TW406111B - Thermoplastic resin composition - Google Patents

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經濟部中央標4*->ί·;=ϊ工消费 >-作杜卬^ __406111_Vb7__ 五、發明説明（1 ) 發明背軎 發明镅城 本發明你有關一種具有優異機槭物理性質及抗鼴力龜 裂性之耐高熱之熱塑性樹脂組成物C 柑關技Η之説明 由聚醯胺，聚縮Κ和聚苯醚樹脂及其改質物，聚對苯 二甲酸丁二酯樹脂等所代表之工程塑膠，在耐熱性及強度 上優於一般目的之樹脂（如聚乙烯，聚丙烯，聚氛乙烯， ABS等）。因此，其麇泛地使用於各種應用領域如汽車零件 .電氣装備.0Α設備.精密儀器，堪氣/電子零件等。 然而，藉由單一樹脂材料無法應付各種應用所需之大 部份性能。因此，為了獲得同時滿足彼此對立之物理性質 (例如高衝擊性質及高剛性）的模製材料，有一種眾所皆知 之摻合或聚合物搆混不同種類的樹脂以播得所希望之物理 性質的技術c 通常，不同種類的樹脂有時彼此不相容，因此，在簡 單地熔融混練的情況下，兩種樹脂形成其中海/島結構不 規則的粗相分離結構，因而有時無法得到所希望之物理性 質。因此，使用柑容劑達成樹脂成分（其轉換成島相）的精 細分散

此相容劑偽對欲相容之兩種或更多種樹脂具有親合力 或與其前述樹0旨具有化學反應功能之化合物或离分子置材 料，並安定不同種類樹脂間之界面而有肋於島相的精細分 散C --------—裝------1訂-------威 - ' . - (請先閲讀背面之注意事項再填离本頁) 本纸认尺度適用中四囤家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公釐） 3 3 8 8 2 2 A7---4Q6111-—-五、發明説明（2 ) 例如，日本專利公開第56-26913號掲示在製造聚苯醚 樹脂及聚醛胺的聚合物混合體時，籍由混合具有極性基如 羧基，酸酐基等之化合物，播得極度地改良的耐衡擊性及 耐溶劑性同時保持聚苯醚之耐熱性的組成物。 日本專利公開第6卜120855號揭示藉由添加矽烷衍生 物至藉由將橡驩調配至聚苯醚樹脂及聚酵胺所製備之聚合 物混合體中，而極度地改良耐衝擊性及拉伸伸長性。 日本專利公開第56-115355號掲示藉由將以順丁烯二 酸酐所改霣之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物諝配至一種或多 種工程塑謬如聚縮醛，聚碩酸醋等中，而獲得棰度地改良 附衢擊性之組成物。 日本專利公開第59-53052號掲示Μ由將環氣樹脂諝配 至聚苯硫醚樹脂與熱塑性聚酯樹脂之聚合物混合體中，而 改良彎曲強度，耐衝擊性及耐水解性。 在需要附熱性的應用領域中，自那些具有高耐熱性者 之組合産生之聚合物攙混鱧是為所餺。因此，曰本專利公 開第59 - 1 64 3 60號研究自相對較耐高熱之樹脂，例如.聚 苯硫醚樹脂與聚丙烯酸醋，聚聚苯醚樹脂.聚醚酮. 熱塑性聚醛亞胺等之而得之聚合物撗混體。此公報掲示與 不讕配琿氣樹脂所製備之組成物相較下，在製迪聚合物混 合體時Μ由調配環氣樹脂所製備之組成物的蠓曲強度及耐 衡擊性被榷度地改良。 然而，當製造含有耐高熱之樹脂作為成分之聚合物混 合醴及模製所得之聚合物混合體組成物時，有時需要超過 本纸仏尺政適州中丨:¾¾家標41- ( CNS ) Λ4現格（2丨ΟΧ297公釐） 4 38822 n^i —^n 1· I n^i n ^^1 mt n n^· m^i - i^n 一eJ4H n^i ^^^1 ~ » -(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 406111 、a7 B7 五、發明説明（3 ) 300C之加工溫度。因此，諏配作為相容劑之化合物或离 分子量材料，造成聚合物混合醱之製迪期間或於模製所得 之組成物時之熱劣化，因而導致如抑制相容劑的功能，组 成物的物理性質劣化等問題。 