TW213934B - - Google Patents

Description

經濟部屮央伐準工消fr合作杜印^ 五、發明説明（T ) 本發明係Μ於熱塑性膜、 擠出物質，及由烯烴聚合物 之摻合物_得之辑或片。 在許多讚S用上♦如食品 蕖用途包裝，工業上需要具 包装上* _需具有高剌孔抗 氣體及/或蒸氣之減少滲透 料之容器之膜需具有高剌孔 性及抗化學品性。用以《藥 刺孔抗性，低横數，高撕裂 由乙烯聚合物製得之_， 1 ，如丙烯之结晶均聚物及丙 提供此種所需性筲之姐合。 已嘗試《著製備结晶性丙 在立體特異性之齊格勒-那 8至25%彈性丙烯-乙烯共聚 點。然而，此種多相姐合物 撕裂強度或粗梭表面之形成 因此，霈要一種具有較低 裂強度•及所有其他所需性 本申謫茱中所用之所有份 有說明，周溫或室溫均為25 本發明提供一檷具有所需 構成之多相烯烴聚合物姐合 片及層壓片•及由其形成之共 姐合物與其他烯烴聚合物物質 包装 化學品及有害_質及醫 有特定性質之膜。例如在食品 性，高透明度及光澤度•及對 性。用Μ製造化學品及有害《 抗性，高拉伸強度•高撕裂抗 用途之膜，如血袋，需具有高 抗性及可高壓煮性。， $0 HDPE及LLDPE ,及丙烯聚合物 烯與乙烯之無規共聚物，無法 r 烯聚合物之多相混合物及藉著 塔型催化劑存在下依序聚合之 物•而可克眼此等聚合物之缺 之_會有魚眼形成，不«當之 Ο 撓曲横數，高透明度·良好撕 質之聚合物物質。 及百分比均以重壘計》除非另t： ° 性《之热塑性黑，包括由下列 物： (-先間-背二之注意事項扑填"本頁) 本紙張尺度蟓拓中a S家樣準（CNS)甲4規格（210x297公 2ί·以 Λ 6 I? 6 五、發明説明（2 ) (請先間-背而.-注-事項洱塡寫木頁) (a )約.10至50份之具有大於80之等規指數之丙烯均聚物 ，或選自下列姐群之共聚物：（i )丙烯及乙烯；（ii)丙烯 -乙鳔及CH2 = CHR σ -惮《，其中R為C2-,直鍵或支觭烷基 ，及（il?)丙烯及在（a ) ( ?〇中定義之α ·眾涇；該共眾物 含有大於80%丙烯且具有大於80之等規指數； (b) 約5至20份之半结晶且本質上缭性之共聚物鎇份· 其具有約20至60%之结晶度*其中共聚物係S自下列姐群 :U )乙烯及含超遇55%乙烯之丙烯；（ϋ)乙烯•丙烯* 及（a )(ii)中所定義之含1至10% α-烯烴·且超遇55%之 乙烯及ct-烯烴兩者之α-烯烴，及（iii)乙烯及（a)(ii)中 定義之含超遇55%之該α-烯烴之該α-烯煙；其中共聚物 在室溫或周溫時不溶於二甲苯；及 (c) 約40至80份之共聚物皤份，係選自下列组群之共聚 物：（i )乙烯及丙烯，其中共聚物含有約20至40%之乙嫌 經濟部+央找準而Π工消"合作杜印虹 ，及（》)乙烯，丙烯•及（a)(ii)中定義之《 -稀經其中 ct-烯烴存在量為1至10%，且乙烯及烯烴之最為20呢 至40% *及（iii)乙烯及（a )(ii )定義之含20至40% « - # 烴之α -烯烴，及任意含有0 . 5至10%之二烯*該共聚物 皤份在周溫時可溶於二甲苯，且具有1·5至4.〇dl/g之待性 黏度： 但以烯烴聚合物组合物之漶重為準’ （b)及"（C )皤份缌璽約為50%至90% ·且（b)/(c)之重藎比例為低 於0.4。本發明之另一具《例係搮供包括有晻用至热塑性 、|縝物w或金鼷基材之至少一表面之一曆多相烯逸聚合物姐 、. 合物之K。 本紙張尺度和»1中as家《準（CNS)T4規格（2丨0X297公46J)- ---1 ---1 Λ 6 η c 2139** ： 五、e明説明（3) (請先間-背而之注-卞項再填艿本頁) 另一具.《例係提供烯《聚合物姐合物及熱塑性物霣之描 合物所得之臢。 成份U )較好存在5為〗0至份，悬好為20至3·5份。# (a)為丙烯.¾¾¾時，笱規抱效較钌為約85至98 ·遂ί.ς )為共聚物時，共聚物中丙烯之量較好約為90至9996。 成份（b)較好存在悬為7至15份，一般结晶性Κ»差掃 瞄卡計（DSC)测得約為20至60% ;通常，當同時使用乙烯 及該α-烯烴時，乙烯或該ct-烯烴含量或乙烯與該α -烯 烴坦合量為大於55%至98%，較好為80至95%。 成份（c )較好存在之量為50至70份，成份（c ).之乙烯或 該ct -烯烴含量或乙烯及該ct -烯烴之含量較好為20至38% ，最好為25至38% *當成份（c )為三聚物時•該α -烯煙 —般存在量為1至10%，較好為1至5%。較佳之固有黏度 為 1.7至 3dl/g 。 以烯烴聚合物姐合物缌重為準，（b)及（c)之》量較好 為65至80%，且（b)/(c)之重量比例較好為0.1至約0.3 〇 經濟部屮央標準一：ΓΑ工消伢合作社印製 當在烯烴聚合物姐合物中均存在有乙烯及ct -烯烴時， 乙烯單元或該α-烯烴單元*或乙烯及該ct-烯«單元之3« 量約為15%至35%。 此姐合物以DSC测定·在高於120它之溫度至少具有一僩 熔融峰，且在-10t及-35t：之《度下，相對於玻璃«穿透 度，存在有至少一偭峰。 此外，此等姐合物具有小於150 MPa之搞曲播数·通常為 本紙張尺·度UP中國S家楳準(CNS)甲4規怙（210x297公# - Λ 6 15 6 M濟部屮央伐準χ;!ίχ工消1V'合作社印3i 五、發明説明（4) 20及lOOHPa之間；產生時之張力強度為1〇至20 MPa，破裂 時伸長度超壜400 % ;在75%應力時，張力姐為20%至 5(^ ;蕭£ D硬度為MS H月當在-50 t：進行艾X图口 衝擊試驗跨不會醎裂（釔餡裂费运失败）° 較好獨S值低於40%，最好低於35%。 丙烯及乙烯或ct-烯烴，或丙烯.乙烯及α-烯斑之共聚 物或三聚物Μ成份（a)表示，且丙烯輿乙烯或與α_烯烴 之共聚物最常以成份（a)表示，偽由於其可提供具有較高 透明度之姐合物。 