TW201912714A - 阻燃性聚酯組成物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明關於阻燃性聚酯組成物，其包含： 　　- 熱塑性聚酯作為組分A， 　　- 填料及/或增強物作為組分B， 　　- 式(I)的膦酸鹽(phosphinic salt)作為組分C，
Figure TW201912714A_A0001
，其中R1及R2係乙基， 　　M係Al、Fe、TiOp或Zn， 　　m係2至3，且 　　p = (4 – m) / 2， 　　- 選自由乙基丁基膦酸、二丁基膦酸、乙基己基膦酸、丁基己基膦酸及/或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp及Zn鹽所組成之群組的化合物作為組分D， - 式(II)的膦酸鹽(phosphonic salt)作為組分E，
Figure TW201912714A_A0002
其中R3係乙基， 　　Met係Al、Fe、TiOq或Zn， 　　n係2至3，且 　　q = (4 – n) / 2， 　　- 無機亞磷酸鹽(phosphonate)作為組分F，及 　　- 選自由聚烯烴蠟、醯胺蠟、天然蠟、長鏈脂族羧酸及/或其酯或鹽所組成的群組之蠟作為組分G。 　　該聚酯組成物可用於製造纖維、膜及成型體，尤其是於電氣設備及電子設備類的應用。

Description

阻燃性聚酯組成物及其用途
本發明關於阻燃性聚酯組成物及由其所製造的模製物。
可燃性塑料一般必須配有阻燃劑，以便能夠達到塑料加工者及於某些情況下由立法者提出的高阻燃性要求。較佳地 – 也出於環境理由 – 使用僅形成小量煙氣(若有的話)的無鹵阻燃劑系統。
這些阻燃劑中，已發現膦酸(phosphinic acid)的鹽(膦酸鹽(phosphinate))對熱塑性聚合物特別有效(DE 2 252 258 A和DE 2 447 727 A)。
此外，已發現已知的膦酸鹽(phosphinate)與特定含氮化合物之協同組合於全系列聚合物中作為阻燃劑比單獨的膦酸鹽(phosphinate)更有效(WO-2002/28953A1，以及DE 197 34 437 A1和DE 197 37 727 A1)。
US 7,420,007 B2揭示含有少量選定的調聚物(telomer)作為阻燃劑之二烷基膦酸鹽適用於聚合物，該聚合物在將阻燃劑加入聚合物基質時僅經遭受相當輕度的降解。
阻燃劑時常必須以高劑量添加以確保塑料具有根據國際標準之足夠的阻燃性。由於高溫阻燃性所必須的化學反應性，使得阻燃劑，特別是於較高劑量，會損害塑料的加工安定性。這可能導致越來越多聚合物降解、交聯反應、脫氣或褪色。
DE 10 2007 041 594 A1揭示包含下列組分的阻燃性聚酯混合物：熱塑性聚酯、聚碳酸酯、膦酸鹽(phosphinic salt)及視需要之三聚氰胺與磷酸及/或縮合磷酸類的反應產物或其他含氮阻燃劑及視需要的增強物及/或其他添加物。這些混合物的特色是可靠的UL 94 V-0分類、提高的熱燈絲阻抗、改良的機械性質及減量的聚合物降解。
DE 10 2010 049 968 A1揭示具有這種性能特徵的其他阻燃性聚酯混合物。這些混合物包含熱塑性聚酯、膦酸鹽(phosphinic salt)、磷腈(phosphazene)及視需要之三聚氰胺與磷酸及/或縮合磷酸類的反應產物或其他含氮阻燃劑及視需要的增強物及/或其他添加物。
然而，迄今為止還缺乏含膦酸鹽(phosphinate)的阻燃性聚酯組成物，其同時具有所需的所有性質如良好的電氣值和有效的阻燃性，同時模製物還具有良好脫模性及光滑表面。
因此，本發明的目的在於提供以含膦酸鹽(phosphinate)的阻燃劑系統為基礎之阻燃性聚酯組成物，其同時具有所有上述性質且特別具有良好電氣值(GWFI、GWIT、CTI)和有效阻燃性(UL-94)，同時模製物還具有良好脫模性及光滑表面。
由於蠟通常會形成滲出物(exudation)而導致表面粗糙，因而與模製物之光滑表面有關的結果特別有創新性。
本發明因此提供阻燃性聚酯組成物，其包含： 　　- 熱塑性聚酯作為組分A， 　　- 填料及/或增強物，較佳為玻璃纖維，作為組分B， 　　- 式(I)的膦酸鹽(phosphinic salt)作為組分C，其中R1 及R2 係乙基， 　　M係Al、Fe、TiOp 或Zn， 　　m係2至3，較佳為2或3，且 　　p = (4 – m) / 2， 　　- 選自由乙基丁基膦酸、二丁基膦酸、乙基己基膦酸、丁基己基膦酸及/或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp 及Zn鹽所組成之群組的化合物作為組分D， - 式(II)的膦酸鹽(phosphonic salt)作為組分E，其中R3 係乙基， 　　Met係Al、Fe、TiOq 或Zn， 　　n係2至3，較佳為2或3，且 　　q = (4 – n) / 2， 　　- 無機亞磷酸鹽(phosphonate)作為組分F，及 　　- 選自由聚烯烴蠟、醯胺蠟、天然蠟、長鏈脂族羧酸及/或其酯或鹽所組成的群組之蠟作為組分G。
於本發明的聚酯組成物中，組分A的比例通常為25重量%至95重量%，較佳為25重量%至75重量%。
於本發明的聚酯組成物中，組分B的比例通常為1重量%至45重量%，較佳為20重量%至40重量%。
於本發明的聚酯組成物中，組分C的比例通常為1重量%至35重量%，較佳為5重量%至20重量%。
於本發明的聚酯組成物中，組分D的比例通常為0.01重量%至3重量%，較佳為0.05重量%至1.5重量%。
於本發明的聚酯組成物中，組分E的比例通常為0.001重量%至1重量%，較佳為0.01重量%至0.6重量%。
於本發明的聚酯組成物中，組分F的比例通常為0.005重量%至6重量%，較佳為0.05重量%至2重量%。
於本發明的聚酯組成物中，組分G的比例通常為0.05重量%至5重量%，較佳為0.1重量%至2重量%。
組分A至G的比例百分比均係以聚酯組成物的總量為基準計。
較佳為阻燃性聚酯組成物，其中 　　- 組分A的比例為25重量%至95重量%， 　　- 組分B的比例為1重量%至45重量%， 　　- 組分C的比例為1重量%至35重量%， 　　- 組分D的比例為0.01重量%至3重量%， 　　- 組分E的比例為0.001重量%至1重量%， 　　- 組分F的比例為0.005重量%至6重量%，且 　　- 組分G的比例為0.05重量%至5重量%， 　　其中百分比係以聚酯組成物的總量為基準計。
