TW201936783A - 聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能提升聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體。
一種聚碳酸酯樹脂用添加劑，其係含有下述一般式(1)所示之化合物。

一般式(1)中，R表示可具有取代基之碳原子數1～20之烷基，m表示2～100之數。前述一般式(1)中之R係以碳原子數3～20之第2級烷基為佳。

Description

聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體
本發明係關於聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體，詳細而言，關於一種能提供聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體。
聚碳酸酯樹脂由於具有優異耐衝擊性、電氣特性、光學特性等，故在OA(辦公自動化)機器、電氣・電子機器、光學機器、自動車零件、建築材料等上係受到廣泛利用之成形材料。然而，聚碳酸酯樹脂在與其他泛用樹脂相比由於樹脂之流動性較差，將必須要高成形加工溫度，且在成形加工性上為較差者，也具有著色等之耐熱性之問題。
又，聚碳酸酯樹脂係藉由射出成形而成形為各種成形品，但在影印機、傳真機等之OA機器、電氣・電子機器等之零件或外殼等之情況，形狀變得複雜時，則凸紋(rib)或轂(boss)等之凹凸會形成在成形品上。因此，有變得難以使成形品從模具進行拆模之情況，且有無法拆模而在成形品上開穴，即使能拆模但會產生變形，白化或歪曲殘留，而導致成形品之尺寸精度、強度、外觀降低等之問題點，故有提高聚碳酸酯樹脂之脫模性之必要。
一般而言，氯乙烯樹脂等所使用之作為塑化劑之鄰苯二甲酸二辛酯或三甲苯酚基磷酸酯等雖能提升聚碳酸酯樹脂之流動性，但該等係與聚碳酸酯樹脂之相溶性差，而具有使樹脂之物性或耐熱性顯著降低之問題。有鑑於該種狀況，專利文獻1提出對聚碳酸酯樹脂配合特定之二醇之芳香族脂肪酸酯。又，專利文獻2及3提出對聚碳酸酯樹脂配合季戊四醇之軟脂酸酯滑劑。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開2005-113003號公報
專利文獻2：日本特開2004-137423號公報
專利文獻3：日本特開2014-84428號公報
[發明所欲解決之課題]
然而，如專利文獻1般即使對聚碳酸酯樹脂配合特定之二醇之芳香族脂肪酸酯，聚碳酸酯樹脂之流動性之改善仍不充足，又，並未著眼於脫模性之改善，且並未進行任何之檢討。又，如專利文獻2及3般即使對聚碳酸酯樹脂添加季戊四醇之軟脂酸酯滑劑，流動性與脫模性並不充足。因此，過往之聚碳酸酯樹脂用添加劑在改善聚碳酸酯樹脂組成物加工時之流動性、脫模性及耐熱性上難謂充足，故現狀希望更加之改良。
故，本發明之目的在於提供一種能提升聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體。

[用以解決課題之手段]
本發明者等為了解決上述課題經過精心研討之結果，發現具有特定構造之化合物可聚碳酸酯樹脂賦予優異之流動性、脫模性及耐熱性，進而成功完成本發明。
即，本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑，其特徵為含有下述一般式(1)所示之化合物；

一般式(1)中，R表示可具有取代基之碳原子數1～20之烷基，m表示2～100之數。
本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑中，前述一般式(1)中之R係以碳原子數3～20之第2級烷基為佳。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為含有(a)聚碳酸酯樹脂及(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑，且(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑為本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑者。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，相對於(a)聚碳酸酯樹脂100質量份，(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑之含量係以0.1～10質量份為佳。
本發明之成形體，其特徵為由本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所得者。

