TW201918522A - 聚碳酸酯組合物 - Google Patents

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史弟芬 馬克 安卓斯
馬克魯斯 葛洛柏
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德商巴地斯顏料化工廠
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Abstract

本發明提供聚碳酸酯組合物,其包含選自由式I之苯并呋喃酮穩定劑組成之群的一或多種添加劑:
Figure TW201918522A_A0001
其中R1、R2、R3、R4及R5各獨立地為氫、鹵素、羥基、C1-C25烷基、C2-C25烯基、C2-C25炔基、C7-C9苯烷基、苯基、C5-C8環烷基、C1-C18烷氧基、C1-C8烷基胺、二(C1-C8烷基)胺基、C1-C25烷醯基氧基、C1-C25烷醯基胺基、C3-C25烯醯基氧基、間雜有1至3個-O-、-S-、-NH-或-N(C1-C8烷基)-之C3-C25烷醯基氧基,其中C1-C25烷基、C2-C25烯基、C2-C25炔基、C7-C9苯烷基、苯基、C5-C8環烷基、C1-C18烷氧基、C1-C8烷基胺、二(C1-C8烷基)胺基、C1-C25烷醯基氧基、C1-C25烷醯基胺基、C3-C25烯醯基氧基及間雜之C3-C25烯醯基氧基係未經取代或經選自鹵素、羥基、硫醇、胺基、C1-C4烷基胺基、二(C1-C4烷基)胺基及C1-C4烷基之1至3個基團取代。

Description

聚碳酸酯組合物
本發明係關於聚碳酸酯組合物,其包含某些苯并呋喃酮穩定劑。
聚碳酸酯由於其強機械特性及包括高透光率、高光澤度及透明度之極佳光學特性而為所需熱塑性聚合物。然而,聚碳酸酯將在經受循環或恆定高溫時經歷變黃以及光學及機械特性之喪失。 聚碳酸酯用於以下應用中:諸如用於建築之太陽能控制窗膜、汽車及商業燈罩、用於LED照明之反射殼及用於LED及LCD電子顯示器監視器之光漫射薄膜。此等應用經受高溫。 需要更充分地保護聚碳酸酯免受熱、光及氧之不利影響,該等影響導致變黃、透明度喪失及光澤度喪失。一般而言,將習知受阻酚類抗氧化劑及/或有機亞磷酸鹽或膦穩定劑用於聚碳酸酯中。
揭示一種組合物,其包含聚碳酸酯及選自由式I之苯并呋喃酮穩定劑組成之群的一或多種添加劑:其中R1 、R2 、R3 、R4 及R5 各獨立地為氫、鹵素、羥基、C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基或間雜有1至3個-O-、-S-、-NH-或-N(C1 -C8 烷基)-之C3 -C25 烷醯基氧基,其中C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基及間雜之C3 -C25 烯醯基氧基係未經取代或經選自鹵素、羥基、硫醇、胺基、C1 -C4 烷基胺基、二(C1 -C4 烷基)胺基及C1 -C4 烷基之1至3個基團取代。 亦揭示一種使聚碳酸酯對於熱、光及氧之不利影響穩定的方法,該方法包含將選自由式I之苯并呋喃酮穩定劑組成之群的一或多種添加劑併入至聚碳酸酯中。 亦揭示一種添加劑組合物,其包含式I之一或多種苯并呋喃酮穩定劑及一或多種有機磷穩定劑。
聚碳酸酯可藉由縮合自雙酚A及光氣或諸如氯甲酸三氯甲酯、三光氣或碳酸二苯酯之光氣類似物獲得,在後一情況下,通常添加合適酯基轉移催化劑,例如氫化硼、例如2-甲基咪唑之胺或四級銨鹽。除雙酚A以外,亦可使用其他雙酚組分,且亦可使用於苯核中經鹵化之單體。合適雙酚組分包括例如2,2-雙(4'-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2,4'-二羥基二苯基甲烷、雙(2-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-丙基苯基)甲烷、1,1-雙(4'-羥基苯基)乙烷、雙(4-羥基苯基)環己基甲烷、2,2-雙(4'-羥基苯基)-1-苯基丙烷、2,2-雙(3',5'-二甲基-4'-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3',5'-二溴-4'-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3',5'-二氯-4'-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4'-羥基苯基)環十二烷、1,1-雙(3'5, '-二甲基-4'-羥基苯基)環十二烷、1,1-雙(4'-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(4'-羥基苯基)-3,3,5,5-四甲基環己烷及1,1-雙(4'-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環戊烷。除雙酚以外,聚碳酸酯亦可自其他二醇獲得,例如雙去水己醣醇,包括異山梨醇、異艾杜糖醇及異甘露糖醇。聚碳酸酯可採用前述二醇以及其他二醇中之一或多者。聚碳酸酯可藉由適量雙官能以上單體分支化。在一些實施例中,聚碳酸酯可以主要量存在於本發明之組合物中,該主要量例如自約55 wt%、約60 wt%、約65 wt%、約70 wt%、約75 wt%或約80 wt%中之任一者至約85 wt%、約90 wt%、約95 wt%、約96wt%、約97 wt%、約98 wt%或約99 wt%中之任一者。 聚碳酸酯可呈薄片、薄膜或模製部件形式。聚碳酸酯組合物可用於例如電氣及電子產品在外部材料、汽車組件、建築材料、光學組件等中。 在一些實施例中,聚碳酸酯組合物可用於汽車前燈、路燈、用於建築(建築物)之太陽能控制窗膜、用於LED照明之反射殼、用於LED及LCD電子顯示器監視器之光漫射薄膜、電腦及大型控制台顯示器螢幕中之背面照明薄膜及諸如瓶子之容器中。汽車包括客車、卡車、面包車、建築車輛、運動型多用途車、摩托車及其類似者。 聚碳酸酯製品亦可包括窗玻璃、溫室玻璃、屋頂製品、鏡子、護目鏡、吸聲牆、擋風玻璃(例如,摩托車擋風玻璃)、太陽能電池罩或基板、顯示器罩、觸控面板或螢幕、娛樂性機器(例如,彈球機)之部件及其類似者。 聚碳酸酯(PC)薄膜可例如具有以下厚度:小於約0.05 mm至約0.50 mm,例如約0.05 mm、0.07 mm、0.09 mm、0.10 mm、0.15 mm、約0.20 mm或約0.25 mm中之任一者至約0.30 mm、約0.35 mm、約0.40 mm、約0.45 mm或約0.50 mm中之任一者。 聚碳酸酯薄片可例如具有約0.5 mm至大於約3.1 mm之厚度。PC薄片可更厚,例如以用於射擊窗板。PC薄片可為約0.5 mm、約0.7 mm、約1.0 mm約1.5 mm或約2.0 mm中之任一者至約2.5 mm、約2.7 mm或約3.1 mm或大於3.1 mm中之任一者。 薄膜及薄片均可為單層或多層且可包括包含其他聚合物或塑膠之層。薄膜及薄片可經由擠壓或共擠壓方法製備。 在某些實施例中,聚碳酸酯組合物可為具有以下波長之光可透射的:約350 nm、約360 nm、約370 nm、約380 nm、約390 nm、約400 nm、約410 nm、約420 nm、約430 nm、約440 nm或約450 nm中之任一者至約700 nm。