TW201323402A - α－羥基羧酸酯類之製備方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係有關一種α-羥基羧酸酯類之連續製備方法，其係藉由至少一種存在於液相之α-羥基羧醯胺於觸媒存在下與醇反應，其特徵為所形成之α-羥基羧酸酯係經由氣相而至少部分地自反應混合物分離出。
Description
本發明係有關製備α-羥基羧酸酯類之方法。
α-羥基羧酸酯類於丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類(以下稱為(甲基)丙烯酸烷酯類)之工業量級合成中係極重要中間物。(甲基)丙烯酸烷酯類大量地使用於製備聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯。
(甲基)丙烯酸酯類之標準製程的概述可於文獻中取得，諸如Weissermel,Arpe“Industrielle organische Chemie”[Industrial Organic Chemistry],VCH,Weinheim 1994，第四版，第305頁以下或Kirk Othmer“Encyclopedia of Chemical Technology”第三版，第15卷，第357頁。
當目標係合成甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯時，作為α-羥基羧酸酯之2-羥基異丁酸甲酯(=MHIB)係為其製備之主要中間物。
α-羥基羧酸酯類經由醇與α-羥基羧醯胺之反應的製備方法在公告案DE-A -24 54 497中以舉例之方式詳細說明。此公告案描述使用鉛化合物催化反應。在此背景下，亦提及連續方法，但未提供在高效率下製得產物的技術性解決方案。
此外，文件DE-A-25 28 524描述用以製備α-羥基羧酸酯類之方法。在此背景下，使用各式各樣之觸媒，其中
尤其包括鑭系化合物。雖然DE-A-25 28 524亦提及所述方法可進續的執行，但此刊物亦未針對此處所發生之問題提供令人滿意的解答。
此類方法係揭示於EP 0 945 423。此文件中，揭示用以製備α-羥基羧酸酯類之方法，其包含使α-羥基羧醯胺及醇於觸媒存在下在液相中反應的步驟，其中在反應溶液中之氨濃度保持在0.1重量%。
是故，極為實質地自反應溶液移除所形成的氨。為達此目的，反應溶液加熱至沸騰，且/或使汽提氣體(即惰性氣體)發泡通經該反應溶液。
EP 0 945 423所揭示用以藉由對應之α-羥基羧醯胺進行醇解以製備α-羥基羧酸酯類的方法之缺點歸納如下：
i.在EP 0 945 423所揭示之變化型方法的條件下單純的蒸餾氨並非極為有效。執行此方法需要極有效的分離塔，因此需要出乎意料之外的技術複雜程度。
ii.當外加地或單獨地使用惰性汽提氣體時，氨之移除效率得到改善，但代價是額外之製程構件，其操作意謂著額外的複雜性。
iii.當使用α-羥基異丁醯胺及甲醇作為反應物時，在EP 0 945 423所揭示條件下形成之氨及殘留甲醇極難彼此分離。
實際上是幾乎始終必須使用惰性氣體來移除氨，且連帶要額外操作另一物流(汽提氣體/氨分離)，使得所提出之
製程相對地不具有經濟上的吸引力，此項事實亦反映在業界目前仍未實施所揭示之方法。
刊物DE-A-10 2007 011706中描述前文所述方法之改良方法。此方法中，α-羥基異丁醯胺與甲醇之反應係於相對高壓下執行，所形成之2-羥基異丁酸甲酯視情況連同所使用的α-羥基異丁醯胺之殘留物一起通過離開反應器。即使此方法可在成本遠低於先前已知方法的情況下執行，且於極高選擇性下製得產物，但仍持續需要製備α-羥基羧酸酯類之方法的改良方法。
有鑑於先前技術，本發明之目的因此係提供用以製備α-羥基羧酸酯類的方法，此方法節省能量及資源，因而可依簡易且平價的方法執行。
本發明另一目的係提供一種可極具選擇性的製得α-羥基羧酸酯類之方法。
本發明另一目的係提出一種製備α-羥基羧酸酯類之方法，其中若有亦僅製得少量之副產物。同時，將可於最大產率下製得產物，整體言之，係於最小能量消耗下製得產物。