發明槪沭 本發明之目的偽提供一種具有高強度，离耐熱性及優 異抗應力龜裂性之熱塑性樹脂組成物，其能適用於各種應 用領域如汽車，飛機等之零件，工業設備，電氣裝備，0A 設備，電氣/電子雩件等。 本案發明人深人地研究以解決上述問題。結果，上述 目的俗葙由在製造高耐熱性之熱塑性樹脂的聚合物混合體 時添加1至100重量份具有特定結構之聚酯而逹成。因此. 完成本發明。 亦即，本發明偽如下： 經濟部中央橾^^u工消坨 >泎?1印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1)熱塑性樹脂組成物，包括100重置份之兩種或更多 種之熱塑性樹脂及0.1至100重量份之具有下述結構之聚酯 ，此聚酯被添加至熱塑性樹脂中，其中由使用DSC (表示掃 描置熱計）所測定之該組成物的玻璃轉移溫度不低於5 0它 及/或負載（負載：1.82MPa)下之撓曲溫度不低於70f : 聚酯俱由以下式表示之重複單元所組成者： 本纸汍尺度適川中S國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 5 3882 2 經浒部中央標準妁h工消坨今作社卬'}i __40611^·_Vb7 五、發明説明（4 )

(式中 》 X為選自-S〇2-, -CO-， -〇-， -S-, -CH2-， -CH2- CH2-, -C(CH3)2-及單鍵之一種或多種；Ri表示具有1至6 個硪原子之烷基.具有3至10個磺原子之烯基.苯基或鹵 素原子；p表示0至4之整數；及π表示1至4之整數；以及 在相同或不同核上之複數個Ri可彼此不同且各P可彼此不 同），其滿足下式： 0忘（I)S 95(莫耳 ％ (11) + (111)=100-(1)(契耳 ％ ) ,0.9^ (11)/(111)^ 1.1c (2) 依據第（1)項之熱塑性樹脂組成物.其中在聚酯的 重複單元II中，X為- S〇2 -及/或-CiCH3)2-c (3) 依據第（1)或（2)項之熱塑性樹脂組成物，其中至 少一種熱塑性樹脂之在負載下的撓曲溫度不低於150 (4) 依據第（1)或（2)項之熱塑性樹脂組成物·其中至 少一種熱塑性樹脂為聚丙烯酸醋.液晶聚酯，聚碾，聚醚 拥，聚醚醚酮或聚酗醴亞胺， (5) 依據第（1)或（2)項之熱塑性樹脂組成物，其中至 本纸浓尺度適州中四國家標4M CNS ) A4規格（2!ΟΧ 297公釐） 3 8 8 2 2 ---------—装-------^------ - - - , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經济部中央標4,-^u工消外>·作杜卬焚 406111 B7五、發明説明（5 ) 少一種热塑性樹脂為液晶聚酯。 (6)依據第（1)或（2)項之熱塑性樹脂組成物，其中該 液晶聚酯含有至少30荚耳％之以式I表示之重複單元。 發明钱紬锐B月 關於使用於本發明之熱塑性樹脂，依據ASTM D3418使 用DSC所測董之玻璃轉移溫度為不低於501及/或依據AS TM D648所測量之負載（負載：1.82MDa)下的擒曲溫度為不低 於7〇·〇。笛使用玻瑰轉移溫度低於50X：或負載下的撓曲溫 度低於70C之熱塑性樹脂時，無法播得本發明所希望之离 耐熱性工程塑謬材料，而此為非宜者C 熱塑性樹脂之實例包含聚縮醛.聚醱胺66,聚醒胺610, 聚醯胺612,聚醛胺46,聚醛胺6Τ,聚醛胺MXD6,聚對苯 二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二酯，聚萘二甲酸乙二酯 ，聚禁二甲酸丁二聚對苯二甲酸琿己酯，聚芳酯，液 晶聚酯，液晶聚酯醒胺，聚磺酸酯，聚苯醚及其改質物， 聚苯硫醚，聚碾，聚鲔聚酮，聚醚酮，聚醚腩，熱塑 性聚醱亞胺，聚醚醱亞胺，聚醏胺-酿亞胺等。