁基一p_苯撐二胺,二苯基胺,n —烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺,N_苯基一 i — 萘基胺,N— (4—第三一辛基苯基—萘基胺,N 一苯基 -2 —萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p,—二—第三 一辛基二苯基胺,4一 η—丁基胺基酚,4_ 丁醯胺基酚,4 —壬醯胺基酚,4 一十二碳醯基胺基酚,4一十八碳醯基胺 基酚,雙(4 —甲氧基苯基)胺,2,6 —二—第三一丁基—4 —二甲基胺基甲基酚,2,4’ 一二胺基二苯基曱烷,4,4, —二胺基二苯基曱烧,Ν,Ν,Ν,,Ν’一四甲基一 4,4,一二 胺基二苯基甲烷,1,2—雙[(2—甲基苯基)胺基]乙烷,j ’ 2 —雙(本基胺基)丙烧,(〇—甲苯基)雙脈,雙[4 一(1,, 3 一二甲基丁基)苯基]胺,第三一辛基化的Ν —苯基一 1 一 萘基胺’單一和二烧基化的第三一丁基/第三—辛基二苯 基胺的混合物,單一和二烧基化的壬基二苯基胺的混合物 ’早一和一烧基化的十二碳院基^ —未基胺的混合物,單一 和-一烧基化的異丙基/異己基-—本基胺的混合物,單一和 34 200427751 二烷基化的第三—丁基二苯基胺的混合物,2, 3 —二氫一3 ,二甲基—4H— 1,4—苯並噻嗪,吩噻嗪,單一和二烷 基化的第三—丁基/第三—辛基吩噻嗪的混合物,單—和 一烷基化的第三_辛基—吩噻嚷的混合物,N 一烯丙基吩 噻嗪,Ν,Ν,Ν’,Ν’一四苯基一 1,4一二胺基丁一2 —烯, Ν,Ν雙(2,2,6,6 —四甲基一呢咬一4 一基一六曱撐二 月女,雙(2,2,6,6 —四甲基呢口定一 4 —基)癸二酸酯,2,2 ,6,6 -四甲基哌啶—4一酮,2,2,6,6_四甲基顿咬— 4 —醇。 L-JOLa收劑和光穩定劑 2.1 ·~(2 —經基笨基)苯並三嗤,例如2 — (2 ’ 一經 基一5’一甲基苯基)—苯並三唑,2一(3,,5,一二一第三一 丁基一2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2—(5,一第三一丁基_ 2, 一經基本基)苯並三唾,2—(2’ 一經基一 5,一(1,1,3,3 —四甲基丁基)本基)苯並二〇坐,2 — (3’,5’ 一二一第二一 丁基一2’ 一羥基苯基)一 5—氣一苯並三唑,2—(3,一第三 一 丁基一 2’ 一羥基一5’ 一甲基苯基)一 5—氣一苯並三唑 ,2—(3’ 一第二一丁基_ 5’一第三一丁基一 2,一羥基苯基) 苯並三唑,2—(2,一羥基一4’ 一辛氧基苯基)苯並三唑,2 一(3’,5’一二一第三一戊基一 2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2 —(3’,5’一雙一(α, α —二甲基苯甲基)一2, 一羥基苯基) 苯並三峻,2— (3’一第三一 丁基一 2’ 一經基一5,一(2 —辛 氧基幾基乙基)苯基)一 5—氣一苯並三唾,2— (3’ 一第三一 丁基一5’ 一 [2 —(2 —乙基己氧基)一羰基乙基]一 2, 一羥基 200427751 苯基)一5 —氣一苯並三唑,2一(3,一第三一丁基_2,—羥 基一 5 —(2—甲氧基羰基乙基)苯基一氯一苯並三唑, 2 (3 —第二一 丁基一 2’ 一羥基一 5, 一(2 —甲氧基羰基乙 基)苯基)苯並三唑,2— (3, 一第三一 丁基一 2,_羥基_ 5, —(2—辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2一(3, 一第三一 丁基一 5’ 一 [2 —(2—乙基己氧基)羰基乙基]一 2, 一羥基苯 基)苯並二唑,2 —(3’ 一十二碳烷基一 2, 一羥基一 5, 一甲基 苯基)苯並二唑,2 —(3, 一第三一 丁基一 2,_羥基一 5, 一(2 異辛氧基幾基乙基)苯基苯並三σ坐,2,2,一甲撐一雙[4 一(1,1,3, 3—四甲基丁基)_6_苯並三唑一 2_基酚]; 2 [3 一第二—丁基—5’ ~ (2—甲氧基羰基乙基)一 2, 一羥 基苯基]—2Η—苯並三唑和聚乙二醇3〇〇的轉酯化產物; [r-ch2ch2-coo-ch2ch2^ 其中 R = 3,一第三一丁基一4,一羥 基一5 — 2H—苯並三唑—2~基苯基,2— [2,一羥基一3,_ ((^,以一二甲基苯甲基^^^^^^一四甲基丁基) 一苯基]苯並三唑;2—[2,~羥基—3,_ (1,;[,3, 3一四 曱基丁基)一 5’ 一(α,α —二甲基苯甲基)—苯基]苯並三唑 〇 2 ~ ^ ,例如4 一羥基,4 ~甲氧基, 4 一辛氧基,4一癸氧基,4 一十二碳烷氧基,4_笨甲氧基 ,4, 2’,4’-三羥絲2, 一羥基一 4, 4,一二甲氧基衍生 物。 2.3·經取jj_,的^笨甲酸的酯類,例如4 — 第二丁基一苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基笨基水揚 36 200427751 酸酯,二苯甲醯間笨二酚,雙(4 —第三一 丁基苯曱醯)間 苯二酚,苯甲醯間笨二酚,2, 4一二一第三一丁基苯基3 ,5—二一第三一丁基—4一羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3 ,5—二一第三一丁基一 4一羥基苯曱酸酯,十八碳烷基3 ,5—二一第三一丁基一 4一羥基苯曱酸酯,甲基一4,6 —二一第三—丁基苯基3,5 —二一第三一 丁基一 4一羥基 苯曱酸酯。 ——丙一稀酉,例如乙基α —氰基一 β,β—二苯基 丙烯酸酯,異辛基α—氰基一 β,β —二苯基丙烯酸酯,曱 基α—曱氧甲醯肉桂酸酯,曱基α—氰基一β—曱基一ρ—甲 氧基一肉桂酸酯,丁基α_氰基_β_曱基一 ρ 一甲氧基— 肉桂酸S曰’曱基α —甲氧甲醮一 ρ一曱氧基肉桂酸g旨和ν — (β —甲氧甲醯一β -氰基乙烯基)_2 一甲基吲哚滿。 Κ匕合兔,例如2,2, 一硫代一雙[4 一( 1,1,3 ,3 —四一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1: 1或1: 2複合 物’具有或不具有其它配位基,像η— 丁基胺,三乙醇胺 或Ν —環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,單 烧基酯的鎳鹽,如4一羥基一3,5—二一第三一丁基苯甲 基膦酸單烷基酯的甲基或乙基酯,酮肟的鎳複合物,像2 一經基一4 一甲基笨基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1—苯 基—4—月桂醯一5一羥基吡唑的鎳複合物(具有或不具有其 它配位基)。 ,例如雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 哌°疋基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6一四甲基一 4一哌啶基 37 200427751 )丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6—五曱基一4一哌啶基)癸二 酸酉旨,雙(1 一辛氧基一2,2,6,6—四甲基一4 一呢咬基) 癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6 —五曱基一4 -哌啶基)n〜 丁基一 3,5—二一第三一丁基一 4一羥基苯曱基丙二酸醋, (2—羥基乙基)一2,2,6,6—四甲基一4 -羥基呢〇定和 丁二酸的凝縮產物,Ν,Ν’ 一雙(2,2,6,6 —四曱基 顿咬基)六甲樓二胺和4一第三一辛基胺基一 2,6—二氣〜 1,3,5 —三嗪的直鏈或環狀凝縮產物,三(2,2,6,6〜 四甲基一 4 ϋ疋基)氣川二乙酸酉旨’四(2’ 2,6,6 —四甲 基一 4一派咬基)一1,2,3,4 — 丁烷一四羧酸酯,1,ι,_ (1,2—乙烷二基)一雙(3,3,5,5 -四甲基〇飛嗪酮),4〜 苯甲醯一2,2,6,6 —四甲基呢啶,4_硬脂氧基一2,2, 6,6—四甲基呢啶,雙(1,2,2,6,6 —五曱基顿啶基)〜 2— η一丁基—2 —(2 —羥基一3,5—二一第三一丁基苯甲基 )丙二酸酯,3— η—辛基一7,7,9,9一四甲基一 1,3,8 一三吖螺[4. 5]癸一 2,4 —二酮,雙(1 —辛氧基—2,2,6 ,6一四甲基呢啶基)癸二酸酯,雙(1_辛氧基一2, 2, 6, 6 一四甲基哌啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,一雙一(2,2,6,6-四甲基 4 顿ϋ定基)六甲撐二胺和4 —嗎咐一 2,6 —二氣 一 1,3,5—三嗪的直鏈或環狀凝縮產物,2_氯一 4,6_ 雙(4 一 η — 丁基胺基一2,2,6,6—四曱基派啶基)一1,3 ,5 一三嗪和1,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物 ,2—氯一 4,6—二一(4—η — 丁基胺基一 1,2,2,6,6 — 五甲基哌啶基)一 1,3,5 —三嗪和1,2—雙一(3 —胺基丙 38 200427751 基胺基)乙烧的凝縮產物,8 —乙酷基一3 —十一》奴烧基 7 ,7,9,9一 四甲基—1,3,8—三 口丫螺[4· 5]癸烧一2,4 —二酮,3 h二碳烧基一1— (2,2,6,6—四甲基一 4 — 呢啶基)吡咯烷一2,5 —二酮,3 —十二碳烷基一 1— (1,2 ,2,6,6 —五甲基—4一顿啶基)毗咯烷一 2,5—二酮,4 h六碳院氧基一和4 —硬脂氧基一2,2,6,6—四甲基 口欣啶的混合物,N,N,一雙(2,2,6,6 -四甲基一 4 一呢啶 基)六甲撐二胺和4一環己基胺基一2,6—二氯一 1,3,5 —三嗪的凝縮產物,1,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2 ,4,6 -三氯一 1,3,5一三嗪的凝縮產物,及以4_ 丁基 胺基一2
—四曱基呢啶(CAS註冊編號[ 136504 — 96—6]); N — (2, 2, 6, 6 —四甲基一4 —派啶基)一η—十 二碳烷基丁二醯亞胺,,2,2,6,6_五甲基_4 — 口艰咬基)~η〜十二碳烷基丁二醯亞胺,2 —十一碳烷基_7 ,7,9,四甲基—i —氧雜—3, 8—二吖—4 —氧一螺
[4,5]癸烷,7,7,9,9一四甲基一 2一環十一碳烷基一 i —乳雜~ 3,8 —二吖—4一氧螺[4,5]癸烷和表氯醇的反 應產物’卜卜雙(卜2, 2, 6, 6 -五甲基—4 -顿咬氧基 板基)—2〜(4 —甲氧基苯基)乙烯,N,N,一雙一甲醯一 N, N,—雙(2,ο ^ ’6’6 —四曱基—4 —呢啶基)六曱撐二胺,4 一曱乳基〜曱撐—丙二酸和1,2, 2, 6, 6—五甲基一 4一 6_ 転歎[甲基丙基一 3 —氧基一4— (2, 2, 6, 基4 —哌啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐一 α —烯 煙—共聚物和2,2 6,6 -四甲基一4 -胺基哌啶或1,2 39 200427751 ,2,6,6 —五甲基一4 —胺基呢啶的反應產物,5— (2 —乙 基己醯基)氧基甲基一3,3,5 —三甲基一2 —嗎啉酮;其中 用於薄膜,像溫室薄膜的特別重要物質是 雙(2,2,6,6 —四甲基一4 —呢σ定基)癸二酸酉旨; 雙(1,2,2,6,6 —五甲基一4 —呃啶基)癸二酸酯; 1— (2 —羥基乙基)一2,2,6,6 —四甲基一4 —羥基呃 啶和丁二酸的凝縮產物 (CAS — No. 65447 — 77 — 0); Ν,Ν’,Ν’,,N’’’一四(4,6 —雙(丁基一(N—甲基一2 ,2,6,6 —四甲基派啶一4 —基)胺基)三嗪一2 —基)一4 ,7—二吖癸烷—1,10—二胺(CAS—No. 106990 — 43 — 6)
40 200427751
N—(CH2)6—N
90751 - 07- 8);
(Chimassorb⑧ 2020, CAS No. 192268 — 64 - 7), 41 200427751
c4h9 CH3 CH3 C4H3
CH3 其中n或n’主要是從3—5的範圍;或這些化合物的 混合物。 2.7.乙二醯二胺,例如4,4’ 一二辛氧基草醯替苯胺 ,2,2’一二乙氧基草醯替苯胺,2, 2’一二辛氧基一5,5’ —二一第三一丁氧酿替苯胺,2,2’ 一二一十二碳院氧基一 5,5’ 一二一第三一丁氧酿替苯胺,2 —乙氧基一 2’一乙基 草醯替苯胺,Ν,Ν’一雙(3 —二甲基胺基丙基)乙二醯二胺 ,2—乙氧基一 5 —第三一丁基一2’ 一乙氧醯替苯胺和其和 2 —乙氧基一2’一乙基一5, 4’一二一第三一 丁氧醯替苯胺 的混合物,〇 —和ρ —曱氧基一二取代的草醯替苯胺的混合 物,和〇 —和ρ —乙氧基一二取代的草醯替苯胺的混合物。 