本發明另一目的係提供一種製備方法，其可使用所需要之設備成本及維修支出低於執行DE-A-10 2007 011706方法之工廠所需的工廠來執行。
此等目的及其他未明確陳述但可由此處導論討論之關
連立即推論或分辨的目的係藉由具有申請專利範圍第1項之所有特色的方法達成。本發明方法之適當修飾係於申請專利範圍第1項之後的依附項中加以保護。
本發明因而提出一種α-羥基羧酸酯類之連續製備方法，其係藉由至少一種存在於液相之α-羥基羧醯胺於觸媒存在下與醇反應，其特徵為所形成之α-羥基羧酸酯係經由氣相而至少部分地自反應混合物分離出。
本發明方法可以平價方式完成，尤其是在低能量需求下。同時，用以使該α-羥基羧醯胺進行醇解之觸媒可長時間使用，而不會有任何選擇性或活性降低的狀況。就此言之，該觸媒具有長使用壽命。
同時，通常副產物之形成性低。此外，尤其是在考慮高選擇性下，達成高轉化率。
本發明方法亦具有極低之副產物形成傾向。
再者，本發明方法之執行不需要與極高設備成本及維修成本有關之昂貴工廠。
本發明方法於高產率及純度下產生α-羥基羧酸酯類。
最後，本發明方法可特別有利的於工業規模下執行。
本發明方法中，α-羥基羧酸酯類係藉由該α-羥基羧醯胺與醇反應物在觸媒存在下反應而製備。
可使用於本發明反應中之α-羥基羧醯胺一般包括在相對於甲醯胺基之α位置上具有至少一個羥基的所有羧醯胺類。
羧醯胺類是業界中眾所周知。一般，據瞭解此等化合
物係表示具有通式-CONR’R”之基團的化合物，其中R’及R”各獨立的為氫或具有1至30個碳原子的基團，尤其是包含1至20個、較佳1至10個且特別是1至5個碳原子，特佳情況係其中R’及R”係氫的醯胺類。羧醯胺可包含1、2、3、4或更多個通式-CONR’R”之基團。此等化合物尤其包括式R(-CONR’R”)n之化合物，其中R原子團係為具有1至30個碳原子之基團，尤其是具有1至20個，較佳為1至10個，尤其是1至5個，更佳係2至3個碳原子，R’及R”各如前定義，n係在1至10範圍內之整數，較佳係1至4，更佳係1或2。
用語”具有1至30個碳原子之基團”係表示具有1至30個碳原子之有機化合物的原子團。除了芳族及雜芳族基團外，另亦包括脂族及雜脂族基團，例如烷基、環烷基、烷氧基、環烷氧基、環烷硫基及烯基。所提及基團可為分支或未分支。
根據本發明，芳族基團表示具有較佳6至20個，尤其是6至12個碳原子的單環或多環芳族化合物。
雜芳族基團係表示其中至少一個CH基團已由N置換且/或至少兩個相鄰基團已由S、NH或O置換的芳基。
本發明中較佳芳族或雜芳族基團係由下列衍生：苯、萘、聯苯、二苯醚、二苯基甲烷、二苯基二甲基甲烷、聯二苯基甲酮(bisphenone)、二苯基碸、噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、唑、咪唑、異噻唑、異唑、吡唑、1,3,4-二唑、2,5-二苯基-1,3,4-二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,4-三
唑、2,5-二苯基-1,3,4-三唑、1,2,5-三苯基-1,3,4-三唑、1,2,4-二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、1,2,3,4-四唑、苯並[b]噻吩、苯並[b]呋喃、吲哚、苯並[c]噻吩、苯並[c]呋喃、異吲哚、苯並唑、苯並噻唑、苯並咪唑、苯並異唑、苯並異噻唑、苯並吡唑、苯並噻二唑、苯並三唑、二苯並呋喃、二苯並噻吩、咔唑、吡啶、聯吡啶、吡、吡唑、嘧啶、嗒、1,3,5-三、1,2,4-三、1,2,4,5-三、四、喹啉、異喹啉、喹啉、喹唑啉、噌啉、1,8-啶、1,5-啶、1,6-啶、1,7-啶、酞、吡啶並嘧啶、嘌呤、喋啶或喹、4H-喹、二苯醚、蒽、苯並吡咯、苯並噻二唑、苯並二唑、苯並吡啶、苯並吡、苯並噠、苯並嘧啶、苯並三、吲哚、吡啶並吡啶、咪唑並嘧啶、吡並嘧啶、咔唑、氮丙啶、啡、苯並喹啉、吩、吩噻、吖、苯並喋啶、菲繞啉及氮雜菲，其各亦可視情況經取代。