其中，較 佳為聚醯胺46,聚醯胺6Τ,聚醯胺MXD6,聚芳酯，液晶聚 酯，液晶聚酯醱胺.聚苯碕醚，聚《,聚醚《,聚醚酮， 聚鼸醚酮，聚醚腈，熱塑性聚醯亞胺，聚醚酵亞胺及聚醅 胺-趦亞胺。 關於至少一種熱塑性樹脂，更佳你負邾下的撓曲溫度 為不低於1 5 0 10者。 此熱塑性樹脂的實例包含聚醯胺46,聚芳酯，液晶聚 ---^------—裝-------.丨訂^------線 - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸认尺度適坩中园國家棉準（CNS ) Λ4現格（210X297公釐） 7 3 8 8 2 2 406111 _-_B7_五、發明説明（6 ) 酯，液晶聚酷酵胺，聚獵，聚賊》,聚醚酮，聚醚醚m, 聚醚腈，熱塑性聚醣亞胺，聚_醯亞胺，聚醛胺醛亞胺等 。其中，更佳為聚芳酯，液晶聚酯，聚颯，聚醚通，聚醚 雜酮，聚醚睛及聚醚醛亞胺。 本發明中組合使用之熱塑性樹脂.並不可葙由熔級-混竦而彼此混溶。該種熱塑性樹脂的組合包含聚礪與液晶 聚酷，聚醚酮與液晶聚酯·聚醚醛亞胺與液晶聚酯，聚醚 碾與液晶聚酯，聚醚碾與聚碩酸酯，聚碩酸酯與液晶聚酯 ，聚苯醚與聚醯胺6,聚苯硫醚與液晶聚酯等。其中，較 佳為聚醚碾與液晶聚酯，聚醚醚酮與液晶聚酯，聚醚醛亞 胺與液晶聚酯，聚苯硫醚與液晶聚酯的組合。 熱塑性樹脂的組合中，以100重量份組合之熱塑性樹 脂的總置計，一熱塑性樹脂的用量較佳為1至99重量份。 更佳地，一熱塑性樹脂的用董為10至90重量份c作為一熱 塑性樹脂，液晶聚酯的較佳用量為10至40重fi份。 另一方面，葙由熔融-混練可均勻地混溶之熱塑性樹 脂的组合，無法形成分散相之精細地分散之結構，而為非 宜者e己知之該種組合如聚醚醯亞胺與聚硪酸酯.聚醚® 酮與聚醚醯亞胺，聚對苯二甲酸丁二酯與聚硪酸酯.聚對 苯二甲酸乙二酯與聚硝酸酯等。 使用於本發明之具有待定結構之聚酯係由上述垔禊單 元1 , I I及I I [所組成，並且滿足上述數值式。關於耶些單 元（Π的比率超過9 5楗耳％者，不可熔之結晶部份的比例 大，使得在組成物製造中聚酯與熱塑性樹脂之分敝费得不 _本纸仏尺歧適川t囚國家標辛-(CNS ) Λ4現格（210X 297公釐） 〇 , 9 β 0 , --------—裝------I訂------旅 - . >- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標^工消作 >作杜卬奴 406111 、a7 _B7_五、發明説明（7 ) 可能。因此，其為非宜者。關於邪些滿足下式者： (I I) / ( I I I) < 0 . 9 或（I I) " I I I) > 1 . 1 .在製造聚酯時，無法獲得足夠之高分子董之材料，因此 ，為非宜者c X較佳為-S 0 2及/或-C ( C Η 3 ) 2 -,更佳傜重複箪元I淇足 下式： 0 S ( I) S 8 0 (莫耳 ％ U 使用於本發明之具有待定結構之聚酯之製谄方法的實 例包含在觸媒存在中使溶於鹸性水溶液中之雙酚成分舆對 苯二醛氣及/或間苯二醅氛以及溶於有機溶劑如鹵化烴中 之對羥基苯甲醯氛聚合的方法；在高溫下.使乙醛化之雙 酚成分與對羥基苯甲酸以及對苯二甲酸及/或間苯二酸聚 合，並排出醋酸的方法；在高溫下，使雙酚成分與對羥基 苯甲酸苯_以及對苯二甲酸及/或間苯二酸之苯酯聚合， 並排出酚之方法；對由此所播得之聚酯拖加固相聚合反鼴 的方法等，但不限於此c 關於使用於本發明之具有恃定結構之聚酯，流勘溫度 較佳為150至450t,更佳為280至400 I。使用於本文之" 流勛溫度”係指當使用西門子股份有限公司出品之型號CFT -500之Koka型流動測試機在〗OOkg/cm2的負載下由内徑為 lramft艮度為ΙΟηιη的噴嘴擠壓出以4t：/分鑌的加热速率予 以加熱的樹脂時，熔體拈度指示48000泊的溫度，.·在調配 胙呰流動溫度低於1 5 0 t者的情形T ,由於聚酯的分子置 低，故在組成物製造中或楔製所得之Μ成物時引起熱劣化 本纸认尺度適圯中阀國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 〇 〇 〇 ^, 〇 —^ϋ HK^i I f·— t , I n^— f^ilf^ nn^i ^ -ov 1/ - · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 406111_^_ 五、發明説明（8 )

