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X- 5 1 A7 B7 、發明説明（1 ) 本發明偽有關熱塑性聚合物樹脂的聚合領域。更進一 步，本發明傜針對：1) 一種用於聚合物、待別是乙烯基聚 合物、更持別是乙烯基鹵化物的改良乳化分散劑条統（以 下稱作"乳化劑〃）；2) —種利用改良的乳化分散劑条統 來進行聚合物的水基聚合方法；以及3)使用該乳化分散劑 « 糸统和本發明的方法製造的熱塑性樹脂及其產物。本發明 改良的乳化劑是一種交連的聚合物，它含有羧基，其進一 步的特擻在於具有親水和疏水部分或組成。本發明的乳化 劑並無如其它習知技術乳化劑，如聚乙烯醇（以下稱作> PVA ")和羥丙基甲基缕維素（以下稱作* HPMC 〃）之低濁點 的缺點。詳言之，本發明所生產較髙膨鬆密度的聚鹵乙嫌 聚合物顯示了較短的乾燥時間，較少量的魚眼數，較快的 塑化劑吸收速率，和較大量的塑化劑吸收。 儘管本發明概括地針對聚鹵乙烯，但下面的討論將限 於使用聚氛乙烯作為例子。 聚氣乙烯具有以下化學式： ----------It衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

HICIC I HICIH 經濟部中央標準局員工消費合作社印«. 其主要是由懸浮聚合方式生產。一般來説，在氣乙烯的懸 浮聚合中，反應器中裝入含至少一種乳化劑的水溶液或介 質。接箸，將疏水性且具有以下化學式

H、广/H Η〆 Cl -4 -本紙張尺及適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 321663 A7 B7 五、發明説明（2 ) 的氣乙烯單體加到反應器中。在機械搜拌下，水溶液中形 成氛乙烯單體的液滴。第1圔槪念化地示出，由於該液滴 被一層乳化劑迅速包圍，它們在溶液中可以被穩定。將由 水、乳化劑和聚合敗發劑所組成的水溶液3加至反應器1 5 的液面2。當在低于氛乙烯聚合溫度下引入氣乙烯單體， 同時攪拌反應器1中的溶液時，便會形成上述氣乙烯單體 的液滴，並迅速被乳化劑靥5包圍。乳化劑層5會穩定住 液滴。將其加熱直至達到聚合溫度為止，此時聚合敗發劑 開始氣乙烯單體的聚合反應，在液滴内形成聚氣乙烯（PVC) 10 〇 聚合敗發劑（也可與氣乙烯單體同時加到反應器中）在 箪體液滴中溶解，釋放出熱生成的自由基，並使液滴内存 在的氣乙烯單體聚合成聚氣乙烯。結果，可在水溶液内形 成聚氯乙烯顆粒（或'^聚合物顆粒〃）。

15 並不是所有氣乙烯單體都會被a轉化〃或聚合成PVC ，事實上，轉化度可以人為控制。儘管已知可以有非常寬 的轉化範圍，但一般60-90%氣乙烯單體會在普通懸浮聚 合過程中轉化成PVC。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^1. (n m 1^1 In ^^—^1 I I j 分 、-” (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物顆粒一般被洗提，乾燥和回收。在洗提過程中 20 ，未反應的單體會於聚合物顆粒中被除掉或 ''洗提掉〃。 這一般是藉由將PVC聚合物顆粒由水溶液（現在是一種漿體 )轉移到真空乾燥室而進行的。真空乾燥器的真空可以迫 使聚合物顆粒中未反應的單體由其孔隙抽出，並且可以乾 燥聚合物顆粒。结果會形成乾的多孔PVC顆粒，其粒徑範 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五 5 h 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明（3 ) 圍為70-200撤米。 在氣乙烯單體的聚合過程中，水溶液中液滴的碰撞往 往造成液滴聚結。機械攪拌可以在液滴形成和聚结之間建 立動態平衡。如上所述，乳化劑可以穩定佳水溶液散體中 的單體液滴。此外，乳化劑可以在聚$物顆粒形成時防止 其產生聚結。 在典型的聚合条統中，單體液滴和聚合物顆粒被乳化 劑分子包圍，這些乳化劑分子有對於水相的親水部分，在 w聚氯乙烯大百科全書〃（第1卷，第二販，由Hass和 Heiberger编輯，Marcel Dekker公司出販，紐約，第 110-127頁）中可查到典型乳化劑条統β 乳化劑条統可以由基本乳化劑和任選的輔肋乳化劑結 合而成。基本乳化剤藉由控制聚合物顆粒的顆粒内附聚作 用來控制聚合物粒徑。輔肋乳化劑藉由在液滴内的單體進 行聚合時控制單體液滴内聚合物顆粒的顆粒間附聚來影辑 各聚合物顆粒的形態和孔隙度。顆粒間的聚合物顆粒也稱 作a基本顆粒"。 在習知技術中，典型的基本乳化劑為纖維素醚，如羥 丙基甲基鐡維素（HPMC)或皂化度約60-90% (莫耳）的部分 皂化聚乙烯醇（PVA)。 一些習知的輔助乳化劑通常具有約4-10的親水油平衡 值（HLB),因此最好在反應器或室内溶於相對於水相的單 體相中。此外，輔肋乳化劑具有擾亂膠體穩定性的傾向。 這一般會在反應器表面產生積垢。輔助乳化劑還可能導致 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） nn m n nn ^ ϋ ^^^1 tn m· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _ _B7__ 五、發明説明（4 ) 產生過多的顆粒細物，顆粒細物是非常小的。更扼要的説 ，是不合需要的小聚合物顆粒。這種顆粒會通過例如200 目篩。輔肋乳化劑還可能在單體洗提過程中產生過多的泡 沫。如上説明，單體洗提是在達到所需聚爸度之後從已聚 i 合單體中去除並分離未反應單體的方 最近有關聚合技術領域的發展是針對改進聚合物性質 和產率。所追求的聚合物性質在和習用聚乙烯醇（PVA)或 羥丙基甲基纖維素（HPNC)乳化劑所製得的聚氛乙烯樹脂相 比後，包括了更快和更大的塑化劑吸收、更短的乾燥時間 0 、更大的孔隙度、更高的膨鬆密度、更窄的粒徑分布和a 熱加料"能力。 塑化劑吸收指的是聚合物顆粒藉由聚合物顆粒中的孔 隙吸收塑化劑的能力。當聚合物顆粒被擠出或模造成所需 目的的產物，如Η材或管材時，這種塑化劑便提供了對聚 L5 合物顆粒的黏合力。