[發明之效果]
根據本發明，可提供一種能提升聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體。
以下，詳細說明關於本發明之實施形態。
首先，說明關於本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑。本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑含有下述一般式(1)所示之化合物。在此，一般式(1)中，R表示碳原子數1～20之烷基，m表示2～100之數。
一般式(1)中，作為R所示之碳原子數1～20之烷基，可舉出例如，甲基、乙基、n-丙基、2-丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、異戊基、戊-2-基、戊-3-基、新戊基、tert-戊基、1,2-二甲基丙基、n-己基、環己基、1,3-二甲基丁基、1-異丙基丙基、1,2-二甲基丁基、己-2-基、己-3-基、n-庚基、庚-2-基、庚-3-基、庚-4-基、1,4-二甲基戊基、tert-庚基、2-甲基-1-異丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、n-辛基、tert-辛基、2-乙基己基、2-甲基己基、2-丙基己基、辛-2-基、辛-3-基、辛-4-基、n-壬基、異壬基、壬-2-基、壬-3-基、n-癸基、異癸基、癸-2-基、n-十一基、異十一基、n-十二基、異十二基、n-十三基、異十三基、n-十四基、異十四基、n-十五基、異十五基、n-十六基、異十六基、n-十七基、異十七基、n-十八基、異十八基、n-十九基、異十九基、n-二十基、異二十基等。
一般式(1)中，從聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之觀點，R所示之烷基係以碳原子數3～20之第2級烷基為佳，以碳原子數5～9之第2級烷基為較佳，以庚-3-基為最佳。
作為第2級烷基，可舉出例如，2-丙基、sec-丁基、戊-2-基、戊-3-基、1,2-二甲基丙基、1,3-二甲基丁基、1-異丙基丙基、1,2-二甲基丁基、己-2-基、己-3-基、庚-2-基、庚-3-基、庚-4-基、1,4-二甲基戊基、2-甲基-1-異丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、辛-2-基、辛-3-基、辛-4-基、壬-2-基、壬-3-基、癸-2-基等。
又，一般式(1)中，R所示之碳原子數1～20之烷基係可具有取代基。作為該取代基，可舉出例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、sec-丁基、tert-丁基、異丁基、戊基、異戊基、tert-戊基、環戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、雙環己基、1-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、tert-庚基、n-辛基、異辛基、tert-辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基等之烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、sec-丁氧基、tert-丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、tert-戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、tert-庚氧基、n-辛氧基、異辛氧基、tert-辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等之烷氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、sec-丁硫基、tert-丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、tert-戊硫基、己硫基、環己硫基、庚硫基、異庚硫基、tert-庚硫基、n-辛硫基、異辛硫基、tert-辛硫基、2-乙基己硫基等之烷硫基；乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、異丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、環己烯基、雙環己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等之烯基；苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、桂皮基等之芳基烷基；苯基、萘基等之芳基；苯氧基、萘氧基等之芳氧基；苯硫基、萘硫基等之芳硫基；吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌啶基、哌喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯並咪唑基、三唑基、呋喃基、呋喃基、苯並呋喃基、噻吩基、硫苯基、苯並硫苯基、噻二唑基、噻唑基、苯並噻唑基、噁唑基、苯並噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、吲哚基、2-吡咯啶酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧基咪唑啶-3-基、2,4-二氧基噁唑啶-3-基等之雜環基；氟、氯、溴、碘等之鹵素原子；乙醯基、2-氯乙醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苄醯基)、鄰苯二甲醯基、4-三氟甲基苄醯基、三甲基乙醯基、柳醯基、草醯基、硬脂醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、t-丁氧基羰基、n-十八氧基羰基、胺甲醯基等之醯基；乙醯氧基、苄醯氧基等之醯氧基；胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、丁基胺基、環戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二基胺基、苯胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、胺基苯甲醚基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基、甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、乙醯基胺基、苄醯基胺基、甲醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、月桂醯基胺基、胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、嗎啉基羰基胺基、甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、t-丁氧基羰基胺基、n-十八氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺基磺醯基胺基、甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基等之取代胺基；磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺酸基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺甲醯基、磺醯胺基等，且此等基亦可更受到取代。又，羧基及磺酸基亦可形成鹽。尚且，碳原子數1～20之烷基在具有包含碳原子之取代基時，將包括該等取代基所包含之碳原子之碳原子數作成在1～20之範圍內。
一般式(1)中，m表示2～100之數，從聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之觀點，m係以4～45為佳，以8～35為較佳，以10～20為更佳，以10～15為特佳。
一般式(1)所示之化合物係可使下述一般式(2)所示之碳原子數2～21之脂肪族羧酸、其之烷基酯、其之酸酐、其之鹼金屬鹽、或其之羧酸鹵化物(亦稱為酸鹵化物)，與下述一般式(3)所示之聚乙二醇進行酯化反應而得。反應中亦可使用促進酯化反應之觸媒，作為觸媒，可使用如氧化二丁基錫、四烷基鈦酸酯、乙酸鋯、乙酸鋅等過往公知者。