,因此，其為非宜者。另一方面，在調配那些流動溫度超 過450f者的情形下，由於聚酯的熔醱拈度高，故欲在組 成物的製造中分散聚酯及熱塑性樹脂變得不可能，因此， 其為非宜者C 以100重置份之玻璃轉移溫度不低於50t：及/或負裁下 的撓曲溫度不低於7〇υ之兩種或更多種之熱塑性樹脂計， 使用於本發明之具有待定結構之聚酯的用量較佳為0.1至 1 0 0重量份，更佳為1至2 0重童份c當用董小於0 . 1重量份 時，轉換成所得組成物之島相的樹脂成分無法精細地分散 ，而無法逹成所希望之物理性質的改良c另一方面，卽使 聚酯的添加置超過100重量份.亦無法進一步改良物理性 質並大大地損及熱塑性樹脂的待點，因此，其為非宜者c 本發明中，能選擇性地添加一種或多種習知添加劑如 纖維狀或針狀強化材（例如，玻璃鏘維，氣化矽-氧化鋁鐶 維，氡化鋁纖維，硪纖維，硼酸鋁鬚晶等），無機填充劑（ 例如，滑石，雲母.黏土，玻璃球珠等），氣樹脂，脱楔 改良劑（例如，金》皂等），箸色劑（例如.染料，顔料等） 經濟部中央樑^'^,h工消费>作杜卬^ (請先閏讀背面之注意事項再填窩本頁) ,抗氣化劑，熱安定劑，紫外線吸收劑，抗靜電劑，界面 活性劑等， 亦可能添加一捶或多棰小1之玻瑰溫度低於50T或負 載下的撓曲溫度不低於70 f之熱塑性樹脂，如聚乙烯，聚 丙烯，聚氣乙烯，ABS樹脂，聚笨乙烯，甲基丙烯酸醏樹 脂等；小量之熱固性樹脂如酚樹脂，環氣樹胞，異氮酸酯 樹脂，聚醅亞胺樹脂等；以及小里之橡稼成分， 本纸汍尺度適用中因囤家棉率（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 10 38822 406111 B7 五、發明説明（9 ) 調配原料以《I得本發明之樹脂組成物的方法並無特別 限制。一般偽使用Henschel混合器或轉鼓使玻璃轉移溫度 不低於50C及/或負載下的擒曲溫度不低於70C之兩種或 更多種熱塑性樹脂、由上述單元I, II及III所組成之聚酯 ,以及箱要的話，強化材如玻璃纖維，無機填充劑，脱棋 改良劑及熱安定劑混合，接箸使用擠壓機予以熔融混練C 在熔融混練的情況下，可在混合後立刻將所有原料餓入擠 壓機中，箱要的話，可分別鲔入原料如強化材（例如，玻 瑰繼維），無機缜充劑等.以及主要由樹脂所組成之原料 0 奮胳例 下述實施例進一步詳述本發明，但不用於限制其範圍 。實施例中抗拉強度，屈服伸長率，膂曲模數及艾氏（ I ζ 〇 d)衝擊值的測置以及抗窸力班裂性的評估偽以下述方 式進行之c (1) 抗拉強度，屈服伸長率：

使用注射模$3機，由熱塑性樹脂楔製材料楔製A S T Μ第 4號啞鈐形試樣，再依據ASTM D638澜置抗拉強度及屈服伸 畏率C (2) 彎曲棋數 使用注射楔製機，由熱塑性樹脂棋製材料楔製畏度為 127ηη,寬度為12.7πιο及厚度為6·4βπι之試樣，再依據ASTM D790潮垦彎曲楔數， (3 )艾氏衡擊值： 本纸张尺度適州中闽國家榡準（CNS ) Λ4現格（210Χ297公釐） 3 8 3 2 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 406111 V A7 B7 經濟部中失標挲^h工消贽 >作社卬狀 五、發明説明 (1 0 ) 使 用 注 射 模 裂 機 » 由 熱 塑 性 樹 脂 楔 製 材料 模 製長度為 63 n id $ 寛 度 為 12 .7 m η 及 厚 度 為 6 . 