所需要的，是塑化劑迅速被吸收，或 者反過來説，就是在給定時間内使塑化劑的吸收量最大。 乾燥時間是指在聚合物顆粒吸收塑化劑後乾燥聚合物 顆粒所需的時間。為了提供便於比較的時間，乾燥時間通 常以聚合物顆粒吸收52份DOP(其為待殊類型的塑化劑）的 20 能力為基準來記錄。所希望的是能夠得到具最少乾燥時間 的聚合物顆粒。 孔隙度指的是聚合物顆粒中的孔數。孔數越多，增塑 劑被吸收的部位就越多，這會加快塑化劑吸收時間，造成 大量的塑化劑吸收。因為塑化劑一般具有比周圔的聚合物 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） n m· m *1^ 11 —^ϋ i^i .. m In HI ml —^1* U3. *ve (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 321663 A7 B7 五、發明説明（5 ) L (如PVC)更低的操作溫度，因此這會降低聚合物顆粒/塑 化劑單元的熔融溫度。此外，通常使用兩類塑化劑，第一 類是苯二甲酸二辛酯（以下稱作a DOP")。第二類塑化劑 包括聚合物基塑化劑物料。較大尺寸的聚合物基塑化劑對 5 某些應用來説是極為優良的塑化劑，因為在聚合物顆粒被 擠出或另外形成其最终形狀後*它們由聚合物顆粒遷移出 的傾向較低。塑化劑的遷移可使由聚合物顆粒製成的最终 產物變脆。 膨鬆密度指的是存在於指定所給樣品中聚合物的量。 L0 所希望的是儘可能地提高聚合物膨鬆密度。這會得到若干 優點，例如當聚合物擠塑成最终形狀（如Η材或管材）時較 快的通過料量（throughput)。希望逹到較高的膨鬆密度， 因為它確保了在化合階段可因快速處理量而帶來成本降低 〇 15 希望達到較窄的粒徑分佈，因為粒徑分佈範圔越小， 乳液就越穩定。對於大液滴而言，由於大聚合物顆粒毎單 位體積具有比小液滴為低的界面，所以它們在熱動力學方 面比粗乳液中的較小液滴更穩定。大液滴往往藉由消耗較 小液滴而生長。 20 也希望具有所諝*熱加料"性，因為這種性質能使所 有聚合所需的成分在任何所需聚合溫度投到反應器或反應 容器中。具有熱加料能力可以去除先在室溫混合諸成分， 再將諸成分由室溫加熱到聚合溫度的步驟。這降低了生產 成本以及與加熱過程有關的時間。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ^ n I I I I . .士匕| I ... 丁 I I I Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 所諝"熱加料〃意指一種聚合方法，其中乳化劑加到 箪體混合物（可包括單體處於水中的單體漿體）中，該單體 混合物的溫度為反應溫度或接近反應溫度。 典型而言，氛乙烯會在5010-75¾的反應溫度聚合。 遣憾的是，習知技術的乳化劑，如部g水解的聚乙烯醇（ PVA)以及羥丙基甲基繼維素（HPMC)在此範圍内具有濁點。 濁點"是指乳化劑不再留在溶液中而由溶液沈澱出的溫 度。典型的習知技術乳化劑具有401C或以下的濁點，因此 ，如果和具有典型聚合物溫度（50-75C)的單體相聯，它 0 們將迅速從溶液中析出。隨箸溫度提高，前面提到的習用 PV A和HPMC聚合物會產生脱水現象，這會明顯改變分子的 表面活性。它還影辑膠束形成和吸附。因此，任何和吸附 有關的性質都受影逛。在最壊的情況下，膠體分散變得不 穩定，以致可能產生附聚情況。所以，習用乳化劑獲得a 5 熱加料〃的特性會因習用乳化劑具有太低的"濁點"而受 影逛。由於習用的乳化劑不能承受 > 熱加料〃，因此在生 產習用的乙烯鹵化物產物中，因為必須將反應成分在室溫 下共混，並随時間缓慢將溫度升到反應溫度，因此需要更 多的時間和更高的成本。 ::0 美國專利 5.244,995* 5,155,189(Skillicorn*A)& 開了一種乙烯基齒化物水基聚合分散劑条統，具體地説， 只是一種與其它分散劑結合使用的輔肋分散劑。Skill icorn 等人的輔肋分散劑具有低分子量（50 0-5.00 0),並由a ,/3 -不飽和酯重複單元衍生而得到，這些酯類包括丙烯酸和/ -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,-ιτ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五 、發明説明 (7 ) 1 I 或 甲 基 丙 烯 酸 的 院基 酷、 接 枝 共 聚 物 共 聚 物 和 其 它 混合 1 1 物 Ο Sk i 1 1 i C0 r η 等人 要求 其 不 含 離 子 侧 基 f 不 過 在 較佳 [ i 實 施 例 中 ， Ski 1 1 i co r η等 人 的 分 散 劑 包 括 至 少 一 種 端 官能 1 Γ 基 〇 用 鍵 轉 移 劑 將平 均分 子 量 維 持 在 約 5 0 0- 50 ,000 之 間， 請 閲 1 I ϋ 實 際 上 鐽 轉 移 劑 將較 長的 聚 合 物 鍵 切 成 • 分 子 量 500- 50 .000 讀 背 1 1 1 的 小 單 元 〇 此 種 低分 子量 分 散 劑 並 不 交 聪 且 更 進 一 步不 之 注 1 1 能 用 作 基 本 分 散 劑。 事 項 1 I 1 美 國 專 利 4, 011, 388 (Mu Γ P hy等 人 ) 掲 露 種 製 備 均勻 填 的方 法， % 本 裝 水 基 聚 合 物 乳 液 其 在 乳 液 顆 粒 内 形 成 至 少 兩 種聚 頁 1 I L0 合 物 〇 不 過 ， Mu rphy 顆粒 的 平 均 直 徑 為 5 徹 米 或 以 下 ，並 1 1 且 是 用 和 懸 浮 聚 合相 反的 乳 液 聚 合 製 備 的 〇 此 外 9 Murphy 1 I 等 人 的 顆 粒 由 缕 維素 化合 物 組 成 且 進 步 由 包 括 丙 烯酸 1 訂 類 和 甲 基 丙 烯 酸 類在 内的 OB 単 體 得 到 的 聚 合 物 〇 1 美 國 專 利 RE32,813 (Ito h等人）公 開 了 一 種 在 水 基 介質 1 1 15 中 懸 浮 聚 合 聚 氣 乙烯 的方 法 〇 It 〇 h等 人 要 求 水 基 介 質 與具 1 | 有 羧 基 的 交 聯 共 聚物 (如 丙 烯 酸 和 二 甘 醇 二 烯 丙 基 或 二甲 J 基 烯 丙 基 醚 的 共 聚物 )混合c > Ito h 等 人 更 進 —* 步 要 求 在聚 r*、 合 反 應 過 程 中 的 持定 的時 刻 即 當 DD 早 體 的 轉 化 率 為 1- 20¾ 1 1 時 進 行 摻 混 〇 1 | 20 美 國 專 利 4, 579 . 