較佳烷基係包括甲基、乙基、丙基、異丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、第三丁基、戊基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、壬基、1-癸基、2-癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基及二十烷基。
較佳環烷基係包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基及環辛基，各視情況經分支鏈或未分支烷基所取代。
較佳烯基包括乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-
丁烯基、2-戊烯基、2-癸烯基及2-二十碳烯基。
較佳雜脂族基團係包括前述較佳烷基及環烷基而其中至少一個碳單元已被O、S或NR8或NR8R9基團所置換，且R8及R9各獨立的為具1至6個碳原子之烷基、具1至6個碳原子之烷氧基或芳基者。
本發明最佳狀況是該羧醯胺類具有含1至20個碳原子之分支鏈或未分支之烷基或烷氧基，(較佳含1至12、適當的是1至6，尤其是1至4個碳原子)，及具有3至20個碳原子(較佳5至6個碳原子)之環烷基或環烷氧基。
R基團可具取代基。較佳取代基係包括鹵素，(尤其是氟、氯、溴)及烷氧基或羥基。
α-羥基羧醯胺可單獨使用或兩種或三種或更多種不同α-羥基羧醯胺混合使用。特佳α-羥基羧醯胺係包括α-羥基異丁醯胺及/或α-羥基異丙醯胺。
在本發明修飾版本中，亦具有特定重要性的是使用可藉由氰醇合成法自酮類或醛類與氰化氫製得之α-羥基羧醯胺。第一步驟中，羰基化合物例如酮，尤其是丙酮，或醛，例如乙醛、丙醛、丁醛，與氰化氫反應，產生特定之氟醇。特佳情況係使用少量鹼或胺作為觸媒使丙酮及/或乙醛依一般方式進行反應。進一步之步驟中，所得氰醇與水反應以產生α-羥基羧醯胺。
此反應一般在觸媒存在下執行。適用於此目的之觸媒尤其有氧化錳觸媒，如例如EP-A-0945429、EP-A-0561614及EP-A-0545697所描述。氧化錳可於二氧化錳形式下使
用，此化合物係於酸性條件下藉以過錳酸鉀處理硫酸錳(參考Biochem.J.,50,p.43(1951)及J.Chem.Soc.,1953,p.2189,1953)或藉由硫酸錳於水溶液中之電解氧化而製得。通常，觸媒在許多情況下係以粉末形式或具適當之大小的顆粒形式使用。此外，觸媒可施加於擔體上。尤其，亦可使用所謂淤漿反應器或固定床反應器，亦可於滴流床形式下操作，特別描述於EP-A-956 898中。此外，水解反應可藉酶催化。此適當之酶包括腈水合酶。此反應係以實施例方式描述於“Screening,Characterization and Application of Cyanide-resistant Nitrile Hydratases”Eng.Life.Sci.2004,4,No.6中。此外，水解反應可藉酸(尤其是硫酸)催化。此詳述於(尤其是)JP Hei 4-193845。
此外，前文詳述之用以製備α-羥基羧醯胺之方法係詳述於(尤其是)WO 2009/130075 A2中，而此公告所詳述之方法係以揭示為目的地的以引用方式併入本申請案。
可成功地使用於本發明方法之醇係包括在特定壓力及溫度條件下可依醇解方式與該α-羥基羧醯胺反應之熟習此技術者所熟悉的所有醇類及醇類之前驅化合物。較佳者係藉由以醇進行醇解而將α-羥基羧醯胺轉化，該醇係包含較佳1至10個碳原子，更佳係1至5個碳原子。較佳醇類係包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇(尤其是正丁醇及2-甲基-1-丙醇)、戊醇、己醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇、壬醇及癸醇。所用之醇更佳係甲醇及/或乙醇，甲醇特別恰當。原則上，亦可使用醇之前驅物。例如，可使用甲酸烷
酯。甲酸甲酯或甲醇與一氧化碳之混合物特別適當。