4 m 1之試樣，再依據ASTM D 2 5 6 測 置 艾 氏 衝 擊 值 0 (4 )抗應力龜裂性 使 用 注 射 模 製 機 1 由 熱 塑 性 樹 脂 模 製 材料 棋 製長度為 127· η , 寬度為1 2 . 7 η m及厚度為6 .4 η η 之 試 樣C 以 三粘彎曲 對 此 試 樣 施 加 恆 定 之 力 • 在 對 試 樣 的 中 心部 份 塗敷溶劑 後 » 測 置 達 斷 裂 的 時 間 C 達 斷 裂 的 時 間 愈 長， 則 抗應力龜 裂 性 愈 佳 0 η 考 例 1 在 備 有 猫 形 ϋ 拌 m 之 聚 合 反 m 容 器 中 .置 入 其耳比率 為 60 ：20 ： 20之 對 羥 基 苯 甲 酸 1 4 , 4 ' -二羥基二苯基厢及對 苯 二 甲 酸 0 相 對 於 — 當 5 之 羥 基 1 添 加 1 . 1當盪之醋酸酐， 接 著 m 拌 同 時 以 m 氣 取 代 糸 統 内 部 » 歷 時 1 0分 鐘 c然後， 在 氣 氛 中 m 拌 下 參 於 1 5 0 υ之反窸溫度進行乙醯化反應 3小時c 以1 V / η in 之 加 熱 速 率 將 反 應 産 物 加熱 至 3 2 0 TC , 並 同 時 蒸 除 形 成 為 副 産 物 之 醋 酸 $ 然 後 於 3 2 0 t：縮聚15分 鐘 r 白 聚 合 反 應 容 器 移 出 所 得 聚 合 物 f 冷 却再 使 用研磨機 (Η 0 S 0 k a w a Mi c Γ ο η 股 份 有 限 公 司 出 品 之 Ro topi. ex R16/8) 予 以 研 磨 1 以 形 成 平 均 粒 徑 不 超 過 1 RI之頼粒， 然後在餌 氣 氛 (常壓） 下 » 以 2 (5 0 C之應理溫度對其胞加固柑聚合反 m 4小時， 以播得聚酯1 C 此 聚 m 之 流 勒 溫 度 為 3 8 6 υ , 考 例 訂 12 本紙汍尺度適圯中围國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 3 8 8 2 2 請 先 Μ 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 裝 406111 經濟部t夾橾工消坨 > 作"卬裂 五、發明説明（！ 1 ) 1 I 白 聚 合 反 應 容 器 移 出 侬據 如 參考 例1所述之 相 同 方式 1 所 獲 得 之 聚 合 物 * 冷 却 再 使研 磨 機（H 〇 s 〇 k a w a Μ i c Γ 0 D股份 I 有 限 公 司 出 品 之 Ro to pi ex R 1 6 / 8 )予以研磨， 以 形 成 平均 請 先 丨 1 粒 徑 不 超 過 In η之顆粒， 然後在m氣氛（常壓 )下 1 於 2 2 0 t 閲 之 處 理 溫 度 對 其 施 加 固 相 聚合 反 應4小時，以獲 得 聚 酯2。 背 之 1 注 I 此 聚 酷 之 流 動 溫 度為3 1 0 t!。 意 事 1 耷 考 例 3 項 再 填 寫 本 1 裝 依 據 如 參 考 例 1所述之相同方式， 但置入莫 耳 比 率為 頁 1 2 0 : 40 : 30 : 1 0之對羥基苯甲酸， 4 ,4 '- 二羥基 二苯基通，對 1 I 苯 二 甲 酸 及 間 苯 二 酸 » 以 獲得 聚 合物 。自聚 合反應容器移 1 1 -J 1 出 所 得 之 聚 合 物 1 冷 却 再 使用 研 磨機 (Η 〇 s 〇 k a v a Μ i c r ο η S5 .訂 1 份 有 限 公 司 出 品 之 Ro to p I e X R 1 6 / 8 )予以研磨. 以 形 成平 均 粒 徑 不 超 過 1 Β m之頼粒， 然後在m氣氛（常 壓）下 » 於220 1 1 V 之 處 理 溫 度 對 其 施 加 固 相聚 合 反嚥 4小時， 以 播 得 聚酯 1 1 3C ! 