式CH2 = CHR之迪宜ct-烯烴包含丁烯-1，戊烯-1/ 4-甲基 戊烯-1，己烯-1及辛烯-1;當用以製備成份U)時’其存 在之量為使所得聚合物之等規指數不小於80% ° 當二烯在製備成份（b)及（c )之《程中存在時’ 一般為 丁二烯，1,4-己二烯，1,5-己二烯*亞乙烯原冰片二烯單 體，且一般存在量為0.5至10%，較好為1至5%。 此姐合物可»包括至少兩階段之聚合反應法製衡’其中 ，第一·階段中，使丙嫌或丙稀與乙稀，或該of -摊想或丙 摊，乙嫌或該of -燦烴聚合而形成成份（a)，且在接下來 階段中，使乙烯及丙烯或該α -烯烴或乙烯，丙烯及該α _摊經及任意之二烯之混合物聚合而形成成份（b)及（c )° 聚合反縻可使用倨別反應器•在液相，氣相或液-氣相 中進行.所有均可以批式或連鱭式進行。例如，可使用液 M丙嫌作為稀釋劑進行成份（a )之聚合反懕•且在氣相中 (請先閲讀背'，../之汰意事項洱填筠本頁) 裝_ 訂 線- ^^s7f4miS(21〇x297^_ 經濟部屮央標準，^π工消作合作社印31 :___—丨m_五、發明説明（5 ) 之成份（b )及（c )之聚合反應可M不需要進行中間物階段 ，除了丙烯之部份去除氣《之外，此為較佳之方法。 聚合反應在惰性氛霑中，在惰性《密劑’或液態或薷態 '皋遠存在下逵行， 適宜之憤性烴溶_包含飽和烴，如丙烷· 丁烷’己烷及 庚烷。 氫氣可依需要添加作為鐽轉移劑•以控制分子量。 成份（a)之聚合反應及成份（b )及（c )之聚合反應滬度 可為相同或不同，且通常為“^至⑽^，對成份（a)之聚 合反應而言，較好為50至80X：，對成份（b)及（c,)之聚合 反應而言·較好為40至651C。 若成份（a)之聚合反懕係在液態單體中進行時•反懕壓 力為使得在所用搡作溫度下，會與液態丙烯之蒸氣懕產生 競爭之壓力•最後Μ用Μ飼入催化劑混合物之少量情性稀 釋劑，及任意單《之《度壓力及使用作為分子最調節劑之 氲氣之蒸氣壓修正。 成份（b)及（c)之聚合反應若在氣相中進行時，其壓力 可為5至30ata;相對於兩階段之駐留時間，係視皤份（a )及（b) + (c)之所需比值而異，且通常為15分鐘至8小時 Ο 聚合反應中所用之催化劑包括下列之反應產物：⑴含有 含鹵索呔化合物及支撐於活化氯化鎂之霣子給予《化合物 (内部給予«)之固體成份，⑵不含鹵素之A1-三烷基化 合物，及⑶《子給予《化合物（外來給予雅）° 本紙張尺度和|1中國Β家樣準(CNS)甲4規格（210x297·:^- ..w; ____ Π 6_ 五、發明説明（6 ) «宜之呔化合物包含具有至少一®Ti-鹵素鐽者，如呔 之鹵化物及烷氧鹵化物。 泠了《洱貝有离萼《密«之可球型_粒形才之此等 烯頌聚忘物姐成谂·固蜎僂（L费成份需具声（c.)表两稹士· 於100 tf/g，較好介於50至δΟιπ2/^之間，（b)孔隙度為 0.25至0.4 oc/g，及（c)X-射線光譜，其中氣化鎂反射顥 示在2又〆角度為33. 5°及35°之間存在有鹵基.而在 14.95°之2以反射則不存在有鹵基，符號7_5^=布雷格角度 Ο 固體催化劑成份係»著形成二氱化鎂與酵之加辨物而製 備，酵類如乙酵，丙酵，丁酵及2-乙基己酵；每一莫耳 MgCU通常含3莫耳之醇，接著乳化此加成物，快速冷卻此 乳液，以引起加成物固化成球形顆粒，且薄逐渐由501增 溫至130Ό —段足Μ使每莫耳MgCU中酵含蛋由3其耳降至 1-1.5莫耳之時間，而使顆粒化加成物部份去酵化。部份 去酵化加成物接著在0¾下懸浮於TiCU中，使加成物對 TiCU濃度為40-50 g/1 TiCU，混合物接著加熱至8〇υ -1 35 υ之溫度1至2小時；當溫度達40 1C時，加入足量之® 子給予體，而獲得所需之Mg對霣子姶予體之莫耳比例。 經濟部屮央榀準局Π工消费合作杜印5i (請先閲^背而之.注*事項孙塡寫本頁) 加至TiCU之《子給予«化合物較好埋自呔酸烷_ •瓖 烷酯及芳酯•例如呔酸二異丁酯•二正丁醅，及二正辛酯 〇 當热處理階段结束時，以遇濾或沈澱作用分艫出過量之 热TiCU，且以Tic “之處理重覆一或多次，固《接著以遘 本紙張尺度中《國家樣準(CNS)肀4規格（210x297公 2139 五、發明説明（7 ) 經濟部屮央桴準：：τ Λ工消伢合作社印¾. 當地惰性.烴化合物如己烷或庚烷洗滌’並乾埽。 一般固體催化劑成份具有下列特徴： 巧萏稹：小於¥ /s，較好介於5〇及Ww* 之.間· 孔隙度：0 . 2 5 -. 4 r ’s 孔陈體積分佈.· 50%之孔隙具有大於1〇〇€之半徑 X-射埭騙繒：氯化鎂反射處顧示在33.5°及35°之2又/角 之間具有極大值之鹵基強度•且在14.95°之2以角則無反 射。 播著使固《催化繭成份與三烷基鋁化合物*較好為三乙 基鋁及三異丁基鋁•及轚子給予體化合物混合而揮得催化 各種電子給予膀化合物為本技·已知者f較佳之《子給 予Si化合物為具有R' R" Si(0R)2之矽烷化合物，式中〆 及R"可為相同或不同，且為CKe直鍵或支鍵烷基， Cs-ΐβ環综基或0〇-18芳基’且R為Cl-4烧基。 可使用之一般矽烷化合物包含二苯基二甲氧基矽烷•二 環己基二甲氧基矽垸•甲基第三丁基二甲氧基矽烷.二異 丙基二甲氧基矽烷，二環戊基二甲氧基矽烷，環己基甲基 二甲氧基矽烷，及苯基三甲氧基矽烷。 Al/Τί比值一般介於10及200間，且A1/矽烷莫耳比值介 於1/1及1/100間。 催化劑可預先與少量之烯烴單《接《(預聚合反應）， 维持催化劑在煙溶劑中之懸浮態•並在室溫至60 t之溫度 聚合足以產生催化劑重量之0.5至3倍之聚合物量之時間。 (請先閲1?背，？之注意事項祚塥寫木S) 裝- 訂- 線· 本紙張尺度埃JP中HS家樣毕（CNS)甲4規格（210x297公 t〇lf Λ