一般式(2)中，R1 表示碳原子數1～20之烷基。

一般式(3)中，n表示2～100之數。
一般式(2)之R1 係對應於一般式(1)之烷基之R。作為一般式(2)所示之碳原子數2～21之脂肪族羧酸，可舉出例如，乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、2-甲基丁酸(hydroangelic acid)、己酸、2-甲基戊酸、庚酸、2-甲基庚酸、n-辛酸、異辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、軟脂酸、十七烷酸、硬脂酸等。從聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之觀點，一般式(2)所示之碳原子數2～21之脂肪族羧酸係以R1 為碳原子數3～20之第2級烷基之羧酸為佳，以R1 係碳原子數5～9之第2級烷基之羧酸為較佳，以2-乙基己酸為最佳。尚且，一般式(3)之n係對應於一般式(1)之m。
從聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之觀點，一般式(3)之聚乙二醇係以數平均分子量200～2000之聚乙二醇為佳，以數平均分子量350～1500之聚乙二醇為較佳，以數平均分子量500～900之聚乙二醇為更佳，以數平均分子量500～700之聚乙二醇為特佳。尚且，一般式(3)之聚乙二醇之數平均分子量係以下述之數平均分子量測量方法而得之值。
＜數平均分子量測量方法＞
以羥基值測量方法測量羥基值，並以下述式決定數平均分子量(以下亦稱為「Mn」)。
數平均分子量=(56110×2)/羥基值
＜羥基值測量法＞
・試藥A(乙醯基化劑)
(1)三乙基磷酸酯　1560mL
(2)無水乙酸　193mL
(3)過氯酸(60%)　16g
依(1)→(2)→(3)之順混合上述試藥。
・試藥B
將吡啶與純水以體積比率計混合成3：1。
・試藥C
對500mL之異丙基醇添加2～3滴酚酞液，以1N-KOH水溶液作成中性。
首先，對200mL三角燒瓶量取放入試樣2g，添加二甲苯10mL並使其加熱溶解。添加試藥A 15mL，栓塞後進行激烈振盪。添加試藥B 20mL，栓塞後進行激烈振盪。添加試藥C 50mL。使用1N-KOH水溶液進行滴定，並以下式進行計算。
羥基值[mgKOH/g]=56.11×f×(T-B)/S
f：1N-KOH水溶液之因子(factor)
B：空試驗滴定量[mL]
T：本試驗滴定量[mL]
S：試樣量[g]
作為本發明之一般式(1)所示之化合物，可舉出例如，下述之No.1～No.7之化學式所示之化合物。
化合物No.1