2· 8·其它2—(2—羥基笨基)一1,3,5—三嗪,例如 2,4,6 —三(2 —羥基一4 —辛氧基苯基)一1,3,5 —三嗪 ,2— (2 —羥基一4 —辛氧基苯基)一4,6 —雙(2, 4 一二甲 基苯基)一1,3, 5 —三嗪,2—(2, 4 —二羥基苯基)一4,6 42 200427751 —雙(2, 4 -二甲基苯基)一1,3, 5 -三嗪,2, 4 —雙(2 — 羥基一4 一丙氧基苯基)一6 —(2, 4 一二甲基苯基)一 1,3, 5 —三嗦,2 — (2 —經基一4 —辛氧基苯基)一4,6 —雙(4 — 甲基苯基)一1,3,5 —三嗪,2 — (2-羥基一4 —十二碳烷 氧基苯基)一4,6 —雙(2,4 一二曱基苯基)一1,3,5 —三 嚷,2—(2 —經基一4 —十三碳烧氧基苯基)_4 ’ 6 —雙(2 ’ 4 —二甲基苯基)一1,3,5 —三D秦,2— [2 —經基一4— (2 — 經基一3 — 丁氧基一丙氧基)苯基]—4,6 —雙(2’ 4 —二曱 基)一1,3,5 —三嗪,2— [2 —羥基一4— (2 —羥基一3 —辛 氧基一丙氧基)苯基]一 4, 6 —雙(2, 4 —二甲基)一1,3, 5 —三嚷,2—(2 —經基一4 — [2 —乙基己基]氧基苯基)一4, 6 —二(4 —苯基苯基)一1,3, 5 —三嗪,2— (2 —羥基一4 — [2 —庚基羰氧基乙氧基]苯基)一4, 6—二苯基一1,3, 5 — 三嗪,2— [4—(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基一2 —羥基丙 氧基)一2—羥基一苯基]一 4, 6—雙(2, 4_二曱基苯基)一 1,3, 5 —三嗪,2 — (2 —羥基一4-(2—乙基己基)氧基)苯 基一4, 6—二(4 —苯基)苯基一1,3, 5 —三嗪,2— [2 —羥 基一 4 一(2—經基一3 —十二碳烧氧基一丙氧基)苯基]—4 ’ 6 -雙(2, 4 —二甲基苯基)一:1,3, 5 —三嗪,2— (2 —羥基 —4 —己氧基)苯基一 4,6 -二苯基一1,3,5 -三嗪,2 — (2 —羥基一4—甲氧基苯基)一4,6 —二苯基一1,3,5—三 嗪,2,4,6 —三[2 -羥基一4— (3 — 丁氧基一2 —羥基一丙 氧基)苯基]—1,3, 5 -三嗪,2— (2—羥基苯基)一4 一(4 —甲氧基苯基)一6—苯基一1,3,5—三嗪,2— {2 —羥基 43 200427751 —4— [3 — (2—乙基己基一;[一氧基)一 2_羥基丙氧基]苯基 } — 4, 6—雙(2, 4 —二甲基苯基)一卜3, 5_三嗪。 屋去活性劑_,例如N,Ν’ 一二苯基乙二酸二醯胺
,Ν —水揚醛一Ν’ 一水楊醯肼,Ν,Ν,—雙(水揚醯)胼,Ν, Ν’一雙(3, 5—二一第三一丁基_4 一羥基苯基丙醯基)肼, 3—水楊醯胺基一1,2,4一三唑,雙(苯甲又)乙二酸二醯 肼,草醯替苯胺,異肽酸二醯肼,癸二酸雙一苯基醯肼, Ν,Ν,一二乙醯基己二酸二醯肼,Ν,Ν,—雙_(水楊醯)乙 二酿二酸肼’ Ν,Ν’ 一雙一(水楊醯)硫代丙醯二醯肼。 -~堂-鱗酸自旨和亞膦8皇|,例如三苯基亞磷酸酯,二 苯基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基) 亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三—十八碳烷基亞磷酸酯 (2,4- 硬脂基季 亞鱗酸酉旨 第三一丁
基本基)亞4 IS日,一異癸基季戊四醇二亞填酸醋,雙(2 ,4 一二一第三一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2 ,6—二一第三一 丁基一 4—甲基苯基)—季戊四醇二亞磷酸 酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4—二—第三 —丁基一 6—甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4, 6 二(第二一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯 硬脂基 山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2,4—二—第三一丁基苯基)& ,4’一二苯撐二亞膦酸酯,6一異辛氧基—2, 4, 8, ι〇_ 四-第三—丁基-12H-二$ [d,gH,3,2—二氧雜磷 辛(dioxaphosphocin),雙(2,4 —二一第三一 丁美一 6 一甲 基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4 一二一第三一 丁美一 6_ 44 200427751 甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6 —氟—2,4,8,l〇 —四一第 三一 丁基一 12—甲基一二苯[d,g]一 i,3, 2—二氧雜磷辛 ’ 2’ 2’,2’’一氮川[三乙基三(3,3,,5,5, 一四〜第三 —丁基一 1,Γ —二苯基一2,2, 一二基)亞磷酸酯],2—乙 基己基(3,3’,5,5’ 一四一第三—丁基一 J,1,一二苯基 —2,2 —二基)亞磷酸酯,5 - 丁基—5_乙基一 2〜(2,4 ,6一三—第三—丁基苯氧基)一 1,3, 2—二氧雜磷烷 (dioxaphosphirane)。 特別佳的是以下所列之亞磷酸s旨: 三(2 ,4 —二一第三一丁基苯基)亞磷酸酯 (Irgafos’GS,Ciba—Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
(CH3)3C (A)
C(CH3)3 45 200427751
(C)
c(ch3)3 c(ch3)3 (ch3)3c (D)
(E) (F) H37C~ 0 —P X ,P —〇 —C18H37 o—7
(G) 5. 經基胺,例如,N,N —二苯甲基經基胺,N,N — 二乙基經基胺’ Ν’ N —二辛基經基胺’ Ν’ N —二月桂基經 46 200427751 基胺,N,N—二——h四碳烧基羥基胺,N,N—二一十六碳 烷基羥基胺,N,N —二一十八碳烷基羥基胺,N —十六碳烷 基一N —十八碳烷基羥基胺,N—十七碳烷基一 N —十八碳烷 基羥基胺,由氫化動物脂胺衍生的N,N —二烷基羥基胺。 6.硝酮,例如,N —苯曱基一 α —苯基一硝酮,N — 乙基一 a —甲基一石肖嗣,Ν —辛基一 —庚基一硝嗣,Ν — 月桂基一α —h—碳烧基一硝8¾,Ν —h四碳烧基一 α — 十二碳院基一硝酮,Ν —^六碳院基——h五碳炫基一 硝酮’ N —十八碳烧基一a h七碳烧基一硝酮,N —h六 碳烷基一α —十七碳烷基一硝酮,ν—十八碳烷基一 α — 十五碳烷基一硝酮,Ν —十七碳烷基一α —十七碳烷基一 硝顯I,Ν —十八碳烷基一 α —十六碳烷基—硝酮,由氫化 動物脂胺衍生而得的Ν,Ν —二烷基羥基胺所衍生的硝酮。 L_硫代協乘齊丨,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代 二丙酸二硬脂基酯。 —~逐系化物^一清潔化合物,例如冷一硫代—二丙酸 的醋類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基 酯,巯基苯咪唑,2 —酼基苯咪唑的辞鹽,二丁基二硫代 氨基甲酸乙辞,二一十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四 一(/3 —十二碳烷基巯基)丙酸酯。 -,例如銅鹽和碘化物及/或填化合 物的組合物,和二價錳鹽。 定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮 一氰一醯胺,二稀丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生 47 200427751 物’胺’聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的 鹼金屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二 酉欠鎮,硬脂酸錢’蓖麻酸鈉,棕櫊酸钟,焦兒茶酸銻或焦 兒茶酸辞。