線 此 % 酯 之 流 動 溫 度 為 315^ , 1 I s_ 桥 例 1否.? 較 例 1 1 I 使 用 He n s c h e 1 混 合 機 ,依 據 表1所示之組成 1 混 合作 1 1 為 熱 塑 性 樹 脂 之 80重 贵 份 聚醚 碾 (SUM IKAEXCEL PES 5 2 0 0 Ρ 1 1 I 住 友 化 學 股 份 有 限 公 司 之商 品 名）. 2 0重fi份 之 液 晶聚 1 1 m (SUM IKASUPER LC P E 40 0 0 , 住 友化 學股份 有限公司之商 1 I 品 名 )及參考例1所 合 之 聚酯 t 然後 使用雙 螺捍擠壓機（ 1 I PCM- 30 , Ik eg a i I Γ 0 η Wo r k s公司出品）於3 4 0 t 之 圚 筒溫 1 1 I 度 予 以 迪 粒 1 以 分 別 m 得 熱塑 性 m m 姐成物 (寅 抱 例 1至：η 1 1 13 本纸认尺度適州中四國家標4M CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 3 8 8 2 2 406111 > a? B7 五、發明説明（12 ) ，僅SUMIKAEXCEL PES 5200P之玻璃轉移溫度為225t：且其 負載下的撓曲溫度為2 1 5 t：。僅S U Μ I K A S U P E R L C P E 4 0 0 0之 負載下的撓曲溫度為335¾。依據相同方式，獲得不含參 考例1所聚合之熱塑性樹脂組成物（參考例l)c如上所述， 使用注射棋製機（PS40E5ASE, Nissei塑睡工業股份有限公 司出品），於150t：之楔製溫度，自於380 f之圓<筒溫度所 獲得之熱塑性樹脂組成物模製試樣，然後進行表1所示之 抗拉強度，屈服伸長率，彎曲模數及艾氏衝擊值的測量以 及抗應力龜裂性的評估。 由表1可清楚看出，與不含聚酯之組成物（tb較例1)比 較下，本發明之含有具有待定結構之聚酯之組成物（實施 例1至3)具有改良之抗拉強度，屈服伸長率，璋曲模數和 艾氏衝擊值以及優異之抗睡力觀裂性。 本纸汍尺度適川中囚國家橾準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 3 8 8 2 2 I n I I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五 406111 ,A7 B7 發明説明（13 ) 〈表1> 單位 實施例1 資施例2 實施例3 比較例1 聚_1 重董份 1 5 10 0 抗拉強度 kg/c·2 1130 1520 1550 940 屈服伸長率 % 5.0 7.4 8.4 4.4 彎曲模數 kg/c·2 53700 51600 50200 43700 艾氏衝擊值 (無缺口） kgce/cm 39 50 62 19 抗醮力《裂性* nin >20 >20 >20 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、1T' · 經濟部中央標^-ijn-t.消资 >-作杜印鉍 认度適财酬賴準（CNS ) Λ4規格（21〇χ297公们 1 5 s溶命I;甲基乙基銅， 應力；500kg/cm2 g施例4至7. 1+•耖期I9罕卜 使用Hensche丨混合機，侬據表2所示之組成，混合作 為熱塑性樹脂之聚継__樹脂（VICTREX PEEK 45〇p，