本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑可為一般式(1)所示之化合物之單獨1種類，亦可為2種類以上之混合物。尚且，本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑中，除了包含一般式(1)所示之化合物以外，亦可包含製造該化合物之未反應原料、副生成物等之成分。從聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性及耐熱性之觀點，本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑係以含有一般式(1)所示之化合物90質量%以上為佳，較佳含有95質量%以上。
本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑係能配合於聚碳酸酯樹脂且作成聚碳酸酯樹脂組成物來使用。
其次，說明關於本發明之聚碳酸酯樹脂組成物。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物，其為含有(a)聚碳酸酯樹脂(以下，單亦稱為「(a)成分)」)，及(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑(以下，單稱為「(b)成分)」)之聚碳酸酯樹脂組成物，並且(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑為本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑。
作為聚碳酸酯樹脂，可使用過往公知者或市售者，但以藉由2價酚與碳酸酯前驅物之反應所製造之芳香族聚碳酸酯為佳。2價酚與碳酸酯前驅物之反應係如有溶液法或溶融法等，具體地可舉出如2價酚與光氣之反應、2價酚與二苯基碳酸酯等之酯交換反應等。
作為2價酚，可舉出如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4’-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)環烷、氧化雙(4-羥基苯基)、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)酮等。除此之外，作為2價酚，可舉出如氫醌、間苯二酚、兒茶酚等。該等2價酚係各自可單獨使用，亦可混合2種以上使用。特佳之2價酚如雙(羥基苯基)烷系，尤其係將雙酚A作為主原料者。
又，作為碳酸酯前驅物，可舉出如羰基鹵化物、羰基酯、鹵甲酸酯等，具體地可舉出如光氣、2價酚之二鹵甲酸酯、二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等。
尚且，聚碳酸酯樹脂亦可具有分枝構造，作為分枝劑，可舉出如1,1,1-參(4-羥基苯基)乙烷、α,α’,α”-參(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯、氟甘胺酸、偏苯三甲酸、吲哚醌雙(o-甲酚)(isatinbis(o-cresol))等。又，為了調節分子量，亦可使用酚、p-t-丁基酚、p-t-辛基酚、p-異丙苯基酚等。
又，作為聚碳酸酯樹脂，也可使用具有聚碳酸酯部與聚有機矽氧烷部之共聚物，或含有該共聚物之聚碳酸酯樹脂。又，作為共聚物，也可為藉由在對酞酸等之2官能性羧酸或其之酯形成衍生物等之酯前驅物之存在下進行聚碳酸酯之聚合反應而得之聚酯-聚碳酸酯樹脂。並且，也可適宜混合使用各種聚碳酸酯樹脂。
並且，聚碳酸酯樹脂不僅可為聚碳酸酯為100%之樹脂，亦可為聚碳酸酯與其他樹脂混合而成之所謂之聚合物合金(polymer alloy)。作為此種聚合物合金，可舉出例如，聚碳酸酯/ABS樹脂、聚碳酸酯/AS樹脂、聚碳酸酯/橡膠系高分子化合物、聚碳酸酯/ABS樹脂/橡膠系高分子化合物、聚碳酸酯/聚對酞酸乙二酯、聚碳酸酯/聚對酞酸丁二酯、聚碳酸酯/ASA樹脂、聚碳酸酯/AES樹脂等。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，從加工時之流動性、脫模性及耐熱性等之觀點，相對於(a)成分100質量份之(b)成分之含有比例係以0.1質量份～10質量份為佳，以0.3質量份～8.0質量份為較佳，以0.5質量份～5.0質量份為更佳，以1.0～5.0為特佳。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，因應必要可更添加如酚系防氧化劑、磷系防氧化劑、硫醚系防氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光安定劑等之各種添加劑，藉此而能使本發明之聚碳酸酯樹脂組成物安定化。該等防氧化劑等之各種添加劑在配合至聚碳酸酯樹脂之前，亦可預先配合於本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑中。
作為酚系防氧化劑，可舉出例如，2,6-二第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八氧基酚、二硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)膦酸酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4’-硫雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6―二第三丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異三聚氰酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異三聚氰酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)酚、硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲基]甲烷、硫二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯酯、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對酞酸酯、1,3,5-參[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異三聚氰酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-｛(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基｝乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。相對於聚碳酸酯樹脂100質量份，該等酚系防氧化劑之添加量係以0.001～10質量份為佳，以0.05～5質量份為較佳。
作為磷系防氧化劑，可舉出例如，參壬基苯基亞磷酸酯、參[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-肆第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧磷雜環庚烯-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基酚之亞磷酸酯等。相對於聚碳酸酯樹脂100質量份，該等磷系防氧化劑之添加量係以0.001～10質量份為佳，以0.05～5質量份為較佳。