特佳為阻燃性聚酯組成物，其中 　　- 組分A的比例為25重量%至75重量%， 　　- 組分B的比例為20重量%至40重量%， 　　- 組分C的比例為5重量%至20重量%， 　　- 組分D的比例為0.05重量%至1.5重量%， 　　- 組分E的比例為0.01重量%至0.6重量%， 　　- 組分F的比例為0.005重量%至2重量%，且 　　- 組分G的比例為0.1重量%至2重量%。
較佳使用的組分C的鹽係Mm+ 為Zn2+ 、Fe3+ 或尤其是Al3+ 的鹽。
較佳使用的組分D的鹽係鋅鹽、鐵鹽或尤其是鋁鹽。
較佳使用的組分E的鹽係Metn+ 為Zn2+ 、Fe3+ 或尤其是Al3+ 的鹽。
非常特佳的阻燃性聚酯組成物為M和Met係Al，m和n係3，且組分D和F的化合物為鋁鹽形式。
於另一個較佳具體實例中，上述阻燃性聚酯組成物含有於0.0001重量%至0.2重量%範圍內，較佳為0.0002重量%至0.05重量%範圍內之鐵。鐵可為元素形式或含鐵的合金形式。然而，鐵較佳為含鐵物質的形式，即為陰離子或非離子鐵化合物的形式。例如，鐵可為組分C、D、E及/或F中之陽離子組分的形式，或也可使用其他鐵鹽或鐵錯合物。
令人驚訝地發現，本發明的聚酯組成物在鐵存在下在混合和射出成型時具有加寬的加工窗口，且還具有改善的熱安定性，同時兼具良好的阻燃性。
更佳地，阻燃性組分C)至F)為具有含鐵化合物之物理混合物的形式。
同樣更佳地，阻燃性組分C)、D)、E)及F)中的至少一者包含鐵。
較佳地，用於製造本發明之聚酯組成物的鐵化合物是鐵(II)鹽及/或鐵(III)鹽。
於另一個較佳具體實例中，本發明的聚酯組成物包含平均縮合度為2至200的三聚氰胺聚磷酸鹽作為組分H。
在本發明中用作為組分H之具有不小於20之縮合度的三聚氰胺聚磷酸鹽衍生物作為阻燃劑是已知的。例如，DE 10 2005 016 195 A1揭示一種安定化阻燃劑，其包含99重量%至1重量%的三聚氰胺聚磷酸鹽及1重量%至99重量%之具有儲備鹼度(reserve alkalinity)的添加物。該文件也揭示此阻燃劑可搭配膦酸(phosphinic acid)及/或膦酸鹽(phosphinic salt)。
本發明較佳的阻燃性聚酯組成物包含作為組分H的三聚氰胺聚磷酸鹽，其平均縮合度為20至200，特別是40至150。
於另一個較佳範圍內，平均縮合度為2至100。
本發明進一步較佳的阻燃性聚酯組成物包含作為組分H的三聚氰胺聚磷酸鹽，其毀壞溫度(breakdown temperature)不低於320℃，特別是不低於360℃，最佳為不低於400℃。
較佳為使用從WO 2006/027340 A1 (對應於EP 1 789 475 B1)和WO 2000/002869 A1 (對應於EP 1 095 030 B1)得知的三聚氰胺聚磷酸鹽作為組分H。
較佳使用之三聚氰胺聚磷酸鹽為平均縮合度介於20與200之間，特別是介於40與150之間，且對每莫耳磷原子的三聚氰胺含量為1.1至2.0莫耳，特別是1.2至1.8莫耳。
同樣較佳使用的三聚氰胺聚磷酸鹽為平均縮合度(數量平均) ＞ 20，毀壞溫度大於320℃，1,3,5-三嗪化合物與磷的莫耳比小於1.1，特別是0.8至1.0，且於25℃水中的10%漿液之pH為5或更高，較佳為5.1至6.9。
於本發明的聚酯組成物中，組分H的比例通常以該聚酯組成物的總量為基準計為介於0重量%與25重量%之間，較佳為1重量%至25重量%，特別是2重量%至10重量%。
於另一個較佳具體實例中，本發明的聚酯組成物包含三聚氰胺氰尿酸鹽(melamine cyanurate)作為組分I。
在本發明中用作組分I的三聚氰胺氰尿酸鹽已知為與聚合型模塑混合物之阻燃劑中的二乙基膦酸鹽有關的增效劑(synergist)，例如如WO 97/39053 A1所述。
於本發明的聚酯組成物中，組分I的比例通常以該聚酯組成物的總量為基準計為0重量%至25重量%，較佳為1重量%至25重量%，特別是4重量%至10重量%。
本發明的阻燃性聚酯組成物較佳根據國際電工委員會標準IEC-60112/3測得的比較追蹤指數(comparative tracking index)為不小於500伏特。
同樣較佳的是本發明的阻燃性聚酯組成物根據UL-94，尤其是於厚度為3.2 mm至0.4 mm的模製物上測量，達到V-0評值。
本發明進一步較佳的阻燃性聚酯組成物具有根據IEC-60695-2-12，尤其是於厚度為0.75至3 mm的模製物上測量，具有不低於960℃的熱燈絲可燃性指數(glow wire flammability index)。
本發明進一步較佳的阻燃性聚酯組成物根據IEC-60695-2-13的熱燈絲點燃溫度(glow wire ignition temperature) (GWIT)表示，尤其是於厚度為0.75至3 mm的模製物上測量，具有至少775℃的熱燈絲阻抗。
根據本發明使用的阻燃劑組成物使聚酯(組分A)具有非常好的安定性以防止熱降解。此可藉由在本發明的聚酯組成物配混及成型時之聚酯的比黏度的變化顯示。聚酯內的熱應力造成聚酯鏈的局部降解，此可由平均分子量的減小及因而聚酯溶液黏度的減小得知。根據ISO 1628用毛細管黏度計於25℃下於苯酚/二氯苯(1：1)中的0.5%溶液測量，聚對苯二甲酸丁二酯之比黏度的典型值為130 cm3 /g。在本發明的聚對苯二甲酸丁二酯組成物進行混合及成型之後，經加工之聚對苯二甲酸丁二酯(如上所述)的比黏度的典型值係介於65與150 cm3 /g之間，較佳為介於100與129 cm3 /g之間的範圍。
本發明的聚酯組成物包含一或多種熱塑性聚酯作為組分A。
組分A的聚酯一般為(環)脂族或芳族-脂族聚酯，其衍生自(環)脂族及/或芳族二羧酸或其聚酯形成衍生物(如二烷基酯或其酸酐)、及衍生自(環)脂族及/或芳脂族二醇、或衍生自(環)脂族及/或芳族羥基羧酸或其聚酯形成衍生物(如其烷基酯或酸酐)。措辭“(環)脂族”包括環脂族和脂族化合物。
組分A的熱塑性聚酯較佳為選自芳族及/或脂族二羧酸的聚伸烷基酯或其二烷基酯。