923 敘 述 了 一 種 使 用 由 甲 基 丙 烯 酸羥 1 1 丙 酯 和 環 氣 丙 院 的加 合物 得 到 的 乳 化 劑 來 改 進 聚 氣 乙 烯孔 1 1 隙 度 的 方 法 〇 丙 烯酯 加合 物 提 供 了 聚 氣 乙 烯 基 本 頼 粒 的立 1 1 體 穩 定 作 用 與 習用 輔肋 表 面 活 性 劑 如 低 水 解 的 聚 醋 酸乙 1 I 烯 酯 或 多 醇 m (如山梨醇- 硬 脂 酸 酯 ) 相 比 改 進 了 經 由乙 1 I - 10 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )人4規>格（210X297公釐） 五 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 、發明説明（8 ) 烯不飽和鍵的鍵合性。 美國專利4, 603, 151掲露了一種為得到快速擠出速 率而改進聚氣乙烯膨鬆密度的方法。這種樹脂顆粒是使用 一種基本乳化劑製成的，該乳化劑是一種由一種或多種羧 酸單體組成實質上未中和的交聪内聚合物，例如交聯的聚 丙烯聚合物。此交聪被認為防止了附聚，因而使樹脂顆粒 維持球形。此外，亦與交聯的多羧酸分散劑基本乳化劑一 起使用兩種輔助乳化劑。一種是含非離子表面活性劑的聚 環氣乙烷，另一種是含非離子表面活性劑的非聚環氣乙烷 。非離子表面活性剤的存在抑制了在聚合過程中玻璃狀顆 粒的形成並改進孔隙度。 美國專利4,957,983公開了一種用於”熱加料"程序 的方法。該專利清楚地説明在企圖於40 以上的溫度進行 聚合反應時會遇到困難。如上所述，乳化劑在該溫度下變 得不穩定，最終會喪失顆粒尺寸的控制度。在該文獻中， 以部分水解的聚乙烯醇（PVA)作為基本乳化劑。在高於401C 時，水溶液會變混，便達到所諝 ''濁點"。為了避免這一 間題，除了在此所掲露的乳化劑包裝条統之外，美國專利 4,957 ,983還詳細説了加料程序。 美國專利2,798,053敘述了藉由丙烯酸與以下三種交 聯劑中的一種進行聚合反應後可製造交聯的聚丙烯酸，該 交聯劑是指簾糖；低聚糖的聚烯丙挺；或聚烯丙基季戊四 醇。 雖然有前述發展，但本技術領域仍需要下述的乳化劑 -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 321663 _____B7_ 五、發明説明（9 ) ，其濁點高於水基氣乙烯單體聚合的範圍使其能承受住* 熱加料〃，亦能提供上述改進的特性，包括與習用乳化劑 相比，具有較高膨鬆密度、較低粒徑分佈、較快的塑化劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 吸附和較大的塑化劑吸收率。 · ' 本發明掲露了 一種合成基本乳化劑（亦稱作基本分散 « 劑）的方法，由該方法製得的乳化劑，以及用該乳化劑製 得的產品，其中該乳化劑的濁點不低於901C以下。這些乳 化劑通常是用在乙烯鹵化物單體、尤其是氛乙烯單體的水 基聚合化。本發明乳化剤的特擞在於具有與羧基有關的親 0 水官能圃和由（^-(：20烷基或烷基苯基所賦予的疏水官能團 。該乳化劑另一特徽是該交聯的聚合物可以產出分子量為 100,000單位左右的乳化劑。經實測後，該乳化劑提供了 良好的樹脂待性。本發明方法得到的顆粒聚氣乙烯樹脂具 有令人訝異的組合特點，例如較窄的粒徑分佈、較高的膨 5 鬆密度、較短的乾燥時間和較大的塑化劑吸收率。 第1圖顯示在水溶液中被乳化劑層包圍的氯乙烯液滴 的示意圖。 第2圖顯示了聚合物尾、璟、鐽的形成示意圖。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 概括地講，本發明傜有關一種製造聚乙烯鹵化物的方 Ϊ0 法，更具體地説，本發明傜有關在水基介質中製造聚氛乙 烯和聚氛乙烯共聚物的方法。 乳化劑的合成： 本發明最新最顯著的待徽是合成乳化劑，使得在聚合 過程中得以維持介別單體液滴的穩定性。合成過程中不可 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 Γ__Ε_ 五、發明説明（10 ) 或缺之部分是分析和選擇合適的親水性官能團，這些官能 圃是與本發明乳化劑中的疏水性官能圍結合的。 在 M.J.Rosen的 ν Surfactants and Interfacial Phenomena " —書中簡要敘述了決定粗 乳液穩定性的因素。 > 現在已發現，粗乳液液滴聚結成較大液滴及最终破乳的速 率取決於多種因素：1)界面膜的物理性質；2)液滴上存在 的電或位障（barrier); 3)連績相的黏性；4)液滴的尺寸 分佈；5)溫度。 前面概述影遒粗乳液穩定性的因素不可能確定待使用 0 的分子。理論槪念值不能正確地指出分子種類，但可以明 顯縮小用於試驗的變量範圍。再有，必須決定對於乳化劑 的三種和任選的四種選擇。第一種選擇是乳化劑是否是聚 合物或低聚體。第二種選擇是確定使用什麽樣的親水性官 能圍。第三種選擇是確定使用什麼樣的疏水性官能團。最 L5 後，要考慮親水/親油平衡。 1.聚合物與低聚物的比較以及交聯部分的選擇： 可以很容易地在聚合物和低聚物之間進行選擇。最好 是交聯的聚合物。第一、第三和第四種決定粗乳液穩定性 的因素以邏輯推出了此種選擇。聚合物使每値液滴上的界 20 面膜可因強的橫向分子間力進行凝縮。此外，交聯的聚合 物最好是直鐽聚合物。如果聚合物輕度交聯，它將提供網 狀結構，使界面膜具有高度彈性。它還具有提供降低液滴 碰撞頻率所需的黏性之優點。