TW486499B - A stabilizer composition containing 6-hydroxy compound for organic polymer material and an organic polymer composition - Google Patents

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TW486499B
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Takeshi Inoue
Shoichi Horie
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Yoshitomi Fine Chemicals Ltd
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Description

486499 jr 五、發明説明（1 ) 持術頜诚 本發明係關於安定化之有機材料組合物。更詳細的是 關於於對因氧化，熱，光等會引起劣化之有機聚合物材料 ，使其在加工時及使用時不會因為受熱，而產生物理性質 變化及外觀變化等品質下降之安定化有機聚合物材料組合 物，及有機聚合物材料用之安定劑。 抟術背暑 天然聚合物，合成聚合物，油脂，潤滑油，液壓油等 有機化合物之有機聚合物材料遭受氧化，熱，光而劣化， 會降低其可利用性，因而進行各種抗氧化劑及安定劑之研 究開發，添加此等有機聚合物可得到不易劣化之有機聚 合物材料組成物。此等抗氧化劑安定劑在1930年代研究開 發酚系化合物，1 9 4 0年代研究開發磷系化合物，此後即開 發出各種的氧化防止劑，如今已廣泛的使用用途相當廣之 多種類抗氧化劑，特別是幾種使用範圍非常廣泛之抗氧化 劑。 又，發現同時有不同的效果時，可得到相乘之效果， 因此廣泛的組合多種類之抗氧化劑使用。例如*於酚系抗 氧化劑中添加磷条抗氧化劑，可得到著色性之改善。 然而，1 9 8 0年代之酚条抗氧化劑有衛生上或安全性上 之問韙，因此為求安全性高之化合物，曾提出K來自天然 物之維他命E及與維他命E構造相似之6-羥基苯并二氫锨喃 化合物，代替酚系抗氧化劑，亦曾提出酚条抗氧化劑與磷 系抗氧化劑同時配合之替代物，亦即6 -羥基苯并哌喃化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) ^ 0 Λ Λ , 1 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 Λ' h1 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、 發明説明（2 ) 1 1 物 與 磷 系 抗 氧 化 劑 同 時 配 合 之 有 4¾¾ m 聚 合 物 材 料 組 成 物 〇 依 1 1 據 此 等 酚 系 抗 氧 化 劑 及 磷 系 抗 氧 化 劑 二 者 所 顯 示 不 同 效 果 1 I 之 觀 點 其 添 加 量 > 一 般 之 調 配 比 例 大 部 份 均 在 同 量 至 數 倍 請 先 閲 讀 1 1 之 範 圍 而 實 施 例 中 僅 以 特 定 之 比 例 實 施 〇 又 含 有 6 - 羥 1 1 基 笨 并 二 氫 峨 喃 化 合 物 之 組 成 物 尚 未 解 決 著 色 性 之 問 題 $ 背 面 1 1 因 此 至 今 未 能 廣 泛 使 用 作 為 抗 氧 化 劑 而 且 為 了 上 市 在 Ϊ 事 1 1 必 要 之 法 律 手 續 上 有 關 化 學 物 質 之 審 查 及 製 造 等 法 規 之 法 項 再 1 ί 律 ( 化 審 法 ) 中 所 定 之 有 關 認 可 既 存 化 學 物 質 或 新 穎 化 學 h * 本 頁 1 物 質 之 對 應 手 續 之 美國TSCA ( 毒 性 物 質 防 治 法 規 ) 及 歐 洲 、^， 1 I E INECS ( 歐 洲 發 明 之 既 有 之 上 市 化 學 物 質 ) 中 亦 為 未 被 認 1 1 I 可 之 化 合 物 0 1 1 近 年 來 $ 已 開 發 3 ~ 芳 基 苯 并 呋 喃 酮 作 為 磷 % 抗 氧 化 劑 訂 I 與 酚 系 抗 氧 化 劑 之 相 乘 化 劑 但 仍 需 進 一 步 改 良 其 效 果 〇 1 1 上 面 所 示 之 先 月ϋ 技 術 t 列 舉 文 獻 名 稱 詳 細 說 明 如 下 〇 1 1 本 發 明 之 有 4m 機 聚 合 物 材 料 用 安 定 劑 之 主 要 構 成 成 分 之 m 1 m 一 為 6 - 羥 基 苯 并 二 氫 哌 喃 化 合 物 $ 為 1 9 6 0 年 代 已 知 之 化 合 m I 物 〇 6 - 羥 基 笨 并 二 氫 哌 喃 化 合 物 為 下 列 專 利 中 所 習 知 之 油 1 1 I 脂 Μ 及 聚 烯 烴 之 抗 氧 化 劑 • 曰 本 特 公 昭 42 -1 1 06 4號 $ 美 國 1 1 I 專利第3476772號 ，化學摘要第7 0卷第2 5 0 0 g項 化 學 摘 要 1 1 第 50卷第 15104項 ，化學摘要第72卷第130900r項 9 德 國 專 1 1 利 第 1 1 4 9 1 6 號 1. 