用作組分A的熱塑性聚酯可藉由已知方法製備(Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook]，第VIII卷，第695至710頁，Karl-Hanser-Verlag，Munich 1973)。
較佳使用的組分A係芳族-脂族熱塑性聚酯，其中較佳為藉由芳族二羧酸或其聚酯形成衍生物與脂族C2 -C10 二醇(特別是C2 -C4 二醇)之反應所衍生的熱塑性聚酯。
根據本發明較佳使用的組分A係聚對苯二甲酸伸烷二酯，更佳為聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯。
聚對苯二甲酸伸烷二酯以二羧酸為基準計較佳地含有至少80莫耳%，特別是90莫耳%之衍生自對苯二甲酸的單元。
根據本發明較佳用作組分A的聚對苯二甲酸伸烷二酯，除對苯二甲酸基以外，可含有最多20莫耳%之具有8至14個碳原子之其他芳族二羧酸基或具有4至12個碳原子之脂族二羧酸基的基團，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、或壬二酸、環己烷二乙酸、或環己烷二甲酸的基團。
根據本發明較佳用作組分A的聚對苯二甲酸伸烷二酯可藉由加入相對少量的三元醇或四元醇或三元或四元羧酸而支化，例如如DE-A 19 00 270所述。較佳支化劑的實例是1,3,5-苯三甲酸(trimesic acid)、1,2,4-苯三甲酸(trimellitic acid)、三羥甲基-乙烷和-丙烷、及季戊四醇。
特佳的組分A是僅由對苯二甲酸和其反應性衍生物(例如其二烷基酯)與乙二醇及/或丙-1,3-二醇及/或丁-1,4-二醇製備的聚對苯二甲酸伸烷二酯(聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯)及這些聚對苯二甲酸伸烷二酯的混合物。
較佳的聚對苯二甲酸丁二酯含有以二羧酸為基準計為至少80莫耳%，較佳為90莫耳%的對苯二甲酸基；及以二醇組分為基準計為至少80莫耳%，較佳為至少90莫耳%的丁-1,4-二醇基。
較佳的聚對苯二甲酸丁二酯除丁-1,4-二醇基以外，可另外含有至多20莫耳%的具有2至12個碳原子的其他脂族二醇或具有6至21個碳原子的脂環族二醇，例如乙二醇；丙-1,3-二醇；2-乙基丙-1,3-二醇；新戊二醇；戊-1,5-二醇；己-1,6-二醇；環己-1,4-二甲醇；3-甲基-2,4-戊二醇；2-甲基戊烷-2,4-二醇；2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇；2-乙基己-1,3-二醇；2,2-二乙基丙-1,3-二醇；己-2,5-二醇；1,4-二(β-羥基乙氧基)苯；2,2雙(4-羥基環己基)丙烷；2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷；2,2-雙(3-β-羥基乙氧基苯基)丙烷及2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷。
根據本發明較佳用作組分A的聚對苯二甲酸伸烷二酯也是由至少兩種上述酸組分及/或至少兩種上述醇組分及/或丁-1,4-二醇製備的共聚酯(copolyester)。
根據本發明用作組分A的熱塑性聚酯也可為含有其他聚酯及/或其他聚合物的混合物。
將填料及/或尤其是增強物用作組分B，較佳為玻璃纖維。還可使用兩種或更多種不同填料及/或增強物的混合物。
較佳的填料係基於滑石；雲母；矽酸鹽；石英；二氧化鈦；矽灰石(wallastonite)；高嶺土；不定形氧化矽；奈米級礦物，更佳蒙脫石或奈米水鋁石；碳酸鎂；白堊；長石；玻璃珠及/或硫酸鋇的礦物顆粒填料。特佳為基於滑石、矽灰石及/或高嶺土的礦物顆粒填料。
還特佳為使用針狀礦物填料。根據本發明，針狀礦物填料應理解為意指具有高度顯著針狀特徵的礦物填料。較佳為針狀矽灰石。較佳地，礦物的長徑比為2：1至35：1，更佳為3：1至19：1，特佳為4：1至12：1。根據本發明作為組分B的針狀礦物填料的平均粒子大小用CILAS粒度計測定，較佳為小於20μm，更佳為小於15μm，特佳為小於10μm。
根據本發明較佳使用的組分B係增強物。例如，這些可為基於碳纖維及/或玻璃纖維的增強物。
於較佳的具體實例中，填料及/或增強物可進行表面改質，較佳用黏著促進劑或黏著促進劑系統改質，更佳為以矽烷為基礎的黏著促進劑系統改質。特別是在使用玻璃纖維的情況下，除了矽烷之外，還可使用聚合物分散體、成膜劑、支化劑及/或玻璃纖維加工助劑。
較佳根據本發明用作組分B的玻璃纖維可為短玻璃纖維及/或長玻璃纖維。所用的短或長玻璃纖維可為切股纖維(chopped fiber)。短玻璃纖維也可以磨碎玻璃纖維(ground glass fiber)的形式使用。此外，玻璃纖維也可以連續纖維的形式使用，例如以粗紗、單絲、細紗或線的形式使用，或玻璃纖維可以紡織物的形式使用，例如玻璃纖維梭織物、玻璃纖維編織物(braid)或玻璃纖維氈。
在摻入聚酯基質之前，短玻璃纖維的典型纖維長度係於0.05至10 mm，較佳為0.1至5 mm的範圍內。在摻入聚酯基質之後，玻璃纖維的長度減短。加入聚酯基質之後短玻璃纖維的典型纖維長度係於0.01至2 mm，較佳為0.02至1 mm的範圍內。
單根纖維的直徑可變化於寬範圍內。單根纖維的典型直徑變化於5至20μm的範圍內。
玻璃纖維可具有任何所需的橫截面形狀，例如圓形、橢圓形、n邊形或不規則橫截面。可使用具有單或多葉形橫截面的玻璃纖維。
玻璃纖維可以連續纖維的形式使用或以切股玻璃纖維或磨碎玻璃纖維的形式使用。
玻璃纖維本身，無論其橫截面積和長度如何，可選自例如E玻璃纖維、A玻璃纖維、C玻璃纖維、D玻璃纖維、M玻璃纖維、S玻璃纖維、R玻璃纖維及/或ECR玻璃纖維，特佳為E玻璃纖維、R玻璃纖維、S玻璃纖維及ECR玻璃纖維。玻璃纖維較佳地具有一定的尺寸，較佳含有聚胺酯作為成膜劑及胺基矽烷作為黏著促進劑。
特佳使用的E玻璃纖維具有下列化學組成：SiO2 50至56%；Al2 O3 12至16%；CaO 16至25%；MgO ≤ 6%；B2 O3 6至13%；F ≤ 0.7%；Na2 O 0.3至2%；K2 O 0.2至0.5%；Fe2 O3 0.3%。
特佳使用的R玻璃纖維具有下列化學組成：SiO2 50至65%；Al2 O3 20至30%；CaO 6至16%；MgO 5至20%；Na2 O 0.3至0.5%；K2 O 0.05至0.2%；Fe2 O3 0.2至0.4%；TiO2 0.1至0.3%。