具有以下特徵之方法係另外具優勢之方法：所使用之α-羥基羧醯胺係羥基異丁醯胺且所用之醇為甲醇。
本發明反應係於觸媒存在下進行。反應可例如藉由鹼性觸媒加速。此等觸媒係包括均相觸媒及不均相觸媒。
對於本發明方法的性能具有極特別之重要性的觸媒係鑭系元素化合物。
鑭系化合物係表示La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Td、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及/或Lu之化合物。較佳係使用包含鑭之鑭系元素化合物。
較佳的鑭系元素化合物係為較佳以3之氧化態存在的鹽類。
特佳之水安定性鑭系元素化合物有La(NO3)3及/或LaCl3。此等化合物可以鹽形式或以當場形成的方式添加至反應混合物。
可成功使用於本發明之其他均相觸媒係包括鹼金屬烷氧化物及鈦、錫及鋁之有機金屬化合物。較佳係使用烷氧化鈦或烷氧化錫，例如四異丙氧化鈦或四丁氧化錫。
特別之變化型製法係包括使用包含鈦及/或錫及α-羥基羧醯胺之可溶性金屬錯合物作為觸媒。
本發明方法之另一特定修飾型在於所使用之觸媒係為金屬三氟甲磺酸鹽。較佳係使用其中金屬係選自週期表第1、2、3、4、11、12、13及14族元素的金屬三氟甲磺酸鹽。其中，較佳係使用其中金屬係對應於一或多種鑭系元
素的金屬三氟甲磺酸鹽。
除均相觸媒之較佳變化型式外，使用不均相觸媒之方法亦適用。可成功使用之不均相觸媒係包括氧化鎂、氧化鈣及鹼性離子交換劑及諸如此類者。
例如，較佳者可係其中觸媒係不可溶金屬氧化物之方法，而該金屬氧化物含有至少一個選自Sb、Sc、V、La、Ce、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Tc、Re、Fe、Co、Ni、Cu、Al、Si、Sn、Pb及Bi之元素。
或者，較佳者可係其中所使用之觸媒係選自Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Fe、Co、Ni、Cu、Ga、In、Bi及Te之不可溶金屬的方法。
較佳的不均相觸媒係尤其包括基於ZrO2及/或Al2O3的觸媒。特佳之此類觸媒係更特別的詳述於JP 6-345692，詳述於JP 6-345692之觸媒為揭示的目的以引用方式併入本案。
在本發明方法較佳變化型式中所釋出之氨可例如以簡單方式再循環至用以製備(甲基)丙烯酸烷酯類的整體製程中。例如，氨可與甲醇反應產生氰酸。此係詳述例如於EP-A-0941984。此外，氰酸可藉由BMA或Andrussow方法自氨及甲烷製得，此等方法係描述於Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry第5版的CD-ROM之“Inorganic Cyano Compounds”項目中。氨亦可循環進入氨氧化製程，例如工業規模地自氨、氧及丙烯合成丙烯腈。丙烯腈合成係描述於K.Weisermehl及H.-J.Arpe之Industrial Organic
Chemistry的“Sohio Process”第307頁以下。
根據本發明，所形成之α-羥基羧酸酯至少一部分經由氣相自反應混合物取出。在特定之製程組態中，經由氣相可自反應混合物取出較佳至少60重量%，尤其至少80重量%，更佳係至少90重量%且最佳係至少95重量%所形成之α-羥基羧酸酯。是故，該製程較佳係以使最大比例之產物轉化成氣相的方式執行。此目的尤其可經由選擇反應器、經由決定壓力及溫度及在反應器操作期間之氣體體積(尤其是與總體積或液體體積之關聯性)達成。
本發明方法係連續地進行。連續法值得注意的是所有反應物皆固定的導入反應器內，且所有產物皆自反應器取出，使得反應可於不定週期完成。此者不因維修或清洗措失所需的操作中斷所影響。
在此背景下，反應可依以下方式執行，使該α-羥基羧酸酯於個別步驟中與自反應混合物釋出之氮化合物分離。然而，於具有下列特徵的具體實施態樣中產生出乎意料的優點：該α-羥基羧酸酯連同所釋出之氮化合物(較佳係釋出氨)一起自反應混合物分離出。經由其中α-羥基羧酸酯對氨之莫耳比在自反應混合物分離此等組份之期間係於2：1至1：2範圍內的方法，特別具有優勢，更佳係1.2：1至1：1.2。