,例如無機物質,像滑石粉,金屬氧化物, 像二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽,較佳地 是鹼土族金屬;有機化合物,像單一或聚羧酸和其酯,如 4一第三一丁基苯曱酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉 或苯曱酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體)。特 別佳的是卜3 : 2,4一雙(3,,4,一二甲基苯甲又)山梨糖 醇,1,3: 2, 4一二(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇,和卜3 :2 ’ 4一二(苯曱又)山梨糖醇。 和補,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 :玻璃珠,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鎖,金屬氧化物和 氫氧化物,奴黑,石墨,木粉,#其它天然產物的粉 纖維,合成纖維。
1A—^_它添加農,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑, 料’流變添加劑,催化齋|,M ) 准化^ /;,L動改善劑,光學增亮劑,防 火劑,抗靜電劑,發泡劑(blowing agents)。 例如描述於 u.s. 4, 325 ’ 863,U· S. 4,338,244 · II q ^ ㈣ Z44,U. s. 5,175,312 ; u. s· ’ 216 ’ 0 5 2,U · S · 5,2 5 2,6 4 ] · π t? ^ ⑷,DE〜A- 431661 1 ; DEs —4316622 , DE — A~ 431R87R e FP λ 八 4dibWb,EP—〇589839 或 EPs 0591 102 的化合物,或 3一 [4_ (2 — L ^ 乙醯乳基乙氧基)笨基 48 200427751 —5,7 —二一第三一丁基一苯並呋喃一2 —酮,5,7 —二一 第二一 丁基一 3 — [4— (2—硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並 呋喃一2— 酮,3, 3,一雙[5, 7—二一第三一 丁基一 3 — (4 —[2 —私基乙氧基]苯基)苯並呋0南_2一酮],5,7一二—
第二一丁基一 3— (4 一乙氧基苯基)苯並呋喃一 2 —酮,3 — (4—乙醯氧基—3, 5—二甲基苯基)一 5, 7—二一第三— 丁基一苯並呋喃—2 —酮,3—(3,5 —二甲基一4一特戊醯 氧基苯基)一 5, 7 —二一第三—丁基一苯並呋喃一2 一酮,3 —(3,4 —二甲基苯基)_5,7 —二—第三—丁基一苯並呋 喃一2—酮,3—(2,3 —二甲基苯基)一 5,了―二一第三— 丁基一本並咲喃一 2 —綱。 所加入的其它穩定劑的性質和數量是由被穩定基質及 其應用用途而定;在許多情況下是使用從0_01至5重量 百分比是(依據被穩定聚合物的重量計算)。
技術上相當重要的是加入一加工輔助劑,如氟化彈性 體,以防止擠出潦濤膜時,或之後形成沈積。這些加工輔 助劑通常的使用量是從〇1至2 %,基本上〇·2 — i %(相 對於基礎聚合物的重量計算,例如:聚乙稀)。因此,依 據本發明調配得的基本LLDPE除了含有式!化合物外,另 卜還έ有、力500 ppm的氟化彈性體,像Dynamai^ Fxg6i4 (得自3M)。 塑勝容器或薄膜也可另外含有-氧吸收劑,尤其是含 有鐵基添加劑當作氧吸收劑(氧清除劑)。 現已發現密封於透明食物包裝内食物,可因當該透明 49 200427751 包裝物質含有一 UV吸收劑時,使用一氧吸收劑而使得其新 鮮度不可預期的提高;在正常大氣中包裝後,或在減少氧 分壓(使用真空狀態,或惰性氣體,像氮氣,二氧化碳, 氬氣)的改質大氣中包裝及施與氣密條件後,該清除劑可 隨著時間減少氧的分壓至無害程度。依據不同的參數,像 所使用氧吸收劑的型式,溫度,包裝尺寸,這誘導期間基 本上持續數小時至數天之間,在此期間氧化反應可持續改 k:食物的性質,尤其是快速的光氧化反應。由透明容器器 壁内的UV吸收劑,可截斷uv線的主要部份,如此光氧化 反應疋可預防的,且可關閉誘導期間的保護空窗期。因此 ’水果和蔬菜,及尤其是高蛋白及/或高脂肪成份的新鮮 食物,像肉類,魚類,乳製品等,在貯存架上可保持較長 的期間,同時維持較佳品質和外觀。 口此本發明的另一標的是一密封的食物包裝或容器 ,包括一透明的,尤其是由塑膠物質製得的清澈或淡色層 板或薄膜,其特徵在 邊塑膠物質包括一 UV吸收劑,和 該包裝進一步包括一氧清除劑。 這些在塑膠物質中的UV吸收劑是選自羥基苯基一 s 三嗪,2—(2,〜羥基苯基)苯並三唑,2—羥基苯並苯酮 其混合物’像上述第2_1,2.2 #口 2.8點所列的化合物,; 式(I)化u物’特別佳的是羥基苯基—s 一三嗪,像前述 (I)化合物及以下述化合物 氯苯
一(2 —羥基—3—t 一 丁基一 5 一甲基苯基)一5一 50 200427751 祐三口坐 5 —氣笨並 一(2 —羥基一3,5—二一 t 一丁基苯基) 2 一(2 —經基一 5 —甲基苯基)—苯並三σ坐, 2—(2—羥基一3,5—二一t一丁基苯基)一苯並三唑, 2 —經基一 4 一辛氧基苯並苯酬I, 2—(2—羥基一4—辛氧基苯基)—4,6一雙(2,4__ 甲基苯基)一1,3, 5—三嗪,
2— [4 —(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基一2—羥基丙氧 基)一2—羥基一苯基]一 4,6—雙(2,4 —二甲基苯基 ,3,5 —三嗪, 2—(2 —羥基一 4 一辛氧基苯基)一 4,6 —二(4 一苯基苯 基)—1,3,5 —三嗪。
有利地,UV吸收劑(a)的型式和數量是足以減少包裝 中陽光的UV輻射量至實質上在氧清除劑(b)透導期間不會 引起光氧化反應的里’尤其是減少穿透透明聚合物物質之 280 — 380nm波長範圍的光強度至1〇%或更少,特別是至 或更少。 依據所使用UV吸收劑正確的型式和所欲的嵌段效果 ,加進至透明薄膜或容器器壁内UV吸收劑的量有利的是 0.01至10克,如約〇·〇5至約5克,尤其是〇· 1—1克UV 吸收劑/每平方公尺的薄膜或器壁。 本發明的包裝薄膜或層板通常包含超過一層,其中至 少一層含有式I的UV —吸收劑(多層物質,參考以下所述 51 200427751 之 ^ 彳較佳地是如上所述適於含有式(I)化合物 Α 3 如璉自聚酯,聚烯烴或乙烯一乙烯基乙醆酯 :二物。此聚合物物質可包括一個或多個其它添加劑,如 璉自澄清劑,胳γ €儿十, 几虱化训,亞磷酸酯和亞膦酸酯,金屬氧 化物和氫化滑石, 月旨酸鹽。 營…劑,增塑劑’叛酸鹽類’像硬