特佳為使用的ECR玻璃纖維具有下列化學組成：SiO2 57.5至58.5%；Al2 O3 17.5至19.0%；CaO 11.5至13.0%；MgO 9.5至11.5%。
在本發明中用作為組分C的二乙基膦酸鹽已知是用於聚合型模塑混合物的阻燃劑。
含有一些量之在本發明中用作為組分D和E的膦酸鹽(phosphinic salt)和膦酸鹽(phosphonic salt)之二乙基膦酸的鹽也是已知的阻燃劑。這種物質組合的製法係描述於例如US 7,420,007 B2。
根據本發明使用的組分C之二乙基膦酸鹽可含有少量組分D的鹽和組分E的鹽，例如以組分C、D及E的含量計，至多10重量%的組分D，較佳為0.01重量%至6重量%，特別是0.2重量%至2.5重量%，及至多10重量%的組分E，較佳為0.01重量%至6重量%，特別是0.2重量%至2.5重量%。
根據本發明用作組分E的乙基膦酸鹽同樣已知是聚合型模塑混合物的阻燃劑中之二乙基膦酸鹽的添加物，例如如DE 102007041594 A1所述。
在本發明中作為組分F的無機亞磷酸鹽(phosphonate)或亞磷酸的鹽(亞磷酸鹽(phosphite))用作為阻燃劑是已知的。例如，WO 2012/045414 A1揭示包含膦酸鹽(phosphinic salt)以及亞磷酸的鹽(=亞磷酸鹽)之阻燃劑組合。
較佳地，無機亞磷酸鹽(phosphonate)(組分F)符合通式(IV)或(V)其中Kat是p價陽離子，特別是鹼金屬或鹼土金屬的陽離子、銨陽離子及/或Fe、Zn或尤其是Al的陽離子，包括陽離子Al(OH)或Al(OH)2 ，且p為1、2、3或4。
較佳地，無機亞磷酸鹽(phosphonate)(組分F)係亞磷酸氫鋁[Al(H2 PO3 )3 ]、二級亞磷酸鋁(secondary aluminum phosphite)[Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、四水合亞磷酸鋁[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、亞磷酸鋁、Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、Al2 (HPO3 )3 *xAl2 O3 *nH2 O，其中x = 2.27至1及/或Al4 H6 P16 O18 。
該無機亞磷酸鹽(phosphonate)(組分F)較佳地也包含式(VI)、(VII)及/或(VIII)的亞磷酸鋁，其中q為0到4，其中M代表鹼金屬陽離子，z為0.01至1.5，y為2.63至3.5，且v為0至2且w為0至4；其中u係2到2.99，且t係2到0.01，且s係0到4，及/或 　　亞磷酸鋁[Al(H2 PO3 )3 ]、二級亞磷酸鋁[Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、四水合亞磷酸鋁[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、亞磷酸鋁、Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、Al2 (HPO3 )3 *xAl2 O3 *nH2 O，其中x = 2.27至1及/或Al4 H6 P16 O18 。
較佳的無機亞磷酸鹽(phosphonate)(組分F)是不溶於水或微溶(sparingly soluble)於水的鹽。
特佳的無機亞磷酸鹽(phosphonate)是鋁鹽、鈣鹽和鋅鹽。
更佳地，組分F係亞磷酸和鋁化合物的反應產物。
特佳的組分F係CAS編號為15099-32-8、119103-85-4、220689-59-8、56287-23-1、156024-71-4和71449-76-8的亞磷酸鋁。
較佳使用的亞磷酸鋁係藉由鋁源與磷源和視需要的模板劑(template)於溶劑中於20至200℃經歷長達4天的時間之反應製備。為此目的，將鋁源和磷源混合1至4小時，在水熱條件下或於回流下加熱，過濾，清洗並乾燥，例如於110℃。
較佳的鋁源是異丙醇鋁、硝酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁(例如擬薄水鋁石(pseudoboehmite))。
較佳的磷源係亞磷酸、(酸式)亞磷酸銨、鹼金屬亞磷酸鹽或鹼土金屬亞磷酸鹽。
較佳的鹼金屬亞磷酸鹽係亞磷酸二鈉、亞磷酸二鈉、亞磷酸三鈉、亞磷酸氫鉀。
較佳的水合亞磷酸二鈉係Brüggemann的®Brüggolen H10。
較佳的模板劑係1,6-己二胺、碳酸胍或氨。
較佳的鹼土金屬亞磷酸鹽係亞磷酸鈣。
在此鋁與磷與溶劑的較佳比例以莫耳計係1：1：3.7至1：2.2：100。鋁與模板劑的比例以莫耳計係1：0至1：17。反應溶液的較佳pH為3至9。較佳的溶劑係水。
於本案中，特佳為使用具相同鹽之亞磷酸(phosphorous acid)的鹽和膦酸的鹽，即例如二乙基膦酸鋁與亞磷酸鋁一起或二乙基膦酸鋅與亞磷酸鋅一起。
於較佳的具體實例中，上述阻燃性聚酯組成物包含作為組分F的式(III)化合物其中Me係Fe、TiOr 、Zn、或尤其是Al， 　　o係2至3，較佳為2或3，且 　　r = (4 – o) / 2。
較佳使用的式(III)化合物係Meo+ 為Zn2+ 、Fe3+ 或尤其是Al3+ 的化合物。
於進一步較佳的具體實例中，組分C、D、E、F、H及I為顆粒形式，其中中值粒子大小(d50 )為1至100 μm。
根據本發明加入作為組分G的蠟是本身已知的化合物；其係選自由聚烯烴蠟、醯胺蠟、天然蠟、長鏈脂族羧酸(脂肪酸)及/或其酯或鹽所組成之群組。
根據本發明用作組分G的蠟可以原樣使用或以極性改質形式使用。極性改質可藉由例如用空氣或含氧氣體氧化或藉由用例如不飽和羧酸(例如馬來酸)接枝而達成。氧化改質的實例可於EP 0 890 583 A1中找到。用不飽和羧酸改質的實例可於EP 0 941 257 B1中找到。
也可以使用不同蠟的混合物。
根據本發明用作組分G的蠟的實例係可藉由將一或多種α-烯烴聚合，特別是搭配二茂金屬(metallocene)催化劑得到的蠟。二茂金屬的實例及其用於製造聚烯烴蠟的用途可於例如EP 0 571 882 A2中找到。