ViCTREX公司之商品名），聚笨硫醚樹脂（TOHPREN T-4. T0HPREN公司之商品名），聚_醯亞胺樹脂[ULTEM 10〇〇. 通用！ + (Gene「a丨E丨e c t r i c )公司出品].聚硪酸酯樹脂（ 3882 經濟部中央標工消贽 >作杜印^ 406111 、A7 B7 五、發明説明（14 ) CARIBRE 200-3,住友道股份有限公司出品），液晶聚酯樹 脂（SUMIKASUPER LCP E6000,住友化學股份有限公司出岛 )及參考例2或3所聚合之聚酯，然後使用雙螺桿擠壓機（ PCM-30， Ikegai Iron Works股份有限公司出品）於330 -350t：之圚茼溫度予以造粒，以分別播得熱塑性樹脂組成 物（實施例4至7)。簡單聚醚醚酮樹脂之玻璃轉移溫度為 14312且其負載下的撓曲溫度為152C。僅聚苯硫酸樹脂之 玻璃轉移溫度為且其負載下的撓曲溫度為10510。簡 單物質聚醚醛亞胺樹脂之玻瑰轉移溫度為217t：且其負載 下的撓曲溫度為200fc僅聚磺酸ϋ樹脂之玻璃轉移溫度 為145 ΐ：且其負載下的撓曲溫度為141t：。僅液晶聚酯樹脂 (SUMIKASUPER LCP Ε6000)之負載下的撓曲溫度為230te 依據相同方式.播得不含參考例所聚合之聚酯之熱塑性樹 脂紐成物（比較例2至5 ) e如上所述，使用注射模製機（ PS40E5ASE, tUssei塑嘐工粢股份有限公司）於120-180C 之模製溫度，自於330-3801之圆筒溫度所穫得之熱塑性 樹脂組成物棋裂试樣.然後進行表2所示之抗拉強度，屈 服伸長率，彎曲楔數及艾氏衝擊值的測S以及抗應力龜裂 性的評估。 由表2可清楚看出，與不含聚酯之組成物（比較例2至 5)相較下，本發明之含有具有特定結構之聚酯之組成物（ 實施例4至7)具有改良之機械物理性質如抗拉強度.®服 伸長率，彎曲棋數及艾氏衡擊值《 ； ' _ 訂 線 . * > I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸张尺度適州中因國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 3 8 8 2 2 406111五、發明説明（15 ) 經濟部中央標卑局h工消作 杜卬¾ 艾氏衡擊值 (無缺口） 彎曲模數 屈服伸長率 抗拉強度 聚酯3 聚酯2 液晶聚酯樹脂 聚碩酸酯樹脂 聚醚酵亞胺樹脂 聚苯硫醚樹脂 聚醚醚酮樹脂 kgc讎/cn kg/ca2 kg/ciB2 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 丨 重量份 重量份 單位 70900 cn οο 1710 1 ς_π 1 1 1 實施例4 CO 57100 Οϊ 1480 1 1 1 1 比較例2 ΓΟ 36900 cn 05 1100 Ul 1 1 1 g 1 實施例5 ς〇 36200 4.0 800 1 1 g 比較例3 W 53800 _i -4 ς〇 1530 on 1 實施例6 C/0 CO 49600 _______ 1 〇i ο 1140 1 1 1 g 1 比較例4 g 30300 c〇 Η-» 1030 C-Π 1 S 1 實施例7 CO 29500 ro 910 1 1 g t 比較例5 〈謝2> I I ·1 I I ii 裝— n I 訂 务 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸汍尺度適川中國囤家摞準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 17 38822 經濟部中央榡^-^π工消f >-ft?h印秘 ,A7406111_B7_五、發明説明（16 ) 奮掄俐fl. hh»例6. 7 使用Henschel混合機，依據表3所7Γ之組成，混合作 為热塑性樹脂之聚醚碾樹脂（SUMIKAEXCEL PES 3600P.住 友化學股份有限公司之商品名 >,液晶聚酷樹脂（ S U Μ I K A S U P E R L C P E 6 0 0 0 ,住友化學股份有限公司之商品 名）及參考例2或3所聚合之聚酯，以及玻璃纗維（CS03JPX1 ，朝曰精細玻瑰股份有限公司出品），然後使用雙螺捍擠 K機（PCH-30, Ikegai Iron Works股份有限公司出品）於 340 t：之圔筒溫度予以造粒.