作為硫醚系防氧化劑，可舉出例如，硫二丙酸二月桂酯、硫二丙酸二肉豆蔻基酯、硫二丙酸二硬脂醯基酯等之二烷基硫二丙酸酯類、及、季戊四醇四(β-烷基硫丙酸)酯類。相對於聚碳酸酯樹脂100質量份，該等硫醚系防氧化劑之添加量係以0.001～10質量份為佳，以0.05～5質量份為較佳。
作為紫外線吸收劑，可舉出例如，2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二異丙苯基苯基)苯並三唑、2,2’-亞甲基雙(4-第三辛基-6-(苯並三唑基)酚)、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-羧基苯基)苯並三唑等之2-(2’-羥基苯基)苯並三唑類；苯基柳酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二第三戊基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等之苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草醯苯胺、2-乙氧基-4’-十二基草醯苯胺等之取代草醯苯胺(oxanilide)類；乙基-α-氰基-β、β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪等之三芳基三嗪類。相對於聚碳酸酯樹脂100質量份，該等紫外線吸收劑之添加量係以0.001～30質量份為佳，以0.05～10質量份為較佳。
作為受阻胺系光安定劑，可舉出例如，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)・雙(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)・雙(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、聚[｛6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基｝｛(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基｝六亞甲基｛(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基｝]、1,2,3,4-丁烷羧酸/2,2-雙(羥基甲基)-1,3-丙二醇/3-羥基-2,2-二甲基丙醛/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯縮聚物、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)=癸二酸酯/甲基=1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基=癸二酸酯混合物、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪縮聚物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基]十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基]十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-｛參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰氧基｝乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-｛參(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰氧基｝乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、雙(1-十一氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十六酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十八酸酯等之受阻胺化合物。相對於聚碳酸酯樹脂100質量份，該等受阻胺系光安定劑之添加量係以0.001～30質量份為佳，以0.05～10質量份為較佳。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，因應必要在不損及本發明之效果範圍內，亦可添加芳香族羧酸金屬鹽、脂環式烷基羧酸金屬鹽、p-第三丁基安息香酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞苄基山梨醇類等之造核劑、金屬皂、水滑石、含三嗪環化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃劑、磷酸酯系難燃劑、無機磷系難燃劑、(聚)磷酸鹽系難燃劑、鹵系難燃劑、矽系難燃劑、三氧化銻等之氧化銻、其他之無機系難燃助劑、其他之有機系難燃助劑、填充劑、防帶電劑、顏料、滑劑、發泡劑等作為其他添加劑。
作為含三嗪環化合物，可舉出例如，三聚氰胺、2,4-二胺基-6-羥基-1,3,5-三嗪(ammeline)、苯並胍胺、乙醯胍胺、酞菁二胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺三聚氰酸酯、吡咯啉酸三聚氰胺、伸丁基二胍胺、降莰烯二胍胺、亞甲基二胍胺、伸乙基雙三聚氰胺、三亞甲基雙三聚氰胺、四亞甲基雙三聚氰胺、六亞甲基雙三聚氰胺、1,3-伸己基雙三聚氰胺等。
作為金屬氫氧化物，可舉出例如，氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、Kisuma 5A(氫氧化鎂：協和化學工業(股)製)等。
作為磷酸酯系難燃劑，可舉出例如，三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、參氯乙基磷酸酯、參二氯丙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯、甲苯酚基二苯基磷酸酯、參二甲苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、參異丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、t-丁基苯基二苯基磷酸酯、雙-(t-丁基苯基)苯基磷酸酯、參-(t-丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、參-(異丙基苯基)磷酸酯等。
作為縮合磷酸酯系難燃劑之例，可舉出如1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(雙二甲苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
作為(聚)磷酸鹽系難燃劑之例，可舉出如聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、吡咯啉酸三聚氰胺、吡咯啉酸哌嗪等之(聚)磷酸之銨鹽或胺鹽。