曰 本 特 開 昭 第 49 丨-7 2 3 3 8號 〇 1 1 又 t 曰 本 特 開 昭 第 60 丨-7 2 9 8 0號 公 報 中 揭 示 一 種 有 挪 m 物 1 I 質 之 安 定 化 劑 $ 其 中 相 \tfcl 對 於 有 機 物 質 6- .羥 基 苯 并 二 氫 喃 1 1 I 衍 生 物 之 調 配 量 為 約 0 · 001重量5 <至約5重 量 % > 實 施 例 中 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 310094 486499 五、發明説明（3 ) 記載之調配比例為0.01重量％ ，至於其他成分之配合使用 ，該記載中並無記載，且在該記載中亦未提及與其加工安 定性有關者。 日本特開平第3-41135號公報中揭示之經臭氣改善之 食品容器，於聚烯羥，無機填充劑，潤滑劑及/或抗靜電 劑中，針對每100重量份之聚烯烴含有0.01重量份-2^重 量份之6 -羥基苯并二氫賴喃化合物。 本發明之有機聚合物材料用安定劑之主要構成成分之 一之酚系抗氧化劑係已知之有機聚合物之抗氧化劑，且為 現在廣泛使用之抗氧化劑。 本發明中作為有機聚合物材料用安定劑構成成分之磷 系抗氧化劑，亦為已知之有機聚合物之抗氧化劑。例如， 日本特公昭第56-5417號，日本特公昭第56-32339號中揭 示之磷酸酯化合物及膦酸酯化合物，當作為合成樹脂加工 之安定劑時，可K與受阻酚化合物配合使用，亦為今日廣 泛使用之抗氧化劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) K下說明6 -羥基苯并二氫哌喃化合物與其他抗氧化劑 配合使用之技術。 日本特開昭第49 - 7 2 3 3 8號公報中揭示於聚烯烴中調配 約0,005重量％至約5重量％ 6 -羥基苯并二氫哌喃衍生物之 組成物。又，亦揭示6 -羥基苯并二氫哌喃化合物與本身為 硫系抗氧化劑之硫代二烷酸酯類組合調配時顯現相乘效果 ，而更具安定化作用，而與膦酸酯類組合調配時同樣顯現 相乘效果，但實施例中僅揭示0.1重量％之配合比例，又 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 310094 486499
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 hr' in五、發明説明（4 ) 在與其他成分併用時，僅揭示相對於抗氧化劑總量添加30 重量％以上6 -羥基苯并二氫哌喃者。但，完全未揭示加工 安定性。 日本特開昭54-550 4 3號公報中揭示配合有維他命E及 參（壬基笨基）磷酸酯等而具優良加工安定性及色相之聚 烯烴配合物，並揭示對於1〇〇重量份之聚烯烴’配合維他 命E0.005重量份至0.5重量份，磷酸酯化合物〇·〇〇5重量份 至0.5重量份之聚烯烴組成物。但於實施例中，揭示使用 對100重量份之聚丙烯，添加〇·〇3重量份之維他命Ε’ 0·05 或0.1重量份之三種磷酸酯化合物，及〇·〇1重量份之酚系 抗氧化劑2，6 -二-第三丁基·'對-甲酚樹脂並紀錄其黃色度 變化量之試驗結果。又揭示與其他安定劑如肆[亞甲基-3-(3，5 -二-第三丁基-4-羥基笨基）丙酸酯]甲烷等之酚系 抗氧化劑併用時，確認具有相乘效果，但完全未揭示其具 體條件。 日本特開昭62-86036號公報中揭示與特開昭54-55043 號相同之特定磷系抗氧化劑。 日本特開平8- 2 45 8 3 0號公報中揭示含有由α-生育酚 ，甘油，甘油酯界面活性劑，聚乙二醇所構成之cx-生育 酚溶液Μ及肆[亞甲基-3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯 基）丙酸酯]甲烷等之酚糸抗氧化劑之組成物，為可解決 著色性之安定劑組成物，其中揭示相對於該抗氧化劑’本 身為6 -羥基苯并二氫锨喃化合物之α -生育酚之比例為20 重量％ Μ上。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公# ) — ~ 4 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 今 訂 脅 486499 Η1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（5 ) 1 1 特 表 平 6 - 5 0 48 12 號 公 報 中 揭 示 為 了抑 制 聚 醚之 氧 化， 1 I Μ 聚 醚 之 重 量 為 準 > 可 添 加 50 ~ 1000 ppm， _特別好為5 0 - 1 I 2 0 0 ρ pro 之 6- 羥 基 苯 并 二 氫 哌 喃 化 合 物 。