在一些實施例中,聚碳酸酯組合物為可見光(約390 nm至約700 nm)可透射的。在一些實施例中,可透射的意謂≥90%、≥91%、≥92%、≥93%、≥94%、≥95%、≥96%、≥97%、≥98%或≥99%之光可穿過組合物。 本發明之苯并呋喃酮包括式I化合物其中R1 、R2 、R3 、R4 及R5 各獨立地為氫、鹵素、羥基、C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基或間雜有1至3個-O-、-S-、-NH-或-N(C1 -C8 烷基)-之C3 -C25 烷醯基氧基,其中C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基及間雜之C3 -C25 烯醯基氧基係未經取代或經選自鹵素、羥基、硫醇、胺基、C1 -C4 烷基胺基、二(C1 -C4 烷基)胺基及C1 -C4 烷基之1至3個基團取代。 在某些實施例中,R1 及R2 獨立地為氫或C1 -C8 烷基,R3 及R4 獨立地為C1 -C12 烷基,且R5 為C1 -C7 烷基、苯基、C1 -C8 烷基苯基、3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C8 烷基(3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基)。 在某些實施例中,R1 及R2 為氫,且R3 及R4 為C1 -C8 烷基。在一些實施例中,R5 為C1 -C4 烷基、苯基、C1 -C4 烷基苯基、3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C4 烷基(3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基。 烷基可為直鏈或分支鏈的,且可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、第三辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基及十二烷基。 環烷基包括環己基、環戊基及環庚基。鹵素為氟、氯、溴或碘。苯基烷基包括苯甲基及異丙苯基。烯基及炔基為烷基之不飽和型式。例如烷氧基之烷基部分可定義為烷基。 在某些實施例中,本發明之苯并呋喃酮包括下式化合物: 。 式I之苯并呋喃酮可如美國專利第6881774號及第8840810號中所描述製備。 聚碳酸酯組合物可包括一或多種紫外光吸收劑(UVA)。在一些實施例中,UV光吸收劑可選自由以下組成之群:羥基苯基苯并三唑、參-芳基-s-三嗪、羥基苯甲酸酯、2-羥基二苯甲酮及氰基丙烯酸酯紫外光吸收劑。 羥基苯基苯并三唑UVA例如揭示於以下美國專利中:第3,004,896號、第3,055,896號、第3,072,585號、第3,074,910號、第3,189,615號、第3,218,332號、第3,230,194號、第4,127,586號、第4,226,763號、第4,275,004號、第4,278,589號、第4,315,848號、第4,347,180號、第4,383,863號、第4,675,352號、第4,681,905號、第4,853,471號、第5,268,450號、第5,278,314號、第5,280,124號、第5,319,091號、第5,410,071號、第5,436,349號、第5,516,914號、第5,554,760號、第5,563,242號、第5,574,166號、第5,607,987號、第5,977,219號及第6,166,218號;諸如2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第二丁基-5-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二第三戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-雙-α-異丙苯基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-八-(伸乙基氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三辛基-5-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基-苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯、5-丁磺醯基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑及5-苯磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑。 三-芳基-s-三嗪UVA為例如揭示於以下美國專利中之彼等:第3,843,371號、第4,619,956號、第4,740,542號、第5,096,489號、第5,106,891號、第5,298,067號、第5,300,414號、第5,354,794號、第5,461,151號、第5,476,937號、第5,489,503號、第5,543,518號、第5,556,973號、第5,597,854號、第5,681,955號、第5,726,309號、第5,736,597號、第5,942,626號、第5,959,008號、第5,998,116號、第6,013,704號、第6,060,543號、第6,242,598號及第6,255,483號,例如4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、CYASORB 1164、4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基羰基亞乙基氧苯基)-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-(2-乙基己基)氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基及癸氧基之混合物)、亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪}、在3:5',5:5'及3:3'位置處以5:4:1比率橋連之亞甲基橋連二聚體混合物、2,4,6-參(2-羥基-4-異辛基氧羰基亞異丙基氧苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥丙氧基)苯基)-s-三嗪及4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥丙氧基)苯基)-s-三嗪之混合物、TINUVIN 400、4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥丙氧基)苯基)-s-三嗪及4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪。 