Λ 6 Π G 五、發明説明（8 ) (請先閱-訐而之-*事項孙場艿木頁) 此預聚合反應亦可在液體或氣態單H中進行•在此情況 下，可產生達催化_重量100倍悬之聚合物。 本發明熱酽巴眾烴聚合物由浑化劑殘留之含景及鼉篾小-至足以使S化爾殘贸物·'唸 < —般s示為尹灰化）為纪+ 必要之程度。 以上述催化餚製備之热塑性烯烴聚合物為球形顆粒狀， 且此顆粒具有0.5至7m之直徑。 除非另有說明，杏刖下列之分析方法係用以特》化此支 撐之催化_成份，多相烯烴聚合物姐合物*由其製供之膜 及比較例膜物質。 ， 卞法_ 熔融流速· g/ΙΟ分鐘 乙稀 wt% 特性黏度 二甲苯溶解性，Wt% 在23υ之撓曲棋數及玻 璃轉移溫度 ASTM-D 1238 ，條件 L IR光_ 於135 t：之四氢莱中测定 參見下述 經濟部屮央橾準而Π工消仲合作社印 在1 Η z之頻率测量及2t：/分 鐘之掃描溫度下*使用聚合物 «驗室之DMTA動力機械澜量装 置•欲分析之聚合物樣品飾板 (4〇x l〇x 2ra)自 MCarver 應 縮製備之壓力棋製片上切下， K力棋製片係在200 1C下Μ 10噸壓力壓製10分鐘，接著在 1 5 1C /分鐘下冷卻此片而製得 本紙張尺度承BP中a B家標準（CNS) 規格（210x297公#〇 -

五、發明説明（9) 艾氏懸莺衝擊 白？I 7 5 %之盂力组 ASTH-D 256 A STΜ - D I 0 0? ASTKD 412 產生時及破裂時之張力強度ASTM-D 638 產生時及破裂時之伸長度 ASTM-D 638 表面積 孔隙度 整體密度 光澤度 摩擦係數 溼蒸汽穿透度 挪鏢銜擊強度 除非另有說明 B.E.T. B . E.T. DIN-53194 ASTH-D 1922-78 ^ ASTM-D 1938-85 ASTM-D 523 ASTM-D 1984 ASTM-E 96 ASTM D 4272-83 否則欲進行各種物理機械分析之烯烴聚 (請先閲汸背而之ii意事項再堝寫本頁) 裝· 訂 線- 經濟部屮央標準/-JA工消许合作杜印1i 合物姐合物之樣品·係在將物質以0.1% I「ganox 1010肆 [亞甲基3,5-二第三-丁基-4-羥基氫肉桂酸酿）]甲烷及 0.1%BHT(2,6 -二第三丁基對甲酚）穩定化後，使用Neg「i 及Bossi 90射出壓縮機棋製•並以單蟋旋班達拉擠出機（ 園苘直徑30·«)在210t：下製粒•分析條件如下： 熔融溫度 250 横製溫度 60它 射出時間 20秒 本紙ft尺度摩中SS家楳平(CNS)<F4規格（2U1X2D7公却I - -濟部屮央柃準而Π工消"合作杜印51

