TW470667B - Hydrogenation catalysts - Google Patents

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B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( / ) 1 1 本 發 明 傜 關 於 由 支 撑 於 活 性 磺 上 之 金 屬 m 所 組 成 的 氫 1 1 I 化 觸 媒 、 它 們 的 製 備 方 法 以 及 它 們 在 氫 化 反 應 中 的 用 1 1 1 徐 請 1 | 先 1 説 的 更 清 楚 * 點 > 本 發 明 偽 將 此 類 觸 媒 用 於 白 4- 羧 基 閱 ih 1 背 1 笨 甲 m (4 -C B A )雜質中純化對酞酸的方法。 1¾ 之 1 由 支 撑 於 活 性 碳 上 之 m 金 屬 構 成 的 氬 化 觸 媒 已 見 諸 於 意 1 I 1 獻 它 們 的 製 法 是 將 耙 化 合 物 吸 附 於 活 性 磺 上 9 妖 後 項 再 1 填 再 將 所 昵 附 的 化 合 物 還 原 成 m 金 屬 〇 寫 本 装 由 _ 國 專 利 第 3， 138, 5 60號中可得知 如果耙是由四 買 1 1 氯 耙 醆 納 或 氛 化 把 溶 液 中 吸 附 而 得 的 則 大 部 分 的 m 將 1 I 立 m m 原 ， 並 且 以 m 金 屬 薄 膜 的 形 式 沈 積 於 表 面 上 〇 1 1 Ϊ-3-* is 樣 所 得 的 觸 媒 幾 乎 什 麼 活 性 〇 m 之 所 以 還 原 成 1 訂 舍 鼷 m 侈 歸 因 於 活 性 磺 表 而 上 所 存 有 的 官 能 基 9 例 如 m 1 I 基 1 1 為 了 擗 免 此 種 還 原 作 用 9 因 此 須 使 用 含 有 氧 化 劑 (如 1 I m 化 氯 )的耙化合物溶液。 1 為 了 能 沈 精 於 非 常 小 的 活 性 磺 m 徹 晶 (可能的話小於 1 3 5 h 表 而 上 ♦ 故 須 使 用 把 化 合 物 的 有 機 溶 液 (美國專利 1 | 第 4， 47 6 , 2 4 2 號）。 在 m 樣 的 情 況 下 9 所 有 的 耙 皆 集 中 於 1 1 70 -80撤米厚的層中。 1 1 如 果 m 傜 由 四 硝 基 IE 酸 鈉 的 水 溶 液 中 沈 積 出 來 時 9 也 1 I -gs» 得 到 類 似 上 述 方 法 的 結 果 (美國專利第4 ,421 ,676 號 )〇 1 I 依 昭 傳 統 方 法 ) 製 備 此 類 btat 觸 媒 時 須 先 以 水 來 冲 洗 活 性 1 1 碳 1 以 去 除 細 屑 i 再 將 處 理 過 的 活 性 磺 分 散 於 水 中 > 亦 1 j 3 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^/£9

Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ > ) 1 1 可 m 擇 件 的 調 整 其 驗 度 * 然 後 再 將 m 鹽 的 水 溶 液慢 慢 滴 1 1 I 入 〇 I i 對 甲 苯 氣 化 後 所 得 之 對 m 酸 中 的 雜 質 主 要 偽由 對 甲 ·. 請 1 | 先 茉 酴 和 4- CBA所構成c 閱 ik 1 背 1 雖 妖 可 m 由 將 對 酞 酸 溶 液 冷 卻 和 結 晶 的 方 式 來去 除 内 ώ 之 1 含 的 對 甲 苯 酸 > 但 是 要 去 除 4- CB A卻得將其先藉由還原 意 1 事 1 反 障 轉 換 成 可 以 用 結 晶 方 法 分 離 之 化 合 物 〇 項 再 1 1 此 種 轉 換 作 用 m 由 活 性 m 擔 體 上 之 m 觸 媒 的氫 化 反 填 寫 本 裝 應 來 谁 行 〇 頁 '—' 1 I 為 了 使 4 ~ C B A的濃度降低至對酞酸使用者可接受的程 1 I 度 ί 並 目. 