羥基苯甲酸鹽UV吸收劑為(例如)經取代及未經取代之苯甲酸的酯,例如水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯及3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯酯。 2-羥基二苯甲酮UV吸收劑為(例如)4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。 氰基丙烯酸酯UV吸收劑為例如新戊四醇肆(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯及α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯。 許多UVA為商品,例如TINUVIN 326、TINUVIN 360、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN 1600、CYASORB UV 1164、CYASORB THT、CYASORB UV 2908、CHIMASSORB 81、UVINUL 3030等。 在一些實施例中,紫外光吸收劑可基於聚碳酸酯之重量總計以約0.01重量百分比(wt%)、約0.05 wt%、約0.1 wt%、約0.2 wt%、約0.5 wt%、約0.7 wt%、約1.0 wt%或約1.2 wt%中之任一者至約1.4 wt%、約1.6 wt%、約1.8 wt%、約2.0 wt%、約2.3 wt%、約2.5 wt%、約2.7 wt%或約3.0 wt%中之任一者存在。 在某些實施例中,在多層薄膜或薄片中,內部整體層及頂部或頂蓋層可包含不同UVA。 聚碳酸酯組合物可視情況含有一或多種有機磷穩定劑。有機磷穩定劑包括有機亞磷酸酯及有機亞膦酸二酯穩定劑且包括例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、新戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯(F)、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯(K)、新戊四醇二亞磷酸二異癸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯(D)、新戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)酯(E)、雙異癸基氧基-新戊四醇二亞磷酸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)酯、山梨糖醇三亞磷酸三硬脂醯酯、4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸肆-(2,4-二-第三丁基苯基)酯(H)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英(C)、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環(A)、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(G)、2,2',2"-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3'5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)酯](B)、辛基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫-}辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'{-亞異丙基二酚}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫}-新戊四醇二亞磷酸酯)、 。 在一些實施例中,有機磷穩定劑亦包括有機膦穩定劑。有機膦穩定劑可具有式P(R1 )(R2 )(R3 ),其中R1 、R2 及R3 各獨立地為H、C1 -C20 烷基、C3 -C7 環烷基、C2 -C6 烯基、苯基或萘基,各未經取代或經1至3個羥基、胺基、乙醯氧基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C10 烷基、C1 -C4 烷基羰基、苯基或C1 -C4 烷氧基苯基取代。 在一些實施例中,有機膦穩定劑可選自三乙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三環己基膦、烯丙基二苯基膦、三苯基膦、二苯基膦、三-2,4-二甲基苯基膦、三-2,4,6-三甲基苯基膦、三鄰甲苯基膦、三鄰大茴香基膦、二苯基丁基膦、二苯基-十八烷基膦、參-(對壬基苯基)-膦、參-萘基膦、二苯基-(羥甲基)-膦、二苯基-乙醯氧基甲基膦、二苯基-(β-乙基羧基乙基)膦、二苯基-苯甲基膦、二苯基-(對羥基苯基)-膦、二苯基-1,4-二羥基苯基-2-膦及苯基-萘基-苯甲基膦。 聚碳酸酯組合物可視情況含有一或多種受阻酚類抗氧化劑。受阻酚類抗氧化劑包括例如異氰尿酸參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)酯、1,3,5-參-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙酯的鈣鹽、新戊四醇肆[丙酸3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯]及3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯。 在一些實施例中,可存在有機磷穩定劑及受阻酚類抗氧化劑兩者,例如亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯及新戊四醇肆[丙酸3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯]或丙酸3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)十八烷酯。 在一些實施例中,本發明之苯并呋喃酮基於聚碳酸酯之重量以以下併入至聚碳酸酯中:以重量計約10 ppm (0.1重量百分比(wt%))、約25 ppm、約50 ppm、約100 ppm、約150 ppm、約175 ppm、約200 ppm、約225 ppm、約250 ppm、約275 ppm、約300 ppm、約325 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm或約1000 ppm中之任一者。 在其他實施例中,本發明之苯并呋喃酮基於聚碳酸酯之重量以以下位準併入至聚碳酸酯中:約0.1 wt% (重量百分比)、約0.5 wt%、約0.75 wt%、約1.0 wt%、約1.5 wt%、約2.0 wt%、約2.5 wt%、約3.0 wt%、約3.5 wt%或約4.0 wt%中之任一者至約4.5 wt%、約5.0 wt%、約5.5 wt%、約6.0 wt%、約6.5 wt%或約7.0 wt%中之任一者。 