作為其他之無機系難燃助劑，可舉出例如，氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、水滑石、滑石、蒙脫石等之無機化合物、及其表面處理品，例如，可使用TIPAQUER-680(氧化鈦：石原產業(股)製)、Kyowamag 150(氧化鎂：協和化學工業(股)製)、DHT-4A(水滑石：協和化學工業(股)製)、Alcamizer 4(鋅變性水滑石：協和化學工業(股)製)等之各種市售品。又，作為其他之有機系難燃助劑，可舉出例如，季戊四醇。
其他，本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，在不損及本發明之效果範圍內，因應必要可在本發明之效果範圍內配合通常合成樹脂所使用之添加劑，例如，交聯劑、防霧劑、防霉劑(plate-out preventing agent)、表面處理劑、塑化劑、滑劑、難燃劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、抗菌劑、發泡劑、金屬惰性劑、脫模劑、顏料、加工助劑、防氧化劑、光安定劑、合成樹脂之聚合時觸媒失活劑等。
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，在不損及本發明之效果範圍內，因應必要亦可配合上述聚碳酸酯樹脂以外之熱可塑性樹脂。
作為熱可塑性樹脂之例，可舉出如聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、交聯聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯等之α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等之聚烯烴系樹脂及該等之共聚物；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚氯丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環己基馬來醯亞胺共聚物等之含鹵素樹脂；石油樹脂、香豆哢樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如，無水馬來酸、苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲基、丁二烯、丙烯腈等)之共聚物(例如，AS樹脂、ABS(丙烯腈 丁二烯苯乙烯共聚物)樹脂、ACS樹脂、SBS樹脂、MBS樹脂、耐熱ABS樹脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯甲醛、聚乙烯縮丁醛；聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯等之聚伸烷基對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等之聚伸烷基萘二甲酸酯等之芳香族聚酯及聚四亞甲基對苯二甲酸酯等之直鏈聚酯；聚羥基丁酸酯、聚己內酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯琥珀酸酯、聚乳酸、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環丁酮)等之分解性脂肪族聚酯；聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚己內醯胺及聚六亞甲基己二醯胺等之聚醯胺、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碸、聚苯醚
(polyphenylene ether)、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等之熱可塑性樹脂及該等之摻合物。又，熱可塑性樹脂亦可為異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠、烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、腈系彈性體、尼龍系彈性體、氯乙烯系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚胺基甲酸酯系彈性體等之彈性體。本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，該等熱可塑性樹脂係可單獨使用，亦可合併2種以上使用。又，熱可塑性樹脂也可受到合金化。
該等熱可塑性樹脂係不論分子量、聚合度、密度、軟化點、對溶劑之不溶分之比例、立體規則性之程度、有無觸媒殘渣、當作原料之單體之種類或配合比率、聚合觸媒之種類(例如，齊格勒觸媒、茂金屬觸媒等)等皆可使用。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係藉由以適當比例配合(a)成分及(b)成分，以及因應必要之其他添加劑並進行混練而得。此時之配合及混練係能運用通常所使用之機器，例如帶式摻合機(ribbon blender)、油桶滾動機(drum tumblers)等進行預備混合，再使用亨些爾混合機、密閉式混煉機、單軸螺桿擠壓機、雙軸螺桿擠壓機、多軸螺桿擠壓機、共捏合機等之方法來進行。混練時之加熱溫度通常係在240～300℃之範圍內適宜選擇。尚且，(a)成分以外之含有成分係也可添加作為預先與(a)成分進行溶融混練而成之母料。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係製作作為藉由上述之溶融混練成形法而得之丸粒(pellet)，或將該丸粒作為原料藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠壓成形法、吹出成形法、加壓成形法、真空成形法、發泡成形法等而製造作為各種成形品。其中，以在藉由溶融混練成形法，製造出丸粒狀之成形原料，其次使用該丸粒，脫模性最會成為問題之射出成形、射出壓縮成形所得之射出成形品之製造上特別適宜使用。尚且，作為射出成形法，為了防止外觀之收縮痕或為了輕量化，也可採用氣體注入成形法。
其次說明關於本發明之成形體。本發明之成形體係由本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所得者。本發明之成形品係以上述之方法將聚碳酸酯樹脂組成物予以成形加工而得者。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體(包括射出成形品及射出壓縮成形品)係能使用在印表機、個人電腦、文字處理機、鍵盤、PDA(小型資訊端末機)、電話機、影印機、傳真機、ECR(電子式金錢註冊機)、電子計算器、電子筆記、卡、夾具、文具等之事務、OA機器、洗衣機、冷藏庫、掃除機、微波爐、照明器具、遊戲機、熨斗、被爐等之家電機器、電視、收音機、錄放影機(video deck)、攝影機、錄放影音帶(radio cassette)、錄音影機(tape recoder)、迷你磁碟、CD播放器、擴音機、液晶顯示器等之AV機器、電氣・電子機器之外殼、電氣・電子零件、汽車內外裝材、汽車零件、車輛・船舶・航空機零件、住宅及建築材料、眼鏡、鏡片、光學機器、光學零件、鞄、盒、眼罩、滑雪板、球拍、樂器、各種容器等之生活用品、運動用品等之各種用途。