將 4- CB A轉化成可以結晶方法分離的化合物， 1 1 此 觸 媒 必 須 具 有 高 度 的 活 性 及 選 擇 性 〇 1 訂 1 I 如 果 將 耙 化 合 物 乾 式 含 浸 (d r y -1 m p re ε η at e c )在活性 m 之 上 ， 目' 白 濃 縮 水 溶 液 中 吸 附 m 化 合 物 > 則 我們 發 現 1 1 ： 如 眈 所 製 得 的 觸 媒 之 活 性 和 選 擇 性 將 大 幅 提 昇。 其 中 1 I 所 使 用 濃 縮 水 溶 液 的 用 量 須 等 於 (或低於）活 性 磺孔 隙 的 1 m 穑 1 最 好 是 將 相 當 於 1/2#1! 1 /5 m 孔 隙 體 Wit 積 的 m 化 合物 溶 液 1 I 曈 在 活 性 碳 上 $ 以 進 行 擔 體 的 含 浸 操 作 (孔隙的體積偽 1 1 將 用 來 支 撑 之 活 性 m 的 重 量 乘 上 磺 的 孔 隙 度 而 得）。 1 1 依 照 本 方 法 操 作 時 i 有 少 於 50 重 量 % 的 m 包 含於 厚 度 1 I 最 高 達 50 徹 米 的 層 > 其 餘 則 是 包 含 於 50 到 40 0微米深的 1 層 裡 ΙΊ 1 1 把 的 分 佈 情 形 傜 由 X- 射 4 線 電 子 撤 探 測 分 析 (EHPA) 來 決 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I ^/£9

Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 1 1 定 〇 1 I 可 使 用 的 耙 化 合 物 包 括 許 多 種 類 〇 例 如 氛 m 酸 的 鹵 化 1 1 1 物 、 m 醋 酸 鹽 硝 酸 鹽 和 鹼 金 屬 鹽 9 m 與 胺 的 錯 合 物 請 先 1 1 以 η 四 硝 基 耙 酸 納 (N a， P d ( N 0 2 ) i ) 0 閱 ih 1 背 1 悬 奸 能 使 用 可 高 度 溶 於 水 的 化 合 物 > 如 四 氯 m 酸 納 0 之 1 存 種 情 形 下 所 使 用 耙 鹽 的 濃 度 約 相 當 於 1 - 1 0 重 量 %。 意 1 1 事 1 在 其 狀 況 下 m 化 合 物 的 濃 度 最 好 能 等 於 其 在 室 ?皿 項 再 1 填 下 所 得 飽 和 m 度 的 5 0 -1 00% 〇 寫 本 裝 利 用 告 型 式 的 裝 置 將 m 化 合 物 溶 液 以 每 100克擔體 頁 1 1 毎 分 鐘 0 . 1 - 1 毫 升 的 速 率 噴 ims m 於 擔 體 上 〇 1 I 此 噴 極 m 的 操 作 最 好 在 室 溫 下 進 行 〇 如 果 溫 度 升 商 y 則 1 1 乾 燥 的 速 度 也 加 快 > 可 能 形 成 非 常 撤 細 的 分 散 相 1 1 訂 然 而 ， m 的 自 發 性 還 原 反 應 速 率 也 會 隨 之 增 加 > 而 在 擔 1 I 體 表 而 形 成 —* 層 耙 金 騰 薄 膜 ϋ 1 1 存 嘻 iag m 操 作 之 後 > 含 浸 於 耙 化 合 物 溶 液 中 之 擔 體 9 其 1 | 中 B 含 有 部 分 金 屬 型 態 的 m 為 了 使 m 的 還 原 作 用 得 以 兀 1 • 傜 以 已 知 用 於 還 原 耙 成 為 金 屬 耙 的 還 原 劑 進 行 處 理。 1 m 用 的 蘀 原 劑 包 括 甲 m 、 次 m 酸 納 Μ 萄 糖 等 化 合 物。 1 I 如 果 澴 原 反 應 是 在 室 .*isr tiro. 或 略 高 於 室 溫 的 溫 度 下 進 行 ， 則 1 可 以 使 用 氣 氣 做 為 還 原 劑 (如在高溫下進行將導致晶 1 1 體 ± 小 的 增 加 )〇 1 I 能 非 常 方 便 地 使 用 濃 度 為 8 _ 10% 的 次 m 酸 鹽 溶 液 負 而 1 1 溶 液 的 m 積 小 於 孔 隙 的 體 積 〇 妖 後 將 觸 媒 由 溶 液 中 倒 出 1 1 > 並 冃1 加 以 冲 洗 及 乾 燥 〇 5 一 1 ! 