此透明聚合物物質通常是一 10 — 200 μιη料包裳薄 膜或ϋν屏卩早薄膜,或一塑膠容器的器壁。氧清除劑(b)可 入至.亥透明聚合物物質中,或加入至包裝的另一部分, 或在包裝中單獨貯存。 因此,本發明進一步關於一種防止包裝食物光氧化的 方法其特徵為該食物密封於一含有由塑膠物質製成的透 月’尤其是清澈或淡色容器或薄膜的包裝中,其中該塑膠 物質含有一 UV吸收劑,和 該包裝另外包含一氧清除劑,和
關於 一氧清除劑及含有一 UV吸收劑之透明塑膠容器或薄 馬作食物包裝物質,防止包裝内物質光氧化的應用。 依據本發明,可使用的氧吸收劑可是習知的成份, 括描述於以下美國專利的化合物或系統:5, 364, 555 4 536’409 ; 4, 702, 966 ; 5, 605, 996 ; 5, 866, 649 5 096’724 ; 5, 202, 052 ; 94/09,084 ; 6, 162, 806 6’083’585 ; 6, 346, 308 ; 6, 406, 766 ; 6, 506, 463 52 200427751 6, 509, 436 ;5, 955, 527 5, 639, 815 5, 627, 239 5, 641,825 ;5, 660, 761 5, 736, 61 6 5, 744, 246 5, 776, 361 ;5, 859, 145 6, 1 39, 770 6, 323, 288 6, 333, 087 ;5, 744, 056 6, 369, 148 5, 021,515 5, 049, 624 ;5, 239, 016 5, 952, 066 5, 759, 653 6, 210, 601 ;6, 290, 871 5, 981,676 6, 133, 352 6, 143, 197 ;6, 214, 254 6, 254, 802 6, 387, 461 6, 139, 770 ;5, 958, 254 6, 346, 200 6, 517, 728 6, 410, 156 ;6, 423, 776 6, 479, 160 5, 176, 849 5, 211,875 ;5, 310, 497 5, 346, 644 5, 350, 622 5, 425, 896 ;5, 492, 742 5, 529, 833 5, 648, 020 5, 798, 055 ;5, 811,027 ; 6, 284, 153 6, 391,406 6, 465, 065 ;5,744’056 ; 5’885’481 ; 6,369,148 ;或描述於 公開刊物 WO 98/04 , 558 ; WO 01/29 , 116 ; WO 01/88 , 023 ;WO 00/37,321 ; WO 98/12,127 ; WO 99/15,432 ; WO 99/15,433 ; US — A - 2001 - 0023025 ; WO 95/02,616 ; WO 95/04 , 776 ; WO 96/08 , 371 ; WO 96/40 , 799 ; WO 99/48 , 963 ; WO 00/011 , 972 ; WO 01/90 , 202 ; WO 01/90 , 238 ; WO 02/28 , 944 ; WO 02/33 , 024 ; WO 02/36 , 670 ; WO 02/57 ^ 328 ; US - A - 2002 - 0037377 ; US - A - 2002 -0022144 ; WO 96/18 » 685 ; WO 96/18 ^ 686 ; US - A - 2002-0063238 ; WO 00/64 , 775 ; WO 01/34 , 479 ; WO 01/03 , 521 ;WO 99/10 , 251 ; WO 02/051 , 825 ; WO 02/076 , 916 ; WO 01/89,830 ; US — A — 2002 — 0099125 ; US — A - 2003 - 53 200427751 0036605 ; WO 97/32 ^ 925 ; WO 98/12 ^ 250 ; WO 98/53 ^ 026 〇 91 /17 ’ 〇44,包括純有機系統(如以水楊酸,乳酸, 胺等為基礎的物質);或以可氧化金屬成份為基礎的系統 (如Fe ’ Zn ’ Co ’ M,Mg ’ Cu ’ &等金屬,或可氧化合金 ,鹽,複合物或其金屬一有機化合物)和選擇性的輔助劑 ’像電解質,碟酸叙人 3、 I黏合劑,酸化劑。氧清除劑的應 口冰加可分別依照描述於文獻中的方法進行。 較佳地’此氧清除劑是_以可氧化鐵或鐵化合物為基 礎的添加劑,如描述於 US— 5,744,〇56;us_ 5,885,48i;us —的化合物。 物質t =添力:劑和其它選擇性成份可分別加至聚合物 二< ^合後才加入。假使需要,各別成份可在 加入至來合物前先彼此混 、、日人。 ⑺如乾式此合,壓實或熔融 作匕 口 0 :發明的添加劑及其它選擇性成份加入至
以傳統方法進行,像粉體型式的乾燥 I 或懸浮液型式的、々、Β人y 飞,合,夜礼液 所中。*义/式化a,例如在惰性溶劑、水或油類物 貝 ^明的添加劑和其它選擇性成f γ Λ 或模劁德Λ Λ 、 圮禪f生成伤可在例如模製前 二、 σ ,或也可施用溶解戋分’ 6^7 混合物至聚合物物質上,接著了//的添加劑或添加劑 或辱浮叫"…,、 者可蒸發或者不需要蒸發溶劑 器,混合器等),如,:加工機械中(如擠出 m縣- 以乾燥混合物或粉體或以溶液或八 政液或芯汙液或熔融物的型式加入。 一 77 添加時可以任何裝置有㈣器的可加熱容器進行,如 54 200427751 於 衍蚵表置中,像壓延器, 較佳地是在-擠出器或在—摩延;=祝掉容器。添加時 存在的氧清除劑是沒有失活的,;丁。加工時假使所 在氧氣存在下是不重要的。否在惰性氣體中或 機劑:Γ劑混合物添加至聚合物中能以所有傳統 減進订,其中該聚合物是和該添加_融混合的。適人 的機械對於熟悉此項技藝的 口 器,Μ延器和擠出器。…知的,主要是混合
此方法較佳地是在一擠出器巾,在加工過程中將添加 劑導入而完成。 特別佳的加工機械是單輥擠心,反向旋轉及同向旋 轉雙輥擠出器’行星-齒輪式擠出器,環型擠出器或共同 [I機也可月“吏用裝置有至少一氣體排除室的加工機械 ,如此可施與真空環境。 適合的擠出器和壓延機為描述於’例如Handbuch der
Kunststoffextrusion * Vol. 1 Grundlagen > Editors F.