[實施例]
以下，使用實施例更加詳細說明本發明，但本發明並非係受該等所限定者。
＜實施例1～3＞
使數平均分子量600之聚乙二醇與2-乙基己酸進行酯化反應，而取得化學式No.1所示之本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑-1(以下稱為添加劑-1)。
使用取得之添加劑-1，以下述表1記載之配合(質量份)而取得本發明之聚碳酸酯樹脂組成物。聚碳酸酯樹脂組成物係相對於聚碳酸酯樹脂100質量份更配合有酚系防氧化劑(Adekastab AO-50、(股)ADEKA製)0.2質量份與磷系防氧化劑(Adekastab C、(股)ADEKA製)0.1質量份。將取得之聚碳酸酯樹脂組成物供給至擠壓機(Labo Plastomill 2軸擠壓機、東洋精機(股)製)，以260℃進行溶融混練而丸粒化。使取得之丸粒在80℃下乾燥12小時，並以下述試驗方法評價螺旋流動長度。將結果展示於表1。
又，另外，取代上述試驗片而改用80mm× 100mm×40mm(深度)，壁厚：3mm，拔模斜率：0之脫模性評價試驗模具作為成形品模具，在同樣成形條件下進行成形，並評價脫模性及耐熱性。將結果展示於表1。
＜實施例4＞
使數平均分子量600之聚乙二醇與n-辛酸進行酯化反應而取得化學式No.2所示之本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑-2(以下稱為添加劑-2)。使用取得之添加劑-2，以下述表1記載之配合(質量份)調製出本發明之聚碳酸酯樹脂組成物。與實施例1同樣地配合防氧化劑後，與實施例1同樣地操作，並評價螺旋流動長度、脫模性、耐熱性。將結果展示於表1。
＜實施例5＞
使數平均分子量600之聚乙二醇與異辛酸進行酯化反應而取得化學式No.3所示之本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑-3(以下稱為添加劑-3)。使用取得之添加劑-3，以下述表1記載之配合(質量份)調製出本發明之聚碳酸酯樹脂組成物。與實施例1同樣地配合防氧化劑後，使用實施例1同樣地操作，並評價螺旋流動長度、脫模性、耐熱性。將結果展示於表1。
＜實施例6＞
使數平均分子量600之聚乙二醇與n-丁酸進行酯化反應而取得化學式No.4所示之本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑-4(以下稱為添加劑-4)。使用取得之添加劑-4，以下述表1記載之配合(質量份)調製出本發明之聚碳酸酯樹脂組成物。與實施例1同樣地配合防氧化劑後，與實施例1同樣地操作，並評價螺旋流動長度、脫模性、耐熱性。將結果展示於表1。
＜實施例7＞
使數平均分子量600之聚乙二醇與n-癸酸進行酯化反應而取得化學式No.5所示之本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑-5(以下稱為添加劑-5)。使用取得之添加劑-5，以下述表1記載之配合(質量份)調製出本發明之聚碳酸酯樹脂組成物。與實施例1同樣地配合防氧化劑後，與實施例1同樣地操作，並評價螺旋流動長度、脫模性、耐熱性。將結果展示於表1。
＜比較例1＞
除了不使用聚碳酸酯樹脂用添加劑-1以外，其他係與實施例1同樣地操作，並評價螺旋流動長度、脫模性、耐熱性。將結果展示於表1。
＜比較例2＞
除了取代添加劑-1而改用合成樹脂塑化劑之酞酸雙(2-乙基己基)作為比較添加劑-1以外，其他係與實施例1同樣地操作，並評價螺旋流動長度、脫模性、耐熱性。將結果展示於表1。
＜螺旋流動長度(SFL)試驗方法＞
在成形溫度280℃、模具溫度80℃、壁厚2mm、寬10mm、射出壓力110MPa之條件下測量。單位為cm。此值越長則加工時之流動性越優異。
＜脫模性試驗方法＞
測量擠出銷之壓力。最大壓力2.9MPa，此值越小則脫模性越優。
＜耐熱性試驗方法＞
將由脫模性試驗所得之成形品使用作為試驗片並測量黃色度(Y.I.值)。黃色度之數值越小則著色越少，即可謂係耐熱性優異。

＊1：雙酚A型聚碳酸酯樹脂(熔體體積流動率19cm3 / 10分(300℃、1.2kg荷重)
從表1中所示之結果，可明白得知本發明之聚碳酸酯樹脂用添加劑係能改善聚碳酸酯樹脂之流動性、脫模性、耐熱性。

Claims (5)

  1. 一種聚碳酸酯樹脂用添加劑，其特徵為含有下述一般式(1)所示之化合物； 一般式(1)中，R表示可具有取代基之碳原子數1～20之烷基，m為2～100之數。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂用添加劑，其中前述一般式(1)中之R為碳原子數3～20之第2級烷基。
  3. 一種聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為含有(a)聚碳酸酯樹脂及(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑，且(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑為如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂用添加劑。
  4. 如請求項3之聚碳酸酯樹脂組成物，其中相對於(a)聚碳酸酯樹脂100質量份，(b)聚碳酸酯樹脂用添加劑之含量為0.1～10質量份。
  5. 一種成形體，其特徵為由如請求項3或4之聚碳酸酯樹脂組成物所得者。
TW108103515A 2018-01-30 2019-01-30 聚碳酸酯樹脂用添加劑、含有其之聚碳酸酯樹脂組成物及其成形體 TW201936783A (zh)

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