另外，如果交聯度選擇合適 的話，交聯的聚合物可提供在打算使用的濃度範圍内不會 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） •I ^~装 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ----B7_ 五、發明説明（n ) 變化很大的黏性。所以，依賴濃度的少量黏性將使液滴的 尺寸分布變窄。因此，尺寸分布越窄，粗乳液就越穩定。 因此，交聯的聚合物對於高產值有極佳優異性，還與粗乳 液的永久穩定性有關。 · » 交聯劑本身不一定要是單體，其可以是任何每分子含 f 有兩値或多個端基可聚合CH2 = CH<基的化合物。這種物質 的例子有二乙烯基苯，二乙烯基赛，乙二醇，二丙烯酸酯 ,乙二醇，二甲基丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，二乙烯基醚 ，二烯丙基醚，烯丙基季戊四醇，烯丙基蔗糖，烯丙基澱 0 粉，三甲基丙烷，二嫌丙基_，乙烯基矽烷，稀丙基矽烷 ，鄰苯二甲酸烯丙酯，馬來酸二烯丙酯和二甘醇雙（烯丙 基硪酸酯）。較佳的交聯劑是季戊四醇二烯丙基醚，三甲 基丙烷二烯丙基醚，二甘醇雙（烯丙基硪酸酯）。 典型而言，交聯液的含量為待交聯的單體或諸單體計 L5 量的0,02-5份（重量）。 2.親水性官能圃的選擇： 羥基、羧基和磺酸酯基一般提供了乳化劑親水官能圃 。所有這些團可參與聚合物乳化劑的合成。不過，考處到 合成的複雜性、單體利用率以及合成成本，排除了磺酸酯 20 基。確定粗乳液穩定性的第二和第五因素選擇了羧基或羥 基與羧基的組合。進一步，考慮到複雜性、利用率和成本 ，排除了羥基。部分中和的羧基允許在分散液滴上充電， 該分散之液滴會給予電荷障礙而延遲顆粒液滴的凝聚。而 且，選擇較高分子量中和劑將形成較強的立體障礙，更7 -14 - ---------Ί裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 321663 止 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12) 進防止了聚結，與影響聚結溫度有關的能量障礙因此變得 更強。為何放棄羧基與羥基的組合尚有另一項考量。在工 業的應用上，羥基的途徑主要是藉由聚乙烯醇（PVA)(由聚 醋酸乙烯酯水解得到）逹到的。這會使得準確控制羧基和 羥基含量變得很難。另外，聚乙烯醇（PVA)在水基介質中 的黏性顯示了對溫度以及時間有很強的依賴性。這種傾向 在氛乙烯聚合過程中對粗乳液穩定性有不良影辑。 用於製備本發明交聯聚合物乳液的羧酸單體具有以下 通式： R 〇 H、 I II ^C=C—C一OH Η 其中R是一單價取代基、選自氫、鹵素、羥基、羧基、醯 胺、酯、内酯、内醯胺、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和 環脂族基團。在這種定義内的羧酸包括如丙烯酸和甲基丙 烯酸。其它羧酸單體為二羧酸，如馬來酐、馬來酸和衣康 酸。也可以使用巴豆酸。較佳的羧酸單體是丙烯酸，甲基 丙烯酸和馬來酐。 3.疏水性官能團的選擇： 第三種選擇（和疏水性官能圃的選擇有關）如下所述。 疏水部分在分散的液滴形式中會趨向氣乙烯相。最後，大 多數疏水部分必須在氣乙烯單體洗提步驟中除去，並且在 乾燥前進行漿體離心分離步驟。接箸，空著的疏水部位便 成為極佳的多孔通道。烷基提供本發明的乳化劑疏水官能 團。在本發明的親水/疏水乳化劑中，烷基的鏈長是確定 -15 - I 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 从汉口硌阳士田阳亡择飨丨广、Λ /US从卩，1 Λ V ’ Π *7八株、 321663

五、發明説明（l3) 各値聚氛乙烯顆粒最终形狀、内孔通道深度和體積的基本 要素。 液滴内的聚合物片段是疏水性的，液滴外的部分刖是 親水性的。與乳化劑和水之間的界面部分接觸的疏水部分 稱作''鍵"。在液滴内延伸到單體溶液中且自身成環的聚 合物部分稱作'、環〃。環可以形成無規螺旋。延伸到單體 溶液中的聚合物的自由端稱作 '、尾〃。在第2圖中簡要説 明了環、鍵和尾。將含有乳化劑和單體溶液的水基介質加 到反應器6的線7高度。藉由如上所述的攪拌所形成的單 體液滴8會立即被乳化劑9層覆蓋。第2圖顯示乳液聚合 物環10和鐽11，其中環10與乳化劑9的界面接觸。具有尾 13和親水部分14的聚合物部分12也示於第2圖，親水部分 15亦顯示和鍵11有所接觸。很明顯地，環、鋪和尾只是在 第2圖中示意説明，並未按比例畫出。由於目的是去除作 為單體洗提程序部分的聚合物，並在PVC聚合物顆粒中產 生孔道，所以應儘可能減少環和鐽。因此，必須限制烷基 的_長以減少環的形成。當然，應當避免20或更高的碩數 --------"裝------訂 咏 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 __- 16 - 本紙張尺度適用彳(CNS)2丨以2们公楚） 修正丨 8(f 5^1# - -·-; A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( 14) 1 | 提 供 本 發 明 乳 化 劑 疏 水 官 能 團 的 單 體 可 以 是 以 下 四 個 1 1 通 式 之 一 或 其 任 意 組 合 1 1 I Η 1 Η 〇 〆V 請 1 1 I Η 1 先 1 -C——〇- -R1 、 C: ~c—〇一'c— 鬩 讀 1 Η Η 背 1 1¾ I 之 1 d4 注 I ^、 意 1 事 1 Η、 R 1 〇 II R2- -< 〇 卜 -R5 項 再 1 Η〆 C_J —C — C — OK Η、 / c、 R6 寫 本 裝 頁 1 hr 、H 1 1 其 中 R 是 一 價 取 代 基 選 白 氮 鹵 素 % 羥 基 羧 基 院 基 1 1 1 和 芳 烷 基 R 1 是 院 基 R2 -R β 是 至 少 一 個 選 白 氫 烷 基 和 1 訂 鹵 化 物 的 基 因 Ο 1 屬 於 此 類 的 αο 早 體 物 質 如 t- 丁 基 乙 烯 基 醚 正 十 院 基 1 1 乙 烯 基 醚 正 十 八 院 基 乙 烯 基 醚 醋 酸 乙 烯 酯 丙 烯 乙 烯 1 酯 辛 酸 乙 烯 酯 硬 脂 酸 乙 烯 酯 丙 烯 酸 甲 酯 丙 烯 酸 乙 1 酯 丙 烯 酸 異 丁 酯 丙 烯 酯 2- 乙 基 己 酯 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 、.