： Λβ___lj_6_ 五、發明説明（〗〇) 冷卻時.間 2 5秒 欲進行白霧分析之樣品係使用GBF F 235/90射出壓製機 ，在下列條件下，横製成75X75X1 zs之飾板。 熔融溫度 2 6 0 t； 模製溫度40 射出時間 20秒 冷卻時間10秒 膜物質之樣品厚度為1密耳，並自縝Η上切成特定 ASTM測試方法中使用之大小。 (b )及（c )皤份總和之重量百分比，M%(b )，（c )表 示，係在第二階段中*以测定飼入混合物之重量而計算· 並與最終產物之重量比較。 本文所述之（a )，（b )及（c )皤份之重量百分比（％)之 測定如下： ％(a)=100%_ [(b) + (c)] % (C )= Sr- P.S* 式中Sf及S·分別為最终產物及聚丙烯皤份（a )在二甲苯 中可溶部份之重悬百分比；Ρβ為該皤份與最終產物間之重 最比值。 ％(b)=100-%(a)-%(c) 含於共聚物皤份（c)中可溶於二甲笨之乙烯或α -烯烴 或乙烯及該α -烯烴之重量百分比侏使用下列公式計算： 皤份（c )中乙烯及/或該cr-烯烴之 (Cr - C.) · X vt96 =- , 1 一 X (-先閲-背而之注-卞項洱碼艿木訂) 本紙張尺度贤|?1中881家標準（(：吣）〒4規格（210乂297^^)2- Λ f; ii 6 五、發明説明（11) 式中Cf =最終產物在二甲苯中可溶之乙烯及/或該α -烯烴 % ； (： =餾伤（a )於二甲苯中可溶之乙烯及/或該<2-烯涇％ ; X = S, · P«/Sf «份（c )之固有黏度（I.V.C。））係使用下列公式計算： (I.V. c〇>)=(I.V.sr-I.V. c-).X)/(l-X) 式中I.V.Sf為最終组合物之二甲苯可溶饑份之固有黏度 ，且I.V.(«〇為皤份（a )之二甲苯可溶部份之固有黏度。 在室溫下二甲苯可溶之烯烴聚合物组合物之重量百分比 之測定，係將2.5s之聚合物溶於250 之二甲苯中*且偽 於配有攪拌器之容器中•在135 t：下加熱攪動20分鐘；溶 液冷卻至25 1C，同時繼續攪動，然後在不攪動下使其靜置 30分鐘· K使固«沈降· Μ濾紙邊濾固體，殘留溶液以氮 氣流處理而蒸除，固《殘留物在8〇υ下真空乾烽直至達恆 重。室溫下不溶於二甲苯之聚合物之重量百分比為聚合物 之等規指數，於此方式中所得之值相當於經由Μ沸騰之正 庚烷萃取所期I定之等規抱數•其係定義為聚合物之等規指 數。 多相烯烴聚合物姐合物之例示*例•其物理性質*其製 備方法，以該烯烴聚合物姐合物為主之_ •及製備該膜之 方法均述於下。 因W催Yh蘭成份 本紙51尺度神?1中a國家楳準（CNS) 1M規tM210x2inq)3 - (請先閱-背而之注意卞項洱填艿本玎) 裝- 訂

Λ ( '； Η G 經濟部屮央桴準杓Α工消设合作社印31 五、發明説明（12) (A ) MgCU/酵加成物之製衡 在惰性氛围中，將28.4g無水MgCU，49.5 g無水乙酵’ l〇〇?d ROL 0B/30凡士林油及1〇〇«!!之具有350cs黏度之矽 油導入纪有攢拌器之反應容器中，技Μ油浴繅加热至 120t：，及攪拌直至MgCU溶解。接著在惰性氛圃中’將熱 反應混合物倒至配備有Ultra Turrax T-45 Η攪拌器及加 熱套苷，並含有150π1凡士林油及150*1矽油之1 500丨1容器 中。溫度維持在120t：並在3000「pa下攫拌3分鐘·此混合 物接著饋入配有攪拌器，且含有在無水冰/異烷浴中冷卻 至Ot之lOOOnl無水正庚烷之2升容器中*並在戶b /秒之 頂端速度下攪拌約20分鐘，同時溫度维持在OC，因而形 成之加成物顆粒Μ »濾回收*並在室溫下以500 η丨份之無 水己烷洗滌3次，並在氮氣中逐灌加热而將溫度自50C升 至100 t ·加熱時間為足以將每1舆耳HgCU中酵含董自3 莫耳降至1.5莫耳之時間。此加成物具有9.1 rf/g之表面 積及0 . 564 g/cc之整19密度。 (B)固體催化劑成份之製備 加成物（25g)在氮氣中，倒入配«有攪拌器且含有在 攪動之625b 1 TiCU之反應容器中，接著於1小時内加熱至 100 t：，當溫度達401時，加入肽酸二異丁酯，其鼉為使 Mg與酞酸二異丁酯之莫耳比例為8。容器之内容物在 100 C及攪動下加熱2小時•停止攪動並使固《沈降· K 虹吸管移除熱液《，將550 »1 TiCU加至容器中之固《内 ，且混合物在攢動下於120 =加热1小時，停止攪動使固» (-先閲-背而之注-事項件填艿木钉) 本紙5IL尺度两押中Λ ffl家樣準（CNS)甲4規ts(210x297:4)4 -

Λ 6 η G 五、發明説明（i 3) 沈降接著以虹吸管移除热體，固在在60i〇下以200ml份 數之無水己燒清洗6次，接著在室溫清洗3次，真空乾堍後 -之固體具有〇.261c>c/!?之孔隙度H5 #/g之表面镄及 0. 44.fi/cc整體密度。 奮例1 - 3 明多相烯烴聚合物姐合物及製備此聚合物之 方法。 一般搡作始 聚合反應係在氮氣中，於配有螺旋磁攪拌器之22升不绣 網歷力網中進行，並在約90 rPB下搡作。所有溫S，壓力 及铺煙單《8及氫（若存在）之潇度均維持恆定，除非另有 說明° S及相對單賴之濃度偽於氣相中以製程氣體層析儀 作連鑛分析及飼入，以維持其所需濃度維持恆定。 聚合反應為在二階段中進行之批式製程，第一陏段包括 相翮單體或諸單Η在液態丙烯中之聚合反應，而第二階段 為乙烯與丙烯在氣相中之共聚合反懕。 在第一階段中，依序將下列成份飼入20Τ之壓力辑中並 在約10分缠内飼入：16升之液態丙烯，約等量之乙烯及烴 ，及含有下列姐成之催化劑系统：1)以上述製備之固《催 化劑成份（約0.15g)，及2)在己烷中為10%瀟度之75nl三 乙鋁（TEAL)之混合物，及約等量之瓖己基甲基二甲氧基矽 烷（0><»(5)«子給予|9，使冉1/0>^5莫耳比例為7.5。催化劑 系铳係以丙烯加壓飼入懕力媧中。 溫度在約10分鐘内升至所需程度，並在竪僩聚合反應期 本姝Λ尺度^中S 8家楳準（CHS)甲4規格（210x297·;^)5 - 裝· 訂 線· -濟郎屮央桴準An工消ff·合作杜印rt,,4 五、發明説明（1 if)