以針對苯并呋喃酮概述之該等重量位準採用有機磷穩定劑(若存在)。在一些實施例中,一或多種苯并呋喃酮及一或多種有機磷化合物可以以下重量/重量比採用:約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2或約1/1中之任一者至約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1或約99/1中之任一者。 在一些實施例中,以與該一或多種苯并呋喃酮相等或更高之重量位準採用有機磷穩定劑(若存在)。舉例而言,在一些實施例中,該一或多種苯并呋喃酮與一或多種有機磷穩定劑之重量/重量比可為約0.05、約0.10、約0.11、約0.12、約0.13、約0.14、約0.15、約0.16、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45或約0.50中之任一者至約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95或約1.0中之任一者。 有機磷穩定劑與受阻酚類抗氧化劑之重量/重量比可為約9/1、約8/1、約7/1、約6/1、約5/1、約4/1、約3/1、約2/1或約1/1中之任一者至約1/2、約1/3、約1/4、約1/5、約1/6、約1/7、約1/8或約1/9中之任一者。 在某些實施例中,本發明之組合物可基本上不含有機磷穩定劑及/或受阻酚類抗氧化劑。術語「基本上不含」意謂「不有意地添加」及可能僅存在少量,例如基於總組合物之重量以重量計≤100 ppm、≤75 ppm、≤50 ppm、≤25 ppm、≤15 ppm、≤10 ppm、≤5 ppm或≤2 ppm的位準。 本發明苯并呋喃酮及可選其他添加劑至聚碳酸酯中之併入例如在模製之前或之後藉由已知方法來進行或亦藉由將經溶解或分散添加劑混合物施加至聚碳酸酯並伴隨或不伴隨溶劑之後續蒸發來進行。本發明苯并呋喃酮及可選其他添加劑亦可呈母料形式添加至聚碳酸酯,該母料含有濃度基於母料之總重量為例如約2 wt%至約40 wt%之添加劑。在母料形式下,母料之聚合物不必與聚碳酸酯相同。可使用已知混合機器(例如混合器、捏合機或擠壓機)進行模製。 本發明苯并呋喃酮及可選其他添加劑可經預混合或個別地添加。本發明苯并呋喃酮及可選其他添加劑亦可在聚合之前或期間或在交聯之前進行添加。本發明苯并呋喃酮及可選其他添加劑可呈純淨形式併入至聚碳酸酯中或包封於蠟、油或聚合物中。 本發明苯并呋喃酮及可選其他添加劑亦可經噴灑至聚碳酸酯上。其能夠稀釋其他添加劑或其熔融物,使得其亦可連同此等添加劑一起噴灑至聚碳酸酯上。 在某些實施例中,本發明苯并呋喃酮添加劑藉由於擠壓機中熔融摻混來併入至聚碳酸酯中。本發明苯并呋喃酮及可選其他添加劑可一起或分開添加。 在一些實施例中,添加劑可經由於聚碳酸酯薄膜或薄片(基板)上之塗佈過程併入至薄膜/薄片中。「浸塗」涉及使基板連續地通過液體介質,添加劑在該液體介質中吸附至表面上或部分浸漬至基板中。此等塗佈過程可使更高濃度之添加劑黏附至基板。 在一些實施例中,製備聚碳酸酯組合物之過程包括量測原材料重量,繼之以乾式摻混原始成分。以恆定進料速率將混合物進料至螺桿擠壓機以將材料擠壓成所需形式,之後水冷卻及乾燥。成分可經混合且經由單一進料器在擠壓機之咽喉或進料區處投配。或者,一些組分可於熔融或混合區中擠壓機機筒之下半部分投配。舉例而言,液體成分可經由負壓液體注入於靠後區中投配。 用於薄膜或薄片之典型的平面薄膜或鑄件擠壓線一般包含擠壓機、薄膜或薄片模具、放出流及/或薄片冷卻系統及捲繞或纏繞系統。對於多層薄片或薄膜結構,任一具有多個排放埠或多個擠壓機之單一模具可將熔融聚合物進料至經適當設計之用於多層構造之模具中。擠出後薄膜在捲起之前的可選處理可包括張拉設備以提供薄膜於機器中的定向,橫向或雙向,以便增強某些機械薄膜特性。 以下為本發明之一些實施例。 在第一實施例中,揭示一種組合物,其包含聚碳酸酯及選自由式I之苯并呋喃酮穩定劑組成之群的一或多種添加劑:其中R1 、R2 、R3 、R4 及R5 各獨立地為氫、鹵素、羥基、C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基或間雜有1至3個-O-、-S-、-NH-或-N(C1 -C8 烷基)-之C3 -C25 烷醯基氧基,其中C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基及間雜之C3 -C25 烯醯基氧基係未經取代或經選自鹵素、羥基、硫醇、胺基、C1 -C4 烷基胺基、二(C1 -C4 烷基)胺基及C1 -C4 烷基之1至3個基團取代。 在第二實施例中,式I化合物中,R1 及R2 獨立地為氫或C1 -C8 烷基,R3 及R4 獨立地為C1 -C12 烷基,且R5 為C1 -C7 烷基、苯基、C1 -C8 烷基苯基、3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C8 烷基(3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基);或其中R1 及R2 為氫,且R3 及R4 為C1 -C8 烷基。在第三實施例中,揭示一種根據第一或第二實施例之組合物,其中R5 為C1 -C4 烷基、苯基、C1 -C4 烷基苯基、3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C4 烷基(3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基。在第四實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其中苯并呋喃酮穩定劑係選自由以下組成之群: 。 在第五實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其基於聚碳酸酯之重量包含按重量計約10 ppm (0.1重量百分比(wt%))、約25 ppm、約50 ppm、約100 ppm、約150 ppm、約175 ppm、約200 ppm、約225 ppm、約250 ppm、約275 ppm、約300 ppm、約325 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm或約1000 ppm中之任一者的一或多種苯并呋喃酮穩定劑。 在第六實施例中,揭示一種根據實施例1至4中任一者之組合物,其基於聚碳酸酯之重量包含約0.1 wt% (重量百分比)、約0.5 wt%、約0.75 wt%、約1.0 wt%、約1.5 wt%、約2.0 wt%、約2.5 wt%、約3.0 wt%、約3.5 wt%或約4.0 wt%中之任一者至約4.5 wt%、約5.0 wt%、約5.5 wt%、約6.0 wt%、約6.5 wt%或約7.0 wt%中之任一者的一或多種苯并呋喃酮穩定劑。 在第七實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其包含一或多種有機磷穩定劑。