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4- ) 1 1 用 夾 製 備 觸 媒 的 活 性 碩 可 以 為 動 物性或植物 性 〇 其 中 以 1 1 I 椰 平 m 為 佳 〇 磺 的 表 面 積 以 大 於 60 0平方公尺/克（BET) I 1 1 Η 接 近 ]000 平 方 公 尺 / 克 或 更 高 為 佳 孔 隙 度 (BET) '—v 請 先 1 1 刖 以 介 於 0 . 3到0 .9立 方 公 分 / 克 為 佳 〇 所 使 用 的 最 好 閱 ik 1 背 1 為 頼 w 狀 % 其 粒 徑 ___- 般 偽 介 於 2 到 1 5 値 網 百 之 間 ； 然 而 之 1 也 pT 以 使 用 N 狀 > % 狀 或 其 它 顆 粒 狀 的 活 性 磺 〇 意 事 1 1 碳 中 的 m vb-L· W 部 分 (細屑） 將 以 乾 燥 的 氣 流 和 / 或 篩 選 的 項 再 1 填 1 方 式 加 以 去 除 〇 寫 本 装 存 將 m 化 合 物 溶 液 噴 上 之 •1 *. 刖 > 最 好 先 以 ~* 種 酸 化 (例 頁 1 1 如 含 有 1 - 5軍鼍％濃鹽酸） 的 水 溶 液 來 預 處 理 活 性 磺 〇 噴 1 I 在 活 件 磺 上 的 溶 液 量 約 等 於 (或略小於） 孔 隙 的 體 積 〇 1 1 以 酸 件 溶 液 來 進 行 預 處 理 將 可 改 善 觸 媒 的 活 性 〇 1 訂 固 定 在 活 件 m 上 之 耙 的 量 一 般 傺 介 於 0 . 1至5 重量％ 1 I 之 間 如 果 是 用 於 純 化 對 m 酸 的 觸 媒 t 則 其 含 量 介 於 0.2 1 1 到 〇. β重鼉％之間 又以介於0 .3 到 0 . 5重量％之間為佳。 1 | 除 了 IR 之 外 » 其 它 如 姥 或 銅 之 類 的 金 屬 也 可 能 出 現 〇 以 1 太 發 明 之 觸 媒 來 純 化 粗 製 的 對 m 酸 時 9 偽 在 大 約 1 00 °c 1 到 3 0 0 °C的溫度之間和1 5到1 00巴 的 氫 氣 壓 力 之 下 S 將 對 1 1 m 酴 存 水 中 的 懸 浮 液 予. 以 加 熱 來 進 行 的 〇 1 種 觸 媒 也 可 用 來 純 化 飲 用 水 9 使 其 不 含 硝 酸 根 和 / 1 1 或 亞 硝 酸 枏 以 及 有 機 氛 化 物 (例如三氯乙烯） G 在 這 樣 的 1 I 情 況 下 » 觸 媒 中 除 了 含 有 耙 之 外 9 最 好 也 含 有 一 銅 » 1 1 而 耙 / 銅 的 比 例 為 2 1到 20 1之間。 1 1 如 果 為 硝 酸 鹽 » 則 此 製 6 程 須 在 室 溫 下 進 行 ί 使 水 和 氫 1 ! 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 470667 Λ7 B7 五、發明説明（r OC ο 5 到 5 r—I 在 須 貝 物 化 氛 是 若 床 定 固 σ 媒行 觸進 經下 流度 流溫 氣的 性的 活 ％ 在50 於於 在少 獻有 特 ： 其是 ，形 媒情 觸佈 ie分 的晶 得微 製屬 所金 法耙徹 方的50 之上度 明面厚 發表於 本粒含 依輯钶 到 ο 5 在 佈 分 是 πυ 貝 餘 其 層 的 米 米 微 克 \ 尺 公 方 平 ο 5 11 於 大 積 面 表 的 晶 撤0 ΊΙΙΓ-ί 而 0 鼷 内金 餍把 挥於 的 對 深 而 5 媒1. 觸達 於可 對且 相並 高克 更 \ 或尺 克公 \ 方 尺平 公8 方 ο 平Is ο 高 ο ΠΜ 3 S 淳積 高而 可表 日 其 # , , 的 得 求 據 數 的 附 吸 學 化 ο C 由 傺 積 〇 而 準表 檫的 的屬 克金 \耙 尺於 公對 方相 平 ay ss 的 得 求 法 例式 些方 某沫 在噴 : 以 OA是 0 UM- 1 0 於特 低 會 BE常 由通50 傺小到 則大低 積均降 面平能 表的可 的上還 媒向值 觸縱數 於在其 對晶 ， 相撒中 ; 子 下 以 以 為 以 偽 小 大 均 35平 A(的 35晶 於徹 低 〇 於B) 至Η 極或、 ) -c- 媒大 觸晶 的徹 得暈 製測 來 法 量 測 線 射 繞 線 射 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 佔 rL· 所)ϊ 晶得 徹測 之法 5Α學 3 b 於彳 U由 4偽徑Μ 其 粒(I 均 度 平濃 C. 