Λ H G 經濟郎屮央榀準而Π工消仲合作社印奴 間 维 持 恆. 定 t 所 設 定 之 反 應 時 間過 後， 本 霣 上 所 有 未 反 應 之 (諸） 單 體 薄 著 在 60 V 之 大 氣 壓力 去 除 氣 體 而 濟 除 0 第 二 階 段 中 » 第 一 階 段 之 聚合 • 物 產 物 (ε 1 ) 在 樣 Si 進 行 各 種 分 析 後 t 將 其 溫 度 升 至 第 二階 段 設 之 溫 度 % 接 著 將 乙 烯 及 丙 烯 飼 入 壓 力 級 中 » 其 比例 及 量 為 可 使 達 到 所 需 之 壓 力 及 氣 相 姐 成 〇 在 聚 合 反 應 期間 9 壓 力 及 氣 相 姐 成 藉 著 飼 入 設 定 之 丙 烯 及 乙 烯 混 合 物 而維 持 » 其 m 入 像 利 用 可 調 節 或 测 量 或 兼 調 節 與 測 量 流 速 之装 置 〇 m 入 時 間 之 長 度 係 隱 著 所 用 之 催 化 劑 系 統 及 在 特 定多 相 烯 烴 聚 合 物 產 物 中 所 需 之 成 份 ( b ) 及 (G ) 之 量 而 異。 在 第 二 階 段 聚 合 反 應 終 结 時 ，加 人 粉 末 並 安 定 化 P 接 著 在 60 t： 之 氣 氣 流 烘 箱 中 乾 m 0 成 份 與 相 闞 之 搡 作 條 件 列 於 表 1 A， 且 澜 試 结 果 列 於 表 1B 〇 荞 1 A SL M. 1 2 3 第 丄 相 溫 度 * r 70 70 70 壓 力 » at η . 31 31 . 31 時 間 ， 分 鐘 30 20 30 氣 相 中 之 Ηζ 1 η 耳 % 0 • 58 0 .10 0 _ 30 氣 相 中 之 乙 烯 参 U 耳 % 1 .45 2 .60 2 .50 聚 合 物 中 之 乙 烯 t Wt .% 3.0 4· 3 4 . 1 固 有 黏 度 9 d 1 / % 2 • 18 3 .0.9 2 .31 二 甲 苯 可 溶 部 份 9.4 9 . 0 10 . 7 (請先閲-背而之注-事項#塡寫本玎) 本紙張尺度»»1中《«家楳準（(；肠）肀4規格（21〇><297':^)6- - 五、發明説明（15) Λ β IU5 經尔部中央標準Χ';Α工消1V-合作杜印¾ (S .) t w t • 96 二 甲 苯 中 可 溶 之 乙 烯 11 16 17 (C «) > .% — 甲 苯 中 可 溶 之 固 有 黏 度 1.15 1 39 1 . 19 (I .V d 1/ g 第 _2_ 相 溫 度 I 50 50 50 壓 力 t at ffl . 11.3 11 .5 11 .3 時 間 » 分 鏟 335 500 250 氣 相 中 之 H2 » 莫 耳 % 2.23 3 .0 2 . 05 氣 相 中 之 乙 烯 9 莫 耳 % 15.9 16 .9 22 . 54 表 1 B SL Ά. 7 2 3 昜 終 奔 物 產 生 時 K g Po 1/g Ca t 11 16 .3 9 .9 共 單 體 » W t .% 24.6 22 .7 29 .0 二 聚 物 (b ) + ( c ), t . % 70 67 71 .8 固 有 黏 度 » d 1 / g 2 .05 2 .3 2 . 34 甲 苯 溶 解 份 63.4 60 .5 63 .5 (Sr) • w t .9t 二 甲 苯 溶 解 之 乙 烯 V t . % 30 . 2 27 .0 34 .8 (Cr ) 二 甲 苯 溶 解 之 固 有 黏 度 1 . 83 2 . 02 2 . 12 I . V . s r • d l / g (請先閲1?背而之注意事項#填π本頁) 裝. 線_ 本紙5t尺度MP1中曲國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297'iU|>7 -

五、發明説明（16) 皤 份 (b) ,vt.96 9.45 9.37 11.34 ϋ 份 ( c) ,vt.96 60.55 57.63 60.46 乙 烯 餾 份 (b ) , . % 51.9 57 . 1 53.7 乙 烯 餾 份 (c ) , v t , 96 31.1 27 . S 35.7 餾 份 (C)之固有黏度 1.86 2.05 2 . 18 (I .V C ). d 1 / g 熔 融 指 數 150 147 145 撓 曲 棋 數 • MPa 30 77 82 在 -5 0 υ之衝擊強度 J / HB1 HB NB 蕭 氏 D 硬 度 24 25 ^ 20 在 75¾ 之 張力％ 41 28 36 張 力 強 度 ，MPa 13.8 15.8 15.4 產 生 時 之 張力強度，MPa 5 . 0 5.8 4.6 破 裂 時 之 伸長度，％ 517 925 940 白 Μ > 96 31 34 35 玻 璃 轉 移 2，t： -25 (P) -23 (P) -28 (P： -75 -1 1 9 ~81 -1 28 -121 -125 装. 訂_ 線_ M濟部屮央標準i.JA工消作合作杜印¾ 1 HB =無破裂 2 (P)=主要峰 奮例4 此等實例說明多相烯烴聚合物姐合物之膜物質及其製造 方法。 本紙张尺度Wffl中B B家樣準（CNS)甲4規IM210X297公4)g - 經濟部屮央榀準·知A工消疗合作社印¾ ^ 五、發明説明（17) 以每1Q0份烯烴聚合物姐合物（PPh)為0.25份之十八综基 -3,5 -雙（1,1-二甲基乙基卜4 -羥基笨丙酸酯，〇.〇5 PPh肆 [亞甲基（3,5-二第三丁基-4-羥«氫化肉桂酸酯）]甲综’ C.OS pph Standostab P_EFQ组合物’主要成份之线（ 2,4-二第三丁基笨基）_4,4'-二伸笨基二亞磷酸鼸•及 0.05pph之硬脂酸钙所穩定化之實例2之多相烯烴聚合物姐 合物之空氣驟冷吹塑膜，係》著將姐合物饋入單嫘旋擠出 器，经由圓形模具擠壓，並以足量之空氣吹塱成膜’而得 1密耳厚之膜，係使用下列設備及加工條件： 揉旋 懕縮比例3:1至4:1，麥烯烴霣 池型L/D比例：24:1至30:1，吹 塑比例：2.5至4.1;棋具間陳 :對0.5至5密耳厚度而言為 40密耳。 擠®桶輪廊： 自區1至區6為380至430 T 接受器及棋具溫度： 450 T,除了模具區W上及K下 ' 為 4 6 0 T K 外。 螺旋速度： 20 rpm ® 力： 3000 ps ί 所得膜之性霣列於下表2。 表_2 _榭版_ 性霣 實例 2 HDPE1 , LLDPE2 (請先閲lifi背而之注竞卞項洱塡寫本玨) 裝. 訂- 線· 本紙張尺度W1中a B家樣华（CNS) T 4規格（210 X 297公4)g - Λ fi W 6 經濟部屮央榀準X,IA工消"合作杜印製