在第八實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其包含選自由以下組成之群的一或多種有機磷穩定劑:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、新戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸二異癸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)酯、雙異癸基氧基-新戊四醇二亞磷酸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)酯、山梨糖醇三亞磷酸三硬脂醯酯、4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸肆-(2,4-二-第三丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、2,2',2"-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3'5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)酯]、辛基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫-}辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'{-亞異丙基二酚}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫}-新戊四醇二亞磷酸酯)、。 在第九實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其基於聚碳酸酯之重量包含按重量計約10 ppm (0.1重量百分比(wt%))、約25 ppm、約50 ppm、約100 ppm、約150 ppm、約175 ppm、約200 ppm、約225 ppm、約250 ppm、約275 ppm、約300 ppm、約325 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm或約1000 ppm中之任一者的一或多種有機磷穩定劑。 在第十實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其中該組合物包含一或多種苯并呋喃酮穩定劑及一或多種有機磷穩定劑,其中苯并呋喃酮穩定劑與有機磷穩定劑之重量/重量比為約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2或約1/1中之任一者至約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1或約99/1中之任一者。 在第十一實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其中該組合物包含一或多種苯并呋喃酮穩定劑及一或多種有機磷穩定劑,其中該一或多種苯并呋喃酮穩定劑與該一或多種有機磷穩定劑之重量/重量比可為約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45或約0.50中之任一者至約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95或約1.0中之任一者。 在第十二實施例中,揭示一種根據實施例1至6中任一者之組合物,其中該組合物基本上不含有機磷穩定劑。在第十三實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其中該組合物基本上不含受阻酚類抗氧化劑。 在第十四實施例中,揭示一種根據任一前述實施例之組合物,其中該組合物為具有以下波長之光可透射的:約350 nm、約360 nm、約370 nm、約380 nm、約390 nm、約400 nm、約410 nm、約420 nm、約430 nm、約440 nm或約450 nm中之任一者至約700 nm。 在第十五實施例中,揭示一種薄膜、薄片或模製品,其包含根據任一前述實施例之組合物。在第十六實施例中,揭示一種根據第十五實施例之薄膜、薄片或模製品,其為具有約350 nm至約700 nm之波長的光可透射的。 在第十七實施例中,揭示一種根據實施例15或16之薄膜、薄片或模製品,其係選自由以下組成之群:汽車前燈罩、路燈罩、太陽能控制薄膜、用於照明燈具之反射殼及光漫射薄膜。 在第十八實施例中,揭示一種製備根據實施例15至17中任一者之薄膜、薄片或模製品的方法,該方法包含熔融摻混組合物。 在第十九實施例中,揭示一種使聚碳酸酯對於熱、光及氧之不利影響穩定的方法,該方法包含將選自由式I之苯并呋喃酮穩定劑組成之群的一或多種添加劑併入至聚碳酸酯中:其中R1 及R2 獨立地為氫或C1 -C8 烷基,R3 及R4 獨立地為C1 -C12 烷基,且R5 為C1 -C7 烷基、苯基、C1 -C8 烷基苯基、3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C8 烷基(3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基)。在第二十實施例中,揭示一種根據實施例19之方法,其中R1 及R2 為氫,且R3 及R4 為C1 -C8 烷基。在第二十一實施例中,揭示一種根據實施例19或20之方法,其中R5 為C1 -C4 烷基、苯基、C1 -C4 烷基苯基、3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C4 烷基(3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基。 在第二十二實施例中,揭示一種根據實施例19至21中任一者之方法,其中苯并呋喃酮穩定劑係選自由以下組成之群: 。 在第二十三實施例中,揭示一種根據實施例19至22中任一者之方法,其包含併入基於聚碳酸酯之重量按重量計約10 ppm (0.1重量百分比(wt%))、約25 ppm、約50 ppm、約100 ppm、約150 ppm、約175 ppm、約200 ppm、約225 ppm、約250 ppm、約275 ppm、約300 ppm、約325 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm或約1000 ppm中之任一者的一或多種苯并呋喃酮穩定劑。 在第二十四實施例中,揭示一種根據實施例19至23中任一者之方法,其包含併入基於聚碳酸酯之重量約0.1 wt% (重量百分比)、約0.5 wt%、約0.75 wt%、約1.0 wt%、約1.5 wt%、約2.0 wt%、約2.5 wt%、約3.0 wt%、約3.5 wt%或約4.0 wt%中之任一者至約4.5 wt%、約5.0 wt%、約5.5 wt%、約6.0 wt%、約6.5 wt%或約7.0 wt%中之任一者的一或多種苯并呋喃酮穩定劑。 在第二十五實施例中,揭示一種根據實施例19至24中任一者之方法,其包含併入一或多種有機磷穩定劑。