Hensen,W. Knappe,H. Potente,1989,pp. 3 — 7,ISBN :3 - 446 - 14339 - 4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986 · ISBN 3 - 446— 14329 - 7)。 例如’螺桿長度為螺桿直徑的1 — 6〇倍,較佳地35 —48倍的螺桿直徑。螺桿的旋轉速度較佳地是1 〇 — 6〇〇 轉/分鐘(rpm),特別佳地為25 — 300 rpm。 最大的產出是依據螺桿的直徑,旋轉速度及驅動力而 定。本發明的方法也能藉由改變前述參數,或使用一採用 55 200427751 輸送單位劑量的取重計而在低於最大產出的水平下操作。 假使加入的成份多於一種,其可預先混合或各別加入 〇 本么明的添加劑及其它選擇性添加劑也能噴灑在聚合 物物貝上他們旎夠稀釋其它添加劑(例如前述傳統添加 劑)或其熔融物,如此其能夠和這些添加劑一起噴灑至該 物質上。纟聚合化反應觸媒失活期間加入是特別有利的; 在此情況下,戶斤逸出的蒸氣可用於觸媒的失活反應。在球 狀聚合物化聚烯烴的情況下’有利地是可以例如喷灑方式 施用本發明的添加劑(選擇性的配合其它添加劑)。 本务月的"】、、加劑及其它選擇性添加劑也能以母料(“濃
細物)的型式力π人5取X 1 I 至1 5物中,此母枓包含各個成份的濃 度為例如,約1 %至約40%,和較佳地2 %至約20重量 了刀比(相對於聚合物的重量計算)。此聚合物的結構不必 是和添加劑最後加入的聚合物之結構相同。在這些操作中 ’聚合物能夠以粉體,粒狀體,溶液,懸浮液或乳液的型 式應用。 加入的時機可在成型操作前,或者成型時,或施用溶 解或刀放的化合物至聚合物上,#著蒸發溶劑或不需要蒸 ^在彈性體的情況下,這些能夠以膠乳的型式穩定。另 八二本么明的添加劑至聚合物中方法為在相對單體聚 ::I、聚合化時或聚合化後直接加入,或在交聯前加入 、文中本發明的添加劑能以其既有的型式加入,或 、、匕覆型式加入(例如包覆於蠟,油或聚合物)。 56 200427751 在特疋具體實例中,該塑膠容器或薄膜或層板是一 2至7層聚合物的多層結構,且在其中至少一層含有本發 月的UV及收劑或其混合物。在此情況下,本發明的聚合物 組成物可包含相對大量可共容的經基苯基三嗪穩定劑’例 Μ重量百分比,且且薄層的方式(如卜⑽㈧施用 i物二由含少量或不含本發明穩定劑之聚合物製成的成 A接I 、如M薄膜的方式施用或加入。施用的時機可在 基礎物品成形時,例如 m其“ m 3方面,施用的時機 n b 土楚物品成型後,例如以薄臈積層或以溶液涂卜 取終物品的外層具有uv過濾的功能,提 '土見 或内層㈣輻射防護的功能。 以、物…及/ 本發明的另一標的是式(1) 的岸用,;^UII)化合物或其混合物 μ /、了加入至塑膠容器或薄膜或層板中 内的食物,飲料,醫藥品 保濩包虞 【實施方式】 心-或個人醫護產品。 以下實例說明本發明。除非另外 餘部份的實例及中請專利範圍中日,在本說明書剩 是以重量計。室溫除非另外指明 的份數或百分比皆 溫度。元素分析的資料是元辛c J广旨2卜30。。的 百^匕⑹)或實驗測量所得的重量口百八的計算所得的重量 些實例中,使用下述的縮寫: 刀比(exp)。在這 % W/W 重量百分比; 1 升; m· P· 熔點或熔點範圍; 57 200427751 PP 聚丙烯; LDPE 低密度聚乙烯; DSC 微分掃描量熱計; NMR 核磁共振(假使沒有特別指明為iH的核磁共 振); ε (在λ最大)分子消光係數(1 .莫耳-1公分-丨),在 UV最大吸收的長波長; Μη 數量平均分子量(克/莫耳),由GPC測得; GPC 凝膠滲透層析; 鲁 PD I 多分散性(重量和數量平均分子量的比例)。 在以下實例中,分子量參數(Mn,Mw,PDI)是由GPC ( 凝膠滲透層析)測得。GPC測量是在一裝設有反射指數
Perkin Elmer LC 30 的 Perkin Elmer LC 50 上進行,且資 料的計算是使用perkin Elmer軟體(TurboSEC)。所有的 GPC測量是使用〇· 〇2 Μ二乙醇一胺溶液(在層析級四氫呋 喃(THF))當作溶劑,溫度為45 °C下進行。所使用的管 柱是 PLGEL (P〇lymer Laboratories) 300 mm X 7· 5 mm, _ 靜止相 3 mm Mixed E (由 Polymer Laboratories 提供)。 校正曲線是使用聚苯乙烯標準液。 目視溶點和溶點範圍是使用一 Gal lenkamp設備測得。 消光係數(e)是由記錄產物溶於甲撐氣化物或甲苯溶液 ’在一 Perkin Elmer Lambda 2S光譜計測得的資料計算而 得。 A :製備實例 58 200427751 t例A1
在一反應燒瓶中,將1 〇 3 ,35.4 克(0.3 莫耳)的 1,e 莫耳)的二聚體酸氫化物和2 毫升的二甲苯。迴流此混合物 水和T醇。冷卻反應混合物至 曱笨。在溫度8 〇。C冷卻溶液, 然後在真空下乾燥,可得一產 59g (0.18莫耳)的單體(a) 己燒一醇’ 68·4克(0.12 克的Ρ—甲苯磺酸加至210 9小時,和蒸餾出二甲苯, 120°C和加入750毫升的二 和以水洗滌四次。有機液層 分,炼點範圍— 92 γ。 59 427751
在一反應燒瓶中,將1〇3·59克(〇18莫耳)的單體 (A) ’ 35· 4克(0· 3莫耳)的!,6 _己烷二醇,68· 4克 (0.12莫耳)的别述環烷撐二酸(cas 41一5;異構 物混合物;可得自Cognis式〇· ^ J忖 〇gniS或Slgma公司)和2克的p—甲 笨磺酸加至210毫升的二甲贫丄 τ本中。迴流加熱混合物9小時 ’及蒸顧出二甲苯,水和甲㈤
1 。冷卻反應混合物至120°C 和加入750毫升的二甲笨。餅〜— 所得溶液在80°C下冷卻,及以 水洗滌四次。然後在真窆下弘 二下乾燥有機液層,可得產物,熔 點範圍為80 — 92 0C。 CAS編號68783 41、5的析出物是一不同化合物的混 60 200427751 合物;除了前述反應機制所示的主要析出物外,其通常含 有開鏈及/或不飽和成份,i分早署鉻 566克/莫耳。 “子聽圍為從約阳至約 實例A3
在一反應燒瓶中,將57. 50克(0· 10莫复、 夫斗)的單體 ,17.70克(0·15莫耳)的丄,6—己烷二醇, U) “· 50 克(〇 莫耳)的前述環烷撐二酸(CAS 68783— 41〜R · · ’異構物混人 物;得自Cognis或Sigma)和1. 2克的p、甲# ° _ τ本磺酸加入 至1 0 0宅升的一曱苯中。迴流加熱混合物1〇 小時,及蒸餾 出二曱笨,水和甲醇。冷卻反應混合物至 、 u C和加 500毫升的二甲苯。所得溶液在8〇。(:冷卻,爲 及以水洗滌四 61 次。 圍為 下乾综’可得一產物 其熔點範 然後有機液層在真空 90〜99 〇c 。