、發明説明 (ιδ) 產生強度. 1347/1126 3757/3145 1749/1739 (HD/CD3) .p s i 破裂強度 3095/1643 3960/3216 2092/1898 (M D / C D ). p s i 產生時伸 長度 65/40 30/7 80/17 (MD/CD), 96 破裂時伸 長度 361/417 120/350 317/425 (MD/CD), % Ε 1 e a e n d 〇 rf撕裂 No tear 10/282 350/790 (MD/CD), g / p 1 y Trouser 撕裂 152/530 147/1026 503/758 (HD/CD) 白辖 65.7 76 . 8 8.7 光澤度 6 10 70 摩擦係數 (靜摩1 .22/0.815 0.241/0.192 0.688/0.650 擦/動摩擦） 在100°F及100相 1.340 1.300 - 對溼度下 之溼蒸 氣穿透， g/ 100 s q , in/24 h r s. 挪針衡擊 強度 0.980 0.720 1 . 020 ft-lb/密耳 1 .具有0. 9 5 3 g / cc 3密度之Qua ntun L R 7 3 2, HDPE 2 .含己烯-1 且具有 Ο . 9 2 0 g / cc 3 密度之 D o w 1 e x 2 Ο 4 5 L L D P E (-先間-背而之注*卞項洱堝"本玎) 本紙張尺度MW中《國家樣準（CNS) Ή規IM210X297公雀沁- 21·^ 五、發明説明（1 S ) Λ 6 Π 6 3. MD/CD =櫬械方向/交錯方向。 由上表可看出，本發明之烯烴聚合物姐合物可提供在破 裂時具有改鸟伸長度及Elesendsrf撕裂性質及較佳平衡性 質之空氣费冷吹塑膜。再者，包括丙烯單元：Z主要部份之 聚合物物質通常無法在空氣驟冷吹塑膜設備中充分進行。 此實例 烯烴聚合 ，及其製 以上述 製備，係 ，並於冷 用下列設 螈旋設計 懕縮比 飼入區 說明多相烯烴聚合物姐合物之澆鑄膜物質，多相 物姐合物之共擠出膜及丙烯及乙烯之無規共聚物 造方法。 實例4安定化之霣例2之多相烯烴聚合物$合物之 利用將姐合物饑入擠臛櫬中，經由平膜横具擠出 凍滾茼上驟冷*以產生1密耳厚之膜*擠壓係使 備及加工條件： 例： 4 : 1 至 3 : 1 深度： 0.435至0.490"(具有3.5: 1®縮比例 之3 . 5〃擠壓機）， 量測區深度： 3.5〃擠壓機而言為0.125至0.140〃 般中心飼入掛跔岐管 (請先閲背而之注意卞項洱填艿木狂) 裝. 訂 線· 經濟部屮央榀準而β工消作合作杜印3i 横具：一 擠懕機搡 熔融溫 擠壓機 接受器 1 . 25 密 作條件： 度： 430 -500 Τ 屏陣： 自區1至區6為350 -420 Τ 及横具溫度：420 Τ 耳厚之共擠壓膜包括作為中心層之上述實例4安 本紙5fc尺度W1中困國家楳準（CNS) T4規怙（210X297公- 2 V扣 ο :· ^ g 五、發明説明（20) 定化之»例2之多相烯烴聚合物組合物之膜層，及具有乙 烯含量為3.0%之Pro-fax SA 861丙烯-乙烯無規共聚物之 二層膜屐·以並澆鐮麟枝術製備中心層之各表面上之該共 聚物層 所得膜之性質列於下表3。 性質 表 3 榭胞 實例2 C o e X 1 P - E Co2 產生強度 1185/865 1095/817 2523/2452 (MD/CD3) ,PS i 破裂強度 3899/1708 3637/1693 4120/3363 (MD/CD), P s i 產生時之 伸長 度 34/19 32/22 15/10 (MD/CD). % 跛裂時之 伸長 度 450/550 530/550 522/584 (HD/CD). % E1e *e n do 「f撕裂性192/No 657/544 49/102 (MD/CD), g / P ly Tear 白霧 49.0 5.2 2.3 光澤度 20.0 57.0 78.1 1.丙烯-乙烯無規共聚物/實例 2之多相烯烴 聚合物姐合 /丙烯- 乙烯 無規 共聚物。 , 2 .具乙烯 含量 為3 . 0% 之 P「o'f ax 861丙嫌- 乙烯無規共 經濟部屮央榀準杓员工消价合作杜印製 (請先閲-背而之注总事項#填"本玎) 本紙張尺度_中8»家樣準（35)〒4規岱（210>：297公_电)2-