+ .、 1 t 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 甲 基 丙 烯 酸 異 丁 酯 甲 基 丙 烯 酸 月 桂 1 1 基 酯 甲 基 丙 烯 酸 硬 脂 基 酯 苯 乙 烯 甲 基 苯 乙 烯 和 氨 苯 1 I 乙 烯 〇 R 1 為 烷 基 時 的 最 佳 範 圍 為 C1 -C 2 Θ R 最 好 是 氮 或 甲 1 1 基 團 〇 1 I 4 . 親 水 親 油 平 衡 值 1 | 最 後 一 項 考 慮 是 親 水 親 油 平 衡 值 〇 一 般 指 南 可 見 於 1 1 Ba n c Γ 0 f t規 則 〇 該 規 則 指 出 水 包 油 型 乳 液 可 m 由 在 水 中 1 I 比 在 油 相 中 更 穩 定 的 乳 化 劑 製 備 而 油 包 水 型 乳 液 則 可 m 1 1 _ 17 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3^1663 A7 B7 乙水 氣親 於 ί 用 體 , 單 此的 因基 0 羧 備 含 0 , 劑時 化備 乳製 的在 定液 穩乳 更物 中合 水聚 15在的 itb合 明中聚 説油浮 明在懸 發由烯 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 官能圍）的量遠超過含烷基的單體（疏水官能團）的量。 最後，將本發明交聯聚合物乳化液的爸成設計參數範 圍縮減為以下選擇：聚合物與低聚物@比較，提供親水官 能圍的含羧基單體，提供疏水官能團的含烷基或烷基苯基 的單體，以及交聯劑的選擇。如上所述，交聯化合物的一 般含量以單體的重量為計算基準時為0. 02-5份。親水官能 基與疏水官能基之比為30-99.5%親水基和0.5-70%疏水 官能基。在較佳實施例中，較佳比例為70-99.5%親水官 能基和0.5-30¾疏水官能基。 部分中和： 聚合物乳化劑中羧基的部分中和將提供更為需要的電 障（barrrier)並增加粘稠度。因此，可以明顯增加粗乳液 的穩定性。本發明的聚合物乳化劑可以在不中和情況下作 為非離子乳化劑。不同的鹼均可用作中和劑。此類龄包括 氨、硪酸鈉、硼砂、氬氣化鈉、雙-(2 -乙基己胺基）胺、 氫氣化鉀、椰子酸的聚乙二醇胺、三乙胺、單乙醇胺、二 乙醇胺、三乙醇胺和二異丙醇胺。界面膜的位障可藉由中 和劑中的分子結構來增加。因此，較佳的中和劑是椰子酸 的聚乙二醇胺、單乙醇胺、三乙醇胺和二異丙醇胺。可以 使用其中最多有70%羧基在乳化劑中被中和的聚合物乳化. 劑。不過，為了避免相鄰帶電羧基相互之間的有害干擾， 最大的中和率最好是50%。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（ie) 生產本發明乳化劑的合成步驟： 生產本發明乳化劑的合成步驟如下：（a)在反應容器 中加入所有溶劑、單體和交聯劑；（b)開始攪拌；（c)將容 器器加熱到反應溫度；（d)用氮氣吹洗的i法由反應介質 中去除分散的氣；（e)加入催化劑；（fj)持缞反應，直至單 體充分轉化；（g)停止攪拌；（h)將由聚合反應器所得到的 漿體加到轉鼓真空乾燥機中；（i)開始旋轉乾燥機；（j)將 乾燥機減壓到10.mmHg; (k)以冷凝器回收用於聚合反應的 烴溶劑；（1)持績乾燥，直到產物中殘存的烴達到所需水 0 平；U)停止乾燥。 藉由聚合得到的聚合乳化劑的唯一特徴是在不同辑度 水平：1.0% , 0.5% , 0.2% , 0. 1¾ , 0.5 和 0.03% 下的 膠漿粘度不同。用氫氣化納溶液將pH值調到7。Brookfield RVT黏度計的心軸保持在20RPM。 5 利用本發明的乳化劑製備PVC : 使用本發明的乳液製備PVC樹脂的反應器投料和聚合 方法如下：U)在任何所需溫度下，在反應容器中加入去 礦物質水（如果打算熱加料，加料水溫必須保持在高於反 應溫度的溫度，以便補償氛乙烯單體由室溫加熱到反應溫 0 度而消耗的能量）；（b )加入乳化劑，（C )進行抿拌，使乳 化劑均勻分散在水基介質中；（d)停止攢拌；（e)加入氛乙 烯和催化劑，同時加入其餘成本，（f)在單體相中進行5分 鐘擴散；（g)重新開始攪拌；（h)持绩聚合反應，直逹到所 需聚合度。 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I . I ^ 批衣— — 11 I 訂— II 『 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X- 5 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7、發明説明（1*7 ) 氣乙烯單體與水之比率的較佳範圍為1.0/1.0至1_0/ 10.0。最好是約1.0/1.0至1.0 /約2.0的比例。 在使用共聚單體時，共聚物所具有的氣乙烯含量至少 為50% ,最好高於70% (重量）。典型可與氛乙烯聚合的共 聚單體是此技術領域為大家所公知且可在文獻中查到的。 例如，合適的共聚單體是丙烯酸和甲基丙烯酸的酯類，其 中酯部分具有卜18値硪原子，包括丙烯酸和甲基丙烯酸在 内。共聚單體的其它例子是乙烯基酯，如醋酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；苯乙烯和共含8-15値破原子的苯 乙烯衍生物，如α-甲基苯乙烯；乙烯基甲苯，漪；丙烯 醯胺；乙烯基醚；二烯烴；以及任何上述類型的箪體和此 技術領域及文獻中習知可共聚的乙烯基單體的混合物。可 與氣乙烯聚合的共聚單體的量可依共聚單體的選擇和目的 用途的不同而變化，這是熟知此技術之人士所皆知的。不 過，本發明最好還是用於與氣乙烯單體均聚合或與醋酸乙 烯酯共聚。 為了在引發之前使反應器内反應物混合並在引發之後 形成所需大小的氯乙烯單體離散液滴，維持充分攪拌是相 當重要的。