在第二十六實施例中,揭示一種根據實施例19至25中任一者之方法,其包含併入選自由以下組成之群的一或多種有機磷穩定劑:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、新戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸二異癸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)酯、雙異癸基氧基-新戊四醇二亞磷酸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)酯、山梨糖醇三亞磷酸三硬脂醯酯、4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸肆-(2,4-二-第三丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、2,2',2"-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3'5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)酯]、辛基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫-}辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'{-亞異丙基二酚}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫}-新戊四醇二亞磷酸酯)、。 在第二十七實施例中,揭示一種根據實施例19至26中任一者之方法,其包含併入基於聚碳酸酯之重量按重量計約10 ppm (0.1重量百分比(wt%))、約25 ppm、約50 ppm、約100 ppm、約150 ppm、約175 ppm、約200 ppm、約225 ppm、約250 ppm、約275 ppm、約300 ppm、約325 ppm、約350 ppm、約400 ppm、約450 ppm或約500 ppm中之任一者至約550 ppm、約600 ppm、約650 ppm、約700 ppm、約750 ppm、約800 ppm、約850 ppm、約900 ppm、約950 ppm或約1000 ppm中之任一者的一或多種有機磷穩定劑。 在第二十八實施例中,揭示一種根據實施例19至27中任一者之方法,其包含併入一或多種苯并呋喃酮及一或多種有機磷穩定劑,其中苯并呋喃酮穩定劑與有機磷穩定劑之重量/重量比為約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2或約1/1中之任一者至約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1或約99/1中之任一者。 在第二十九實施例中,揭示一種根據實施例19至28中任一者之方法,其包含併入一或多種苯并呋喃酮穩定劑及一或多種有機磷穩定劑,其中該一或多種苯并呋喃酮穩定劑與該一或多種有機磷穩定劑之重量/重量比可為約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45或約0.50中之任一者至約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95或約1.0中之任一者。 在第三十實施例中,揭示一種根據實施例19至24中任一者之方法,其中該方法不包括併入有機磷穩定劑。在第三十一實施例中,揭示一種根據實施例19至30中任一者之方法,其中該方法不包括併入受阻酚類抗氧化劑。 在第三十二實施例中,揭示一種添加劑組合物,其包含:式I之一或多種苯并呋喃酮穩定劑:其中R1 及R2 獨立地為氫或C1 -C8 烷基,R3 及R4 獨立地為C1 -C12 烷基,且R5 為C1 -C7 烷基、苯基、C1 -C8 烷基苯基、3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C8 烷基(3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基);及一或多種有機磷穩定劑。 在第三十三實施例中,揭示一種根據第三十二實施例之組合物,其中R1 及R2 為氫,且R3 及R4 為C1 -C8 烷基。在第三十四實施例中,揭示一種根據實施例32或33之組合物,其中R5 為C1 -C4 烷基、苯基、C1 -C4 烷基苯基、3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C4 烷基(3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基。 在第三十五實施例中,揭示一種根據實施例33至34中任一者之組合物,其中苯并呋喃酮穩定劑係選自由以下組成之群: 。 在第三十六實施例中,揭示一種根據實施例32至35中任一者之組合物,其包含選自由以下組成之群的一或多種有機磷穩定劑:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、新戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸二異癸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)酯、雙異癸基氧基-新戊四醇二亞磷酸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)酯、山梨糖醇三亞磷酸三硬脂醯酯、4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸肆-(2,4-二-第三丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、2,2',2"-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3'5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)酯]、辛基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫-}辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'{-亞異丙基二酚}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫}-新戊四醇二亞磷酸酯)、。 在第三十七實施例中,揭示一種根據實施例32至36中任一者之組合物,其中苯并呋喃酮穩定劑與有機磷穩定劑之重量/重量比為約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2或約1/1中之任一者至約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1或約99/1中之任一者。 在第三十八實施例中,揭示一種根據實施例32至36中任一者之組合物,其中一或多種苯并呋喃酮與一或多種有機磷穩定劑之重量/重量比可為約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45或約0.50中之任一者至約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95或約1.0中之任一者。 