Λ 6 Π G 五、發明説明（21) 物。 3. MD/CD =檐械方向/交錯方向 由上表可看出木發明之烯烴聚合物姐合钧可提供具有在 產生時之改良伸長性及EUEendorf撕裂性質之澆鳙膜及共 旖出澆鏑賴。 習知厚度之各種型之膜物質及小於20密耳厚及薄如約 0.5密耳厚之薄膜可使用本文所述之多相烯烴聚合物姐合 物及重縝物霣，一般表示為20至100密耳厚之片狀物而製 備•例如•其可用Μ製備澆鑄膜·未軸向及雙軸定向臢* 及擠壓片或砑光片，此外，包括多相烯烴聚合物辑合物之 贗可利用積暦或共擠颸技術而施用至熱塑性R物質•或金 雇片或萡片之至少一表面上。一般熱塑性物爾包含C2-1〇 α -烯烴單雅之结晶均聚物，如丙烯或乙烯，或丙烯與乙 烯或輿Cmct-烯烴單體之共聚物*或丙烯與乙烯及 C4-10 ct -烯烴單《之共聚物，但當單《為乙烯時，最大 聚合之乙烯含量為約10%，較好約4%，且當共單體為 Cm烯烴時，其最大之聚合含ft為約20% ·較好約16% •且當同時使用乙烯及cc -烯烴時，兩者之最大聚合含量 為30% ·較好為20% :及包含聚酯，聚》胺，乙烯-乙烯 酵共聚物及乙烯-醏酸乙烯酯共聚物；鋁為通宜之金牖基 材。 此外膜物質可由約5至45%之本文所述之多相烯烴聚合 物共聚物及約95至55%之C2-1〇a -烯煙單輝之结晶均聚物 或丙烯與乙烯或與C4-1〇a-烯烴單《之共聚物，或丙烯， 本《張尺度細中ΒΒ家《準(CNS)>f4規格（210X297公处)3- 裝. 訂- 線·

Λ fi 15 G 五、發明説明（22) 乙 及 C 4 _ 1 〇 -烯烴單《之共聚物之接合物而製備。該共 聚物具有乙烯，或CI -烯烴或兩者之最大聚合含量述於下 段，较好於此種摻合物中存在之多相烯烴聚合物姐合资之 量為1 0至3 0 % ·- 本發明之烯烴聚合物姐合物為當相同之膜曆物質腌用至 其他熱塑性物霣之至少一面，或金羼性基材上時，可使所 得產物之性質得良好平衡者*且當其與其他熱塑性物霣摻 合時*摻合物可用以製成膜物質。 本文所掲示之本發明之其他持激·優點及具體例在詳讀 前述揭示時•將使熟悉本技藝者更易於了解；Μ»此黏， 本發明之特定具體例已更詳佃敘述，此等具«例之改變及 修飾可在不違背本發明申請之精神及範麵内進行。 (請先閲1.?背而之;.£*卞項#填寫本1®) Γ % 經濟部屮央捣準凡A工消伢合作社印3i 本紙5t尺度中國明¥：楳準(CNS)甲4規格（210 X 297公与)4 -

Claims (1)

1. 公 »

   A7 B7 C7 D7 經濟部中央標準局印父， 六、申請專利範® 1. 一種膜或片狀物質，包括由下列構成之烯烴聚合物姐合 物： (a )約1 0至5 0份之丙烯均聚物，其具有大於8 0之等規指 數；或選自下列姐成之共聚物（i )丙烯及乙烯，（U )丙 烯，乙烯及CH2 = CHRa-烯烴，其中1^為（：2-8直鐽或支鏈 垸基，及（iii )丙烯及（ii )所定義之α -烯烴，該共聚物 含有大於80%之丙烯，及大於80之等規指數； (b )約5至2 0份之具有約2 0至6 0 %结晶度之半结晶且本 質線性之共聚物餾份，其中共聚物涤選自下列之組成： (i )含大於5 5 %乙烯之乙烯及丙烯，（ii )乙烯，丙烯及 (a) (ii)中定義之α -烯烴|其含約1至10 % ot-烯烴及 超過55%之乙烯及α -烯烴兩者，及（iii)乙烯及（a )( ii)中所定義之α-烯烴，其含超過55%之該α -烯烴， 其中共聚物在室溫及周溫下不溶於二甲笨；及 (c )約4 0至8 0份之共聚物餾份，其中共聚物係選自下列 组成：（i )含有約20%至40%乙烯之乙烯及丙烯，（Π )乙烯，丙烯及（a )(ii)中定義之α-烯烴，其中α-烯 烴之存在量為1至10 %，且乙烯及α -烯烴之存在量為 2 0 %至4 0 %，及（iii )乙稀及（a ) ( ii )中定義之α -稀煙 ，其含有約2 0至4 0 %之該α -烯烴；及任意之0 . 5至1 0 % 之二烯，該共聚物餾份在周溫時可溶於二甲笨，且具有 1 . 5至4 . 0d 1 /g之固有黏度； 而（b )及（c ) 份之缌和，K缌烯烴聚合物组合物為準， 為約5 0 %至9 0 %，且（b ) / ( c )之重虽比值低於0 . 4，其中 該组合物ί系以至少兩階段聚合作用而製得，且具小於 ΥΗ -1 - 甲4(210X 297 公尨） (請先閲讀背面之注意事項再填宵本頁) .装. •訂· .線.