攪拌對於除掉聚合反應放出的熱也是不可或缺 的。 反應容器由不銹鏑或玻璃襯钢製成。通常，它裝有加 熱和冷卻套，而且有一與其同心安裝的旋轉軸。此外，也 使用一或多塊擋板。檔板裝在反應器内壁上或與其郯接。 檔板可產生湍流而促使反應器表面除熱。檔板本身也可用 -20 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -Τ ί裝- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印$!. A7 —____EZ_ 五、發明説明（l8 ) 於熱傳輸。 所用的催化劑或聚合敗發劑可以是本領域和文獻中已 知的聚氯乙烯聚合用的任何催化劑或催化劑混合物，例如 過氣二硪酸乙基己酯和過氣二磺酸仲丁酯 此外，亦包括 苯甲醯過氣化物，月桂醯過氣化物，乙醯苯甲醯過氣化物 1 和過氣新戊酸叔丁基酯。催化劑以有效量加入，通常用量 為每100份單體0.01份（Phm)至0.05phm的範圍。較佳範圔 是0.02Phm-0.04phm 。在反應器内聚合介質中加人催化劑 短時間内便會開始聚合反應。 0 為了將溫度維持在所需水平，使聚合介質保持與反應 器冷卻面接觸，以除去聚合所放出的熱。 在氣乙烯轉化成聚氣乙烯的轉化率由20%至高達約 90%的範圍内中止聚合。最好，轉化率是在50% -90%的 範圍内。聚合反應可藉由使用急止劑或可抑制聚合的穩定 5 劑而中止。穩定劑的典型例子是含磺胺的有機錫穩定劑， 待別是二正丁錫S, S’-雙（異丁基硫基乙酸鹽）以及有機亞 磷酸鹽，以及它們的混合鹽。急止劑的其它例子有2 -甲基 苯乙烯，氫醌，雙酚-A ,硫醇ί丙酮硫代半卡巴皖；以及 胺。急止劑的用量為0.005 ΡΗΜ-2ΡΗΜ(重量）。對於實際應 0 用來説，急止劑的用量很少超過0 . 5 ΡΗΜ以上。 與本發明乳化劑一起使用，可以任意以傳統類型的乳 化劑來改變孔隙度或改變顆粒尺寸分佈。可行例子包括任 何部分水解的聚乙烯醇（PVA)，其水解度為30% -88%。當 然，可以使用羥丙基甲基纖維素（HPMC)。此外，山梨糖- -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） I- I In I I n n % n I n ϋ I <J--------- I U3. j 〆 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) 硬脂酸酯、聚環氧乙烷山梨糖-月桂酸酯和甘油-油酸酯以 及其混合物亦包括在内。乳化劑的總用量為0.01 PHM-1.0 PHM。最好是 0.02 PHM— 0.5 PHM。 現已發現本發明的乳化劑用途非常多。所述乳化劑可 適用於氣乙烯聚合反應所製的硬產品以及撓性產品。P V C 樹脂的孔隙度可以容易地調整至適用於特定目的用途。為 了進一步説明本發明，將舉出以下具體賁施例。 在這些實施例中，所有的份數和百分比除非特別指出 外，均以重量計。

實施例I 在本例中，使用丙烯酸和丙烯酸乙酯進行一条列的乳 化 劑 合 成 〇 可 以 使 用 任何 類 型的非極 性 液 體 〇這 在 聚 合 過 程 中 使 聚 合 物 沉 澱 是 很重 要 的。在配 有 冷 凝 器的 二 升 玻 璃 反 應 器 中 9 於 苯 的 沸 點下 進 行實際聚 合 〇 所 使用 的 聚 合 配 方 如 下 : 表 ] [:乳化劑配方（ 早k 為 ml ) 試 號 11 12 13 1 4 15 16 苯 800 800 800 800 800 800 丙 烯 酸 1 00 100 100 100 100 100 丙 烯 酸 乙 酯 1 .0 2.0 5.0 2 . 0 5 . 0 7 .0 TMPDAE 0 .7 0.7 0.7 0 . 5 0.5 0 .5 TMPDAE : 工羥甲基丙烷二烯丙酯 表 Π 中 示 出 了 黏 性 的 測定 〇 任何樣品 在 高 逹 9 0 € 時 均 不 產 生濁點。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------：一-裝------訂-----，' ' 泳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 修正 _充 A7 B7 年 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ^0 ) 1 I 表 1 :膠 漿粘 度（CPS) 1 1 濃 度 1 1 0 . 05¾ 0.1 % 0.2¾ 0 . 5% 1.0¾ 1 試 驗 號 請 1 I 11 40 60 .5 93.5 174 355 无 閱 1 | 12 313 580 980 1 , 845 4,000 讀 背 1 13 780 1,1 35 1,655 3 , 080 5,900 面 之 1 14 1 , 150 1,510 2,205 3 , 945 7,120 告 1 15 3 , 300 6,380 8,980 10 , 560 14,800 事 1 16 1 , 110 8,875 25,400 37 , 600 47,350 項 | 試 驗 號 13按 容 量 為500升 的反應器 比例 增加 ，以評估 填 寫 本 裝 在 水 基 介 質 中 氯 乙 烯 的聚 合情 況。 ' 頁 1 I 實 施 例 I 1 1 1 在 本 例 中 使 用 丙烯 酸連 同醋酸乙 烯酯 進行 一条列乳 1 1 化 劑 的 合 成 試 驗 〇 配 方如 下： 1 訂 表 1 :乳 化劑 配方（單位為m 1 ) 1 I 試 驗 號 21 22 23 24 25 1 1 苯 800 800 800 800 800 1 丙 烯 酸 100 100 100 100 100 1 醋 酸 乙 烯 酯 5 10 15 15 20 1 TMPDAE 0 . 7 0.7 0 . 7 0 .5 0.5 I 表 IV 列 出 了 黏 性 的測 定結 果。用任 何樣 品在 高逹9 0 °C 1 1 情 形 下 均 不 產 生 濁 點 〇 1 I 表IV :膠漿黏性 1 ! 