把 的 的 出h 得媒 據觸 數由 射俱 比 分 百 大 徑 粒 ο A 5 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 。徽 定特 決項 來一 異有 差具 的還 間媒 ο 之觸於 度之大 濃明價 成發附 诰本趿 所，學 晶外化 微此CO 之 的 升 毫 達 高 可 於 至 甚 媒升 觸毫 克5 每> 其 即 至 甚 升 毫 ο 5 於 大 將 值 附 吸 學 化 的0 克 毎 於 對1 相達 其高 ; 可 CO於 升 毫 吸 學 化 ο C 其 到 得 可 即 量 測 中 品 feK 樣 至 送 ο C 的 積 體 知 已 將 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 470667 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印黎 五、發明説明 ( b ) 1 1 附 倌 1 1 I 痦 谁 料 測 試 將 持 缠 到 樣 品 中 的 C0 已 達 飽 和 狀 態 > 亦 1 I 1 gp 不 再 進 行 化 學 吸 附 9 且 •j^fr m 釋 放 出 定 量 體 積 的 C0 > 此 體 '、 請 £ 1 1 精 相 當 於 C0的 進 料 體 積 〇 讀 1 背 1 這 測 量 皆 % 在 室 溫 下 進 行 將 大 約 6 克 的 乾 燥 觸 媒 ιέ 之 1 置 入 俩 IJ 型 的 樣 品 管 中 3 並 且 此 樣 品 管 分 別 與 一 値 入 意 1 I 高 I P 閥 和 一 値 出 □ 閥 相 連 接 〇 項 再 1 1 存 谁 行 分 析 之 IV,. 刖 > 先 於 室 溫 下 以 氫 氣 來 處 理 樣 品 9 以 填 寫 笨 装 使 得 那 在 樣 品 乾 燥 期 間 被 氧 化 的 m 得 以 還 原 > 同 時 頁 1 1 可 消 除 微 暈 存 在 的 氯 氣 ί m 氣 氣 將 gSr 造 成 C0 轉 化 成 1 I C0 7 η 1 1 接 m ♦ 為 了 消 除 殘 JOT 由 的 微 量 氫 氣 > 再 以 氛 氣 冲 洗 樣 品。 1 訂 1 | 然 後 將 B 知 體 精 的 C0 進 料 至 愫 氣 (氣） 氣 流 中 J 以 導 熱 管 來 m 暈 吸 附 的 體 積 0 1 1 有 關 化 舉 吸 附 的 色 彩 層 析 圖 具 有 數 値 不 同 的 峰 值 每 1 | 一 個 峰 價 皆 與 進 料 至 樣 品 中 的 C0 有 關 〇 1 催 化 活 性 Γ 依 眧 μ、·》 m 準 4- CB Α氫化反應測試法來決定， Γ 並 目 以 4- CB A之濃度對數值與反應時間（單 位 分 鐘 )作 1 I 圖 所 得 官 線 斜 率 來 表 示 ] 高 於 0 . 05 9 並 且 可 高 達 0 . 08 1 〇 其 活 件 俏 f 以 斜 率 相 對 於 m 的 重 量 (單位· 克） 之 比 值 1 1 來 表 示 ] 大 於 10 > 並 且 可 高 達 20 〇 在 反 應 45分 m 之 後 > 1 I 4- CB A的轉化率將高於90%， 並可高逹99%。 1 1 氣 化 反 應 傺 在 一 個 體 積 為 2 升 且 裝 配 有 翼 Η 式 m 拌 機 1 1 及 線 網 狀 的 觸 媒 握 持 器 的 8 高 壓 反 库 釜 中 進 行 〇 1 ! 4 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 470667 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7五、發明説明（7 ) 在）？