較佳用作組分G的聚烯烴蠟係PE蠟、PTFE蠟、PP蠟、FT鏈烷烴、粗晶和微晶鏈烷烴及極性聚烯烴蠟。
PE蠟的實例係聚乙烯均聚物和共聚物蠟，其特別是藉由二茂金屬催化製造，且其數量平均分子量為700至10000 g/mol，滴落點(dripping point)係介於80與140℃之間。
PTFE蠟的實例係分子量介於30 000與2 000 000 g/mol之間，特別是介於100 000與1 000 000 g/mol之間的聚四氟乙烯。
PP蠟的實例係聚丙烯均聚物蠟和共聚物蠟，其特別是藉由二茂金屬催化製造，且其數量平均分子量為700至10 000 g/mol，滴落點係介於80與160℃之間。
FT蠟的實例係費-托鏈烷烴(Fischer-Tropsch paraffin) (FT鏈烷烴)，其數量平均分子量為400至800 g/mol，滴加點為80至125℃。
粗晶和微晶石蠟的實例係於原油精煉時獲得的鏈烷烴及微晶蠟。這種鏈烷烴的滴落點較佳係介於45與65℃之間，這種微晶蠟的滴落點較佳係介於73與100℃之間。
極性聚烯烴蠟的實例係可藉由將乙烯或丙烯均聚物和共聚物蠟氧化或藉由用馬來酸酐將其接枝製備的化合物。為此目的，特佳為具有下列性質的聚烯烴蠟：介於90與165℃之間，特別是介於100與160℃之間的滴落點、於140℃下的熔融物黏度(聚乙烯蠟)或於170℃的熔融物黏度(聚丙烯蠟)介於10與10000 mPas之間，特別是介於50與5000 mPas之間、及於20℃下的密度介於0.85與0.96 g/cm3 之間。
特佳用作為組分G的蠟係醯胺蠟。這些醯胺蠟是可藉由氨或伸烷二胺(如乙二胺或六亞甲基二胺)與飽和及/或不飽和脂肪酸之反應製備的蠟。脂肪酸係較佳具有14至40個碳原子的長鏈羧酸，例如硬脂酸、牛脂酸、棕櫚酸或芥酸。
較佳用作為組分G的其他蠟係天然蠟。這些蠟係例如巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟。
較佳用作組分G的其他蠟係長鏈脂族羧酸(脂肪酸)及/或其酯或鹽，尤其是鏈長為C14 至C40 的脂族羧酸。
酸和酯蠟的實例係褐煤蠟。這些蠟包括具有C22 至C36 之羧酸碳鏈長度的脂肪酸及其酯。
較佳的酯蠟係褐煤蠟酸與具有2至6個碳原子的一元或多元醇(例如乙二醇、丁-1,3-二醇、丙-1,2,3-三醇或季戊四醇)的反應產物。
較佳使用之酯蠟的其他實例係山梨醇酐酯。這些是山梨醇與飽和及/或不飽和脂肪酸及/或褐煤酸的反應產物，例如與硬脂酸、牛脂酸、棕櫚酸或芥酸的反應產物。
特佳用作組分G的蠟係典型地具有C14 至C40 的鏈長度之長鏈脂族羧酸(脂肪酸)的酯或鹽。酯係所提及之羧酸與常用之多元醇(例如乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷或季戊四醇)的反應產物。所提及之羧酸的有用鹽特別包括鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、鋁鹽或鋅鹽。
最佳地，組分G包含硬脂酸的酯或鹽，例如甘油單硬脂酸酯或季戊四醇四硬脂酸酯、或硬脂酸鈣、硬脂酸鋁或硬脂酸鋅。
最佳地，組分G包含褐煤蠟酸與伸烷二醇的反應產物，尤其是與乙二醇的反應產物。
當中特佳的是乙二醇單褐煤蠟酯、乙二醇二褐煤蠟酯、褐煤蠟酸及乙二醇的混合物。
組分G同樣更佳包含褐煤蠟酸與鈣鹽、鋁鹽或鋅鹽的反應產物。
更佳地，反應產物係丁-1,3-二醇單褐煤蠟酯、丁-1,3-二醇二褐煤蠟酯、褐煤蠟酸、丁-1,3-二醇、褐煤酸鈣及鈣鹽的混合物。
於另一個較佳的具體實例中，組分G包含具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、鋁鹽及/或鋅鹽、及/或具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸與多元醇(例如乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷及/或季戊四醇)的反應產物。
本發明的聚酯組成物還可包含其他添加物作為組分J。本發明上下文中的較佳組分J係抗氧化劑、UV安定劑、γ射線安定劑、水解安定劑、抗氧化劑的共安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、耐衝擊改質劑、染料、顏料及/或除組分C、D、E、F、H和I之外的其他阻燃劑。
這些尤其包括磷酸鹽，例如三聚氰胺聚(金屬磷酸鹽)。用於此目的的較佳金屬係週期表第2主族、第3主族、第2過渡族、第4過渡族及第VIIIa過渡族之元素，還有鈰及/或鑭。
三聚氰胺聚(金屬磷酸鹽)較佳為三聚氰胺聚(磷酸鋅)、三聚氰胺聚(磷酸鎂)及/或三聚氰胺聚(磷酸鈣)。
較佳是(三聚氰胺)2 Mg(HPO4 )2 、(三聚氰胺)2 Ca(HPO4 )2 、(三聚氰胺)2 Zn(HPO4)2 、(三聚氰胺)3 Al(HPO4 )3 、(三聚氰胺)2 Mg(P2 O7 )、(三聚氰胺)2 Ca(P2 O7 )、(三聚氰胺)2 Zn(P2 O7 )、(三聚氰胺)3 Al(P2 O7 )3/2 。
較佳的三聚氰胺聚(金屬磷酸鹽)是具有含四價或六價金屬原子作為雙牙磷酸氫根或焦磷酸根配位子的配位點之錯合陰離子的磷酸氫金屬鹽或焦磷酸金屬鹽。
也較佳為三聚氰胺嵌入的縮合磷酸鹽之鋁、鋅或鎂鹽，非常特佳為雙三聚氰胺二磷酸鋅及/或雙三聚氰胺三磷酸鋁。
進一步較佳為週期表第2主族、第3主族、第2過渡族、第4過渡族及第VIIIa過渡族之元素、及鈰及/或鑭與第五主族含氧酸陰離子(磷酸根、焦磷酸根及聚磷酸根)的鹽。
較佳為磷酸鋁、單磷酸鋁、正磷酸鋁(AlPO4 )、磷酸氫鋁(Al2 (HPO4 )3 )及/或磷酸二氫鋁。
也較佳為磷酸鈣、磷酸鋅、磷酸鈦及/或磷酸鐵。
較佳為磷酸氫鈣、二水合磷酸氫鈣、磷酸氫鎂、磷酸氫鈦(TIHC)及/或磷酸氫鋅。
較佳為磷酸二氫鋁、磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣、磷酸二氫鋅、二水合磷酸二氫鋅及/或磷酸二氫鋁。
特佳為焦磷酸鈣、焦磷酸二氫鈣、焦磷酸鎂、焦磷酸鋅及/或焦磷酸鋁。
上述磷酸鹽和其他類似的磷酸鹽係例如由美國J.M. Huber股份有限公司提供之Safire®產品；這些尤其是包括例如APP II型、AMPP、MPP、MPyP、PiPyP、 PPaz、Safire® 400、Safire® 600、EDAP產品。