1 濃 度 1 1 試 驗 號 1 I 0 .03% 0 05% 0 .1% 0 .2% 0 .5% 1 . 00% 1 I 21 1 , 380 1 ,937 2 ,122 3 ,120 5 ,280 8 ,98Θ 1 I 22 1 , 290 1 ,787 2 ,265 3 ,005 5 ,280 8 ,700 1 23 1 , 310 C ,165 3 ,205 3 ,830 6 ,420 10 ,060 1 24 600 790 1 ,125 1 ,620 2 ,900 5 ,180 1 15 630 850 1 ,145 1 ,650 3 ,340 6 ,720 1 -23- 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .. Ί嘐丄匕 補充 五、發明説明（21 ) 中和前的膠漿粘度 試驗號 0.03¾ 0.05% 0.1¾ 0 .2% 0.5¾ 1 . 80¾ 2 1 44 137 472 1,005 2,250 3,830 22 37 145 485 1,150 2,505 4,105 23 38 122 370 940 1 ,990 3,890 按照實施例I ，把試驗號2 3按比例增加以進行更佳

步§平估 〇 實施例I 使用丙烯酸、丙烯酸乙酯和醋酸乙烯酯進行另一組乳 化劑試驗。 配方如下： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 V :乳化劑配方（單位為m 1 ) 試驗號 31 32 33 34 35 苯 800 800 800 800 800 丙烯酸 100 100 100 100 100 丙烯酸 乙酯 2 2 2 2 2 醋酸乙 烯酯 8 8 8 8 8 TMPDA E 0.5 0.7 0.9 0 . 7 0.7 表V列出 黏 性測量結 果。任何樣品在局達90% 情形下均 無 濁點產生 〇 表 VI :膠漿粘 度 濃 度 試驗號 0.03¾ 0 .05¾ 0.1% 0.2¾ 0 . 5¾ 1.0¾ 31 184 300 470 750 1,685 2,620 32 1，050 1 ,230 1,690 2 , 3&5 4,220 7,290 33 1,575 2 ,550 3,210 3,920 6,350 10,280 34 1,180 1 ,430 1,795 2,500 4,560 7,640 35 1,305 1 ,845 2,300 3,112 5,400 7,890 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

321663 A7 B7 五、發明説明（22) 把試驗號35按比例增加以評估氣乙烯單體的懸浮聚合 反應。

實施例IV 使用丙烯酸、丙烯酸2 -乙基己酯、異丁基乙烯基醚和 醋酸乙烯酯進行另一組試驗。 表 VH :乳化劑配方（單位為ml) 試驗號 41 42 43 44 45 苯 800 800 800 800 800 丙烯酸 100 100 100 100 100 丙烯2-乙基乙酯 1 1 1 2 2 異丁基烯基醚 1 1 1 2 2 醋酸乙烯酯 5 5 5 6 6 TMPDAE 實施例V 0 0.5 0.7 0.5 0.7 評估試驗號13、試驗號23和試驗號45的乳化劑對於硬 質聚氛乙烯的應用。 IX :硬PVC配方（單位為重量份） 試驗號 氣乙烯 去離子水 乳化劑 過氧二碳酸二 乙基己基）酯 其中， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2.97公釐） ---------- 装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 51 52 53 54 55 100 100 100 100 100 150 150 150 150 150 A ： 0.05 C ： 0.06 D ： 0.07 D ： 0.10 E ： 0.05 B ： 0.05 B : 0.04 B ： 0.04 — C : 0.05 ：2 0.02 0.02 0 .02 0.02 0.02 25 A :羥 丙 基 甲基 m 維素 B ：A 1 C 0 t e X , 72 . 5%水解的PVA C :試 驗 號 13乳 化 劑 D :試 驗 號 23乳 化 劑 E :試 驗 號 35乳 化 劑 23五、發明説明（ A7 B7

按照表IX的配方進行一条列聚合反應（Vygn Corporation, Ashtabula, Ohio.)。 方法 已做了 説明。 反應器 具有4,000加侖容量。反應溫度保持在135°F。反應器表面 襯以玻璃。攪拌類型是Pfaudler。轉化率為90%。 表X列出了評估結果。 表 X :硬P V C待擞 試驗號 51 52 53 54 55 PSD (¾ ) 40網目 T T T T T 60網目 0.6 0.8 9.2 0.2 4.2 80網目 12.8 10.4 23.8 9.8 42.2 100網目 32.4 17.0 13.4 20.0 28.0 140網目 45.6 49.5 25.4 49.0 16.2 200網目 8.0 22.3 24.8 17.8 9.4 Pan T T 3.4 3.2 T B.D (g r / c c) 0 . 52 0.59 0.59 0.69 0.61 乾燥時間 52 P P Η (秒） 408 294 330 380 395 PTU {% ) — — — — — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中，PSD是粒徑分佈U) B.D是膨鬆密度， PTU是塑化劑吸收率， Pan是通過200網目者， T是徹量。 由表X的結果證明，與習用的羥丙基甲基纖雒素相比 ，本發明所製得的聚合物特性改進許多。 實施例VI 對於撓性產品，評估了試驗號13和試驗號23的乳化劑 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -------^---> -裝------訂------知 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ 24 A7 B7