_裝詈中裝配了一個自動閥，其可控制上述的觸 媒儲存器，使其R有在反應條件達到2 0 0 °C時才被浸入反 麻溶液中。f比高壓反應釜具有一値氣門（riser),經由 痦俩氣門可在固定間隔内將樣品分次取出。 將含有500ppm 4-CBA的1,5升反應水溶液置人高壓反 應箪中，並且將〇 . 7 5 0克的觸媒置入位於高處的觸媒儲 存器中 然後將高_反應釜關閉，且先以氬氣加以沖洗，以去 除所有撤最殘存的氣氣，然後再以氮氣沖洗。然後在開 始拌和加熱之前，通入18巴的氫氣。 一曰達到操作溫度（2 0 0 °C )，並且尚未將觸媒儲存器 浸入溶液之前，取出第一枇初始的測試樣品。 然後在預定的時間下（第5、1 0、1 5 .、2 0、3 0、4 5、6 0 和9 0分鐘），連績取出樣品。所有的樣品皆以Η P L C進行 分析，以測景其中4 - C Β Α的殘留量和所形成羥基甲苯酸 及對甲茱酸的量。 除了具有高度的活性外，本發明之觸媒還具有下述特 點：在4-CBA還原生成對甲苯酸和羥基甲苯酸的反應中， 具有相當高的選擇性〔舉値例子，在依上述的測試法進 行反應45分鐘之後，可生成2 0 0到3 0 0 p pm的上述酸類〕。 若使用其它類的已知觸媒（例如依美國專利第4 , 4 7 6 , 2 4 2 號之奮旆例所得之觸媒），並且依照上述的測試法進行 操作，則將4 - C Β A之濃度對數值與反應時間（單位：分 鐘）作圖所得之直線斜率將小於0 . 0 4。並且對甲苯酸和 -9 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（<f ) D -揮棊甲茱酸的濃度將低於lOOppm。 以下的甯施例將用來對本發明做更進一步的說明，但 祐非對太發明之應用範_加以設限。 奮旃例1 將5 0 0克的椰子木炭薄Η裝入一値連接有馬達變速器 的廣□瓶中，並使該廣口瓶以2 4 r ρ ffl的速度旋轉，其中 該木炭薄片的表面積（B E T )為1 1 0 0平方公尺/克，孔隙 庠（R R T )為0 . 6 8立方公分/克，且粒徑介於4到8個網 目之間，並堇先已ϋ由中度篩選及以氮氣冲洗的方式來 去除其中所含的細曆，-, WHC丨夾慮理含有7.1克Na2 PdCl4的40毫升水溶液， 使其D Η倌介於0和]之間，並且添加6毫升3 5重量％的 Η 9 0 9 ,然後將其噴漏於碩的表面上達2 0分鐘，其間並 使廣口瓶逋鑛旋轉。 含潯操作偽在廣口瓶旋轉的期間，在室溫下進行的。 存嘻漏稃序的最後，以3 0 0毫升含有2 5克的H a 2 Η 2 Ρ 0 2 • Η 7 0水溶液來_理仍具有其初始外觀的活性磺。 將眈觸媒的水份排乾，加以冲洗，並且在1 2 0 °C的溫度 下加以乾燥，、 I比觸媒的把含量為0 . 4 1 3重量％。 此觸媒的其它恃件，及其依照上述標準測試法所得 4 - C R A的蘀原活性皆列於表中。 啻旆例2 除了改以3 0 0毫升的氯耙酸納溶液添加至廣口瓶中， -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I ml ! j I ml . - HI m. IJ.0^ -- ---- ..... -- ...... ..... κϋ 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 W 准 行 活 件 碳 的 含 浸 以 外 重 覆 實 施 例 1 的 製 備 程 序 〇 1 1 I 所 得 觸 媒 中 的 把 含 暈 為 0 . 46 4重量％ 〇 1 1 1 觸 媒 的 恃 件 及 其 活 件 皆 列 於 表 中 〇 /-V 請 先 1 1 hh 較 奮 施 例 1 閲 讀 1 背 1 除 了 用 水 來 冲 洗 活 件 磺 以 去 除 細 暦 > 以 及 以 6 0 0毫升 之 1 的 m 鹽 溶 液 來 進 行 含 浸 之 外 重 覆 實 施 例 2 的 測 試 * 在 意 1 I 事 1 添 加 溶 液 5 分 鏵 之 後 9 此 溶 液 將 變 為 •fm* 雛 色 > 並 且 擔 體 具 項 1 ▲ 1 有 金 屬 的 外 觀 (·>> 寫 本 装 加 入 5 0 毫 升 含 有 2 5克 次 m 酸 納 的 水 溶 液 » 以 使 得 還 原 頁 1 1 反 瞒 得 以 TTT 全 η 1 I 所 得 觸 媒 中 的 m 含 最 為 〇. 47 4重量％。 