其他磷酸鹽係例如JP-A-2004204194、DE-A- 102007036465及EP-A-3133112中提到者，其明確地包括在前述可用的組分中。
其他添加物本身已知是聚酯組成物的添加物，並可單獨使用或以混合物或以母料的形式使用。
上述組分A、B、C、D、E、F、H及視需要的I及/或J可以各種不同的組合加工以得到本發明的阻燃性聚酯組成物。例如，可在聚縮合的開始或結束時或在隨後混合操作中將組分混合至聚酯熔融物中。此外，也可以直到加工操作的稍後階段才添加個別組分。這尤其是在使用顏料或添加物母料的情形下實施。也可藉由使用鼓輪(drum)而將組分，特別是粉末形式者，施用於聚合物粒料上，所述聚合物粒料可能由於乾燥操作而變溫熱。
也可先將本發明的聚酯組成物中之兩種或更多種組分以混合方式組合，之後才將其加於聚酯基質中。在此可使用習用之混合單元，在此組分在合適的混合器中混合，例如於0至300℃下混合0.01至10小時。
也可使用本發明的聚酯組成物中之兩種或更多種組分來製備粒料，然後將粒料加入聚酯基質中。
為此目的，本發明的聚酯組成物中之兩種或更多種組分可在合適的混合器或盤式造粒機中用造粒助劑及/或黏合劑加工以得到粒料。
起初形成的粗製產物可在合適的乾燥器中乾燥或熱處理以進一步增加粒度。
於一個具體實例中，本發明的聚酯組成物或其兩種或更多種組分可藉由輥壓(roll compaction)製造。
於一個具體實例中，本發明的聚酯組成物或其兩種或更多種組分可藉由對各成分進行混合、擠製、切碎(並視需要地粉碎並分級)、及乾燥(並視需要地塗覆)而製造。
於一個具體實例中，本發明的聚酯組成物或其兩種或更多種組分可藉由噴霧造粒方式製造。
本發明的阻燃性聚合物模塑組成物較佳為粒料形式，例如擠製物或混合物的形式。造粒材料較佳為帶圓形、橢圓形或不規則截面的圓柱形、珠狀、墊狀、立方體形、長方體形或稜柱形。
粒狀材料的典型長徑比為1：50至50：1，較佳為1：5至5：1。
造粒材料的直徑較佳為0.5至15 mm，更佳為2至3 mm，且長度較佳為0.5至15 mm，更佳為2至5 mm。
本發明也提供由包含組分A、B、C、D、E、F和G以及視需要的組分H、I及/或J之上述阻燃性聚酯組成物所製造的模製物。
本發明的模製物可為任何所需的形狀和形式。這些的實例係可藉由任何所需的成型方法，特別是通過射出成型或擠製，由本發明的阻燃性聚酯模塑混合物得到的纖維、薄膜或成型物件。
本發明的阻燃性聚酯成型物件可藉由任何所需的成型方法製造。這些方法的實例係於較高溫度下利用阻燃性聚胺模塑混合物進行射出成型、壓製、泡沫射出成型、內部氣體壓力射出成型、吹氣成型、薄膜鑄塑、壓延、層疊或塗佈。
模製物較佳為射出成型品或擠製物。
本發明的阻燃性聚酯組成物適用於製造纖維、薄膜和成型物件，特別是用於電氣設備和電子設備領域的應用。
本發明較佳地關於本發明的阻燃性聚酯組成物於下列應用中的用途：插頭連接器、電源分配器之電流承載組件(剩餘電流保護)、印刷電路板、封裝混合物(potting compound)、電源連接器、斷路器、燈罩、LED外罩、電容器外罩、線捲元件及通風管、接地觸點、插頭、在線/線上印刷電路板、插頭外殼、纜線、軟性電路板、手機充電線、引擎蓋或紡織塗層。
本發明同樣較佳地關於本發明的阻燃性聚酯組成物用於製造下列形式的成型物件之用途：電氣/電子領域的組件之形式，特別是用於印刷電路板、外殼、薄膜、電線、開關、分配器、繼電器、電阻器、電容器、線圈、燈、二極管、LED、電晶體、連接器、整流器、記憶體元件和感測器；大面積組件的形式，尤其是開關盒的外殼組件；及具有高要求幾何形狀的複雜配置的組件之形式。
本發明成型物件的壁厚通常可高達10 mm。特別合適的成型物件係壁厚小於1.5 mm，更佳為壁厚小於1 mm，特佳為壁厚小於0.5 mm的成型物件。
以下實施例係用於闡明本發明而不是用於限制。 1. 所用的組分
工業用聚酯(組分A)： 　　聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)：Ultradur®4500(BASF) 　　聚對苯二甲酸乙二酯(PET)：Polyclear®1100(Invista)
玻璃纖維(組分B)： 　　Vectrotex® EC 10 P 952玻璃纖維(來自Vectrotex，FR)
阻燃劑 FM 1 (組分C、D及E)： 　　根據US 7,420,007 B2的實施例3製備之含有0.9莫耳%乙基丁基膦酸鋁及0.5莫耳%乙基膦酸鋁的二乙基膦酸(diethylphosphinic acid)的鋁鹽
阻燃劑 FM 2 (組分C、D及E)： 　　根據US 7,420,007 B2的實施例4製備之含有2.7莫耳%乙基丁基膦酸鋁及0.8莫耳%乙基膦酸鋁之二乙基膦酸的鋁鹽
阻燃劑 FM 3 (組分C、D及E)： 　　根據US 7,420,007 B2的方法製備之含有0.5莫耳%乙基丁基膦酸鋁及0.05莫耳%乙基膦酸鋁之二乙基膦酸的鋁鹽
阻燃劑 FM 4 (組分C、D及E)： 　　根據US 7,420,007 B2的方法製備之含有10莫耳%乙基丁基膦酸鋁及5莫耳%乙基膦酸鋁之二乙基膦酸的鋁鹽
阻燃劑 FM 5 (組分C)： 　　以類似於DE 196 07 635 A1的實施例1的方式製備之二乙基膦酸的鋁鹽
阻燃劑 FM 6 (組分C及E)： 　　含有8.8莫耳%乙基膦酸鋁之二乙基膦酸的鋁鹽
阻燃劑 FM 7 (組分F)： 　　根據DE 102011120218 A1的實施例1製備之亞磷酸(phosphonic acid)的鋁鹽
阻燃劑 FM 8 (組分F)： 　　亞磷酸的鋁鹽
阻燃劑 FM 9 (組分H)： 　　根據WO 2000/002869 A1的實施例製備之三聚氰胺聚磷酸鹽
阻燃劑 FM 10 (組分I)： 　　三聚氰胺氰尿酸鹽，Melapur® MC (BASF)
蠟1 (組分G)： 　　Licomont® CaV 102 (褐煤蠟酸的鈣鹽)，來自Clariant Produkte (Deutschland) GmbH
蠟2 (組分G)： 　　Licomont® E (褐煤蠟酸的酯)，來自Clariant Produkte (Deutschland) GmbH 2. 阻燃性聚酯模塑混合物的製造、加工及測試