Aj^Lbi^ 17克的實
(Dowlex® Ng 5〇5fip # 983 克研磨過的 LLDpE 0.919克/公分3和炫_^D〇W ChemiCal供應,特徵為密度 人。於_仙 熔岫、机動指數(190^/2.16公斤)混 ,所得粒狀物在溫产度230 c擠出此混合物 吹製擠出器)成-=:二下吹製(F0雇⑽實驗室等級 子度為約50 μιη的薄膜。 ㈡膜’用2〇〇’〇nm波長範圍(Perkin— Elmer 士 二 2〇 光4叶,裝置有 RSA—PE-20 Labsphere 整合) =錄付·、UV—VlS光譜,顯示在約336ππι波長時有最寬廣 、吸收’透射比和整合透射比的資料見於下表。 波長(nm) 透射比(%) 315 2.0 365 5. 2 280 — 370 280 — 390 3·2 8.1 400-700 92 衣知另不含UV吸收劑的薄膜樣品作為比較用(空 白溥膜)’顯示在波長範圍400 — 700 nm的透射比93 %。 本舍明的薄膜顯示其它以下性質·· 黃化指數差相對空白薄膜(ASTN E 313-96) ·· 1. 5 濁霧度值(ASTM D 1 003 - 61 ) : 8·6% 本發明的聚合物組成物顯示良好的υν吸收,可見光的 62 200427751 優良透射比和低黃化及濁霧度。 iiLB2 2〇克的實例A3產物以相同於實例B1的條件加工,製 得一厚度約50 μιη的LLDPE膜。 由此薄膜,用200-800nm波長範圍記錄得_ —一可見 光光譜,顯示在❸337nm纟長時有最寬廣的吸收;如實例 B1透射比和整合透射比的資料見於下表。 波長(nm) 透射比(°/〇) 315 1.0 365 2.2 280 — 370 280-390 1.5 5.1 400〜700 91
本發明的薄膜顯示下述其它性質: 黃化指數差㈣空白薄膜(ASTME313—96):1. 濁霧度值(ASTM D 1 003-61 ) : 14 3% 本發明的聚合物組成物顯示良好的uv吸收,可 優良透射比和低黃化及濁霧度。
實例gl 克微粒化的氧化鋅或2 克或985克研磨過的 條件加工,製得約50 13克的實例A2產物分別和6 克微粒化的二氧化鈦,及分別和981 LLDPE混合,然後以前述實例相同的 μπι厚的薄膜。 63 200427751 波長(nm) %T 280-390 %Τ 400-700 %濁霧度 1.3% 實例 Α2 + 0· 6% ΖηΟ 9.9 gi 13.8 1·3% 實例 Α2 + 0.2% Ti02 9. 9 ql 141 本發明的聚合物組成物顯示良好的uv吸收,可見光的 優良透射比和低濁霧度。 實例B4 貫例A2的產物用於製備一工業級多層擠出繞濤膜。此 薄膜是由5層的結構成所製成,具有以下的結構和組成, 由一表面至另一表面(每一層的大約厚度示於刮號中): -LLDPE (Dowlex® NG 5056E,Dow Chemical),含有 1·7重里百为比的實例A2產物(2〇 μπι) 黏著層(Admer® NF518E,Mitsui Chemicals,3 μιη) -EV0H (型號 F171B,Eval Europe)障蔽層(10 μπι) -黏著層(Admer® NF518E,Mitsui Chemicals,3 μιη) LLDPE (Dowlex® NG 5056E,Dow Chemical),含有 I 7重量百分比的實例A2產物(20 μιη)。 另一薄膜樣品以類似的方法製得,但不含υν吸收劑 以作為比較用(空白薄膜)。 如前例測得的整合透射比見於下表。 波長(nm) 透射比(%) 280-370 280 — 390 400-700 8· 8 14.6 go 本發明的薄膜顯示以下其它性質: 64 200427751 黃化指數差相對空白薄臈(ASTM E 3i3—96): 0· 5 濁霧度值(ASTM D 1 003 — 61 ) ·· 3. 6% 本發明的聚合物組成物顯示良好的uv吸收,可見光的 優良透射比和非常低黃化及濁霧度。 為了汗估本發明聚合物組成物對貯存可食物品的uV輻 射屏蔽正面效果,以下實例使用實例β1的聚合物組成物,· 其中一片煮過的火腿以下述方式置於一包裝中:包裝器具 疋由玻璃谷|§製成’玻璃容器有一用作氣體沖條的進氣和 出氣閥,和一能夠密封容器的石英蓋。通入一含有2%氧氣 的t體至容器中,和含有實例B1聚合物組成物的薄膜置於 石英蓋的上面。在溫度5〇c下將容器置於四個型號,,冷白 (cool white)”的螢光燈下。4天後,使用一色度計測量火 腿的顏色指數a* (ASTM E 313—96)(比較置於薄膜包裝内 的和貯存相同條件,但沒有UV過渡的狀況),結果列於下 馨 ___— ______a* 指齡 1. 7%的實例 A2 -5. 2 空白組薄膜 一9. 3 以本發明薄膜包裝的火腿所保持的鮮紅度明顯優於以 65 200427751 傳統薄膜(空白組薄膜)包裝的火腿。 實例B6 以下實例使用實例B4❸5 — Μ屏障;薄膜當作食物的包 裝膜。數塊煮過的火腿貯存於頂端開口的玻璃容器中(直 徑105 mm,高度60 mm,分別為Α,Β和〇,玻璃容器裝 有進氣和出氣閥,以進行氣體沖滌。 谷恭Α是覆盍實例Β4所描述的屏蔽薄膜(本發明的薄 膜,含有實例A2的UVA)。此薄膜置於容器的頂端開口, 且用矽酮封口。一含有5%氧氣的氣體通入包裝内。約2〇〇 cm的内壁塗覆有125 μπι厚的擠出澆濤LDPE膜(6401, Dow Chemicals)(其含有 50%的氧清除劑 Shelfplus@〇2) ,以進一步減少包裝内的氧含量。
Shelfplu,02是一種鐵基氰清除劑,得自Ciba Specialty Chemicals 〇 容器B (比較實例)是以空白組的屏蔽薄膜密封,此薄 膜具有相同於容器Α所使用薄膜的結構和組成,但其中沒 有UVA產品。容器B的内壁層以相同於容器a所使用的薄 膜塗覆。包裝内的氣體也相同於容器A内的氣體。 谷裔C (比車父貫例)疋使用用於容器B的薄膜密封,但 此薄膜上覆蓋了一塊黑色的紙板,如此沒有光線可進入包 裝。容器C的内壁是以相同用於塗覆容器a的薄膜塗覆。 包裝内的氣體相同於容器A的氣體。 將容器置於5°C的溫度及四個“冷白(c0〇i white) ” 66 200427751 螢光燈下;以目視的方法檢測包裝内火腿外觀及顏色的變 以〇 以本發明方法包裝的火腿所保持的鮮紅度明顯優於以 傳統薄膜(B,空白組薄膜)包裝的火腿。