特別令人感興趣的是具有以下特色之方法：其中反應混合物之液相中的α-羥基羧酸酯濃度較佳係保持低於30重量%，尤其是低於20重量%，較佳係低於10重量%且更
佳係低於5重量%。
反應混合物之液相中α-羥基羧酸酯對α-羥基羧醯胺之莫耳比較佳係低於1，更佳係低於0.8，且更佳係低於0.1。
有關該方法產能(尤其是有關完成該方法的成本)，出乎意料的優勢可藉由在反應混合物中導入氣態之醇而達成。
用以完成本發明方法的反應器類型不受限制。然而，較佳係使用可導入或取出相對大量之氣體的反應器。是故，較佳係使用多相反應器來完成本發明方法。
此處可使用的多相反應器係其中氣體係相對於液相逆向地導入者。此等反應器包括氣泡攪拌槽或級聯槽。此外，氣體可與液體逆向地通經層板塔或含有任意充填之塔，此配置適於本發明方法的完成。
較佳具體實施態樣中，該醇可同向地導入反應混合物內。此可較佳地於反應器中完成，該反應器中之醇係以氣體形式同向地供料。特別適當之反應器包括滴流床反應器、氣泡塔反應器、噴射洗氣器及降膜式反應器，特佳者有滴流床反應器及降膜式反應器，或滴流床反應器與降膜式反應器之組合。
滴流床反應器通常認知為一般(但非必然)利用生成界面之內部部件或床且使氣體及液體同向操作的反應器。滴流床反應器值得注意之處係其氣相及液相之滯留時間分布幅度窄。滴流床反應器可設計成固定床塔或具有任意充填
之塔。
降膜式反應器賦有簡易且有效供應及移除熱的能力，發現此種能力尤其有利於高放熱性反應或反應物或產物的相轉移之情況。
可在專業文獻中發現更詳細的描述(例如Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie，第4版第3冊第357以下及第500頁)以下。
執行本發明方法時，尤其佳的是反應器體積中顯著的高氣體含量之多相反應器。特定之反應器因而定出氣體含量特徵，該含量較佳至少50體積%，更佳係至少60體積%。將α-羥基羧酸酯轉化成氣相的反應器之質傳面積相對於反應器體積的比值可較佳地至少100 m-1，更佳為至少500 cm-1。
多相反應器中氣-液界面的生成可根據反應器類型以不同方式進行。如同以動能或壓力能形式導入能量般，特別適合使用經結構化的內部物質。經結構化的內部物質包括任意充填物，諸如Raschig環、Interpak，或經結構化的充填物，諸如Mellapak等至Katapak，或具有對應之適當形狀的適當不均相觸媒。
與醇反應且取出α-羥基羧酸酯之後殘留的液體可能含有α-羥基羧醯胺。此殘留之反應物可藉習用純化方法處理。然而，特別引人注意的方法是其中α-羥基羧醯胺係於反應器中循環的方法。此處可能藉例如薄膜蒸發器之蒸發器自迴路移除高沸點副產物。
自反應器移除之蒸氣相以及產物亦包含未轉化之醇。如同習用純化方法，不論是液體或蒸氣形式，未轉化之醇的循環皆特別引人注意。
特別引人注意之方法因此是較佳是反應於50至300℃範圍內之溫度下進行的方法，較佳係於150至200℃範圍中內之溫度下進行的方法。
發生轉化之壓力本身並不是關鍵。然而，因為α-羥基羧酸酯之沸騰溫度與其有關，且α-羥基羧酸酯必需轉化成氣相，故壓力必需視溫度變化而選擇，而低溫造成相對低之壓力。反應可較佳地於0.01至20 bar範圍中之壓力下進行，更佳係於0.1至10 bar範圍內之壓力下進行。
前述措施使得反應於相對低溫及低壓下進行，達到特別高之選擇性及有價值物質極高之產率。此亦使得用以在此等條件下執行反應之裝置特別單純，因此花費不高。
發現此種進行反應之方式特別有益於每莫耳α-羥基羧酸酯及氨之形成且純化為純物質時所消耗之能量。能量消耗基本上係由每通程之甲醇轉化率所決定。
在由反應物計量系統、設計為具有任意充填之塔的滴流床反應器(ID 100 mm，l 1000 mm，Interpak 10 mm任意充填物)組成且具有液體循環及蒸氣相移除作用以及生產冷凝系統之連續式實驗用試驗工廠中，蒸氣甲醇及以熔體