在第三十九實施例中,揭示一種根據實施例32至38中任一者之組合物,其中該組合物基本上不含受阻酚類抗氧化劑。 本文中之冠詞「一(a/an)」係指一個或一個以上(例如至少一個)語法對象。本文中引用之任何範圍為包含性的。通篇所使用之術語「約」用於描述且解釋小波動。例如,「約」可意謂數值可修改± 5%、± 4%、± 3%、± 2%、± 1%、± 0.5%、± 0.4%、± 0.3%、± 0.2%、± 0.1%或± 0.05%。不論是否明確地指示,所有數值皆由術語「約」修飾。由術語「約」修飾之數值包括特定識別值。例如「約5.0」包括5.0。 本文所論述之美國專利、美國專利申請案及公開的美國專利申請案皆以引用的方式併入本文中。 除非另有指示,否則所有份數及百分比均以重量計。若無另外指示,則重量% (wt%)係以全部不含任何揮發物之組合物計。實例 用於實例中的聚碳酸酯為LEXAN 141;其經測定含有以商業方式獲得的約600 ppm至約650 ppm亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯及約250 ppm至約300 ppm磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯。用於以下實例中的添加劑為:亞磷酸酯:亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯;受阻酚類:3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯;三嗪A:2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-(2-乙基己基)氧基-苯基)-s-三嗪;三嗪B:4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪;苯并三唑A:2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;苯并三唑B:2,2'-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚);TPP:三苯基膦; 化合物A:化合物B:化合物C:。 化合物C揭示於例如美國專利第7,390,912號中,其中n=4。實例 1 烘箱老化 將添加劑與聚碳酸酯乾式摻混以提供以下調配物。添加劑含量基於聚碳酸酯之重量以重量ppm (百萬分率)報告。樣品 添加劑 1 ------ 2 800 ppm亞磷酸酯/200 ppm受阻酚類 3 200 ppm化合物A 4 400 ppm化合物A 5 200 ppm化合物B 6 400 ppm化合物A/600 ppm亞磷酸酯 7 600 ppm化合物A / 400 ppm亞磷酸酯 8 200 ppm化合物B / 600 ppm亞磷酸酯 9 600 ppm化合物B / 400 ppm亞磷酸酯 將經摻合聚碳酸酯調配物射出成形為2×2×0.125吋之薄板。在125℃下對薄板進行烘箱老化,且監測達12,000小時。按3個薄板之平均值來測定霧度。在下方報告含有樣品1至9之薄板於125℃下烘箱老化12,000小時後測定之黃度係數(YI)、差量E (ΔE)、透射率(T)及霧度。樣品 YI Δ E T 霧度 1 25.1 14.8 80.6 17.6 2 27.0 13.4 79.4 10.8 3 15.9 6.3 83.0 8.7 4 17.5 6.9 83.4 9.9 5 17.7 7.8 79.0 8.6 6 18.0 7.9 81.9 10.9 7 21.2 9.8 82.0 11.3 8 15.6 5.9 84.0 11.8 9 21.6 10.4 81.8 10.9實例 2 烘箱老化 將添加劑與聚碳酸酯乾式摻混以提供以下調配物。添加劑含量基於聚碳酸酯之重量以重量ppm報告。樣品 添加劑 1 ------ 2 320 ppm亞磷酸酯/ 80 ppm受阻酚類 3 200 ppm化合物A 4 400 ppm化合物A 5 600 ppm化合物A 6 400 ppm化合物B 7 400 ppm化合物C 8 600 ppm化合物C 9 200 ppm化合物A / 400 ppm亞磷酸酯 10 400 ppm 化合物A / 400 ppm亞磷酸酯 11 600 ppm化合物A / 400 ppm亞磷酸酯 12 400 ppm化合物B / 400 ppm亞磷酸酯 13 400 ppm化合物C / 400 ppm亞磷酸酯 14 600 ppm化合物C / 400 ppm亞磷酸酯 15 5000 ppm三嗪A 16 400 ppm化合物A / 5000 ppm三嗪A 17 600 ppm化合物A / 5000 ppm三嗪A 18 400 ppm化合物B / 5000 ppm三嗪A 19 400 ppm化合物C / 5000 ppm三嗪A 20 600 ppm化合物C / 5000 ppm三嗪A 將經摻合聚碳酸酯調配物射出成形為2×2×0.125吋之薄板。在125℃下對薄板進行烘箱老化。在0小時及5055小時時量測黃度係數(YI)。差量YI (ΔYI)為5055小時之YI減0小時之YI。結果如下。樣品 0 小時 5055 小時 Δ YI 1 6.7 36.3 29.6 2 6.9 29.2 22.3 3 7.3 17.5 10.2 4 7.3 15.5 8.2 5 6.0 14.4 8.4 6 6.2 15.0 8.8 7 6.6 17.1 10.4 8 6.0 16.3 10.3 9 5.1 15.2 10.1 10 5.0 13.9 8.9 11 4.8 13.2 8.4 12 5.1 14.7 9.6 13 5.0 14.4 9.4 14 4.9 15.4 10.5 15 14.3 35.3 21.0 16 14.9 22.3 7.4 17 14.6 21.6 6.9 18 14.4 22.1 7.7 19 16.5 32.9 16.4 20 14.6 24.0 9.4實例 3 加速光老化 將添加劑與聚碳酸酯乾式摻混以提供以下調配物。添加劑含量基於聚碳酸酯之重量以重量ppm計。樣品 添加劑 1 ------ 2 600 ppm化合物A / 3000 ppm三嗪A / 400 ppm亞磷酸酯 3 600 ppm化合物A / 3000 ppm三嗪B / 400 ppm亞磷酸酯 4 600 ppm化合物A / 3000 ppm苯并三唑A / 400 ppm亞磷酸酯 5 600 ppm化合物A / 3000 ppm苯并三唑B / 400 ppm亞磷酸酯 6 600 ppm化合物B / 3000 ppm三嗪B / 400 ppm亞磷酸酯 7 600 ppm化合物B / 3000 ppm苯并三唑A / 400 ppm亞磷酸酯 8 600 ppm化合物A / 3000 ppm三嗪B / 400 ppm TPP 9 600 ppm化合物A / 3000 ppm苯并三唑A / 400 ppm TPP 將經摻合聚碳酸酯調配物射出成形為2×2×0.125吋之薄板。於氙弧老化儀(Weather-O-Meter)中對薄板進行加速風化。在0小時及3022小時時量測黃度係數(YI)。差量YI (ΔYI)為3022小時之YI減0小時之YI。結果如下。樣品 0 小時 3022 小時 Δ YI 1 5.1 35.8 30.6 2 7.4 15.9 8.5 3 6.3 15.5 9.2 4 2.9 15.1 12.2 5 3.4 16.9 13.5 6 5.2 15.3 10.1 7 2.8 14.8 12.0 8 4.7 14.8 10.1 9 2.4 14.6 12.2