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Claims (1)
- 200427751 拾、申請專利範圍: 1 · 一種式(I)的寡酯或聚酯, 一 [A〜〇一 D一 〇]χ一 (|) 其中 x是一從1至50的數; A是一式(II)基團或具有如T所述定義中之一者; D是C4—C12烷撐,或該烷撐是由0H取代的’或由〇 所插入的,或同時由〇H取代和由0插入的; L是Cl —C18烷撐;C5—C12環烷撐;C3—C18烯撐; 或前述基團之一是由苯基,C7—C11烷基苯基,C5—C12環 烷基,0H,鹵素,C1 — C18烷氧基,C5—C12環烷氧基,C3 —C18烯氧基,C00H取代的; R1互不相關的分別是Η,0R7或0H,但其前提是R1或 R13中的至少一個是〇Η ; R7互不相關的分別是氫,Cl — C12烷基或一式 —L—C0—0—R9 基團; R9是Η,Cl — C18烷基,C2_ C12羥基烷基; 200427751 R10是氫,Cl — C4烷基,d,苯基或一式—〇R7基團 Rll是氫或甲基; R13是氫,甲基,〇H或〇R7 ;及 T疋一含有13至60個碳原子脂肪系或環脂肪系二羧 酸的二價醯基; 且其包含至少一個式(II)基團,和至少一個基團τ。 2·如申請專利範圍第1項之寡酯或聚酯,其中 D是C4 一 C12烷撐,或由〇所插入的C4—ci〇烷撐; L是Cl — C4烧撐; T是二價醯基團CO—T,一C0,其中Γ是C20—C50烷 撐或由一個或多個氧原子所插入的C20 — C50烷撐;或由 C5 — C12環烷撐或由C5 — C12環烯撐所插入的烷撐,其中 每一個是未經取代的或經烷基取代的,和τ,總共包含2〇〜 50個碳原子; R7是氫或甲基; Rl〇是氫,曱基或一式—0R7基團; Ri 1是氫; Rl3是氫,〇H或甲基。 3·如申請專利範圍第1項之募酯或聚酯,其等於式 (U I)化合物 200427751(III) 其中 x是一從1至20的數; y至少是1,和其範圍為從(X + Z - 1)至(X + z + 1); z是一從1至20的數;和 r8是氫,G — Cu烷基;c5—Ci2環烷基;C2—Ci2烯基; 苯基;c7— Cu烷基苯基,Ci — C12烷基,其是經苯基,, 函素取代的;CrCn烷氧基,c5_Ci2環烷氧基,q—Cw烯 氧基或COOH ;尤其是氫或Ci 一 q烧基; R12是氫或(^一〇8烧基; r18是氫或q — c4烧基;線共包含20〜 ,,丨八的匕4 一 ^10烷撐;和 或由一個或多個氧原子所插入的 ν υ20 12環烷撐或由C5 — C12環烯撐所插入 母一個是未經取代的或經烷基取代的 包含20 ~ 50個碳原子; 且丁, 義者。 且其它所有符號是如中請專利範 圍第1項中式I所定 200427751 4·如申請專利範圍第1項之寡酯或聚酯,其中X是在 2—50的範圍,和鍵結至二酸殘基τ的式II三嗪基團的數 目是在1至3和1〇至1的範圍内。 5. —種寡酯或聚酯,得自式(ν)的三芳基—三嗪和式 R12—0—OC—τ,一C0—0 — R12 化合物, 及式HO - D - 〇H的二醇的反應, 其中Y是CO ’和所有其它符號是如申請專利範圍第2 項中式(III)的定義者。 6. —種經保護防止紫外線輻射滲透的組成物,包括 (a) —有機聚合物物質,及 (b) 至少一如申請專利範圍第1項的式⑴寡酯或聚酯 籲 ,或一種其混合物。 7·如申請專利範圍第6的組成物,其是一透明塑膠容 器或薄膜,或多層膜。 8.如申請專利範圍第6的組成物,其中該有機聚合 物物質是一熱塑性聚合物,尤其是聚烯烴,聚酯,聚乙烯 醇,聚乙烯基乙酸酯,聚内酯或聚碳酸酯。 9·如申請專利範圍第6的組成物,其中該有機聚合 物物質是一 10 μ至200 μ厚的薄膜,或器壁200 μ至1000 71 200427751 μ厚的塑膠容器,且含有〇· 005 %至10 % (依據有機聚合物 物質的重量計算)的式(I)化合物。 10 ·如申請專利範圍第6的組成物,包含其它選自下列 物質的成份:酚抗氧化劑,立體位阻胺,其它UV吸收劑 ’亞磷酸酯和亞膦酸酯,較高碳數脂肪酸的鹼金屬鹽和驗 土族金屬鹽,填充劑,金屬氧化物,氫化滑石,氧清除劑 ,乙醛清除劑,增塑劑,澄清劑,潤滑劑,乳化劑,顏料 ,流變添加劑,觸媒,流動一控制劑,加工輔助劑,光學 增亮劑’防火劑,抗靜電劑和發泡劑。 11 · 一種保護透明塑膠容器或薄膜及其内容物防止紫外 線有害影響的方法,此方法包括加入一如申請專利範圍第 1項之寡酯或聚酯至該塑膠容器或薄膜中。 12· —種如申請專利範圍第1項之寡酯或聚酯的應用, 其是用於保護透明塑膠容器或薄膜及其内容物,防止紫外 線輕射的有害影響。 13·—種防止包裝食物光氧化的方法,特徵為該食物是 密封於一如申請專利範圍第7項之透明塑膠容器或薄膜或 多層膜中,尤其是含有一透明層板或薄膜的包裝或容器, 且此包裝進一步包括一氧清除劑。 14·—種防止包裝食物光氧化的方法,特徵為該食物是 密封於一含有塑膠物質製得的透明層板或薄膜的包裝或容 器中,其中該塑膠物質含有一選自下列物質的υν吸收2 •羥基苯基~s—三嗪,2一(2,一羥基苯基)笨並三唑,2〜 說基苯並笨_,和其混合物,和 200427751 該包裝進一步包含一氧清除劑。 1 5 ·如申明專利範圍第丨4的方法,其中該塑膠物質包 括聚烯烴,聚酯,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯或聚碳酸酯。 16·如申請專利範圍第14的方法,其中該uv吸收劑 的使用里疋從0· 01克至1〇克(每平方公尺的透明層板或 薄膜)。 17.如申請專利範圍第14的方法,其中該氧清除劑是 一以可氧化鐵或鐵化合物為基礎的添加劑。 拾壹、圖式: 如次頁 73 200427751 柒、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第( )圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 捌、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式 一 [A —〇一 D —〇]x— (I)
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