形式供應的α-羥基異丁醯胺借助可溶於液相中之觸媒以48小時進行轉化。所使用觸媒為La(NO3)x6H2O，於液相中之濃度為2重量%。液體循環之溫度為180℃；反應器中壓力係設定為800 mbar。蒸氣相係完全且連續地冷凝，藉氣體層析及滴定法決定組成。α-羥基丁酸甲酯的選擇性以甲醇計係99.8%；冷凝物中氨濃度係4.8重量%。甲醇的轉化值對整個實驗時間平均係12%。
在由反應物計量系統及連續攪拌槽式反應器構成之實驗試驗工廠中，以48小時實驗時間供應157 g/h之甲醇/觸媒混合物(觸媒含量為0.8重量%)及35 g/h之α-羥基異丁醯胺。在60 bar於200℃溫度下在完全液相中使用La(NO3)3作為觸媒。所形成之產物混合物藉氣體層析分析。基於α-羥基異丁醯胺之α-羥基異丁酸甲酯之莫耳選擇性為98.7%，而基於甲醇之羥基異丁酸甲酯的選擇性為99.2%。在全液體產物混合物中，發現氨濃度為0.7重量%。甲醇之平均轉化率為1.8%。
將實施例1所使用之滴流床反應器加以修飾，使用基於ZrO2(3mm片粒)之不均相觸媒取代任意充填物作為觸媒。經48小時歷程時間後，蒸氣甲醇及以熔體形式提供之α-羥基異丁醯胺被加以轉化。液體循環之溫度為170℃，
反應器中壓力係設定於800 mbar。蒸氣相係完全且連續地冷凝，藉氣體層析及滴定法決定組成。α-羥基丁酸甲酯的選擇性以甲醇計係99.85%；冷凝物中氨濃度係4.83重量%。甲醇之平均轉化率為13%。
Claims (15)
- 一種製備α-羥基羧酸酯類之連續製備方法，其係藉由至少一種存在於液相之α-羥基羧醯胺於觸媒存在下與醇反應，其特徵為所形成之α-羥基羧酸酯係經由氣相而至少部分地自反應混合物分離出。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該α-羥基羧酸酯係連同所釋出之氨一起自該反應混合物分離出。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中所形成之α-羥基羧酸酯中至少90重量%係經由氣相自該反應混合物分離出。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應混合物之液相中的α-羥基羧酸酯濃度係保持低於10重量%。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應混合物之液相中α-羥基羧酸酯對α-羥基羧醯胺之莫耳比係小於1。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該醇以氣體形式導入該反應混合物內。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應係於多相反應器中進行。
- 如申請專利範圍第7項之方法，其中該多相反應器中氣體含量係至少50體積%。
- 如申請專利範圍第7或8項之方法，其中將α-羥基羧酸酯轉化成氣相的反應器之質傳面積相對於反應器體積的比值係至少100 m-1。
- 如申請專利範圍第9項之方法，其中α-羥基羧醯胺係於反應器中環循。
- 如申請專利範圍第10項之方法，其中具有高沸點之副產物係藉薄膜蒸發器自迴路中取出。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中使用不均相觸媒，較佳係基於ZrO2及/或Al2O3。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中使用均相觸媒，較佳係基於鑭系元素化合物。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中使用α-羥基異丁醯胺及/或α-羥基異丙醯胺及/或α-羥基異丁醯胺，及使用甲醇及作為醇。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中係於50至300℃範圍內之溫度及在70.01至20巴範圍內之壓力下執行該反應。
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