Claims (23)

  1. 一種組合物,其包含聚碳酸酯及選自由式I之苯并呋喃酮穩定劑組成之群的一或多種添加劑:其中 R1 、R2 、R3 、R4 及R5 各獨立地為氫、鹵素、羥基、C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基或間雜有1至3個-O-、-S-、-NH-或-N(C1 -C8 烷基)-之C3 -C25 烷醯基氧基,其中C1 -C25 烷基、C2 -C25 烯基、C2 -C25 炔基、C7 -C9 苯烷基、苯基、C5 -C8 環烷基、C1 -C18 烷氧基、C1 -C8 烷基胺、二(C1 -C8 烷基)胺基、C1 -C25 烷醯基氧基、C1 -C25 烷醯基胺基、C3 -C25 烯醯基氧基及間雜之C3 -C25 烯醯基氧基係未經取代或經選自鹵素、羥基、硫醇、胺基、C1 -C4 烷基胺基、二(C1 -C4 烷基)胺基及C1 -C4 烷基之1至3個基團取代。
  2. 如請求項1 之組合物,其中 R1 及R2 獨立地為氫或C1 -C8 烷基, R3 及R4 獨立地為C1 -C12 烷基,且 R5 為C1 -C7 烷基、苯基、C1 -C8 烷基苯基、3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C8 烷基(3,5-二(C1 -C8 烷基)-4-羥基苯基)。
  3. 如請求項12 之組合物,其中R1 及R2 為氫,且R3 及R4 為C1 -C8 烷基。
  4. 如請求項12 之組合物,其中R5 為C1 -C4 烷基、苯基、C1 -C4 烷基苯基、3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基或C1 -C4 烷基(3,5-二(C1 -C4 烷基)-4-羥基苯基。
  5. 如請求項12 之組合物,其中該等苯并呋喃酮穩定劑係選自由以下組成之群:
  6. 如請求項12 之組合物,其基於該聚碳酸酯之重量包含按重量計約10 ppm至約1000 ppm之該一或多種苯并呋喃酮穩定劑。
  7. 如請求項12 之組合物,其基於該聚碳酸酯之重量包含約0.1 wt%至約7.0 wt%之該一或多種苯并呋喃酮穩定劑。
  8. 如請求項12 之組合物,其包含一或多種有機磷穩定劑。
  9. 如請求項12 之組合物,其包含選自由以下組成之群的一或多種有機磷穩定劑:有機亞磷酸酯穩定劑、有機亞膦酸二酯穩定劑及有機膦穩定劑。
  10. 如請求項12 之組合物,其包含選自由以下組成之群的一或多種有機磷穩定劑:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、新戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-α-異丙苯基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸二異癸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)酯、雙異癸基氧基-新戊四醇二亞磷酸酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)酯、山梨糖醇三亞磷酸三硬脂醯酯、4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸肆-(2,4-二-第三丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、2,2',2"-氮基[亞磷酸三乙基參(3,3'5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)酯]、辛基亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫-}辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'{-亞異丙基二酚}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{亞異丙基雙[2,6-二溴苯酚]}-辛基亞磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-第三丁基苯基硫}-新戊四醇二亞磷酸酯)、、三乙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三環己基膦、烯丙基二苯基膦、三苯基膦、二苯基膦、三-2,4-二甲基苯基膦、三-2,4,6-三甲基苯基膦、三鄰甲苯基膦、三鄰大茴香基膦、二苯基丁基膦、二苯基-十八烷基膦、參-(對壬基苯基)-膦、參-萘基膦、二苯基-(羥甲基)-膦、二苯基-乙醯氧基甲基膦、二苯基-(β-乙基羧基乙基)膦、二苯基-苯甲基膦、二苯基-(對羥基苯基)-膦、二苯基-1,4-二羥基苯基-2-膦及苯基-萘基-苯甲基膦。
  11. 如請求項12 之組合物,其基於該聚碳酸酯之重量包含按重量計約10 ppm至約1000 ppm之一或多種有機磷穩定劑。
  12. 如請求項12 之組合物,其中該組合物包含一或多種苯并呋喃酮穩定劑及一或多種有機磷穩定劑,其中該一或多種苯并呋喃酮穩定劑與該一或多種有機磷穩定劑之重量/重量比為約0.05至約1.0。
  13. 如請求項12 之組合物,其中該組合物包含一或多種紫外光吸收劑。
  14. 如請求項12 之組合物,其中該組合物基本上不含受阻酚類抗氧化劑。
  15. 薄片或模製品,其包含如請求項114 中任一項之組合物。
  16. 如請求項15 之薄膜、薄片或模製品,其為具有約400 nm至約700 nm之波長的光可透射的。
  17. 如請求項1516 之薄膜、薄片或模製品,其係選自由以下組成之群:汽車前燈罩、路燈罩、太陽能控制薄膜、用於照明燈具之反射殼及光漫射薄膜。
  18. 一種製備如請求項1517 中任一項之薄膜、薄片或模製品的方法,該方法包含熔融摻混該組合物。
  19. 一種使聚碳酸酯對於熱、光及氧之不利影響穩定的方法,該方法包含將選自由如請求項1 之式I之苯并呋喃酮穩定劑組成之群的一或多種添加劑併入至聚碳酸酯中。
  20. 一種添加劑組合物,其包含:一或多種如請求項1 之式I之苯并呋喃酮穩定劑, 及一或多種有機磷穩定劑。
  21. 如請求項20 之組合物,其中該一或多種苯并呋喃酮穩定劑與該一或多種有機磷穩定劑之重量/重量比為約0.05至約1.0。
  22. 如請求項2021 之組合物,其中該組合物基本上不含受阻酚類抗氧化劑。
  23. 如請求項2021 之組合物,其中該組合物包含一或多種紫外光吸收劑。
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