1 1 此 镅 媒 的 其 他 特 性 ， 及 其 依 昭 /V»·» trrt^ 標 準 測 試 法 所 得 的 活 性 1 訂 皆 m 於 表 中 1 I 甯 施 例 3 1 1 除 了 在 以 m 鹽 溶 液 來 進 行 含 浸 之 前 » 先 用 HC 1水溶液 1 I 牾 先 處 理 已 去 除 細 屑 之 活 性 碳 之 外 J 重 覆 實 施 例 1 中 的 1 m 備 步 驟 Ο 此 項 預 處 理 方 式 與 含 浸 所 用 的 方 法 相 同 9 亦 Γ 即 將 HC I水溶液Π 0 0毫升含3 .5 重 量 % HC 1的水溶液） 噴 灑 1 | 1¥ 裝 於 溥 鑛 旋 轉 廣 Π 瓶 内 的 碳 粉 上 0 1 1 眈 觸 媒 的 特 性 皆 列 於 表 中 C 1 1 在 部 分 觸 媒 顆 粒 的 斷 Μ 上 進 行 X- 射 線 電 子 徹 探 測 分 析 1 I r- 眈 方 法 (EMPA) 傺 偵 測 被 電 子 撞 擊 之 樣 品 的 主 要 X- 射 線 1 1 輻 射 情 形 (其傜元素的- -種典型待性） 0 1 1 利 用 RDX (或 EDS , 能量分散分光計） 法 可 以 快 速 的 評 估 1 ! - 1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^7>/· It^*** #-l_r\ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7五、發明説明（、。） m様品中的紉成元素，並目.獲得其組成的資訊。然而， 伙集統的解析庠太低（1 5 〇電子伏特），以致無法獲得可靠 的元素_庠眘料。 為了權得定量的數據，必須要有更高的解析度，因此 要俥用WDX(或是WDS，波長分散分光計）法才能獲得這樣 的資訊，以痦樣的方法我們可獲得較高的解析度（1 0電 子伏待），並目.可獲得把的含量百分比與斷面上電子束 位詈的定暈函數關偽圖。 眈時，藕由電腦的協肋，只需移動電子束的座標，就 可逐點獲得沿掃瞄區域主軸的完整定量分析結果。 沿著顆粒整個厚度所測得耙金屬的Lalpha頼射結果顯示 :钯偽分佈在大約350微米深的裡層内，並且在50微米 深的弄層中所含的耙金屬量低於50%。 實旃例4 .和_5 除了在窨施例4中使用1 0 0毫升7重量％的H C 1水溶液 夾谁行噴灑，以及在實施例5中使用2 0 0毫升1 . 7 5重量％ 的H C 1水溶液夾進行噴灑之外，分別重覆實施例3的製 備步驟，胃， 眈觸媒的恃件皆列於表中。 比較菁旃_例_ 2_ 依照美國專利第4 , 4 7 6，2 4 1號中實施例C所述的方法 夾製備觸媒。 為了夫除活件碳中的細屑，以甲醇來清洗實施例1中 所用的1 2克活件磺薄Η。將甲醇慢慢倒出，並且將磺轉 -1 2 - I 1 I ....... - - m. I—- 1 (士良 n ..... - -- —ί .....--- ml 、τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 470667 Λ7 B7五、發明説明（u ) 移到一個300毫升的三頸燒瓶中，然後懸浮在40毫升的 甲醇中。將櫸拌器的葉Η置入液體的上層（不要觸及固 體）.妝對I比分散条統加以攪拌。 將其冷卻荦5 t ,並目.滴入含有0 . 0 7 2克P d ( Ν 0 3 ) 2的 5 〇亳并甲醇溶液。連鑛攪拌2 1小時。 然後加人水，將觸媒加以冲洗，並且在6 0 υ的溫度下 谁行乾燥。 觸媒上之把含鼉為0 . 1 7重量％。此觸媒具有金屬的外 觀（弄示把的分散情形不佳）。 I比觸媒的特性皆列於表中。 雷子微探測分析的結果顯示：所有的耙金屬皆集中在 60到70徹来深的表層區域中。 I— ^^^1 —^1 —^1. ------- n^i —^1 ί ....... - - -I ml I— - ........ =- 为 、v> 口 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明) Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 觸媒 審旆例 1 Pd電暈％ 化學吸 附 C0./ 克觸媒 徹晶 0 A Pd面積 公尺2/ 克Pd 活性 斜率 活性 斜率/ 克Pd 4-CBA在 45°C的轉 化率％ 奮掄例1 0.413 0.34 53 339 0.0650 15.74 94.4 奮旆例2 0.464 0.275 105 244 — —— —— 實施例3 0.498 0.36 34 296 0.0730 4.66 96.7 富施例4 0.486 0.20 68 168 0.0572 11.77 92.9 實旃例5 0.485 0.31 44 264 0.0678 13.98 95.2 Hi較 窨旃例] 0.474 0.1? 87 148 0.0409 8.63 84.9 比較 奮施例2 0.170 0.04 76 97 0.0395 23.24 83.2 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I - - I. 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Claims (1)

1. -[ίΟ：(Ι7 m ir' 0· 年/月ί省凝更正/補充 A8 B8 C8 D8 n-: 1:.w"fe 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範園 第87107209號「氫化作用觸媒」專利案 （90年1月修正） A申請專利範圍： 1. 一種氫化觸媒，由支撐於活性碳之上的金屬鈀所構成’ 其中有少於50重量％的鈀包含於厚度最高達50微米 深的表層內，其餘則是位於50到400微米深的層內。 2. 如申請專利範圍第1項之觸媒，其可化學吸附一氧化 碳的量大於0.2毫升CO/每克觸媒。 3. 如申請專利範圍第1項之觸媒，其中一氧化碳的化學 吸附量大於50毫升CO/每克固定於碳上之鈀。 4. 如申請專利範圍第1項之觸媒，其中鈀含量介於0.1 和5重量％之間。 5. 如申請專利範圍第2或3項之觸媒，其中鈀含量介於 0.2和0.6重量％之間。 6. 如申請專利範圍第2或3項之觸媒，其中鈀的表面積 介於150和3 00平方公尺/克之間。 7. 如申請專利範圍第1項之觸媒，其除了鈀之外，還含 有選自鍺和銅的金屬。 8. 如申請專利範圍第2或3項之觸媒，其中鈀微晶的平 均粒徑小於100A。 9. 如申請專利範圍第2或3項之觸媒，其中微晶的平均 粒徑小於50A。 10. 如申請專利範圍第1項之觸媒，其中活性碳爲植物來 源，且其表面積大於600平方公尺/克。 江一種製備如申請專利範圍第1至1Q項中任一項之觸媒 -1 - ~.丨 ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------f------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 Ί) M/i B8 C8 D8六、申請專利範圍 的製法，其中將鈀化合物的水溶液係乾浸於活性碳之 上，使用等於或小於碳的孔隙體積之溶液量。 1Z如申請專利範圍第11項的方法，其中含浸係以噴灑的 方式來進行。 B如申請專利範圍第11項的方法，其中吸附作用係在室 溫下，於鈀化合物溶液濃度相當於飽和濃度的50-100 %的條件下進行。 14. 如申請專利範圍第11至13項中任一項的方法，其中 活性碳係以pH値介於0和1之間的酸性溶液進行預 處理，而所使用的溶液量係等於或小於碳的孔隙體積。 15. 如申請專利範圍第1項之觸媒，其係用於氧化對二甲 苯和含4-羧基苯甲醛雜質所得之粗製對酞酸的純化。 16. 如申請專利範圍第1項之觸媒，其係用來純化含有硝 酸根和/或亞硝酸根離子的水。 ----------t------訂.------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）