阻燃性組分與聚合物粒料及蠟依表中指定的比例混合，並以雙螺桿擠出機(Leistritz的ZSE27 HP-44D)於240至280℃的溫度加入。經由側進料口添加玻璃纖維。抽拉出均質聚合物股條，於水浴中冷卻，然後造粒。
在充分乾燥後，將模塑組成物在射出成型機(Arburg 320 C/KT)上於260至280℃的熔融溫度加工以測試樣品，並使用UL 94測試法(Underwriter Laboratories)測試並分類阻燃性。不但分類，也記載續燃時間(afterflame time)。
模製物的比較追蹤指數(comparative tracking index)係根據國際電工委員會標準IEC-60112/3測定。
根據標準IEC-60695-2-12測定熱燈絲可燃性指數(GWFI指數)。
根據IEC-60695-2-13測定熱燈絲點燃溫度(glow wire ignition temperature) (GWIT指數)。
於GWFI測試中，使用3個試片(例如使用幾何形狀為60×60×1.5 mm的片材)，借助熱燈絲，於介於550與960℃之間的溫度下，測定不超過30秒續燃時間且樣品不產生燃燒滴的最高溫度。於GWIT測試中，於對應的測量程序中，記載比在3次連續測試中即使在熱燈絲接觸期間也不會導致點燃的最大熱燈絲溫度高出25 K (於900℃與960℃之間高出30 K)的熱燈絲點燃溫度。在此將具有≥5秒的燃燒時間的火焰稱為點燃。
目測評估模製物表面的一致性。
除非另行指明，否則個別系列中的所有測試皆在相同條件(如溫度程序、螺桿幾何形狀及射出成型參數)下進行，以供比較。 用PBT的實施例1至6及比較例C1至C10
以下列表中引用的實施例列示PBT模塑混合物的實驗結果。所有量皆以重量%記載，並基於包括阻燃劑、添加物及增強物的PBT模塑混合物。
實施例1至6之本發明的聚酯組成物係於0.4 mm達到UL94 V-0防火等級，同時具有CTI 600伏特/550伏特、GWFI 960℃和GWIT 750℃，且具有光滑表面的模塑混合物。蠟2換成蠟1造成CTI值提高。所製造的模製物可毫無困難地脫模。於實施例5中添加另一種組分F導致阻燃性的進一步改進，此可由縮短的續燃時間來顯現。
比較例C1至C6中省略組分G造成粗糙表面的模製物，且額外致難以脫模。阻燃性和GWFI值對應於含有組分G的模製物的值。與含有組分G的模製物相比，CTI值降低。
比較例C7中省略組分D不僅造成比實施例1至4長的續燃時間，也造成降低的CTI值。
比較例C8中省略組分F不僅造成比實施例2差的防火等級，也導致降低的GWFI和GWIT值。
於比較例C9中，與實施例C8相比，提高組分C、D和E的濃度造成防火等級的改善。然而，與實施例2相比，該聚酯組成物仍然顯示出較低的防火等級及降低的GWFI和GWIT值。
比較例C10中省略組分D和E，與實施例1至4相比，不僅造成延長的續燃時間，也造成降低的CTI值。 用PET的實施例7至12及比較例C11至C20
以下表中引用的實施例列示PET模塑混合物的實驗結果。所有量皆以重量%記載，並基於包括阻燃劑、添加物及增強物的聚酯模塑混合物。
實施例7至12之本發明的聚酯組成物係於0.4 mm達到UL94 V-0防火等級，同時具有CTI 600伏特/550伏特、GWFI 960℃和GWIT 750至775℃，且具有光滑表面的模塑混合物。用蠟1替換蠟2造成CTI值提高。所製造的模製物可毫無困難地脫模。於實施例11中添加另一種組分F導致阻燃性的進一步改進，此可由縮短的續燃時間來顯現。
比較例C11至C16中省略組分G導致粗糙表面的模製物，且額外造成難以脫模。阻燃性、GWFI及GWIT值對應於含有組分G的模製物的值。與含有組分G的模製物相比，CTI值降低。
比較例C17中省略組分D不僅造成比實施例7至10長的續燃時間，也造成降低的CTI值。
比較例C18中省略組分F不僅造成比實施例8差的防火等級，也導致降低的GWFI和GWIT值。
於比較例C19中，與實施例C18相比，提高組分C、D和E的濃度確實造成防火等級的改善。然而，此聚酯組成物仍然顯示出比比較例8低的防火等級及降低的GWFI和GWIT值。
比較例C20中省略組分D和E，與實施例7至10相比，不僅造成延長的續燃時間，也造成降低的CTI值。 實施例13至15
如實施例1至12及C1至C20所述進行阻燃性聚酯模塑混合物及聚酯模製物的製造、加工及測試。根據上述一般方法，製造阻燃性聚醯胺模塑混合物及阻燃性聚酯模製物。
其組成為51.3重量%的聚對苯二甲酸丁二酯(Ultradur® 4500)、30重量%的玻璃纖維(Vectrotex® EC 10 P 952)、18重量%之根據上述細節使用根據本發明之組分C、D和E的阻燃劑、0.5%重量的亞磷酸的鋁鹽及0.2%重量的蠟(Licowax® E)。
借助於熱重量分析法(TGA)測定所檢查之聚酯組成物的熱安定性。記載的溫度是有2重量%的重量損失時的溫度。
同樣藉由TGA測定所檢查之聚酯組成物的加工窗口。這是藉由在1小時後測量於330℃下的重量損失(重量%)而完成。TGA在空氣氣氛之下進行。
由於加工窗口的下限不受影響，因此測定加工窗口的測量是指阻燃性聚酯模塑混合物在上限時的毀壞。這是利用於指定溫度下的重量損失而完成。 實施例13
使用的阻燃劑是上述FM 2，其由Al鹽形式的組分C)、D)及E)組成。確定有325℃的熱安定性及8%的加工窗口。 實施例14
使用的阻燃劑是改性的FM 2，其中一些Al陽離子已經被Fe陽離子替換。總鐵含量為20 ppm。確定有335℃的熱安定性及5%的加工窗口。 實施例15
使用的阻燃劑是改性的FM 2，其中一些Al陽離子已經被Fe陽離子替換。總鐵含量為1000 ppm。確定有375℃的熱安定性及4.5%的加工窗口。

Claims (23)

  1. 一種阻燃性聚酯組成物，其包含： 　　- 熱塑性聚酯作為組分A， 　　- 填料及/或增強物作為組分B， 　　- 式(I)的膦酸鹽(phosphinic salt)作為組分C，其中R1 及R2 係乙基， 　　M係Al、Fe、TiOp 或Zn， 　　m係2至3，且 　　p = (4 – m) / 2， 　　- 選自由乙基丁基膦酸、二丁基膦酸、乙基己基膦酸、丁基己基膦酸及/或二己基膦酸的Al、Fe、TiOp 及Zn鹽所組成之群組的化合物作為組分D， - 式(II)的膦酸鹽(phosphonic salt)作為組分E，其中R3 係乙基， 　　Met係Al、Fe、TiOq 或Zn， 　　n係2至3，且 　　q = (4 – n) / 2， 　　- 無機亞磷酸鹽(phosphonate)作為組分F，及 　　- 選自由聚烯烴蠟、醯胺蠟、天然蠟、長鏈脂族羧酸及/或其酯或鹽所組成的群組之蠟作為組分G。