以分別播得熱塑性樹脂組成 物（實施例8 , 9 ) c僅S II Μ I K A E X C E L P E S 3 6 0 0的玻璃轉移溫 度為225C且其負載下的撓曲溫度為215C。侬據相同方式 ,獾得不含參考例所聚合之聚酯之熱塑性樹脂組成物（比 較例6. 7)。如上所述，使用注射棋製機（PS40E5ASE, Nissei塑膠工楽股份有限公司出品）於150Γ·之模製溫度， 自於350t：之圖茼溫度所獲得之熱塑性樹脂組成物棋裂試 樣數 率 長 伸 服 屈 度 強 拉 抗 之 示 所 3 表 行 進 後 然 估 評 的 性 裂 II 力 應 抗 及 以 量 測 的 值 繫 對 氏 艾 及 表下 由較 目 t \1/ 7 例率 施長 實伸 8 ----------裝-----.I訂------線• . . , (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 楔 曲 楚 清 可 發 本 土 y/\ 物 成 組 之 酯 聚 含 不 與 之 0 聚 之 構 結 定 恃 有 具 有 看 明 有 具 )/ 9 楔 曲 甯 及 改 S .1數 物 服 屈 度 強 拉 抗 如 質 性 理 物 械 機 之 良 值 擊 術 氏 8 1 本紙ft尺度適則，四围家轉（CNS ) Λ4現格（21〇χ 297公廣） 3 8 8 2 2 406111 、A7 B7 五、發明説明（17 ) 〈表3> 單位 實施例8 比較例6 實施例9 比較例7 聚醚通樹脂 重量份 80 80 80 80 液晶聚酯樹脂 重量份 20 20 20 20 聚酯2 重量份 5 - 5 - 玻璃纖維 重量份 墨 - 43 43 抗拉強度 kg/cii2 1500 1270 1610 1300 屈服伸長率 % 6.5 6.4 4.4 3.7 鸞曲模數 kg/cB2 49700 42700 108900 110000 艾氏衝擊值 (無缺口） kgcn/cn 24 30 34 29 經濟部中央惊工消竹>作杜印褽 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之熱塑性樹脂組成物具有高強度.高耐熱性埂 優異之抗應力龜裂性.而可棰有用地_用於各種領域如汽 車，飛機等之零件，工業設備，電氣裝備.0A設備，《氣 /¾子零件等c 本纸浓尺度適州中围國家摞準（CNS ) Λ4规格（2丨OX 297公釐） i g 38822 公告本 附件 第86104640虢専利申講案 申請專利範麵修正本ί — ; ! v i — h u (88年9月9珥 1.-種热塑性樹胞組成物，包括99.9至50wt〆之兩種或 更多種之热塑性樹胞及0.1至50wt知之具有下述结構之 聚_，該聚酯被添加至該等热塑性樹脂中，其中使用 DSC(差示掃描量熱計）澜定該等热塱性樹脂之玻璃轉移 溫度為不低於50¾及/或負載下的撓曲溫度為不低於70 t：，其中： 該聚酯係由Μ下式表示之重禊單元所姐成： 經濟部中央標準局員工福利委員會印製

20彡（I)S 60(莫耳涔），（ΙΙ> + (ΙΙΙ)=100-(Ι)(Β〇1 涔）， 0.9^ (11)/(111)^ 1.1〇 2. 如申讅專利範圃第1項之热塑性樹脂組成物，其中一種 热塑性樹脂之負載下撓曲溫度不低於150TC。 3. 如申請專利範園第1項之热塑性樹脂組成物，其中一種 熱塱性樹脂為聚丙烯酸_，液晶聚酯，聚觀，聚醚礓， 聚醚醚酮或聚醚釀亞胺。 4. 如申請專利範園第1項之热塱性樹脂組成物，其中一種 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ~ 406111 H3 热塑性樹脂為液晶聚酯。 5.如申請專利範圃第1項之热塑性樹脂姐成物，其中液晶 聚酯含有至少30其耳*之以式I表示之重禊單元。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 2