   AT B7 C7 D7_ 六、申請專利範a 150 MPa之撓曲模數。 2. 根據申請專利範圍第1項之物質*其中、a)為丙烯及乙 烯之共聚物。 3. 根據申請專利範圍第1項之物質，其中（c)為丙烯及乙 烯之共聚物。 4. 根據申請專利範圍第1項之物質，其中（c)為丙烯，乙 烯及丁烯-1之三聚物。 5. 根據申請專利範圍第1項之物質，其中（a)為丙烯及丁 烯-1之共聚物。 6. 根據申請專利範圍第3項之物質，其中（a)為丙烯與丁 烯-1之共聚物。 7. 根據申請專利範圍第4項之物質，其中（a )為丙烯與丁 烯-1之共聚物。 8. 根據申請專利範圍第5項之物質，其中共聚合之乙烯缌 含量為15%至35%重量。 9 . 根據申請專利範圍第6項之物質，其中共聚合之乙烯總 含量為15%至35%重量。 10. 根據申請專利範圍第7項之物質，其中共聚合之乙烯缌 含量為15%至35%重童。 11. 一種膜或片狀物件，包括C2-1〇a-烯烴單體之结晶性均 聚物或選自下列姐群之共聚物之基膜或基片：（i )丙烯 與乙烯，（ii )丙烯與乙烯及C 4 :。α -烯烴單體，及（iii )丙烯及Cnoct-烯烴單體；但當單體為乙烯時|最大 聚合之乙烯含量約為10% |當單體為C4-1〇烯烴時•其 最大聚合含量約為20%，且當同時使用乙烯及“-i。烯 YH__-2- 甲4(210X 297 公尨） ..................................^ ...............¾..............................打........! ..................^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印裂 7 7 7 7 A B c D 六、申請專利苑® 烴時，其最大聚合含量約為30%，且施用一層申請專利 範圍第1項之物質至基膜或基片之至少一表面上。 12. —種膜或片狀物件，包括C2-1〇ct-烯烴單體之结晶均聚 物或選自下列之姐成之共聚物之基膜或基片：（i )丙稀 與乙烯，Ui )丙烯與乙烯及C 4 i 0 α -烯烴單體，及（iii )丙烯與Cmcc-烯烴單體；但當共單體為乙烯時，最 大聚合之乙烯含量約10%，當共單體為C4-1〇烯烴時， 其最大聚合含量約為20%，且當同時使用乙烯及C4-1〇 烯烴時，其最大聚合含量約為30% ;且施用一層申請專 利範圍第6項之物\質之基膜或基片之至少一表面。 13. —種膜或片狀物件，包括C2-1〇a-烯烴單體之結晶均聚 物或選自下列组成之共聚物之基膜或基片·· （i )丙烯及 乙烯，（Π )丙烯與乙烯及C 4 i 〇 a -烯烴單體，及（iii ) 丙烯與Cma-烯烴單體，但當共單體為乙烯時，最大 乙烯聚合含量約為10%，當共單體為Cd-i。烯烴時*其 最大聚合含量約為20%，且當同時使用乙烯及C4-1〇烯 烴時，其最大聚合含量約為30% ;且施用一層申請專利 範圍第7項之物質至基膜或基片之至少一表面上。 1 4 .根據申請專利範圍第1項之物質，其係施用於金屬基材 之基瞑或基片之至少一表面上。 1 5 .根據申請專利範圍第6項之物質，其丨系施用於金屬基材 之基膜或基片之至少一表面上= 經濟部中央橾準局印緊 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 16. 根據申請專利範圍第7項之物質，其係施用於金屬基材 之基膜或基Η之至少一表面上。 17. —種膜或}i物質，包括下列之摻合物： YH -3- f 4(210X297公尨）

   、'申請專利範® ⑴約5至45%之由下列姐成之烯烴聚合物姐合物： (請先聞讀背面之注意窣項再瑱穽本百} (a)約10至50份之具有大於80之等規指數之丙烯均聚 物，或選自下列姐成之共聚物（i )丙烯及乙烯’ （ϋ )丙烯，乙烯及CH2 = CHRa-烯烴，式中RgC2-e直鍵 或直鍵烷基；反Ui)丙烯及（ii)所定義之α -烯烴； 該共聚物含有大於80%丙烯且具有大於80之等規指數 » (b )約5至20份之具有20至60%结晶度之半结晶線性 共聚物餾份，其中共聚物係選自下列之组成：（i )乙 烯及丙烯，其含大於55%之乙烯，（ii )乙烯’丙烯及 (a) (ii)中定義之α-烯烴，其含約1至10%α-烯烴 ，及超過5 5 %之乙烯及α -货烴，及（iii )乙烯反（a ) (ii)中定義之ολ-烯烴，其含超過55%之該α-烯烴’ 其中共聚物在室溫或周溫時不溶於二甲笨；及 (c)約40至80份之共聚物餾份，其中共聚物係選自下 列之姐成：（i )乙烯及丙烯，其含約20%至低於40% 之乙烯，（ii)乙稀，丙烯及（a)(丨i)中定義之α -嫌 烴，其中α-烯煙之存在量為1至，乙稀及α -稀 烴之存在量為20%至40%，及（沿_)乙烯及（a) (ii)中 定義之α-烯煙，其含20%至40%之該〇(-烯烴，且任 意含有0.5至10%之二烯，該共聚物諧份在周溫時可 經濟部中央標準局印製 1缌， 有之% 具份90 且餾至 ·- >% ^ c ο +^( 5 甲與約 _> 為4; 、 b . s<{ ’ ο 溶但準於 及 至 量且 Μ b 為低 ;物為 度合例 黏组比 有物量 固合重 之聚之 ι/g烴 ί dl^fc % 缌/( 甲 4 (210X297 公尨） ο AT B7 C7 D7 六、申請專利苑® 18 19 20 <2)約 9 5 至 5 5 % 自下列姐成之 稀與 C4-10CX 單體，但當共 10%，當共單 含量為約20% 時，兩者之最 根據申請專利 與乙烯之共聚 聚物。 根據申請專利 與丁烯-1之共 根據申請專利 為10至30%。 之C2-1〇c(-烯烴單體之结晶均聚物，或選 共聚物：（i )丙烯及乙烯，（ii)丙烯及乙 烯烴單體，及（iii>丙烯及C4-1〇 ct -烯煙 單體為乙烯時，最大聚合之乙烯含量約為 體為C4-1〇cx-烯烴單體時，其最大之聚合 ，且當共單體為乙烯及C4-1〇a-烯烴單體 大聚合含量約為30%。 範圍第17項之物質，其中（1 ) (a )為丙烯 物，（1 )(c )為丙烯，乙烯及丁烯-1之三 範圍第17項之物質，其中（1 )(a)為丙烯 聚物，（1 ) ( c Γ為丙烯與乙烯之共聚物。 範圍第19項之物質，其中（1 )之存在量約 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. •訂· 經濟部中央標準局印製 YH f 4(210X297公沒）