  2. 如申請專利範圍第1項之阻燃性聚酯組成物，其中M及Met係Al，m及n係3，且組分D及F係鋁鹽。
  3. 如申請專利範圍第1或2項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其中 　　- 該組分A的比例係25重量%至95重量%， 　　- 該組分B的比例係1重量%至45重量%， 　　- 該組分C的比例係1重量%至35重量%， 　　- 該組分D的比例係0.01重量%至3重量%， 　　- 該組分E的比例係0.001重量%至1重量%， 　　- 該組分F的比例係0.005重量%至6重量%，且 　　- 該組分G的比例係0.05重量%至5重量%， 　　其中該百分比係以該聚酯組成物的總量為基準計。
  4. 如申請專利範圍第3項之阻燃性聚酯組成物，其中 　　- 該組分A的比例係25重量%至75重量%， 　　- 該組分B的比例係20重量%至40重量%， 　　- 該組分C的比例係5重量%至20重量%， 　　- 該組分D的比例係0.05重量%至1.5重量%， 　　- 該組分E的比例係0.01重量%至0.6重量%， 　　- 該組分F的比例係0.05重量%至2重量%，且 　　- 該組分G的比例係0.1重量%至2重量%。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其包含於0.0001重量%至0.2重量%範圍內，較佳為0.0002重量%至0.05重量%範圍內之鐵。
  6. 如申請專利範圍第5項之阻燃性聚酯組成物，其中該阻燃性組分C)、D)、E)及F)中的至少一者含有鐵。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其包含平均縮合度為2至200的三聚氰胺聚磷酸鹽作為組分H，較佳為平均縮合度為20至200的三聚氰胺聚磷酸鹽。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其包含三聚氰胺氰尿酸鹽作為組分I。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其根據國際電工委員會標準IEC-60112/3測得的比較追蹤指數(comparative tracking index)係不小於500伏特。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其於厚度為3.2 mm至0.4 mm達到UL-94 V-0評值。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其根據IEC-60695-2-12於厚度為0.75至3mm具有至少960℃的熱燈絲可燃性指數(glow wire flammability index)。
  12. 如申請專利範圍第1至11項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其根據IEC-60695-2-13於厚度為0.75至3mm具有至少750℃的熱燈絲點燃溫度(glow wire ignition temperature)。
  13. 如申請專利範圍第1至12項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其中組分A包含一或多種聚對苯二甲酸伸烷二酯。
  14. 如申請專利範圍第13項之阻燃性聚酯組成物，其中組分A係聚對苯二甲酸乙二酯。
  15. 如申請專利範圍第13項之阻燃性聚酯組成物，其中組分A係聚對苯二甲酸丁二酯。
  16. 如申請專利範圍第15項之阻燃性聚酯組成物，其中該聚對苯二甲酸丁二酯的比黏度係於介於65與150 cm3 /g的範圍內，較佳為介於100與129 cm3 /g的範圍內。
  17. 如申請專利範圍第1至16項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其中玻璃纖維用作為組分B。
  18. 如申請專利範圍第1至17項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其中組分C、D、E、F、H及I係呈顆粒形式，其中這些組分的中值粒徑(median particle size) d50 係1至100 µm。
  19. 如申請專利範圍第1至18項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其包含式(III)的無機亞磷酸鹽作為組分F其中Me係Fe、TiOr 、Zn、或尤其是Al， 　　o係2至3，且 　　r = (4 – o) / 2。
  20. 如申請專利範圍第1至19項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其中組分G係鏈長度為C14 至C40 的長鏈脂族羧酸之酯或鹽。
  21. 如申請專利範圍第1至19項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其中組分G係藉由氨或伸烷二胺與具有14至40個碳原子的飽和及/或不飽和脂肪酸之反應所製備的聚醯胺蠟。
  22. 如申請專利範圍第1至21項中至少一項之阻燃性聚酯組成物，其包含其他添加物作為組分J，其中該其他添加物係選自由下列組成的群組：抗氧化劑、UV安定劑、g射線安定劑、水解安定劑、抗氧化劑的共安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、耐衝擊改質劑、染料、顏料及/或組分C、D、E、F、H及I以外的其他阻燃劑。
  23. 如申請專利範圍第1至22項中任一項之阻燃性聚酯組成物之用途，其係用於製造纖維、膜及成型物件，尤其是於電氣設備及電子設備類的應用。
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