表 XI:撓性PVC配方（單位為重量份） 試驗號 61 62 63 100 100 100 150 150 150 A : 0.06 C : :0.05 D : 0.07 B ： 0.10 B : :0.08 B ： 0.08 0.02 0.02 0.02 國 Reuertex 所 製，其標記為72. 5%水 I - I I 、V'B (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 解的PVA , B : 55%水解的PVA ， c :實驗號1 3乳化劑 D :實驗號2 3乳化劑 9 〇 聚合溫度維持在125T 。 使用 和 實 施例V同樣的裝置 和方法。 樹脂待性示於表 X I 表 XI ： 撓性PVC特性（單位為重量份） 試驗號 61 62 63 PSD {% ) 40網目 Τ Τ 0.2 60網目 Τ 0.2 0.2 8 0網目 4.2 1 . 2 4.6 120網目 11.4 7.8 33.3 140網目 74.2 65 . 4 54 . 3 200網目 10.0 25 . 4 7.4 Pan Τ Τ Τ B . D (g r / c c ) 0.46 0.50 0.50 乾燥時間 5 2 P P Η (秒） 240 234 234 PTU (% ) 30.0 34 .0 33.8 表Χϋ的結果進- -步説明了由本發明所製得的聚合物所 具有的棰佳改進持性 〇 儘管本發明以數艏實施例加以説明 ，但應當瞭解的是 這些實施例並非用以 限制本發 明， 在 不 脱離本發明的範圍 内，可以做出許多改 進和變更 〇 -27 氦乙烯 去離子水 乳化劑 過氣二硪酸二-(2-乙基己基）酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. :一1 AMg- 第84102399號中文申請專利範圍修正本 A8 B8 f; C够正日期：86/05/19 D8 。年 申請專利範圍 1. 一種用於在水相介質中聚合氣乙烯的乳化分散劑， 包括： 一具有親水官能基和疏水官能基的交聯聚合物，其中 該親水官能基由具有以下通式的羧酸單體所構成： R 0 I II /C=C—c —OH Η 其中R是一價取代基，選自由氫、鹵素、羥基、羧基 、醯胺、酯、内酯、内醯胺、和Cl〜C4烷基所組成之族群 ，其中該疏水官能團是至少一種化合物，選自由 Η Η Η. Η. ；c = c—o —R1 Η. Η. 〇II ；C=C—Ο—C —R1 R 〇 Η、 I II ! 二 C = C —C — OR1 Η

   Ή 經濟邹中史嘌革局員工消費合昨汪中纪 所組成之族群，其中R是一價取代基，選自由氫、鹵素、 羥基、羧基、和烷基所組成之族群，且R1是Ci〜 烷基，R2-Re是至少一種選自由氫、Ci〜C4烷基或鹵化物所 組成族群的基團，其中該乳化分散劑具有高於氨乙烯聚合 反應溫度範圍的濁點，且其分子量至少為1 00 , 000。 -28 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 321663 六、申請專利範圍 2. 如申請専利範圍第1項所述之乳化分散劑，其中該 交聯聚合物是以毎分子含至> 少兩個端基可聚合的CH2 = CH< 基的交聯剤交聯的。 3. 如申請専利範圔第2項所述之乳化分散其中該 交聯劑像番自由二乙烯基苯，二乙烯基，乙二醇、二丙嫌 酸酯，二甲基丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，二乙烯基_ ,二 烯丙醚，烯丙基季戊四醇，烯丙基蔗糖，烯丙基澱粉，三 甲基丙烷，二烯基ffi ,乙烯基矽烷，烯丙基矽烷，鄰苯二 甲酸二烯丙基酯，馬來酸二烯丙基酯和二甘醇雙（烯丙基 硪酸酯），季戊四醇二烯丙基K,三羥甲基丙烷二烯丙81 和二甘醇雙（烯丙基碩酸酯）所组成之族群。 4. 如申誚專利範圍第1項所述之乳化分散劑，其中該 羧酸單體是經過選擇的羧酸，係選自由丙烯酸、甲基丙烯 酸和二羧酸，如馬來酐、馬來酸和衣康酸，及巴豆酸所組 成之族群者。 5. 如申請專利範圍第1項所逑之乳化分散劑，其中該 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --一-裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 基辛丙基 、所 嫌、 、甲酯烯 乙酯酯、基乙 基烯乙酯桂苯 烷乙酸甲月氱 六酸烯酸酸和 十丙丙烯烯烯 正 、 、丙丙乙 ，酯酯基基苯 ϋ 烯甲甲甲基 基乙酸、 、甲 嫌酸烯酯酯 、 乙醋丙己丁烯 _ 基 * 、 基異乙29 丁一！ 酯乙酸苯 _ 叔基烯2-烯 、 由烯乙酸丙酯 自乙酸烯基基 選基脂丙甲脂 偽烷硬、、硬 〇 園八、酯酯酸群 能十酯 丁乙烯族 官正烯異酸丙之 水，乙酸烯基成 疏醚酸烯丙甲組 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 3义1663 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 6. 如申請 烷基R1的範圍 7. 如申謫 羧基團係與中 8. 如申請 中和剤為驗。 9. 如申請 齡是擇自由胺 基）胺、氫氣 胺、二乙醇胺 .10.如申誚 中該乳化分散

   専利範困第1項所述之乳化分敢劑，其中該 是Ci-C20 , R是氫或甲基。 専利範園第1項所述之乳化分散削，其中該 和劑部分中和。 専利範圍第7項所逑之乳化分散爾，其中該 專利範圍第8項所述之乳化分散劑，其中該 、硪酸納、硼砂、氫氣化銷、雙- (2-乙基己 化鉀、椰酸的聚乙二醇胺，三乙按< 醇 、三乙醇胺以及二異丙醇胺。 専利範圍第1項所述之乳化分散剤 ，其 劑的濁黏是在90C以上。 ：---------裝I ^^—^1 B—·^— tl Ϊ 一OJ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟郎中夬瞟員X消費含阼，tt.fai

   本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）