又 > 再 追加 之 作為 請 1 1 先 1 酚 系 抗 氧 化 劑 之 受 阻 酚 9 Κ 聚 酯 之 重 量為 準 ， 添加 量 為 閱 讀 1 100 - 2 0 0 0 p pm 9 作 為 磷 糸 抗 氧 化 劑 之 有機 亞 磷 酸， Μ 聚酯 背 之 1 1 之 重 量 為 準 $ 其 添 加 量 為 20 — 2 0 0 0 P P m。又！ •其中揭示之 注 意 事 1 1 抗 氧 化 組 成 物 中 每 1重量份作為6 -羥基笨并二氫哌喃之生 項 再 1 II 育 酚 > 較 好 含 有 約 0 . 5 - -5 重 量 份 之 受 阻酚 及 0 . 5-3 重 量份 h \ 本 頁 | 之 亞 磷 酸 〇 由 上 可 知 9 相 對 於 此 等 抗 氧化 劑 之 總量 > 可換 1 I 算 6- 羥 基 苯 并 二 氫 哌 喃 化 合 物 之 比 例 上限 為 50 % ， 下 限約 1 1 I 為 11 % 9 又 實 施 例 中 記 載 33 重 量 % 及 20重 量 % 之情 況 〇 1 1 訂 特 開 昭 61 -32342 號 公 報 中 記 載 於 聚烯 烴 中 ,Μ 作 為6 - 1 羥 基 苯 并 二 氫 哌 喃 衍 生 物 之 維 他 命 EM及作為磷条抗氧化 1 1 劑 之 特 定 磷 酸 酯 配 合 使 用 可 得 到 安 定 性及 色 相 均優 良 之聚 1 1 烯 烴 調 配 物 〇 有 關 之 配 合 量 曾 提 出 之 例為 9 對 100重量份 ή 之 聚 烯 烴 9 維 他 命 E之調配量為0 .005 重量 份 一 0 . 5重量份 4 I » 磷 酸 酯 之 調 配 量 為 0 . 0 0 5重量份- - 0 • 5重 量 份 ，且 酚 糸抗 1 1 I 氧 化 劑 之 調 配 量 為 0 . 01 重 量 份 — 1重量份： •但完全未記載 1 1 其 配 合 比 例 > 又 實 施 例 中 曾 記 載 之 例 為對 抗 氧 化劑 之 總量 1 1 ， 維 他 命 Ε之含量約為2 1重量％ - -約38重量$ 1 1 特 開 昭 63 ;-105060號 (美國專利第4806580 號） 公 報中 1 1 記 載 對 於 變 色 具 有 安 定 化 作 用 之 合 成 樹脂 用 安 定劑 組 成物 1 I 其 特 黴 為 含 有 含 維 他 命 ε之e ^羥基苯并二氫W喃衍生物1 1 1 I 重 量 份 Μ 及 特 定 之 磷 系 抗 氧 化 劑 5 - -1 4重量份< 3說明書第2 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公t ) 310094 486499 }Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 6 ) 1 1 頁 左 下 檷 記 載 由 於 衛 生 上 之 問 題 因 此 使 用 得 自 天 然 物 之 1 I 維 他 命 EM及6 -羥基苯并二氫哌_ i f ί生物f S替酚糸抗氧化 1 i I 劑 〇 然 而 > 換 算 上 述 之 調 配 比 例 t 相 對 於 含 維 他 命 Ε之6 - 請 1 1 I 羥 基 苯 并 二 氫 m 喃 化 合 物 與 磷 % 抗 氧 化 劑 之 總 量 > 含 維 他 先 閲 讀 1 1 I 命 E之6 -羥基苯并二氫哌喃f ί生物為約6 .7 重 量 % 至 約 16 .7 背 面 之 1 1 重 量 % $ 又 實 施 例 中 記 載 上 逑 之 範 圍 f 比 較 例 中 記 載 上 述 注 意 1 | 事 丫 S 1 1 調 配 比 例 為 1 ： 1 5 » 1 : 16 之 組 成 物 9 換 算 此 調 配 比 9 相 Afcl 對 再 ά 1 於 含 維 他 命 E之6 -羥基苯并二氫哌喃化合物以及磷系抗氧 V 本 頁 _ I 化 劑 之 總 量 9 所 含 之 含 維 他 命 Ε之6 -羥基苯并二氫哌喃衍 1 1 I 生 物 約 為 6 · 3重量2 ， 約5 .9 重 量 % 〇 1 1 | 特 表 平 6 - 504577 號 公 報 中 揭 示 有 關 含 維 他 命 Ε之6 -羥 1 1 訂 1 基 笨 并 二 氫 哌 喃 化 合 物 及 特 定 磷 系 化 合 物 以 及 丙 三 醇 等 之 多 羥 化 合 物 之 抗 放 射 線 用 之 樹 脂 組 成 物 〇 相 對 於 6- 羥 基 笨 1 1 并 二 氫 掀 喃 化 合 物 $ 揭 示 之 特 定 磷 系 化 合 物 之 調 配 比 例 為 1 1 0 · 5 - -20 1 ，較好為1 一 10 9 更 好 為 1 - -5 9 且 最 好 為 4 ( )又實 1 施 例 中 S己 載 之 配 合 比 為 例 如 1 ' ，2 > 4及9 〇 換 算 此 等 配 合 比 m 1 9 相 對 於 6- 羥 基 苯 并 二 氫 哌 喃 化 合 物 Μ 及 磷 糸 抗 氧 化 劑 之 1 1 總 量 » 所 記 載 者 為 例 如 6 - 羥 基 笨 并 二 氫 哌 喃 衍 生 物 為 約 67 1 1 重 量 % 至 約 4 · It i重 量 % > 較 好 為 50 丨重 量 % 至 約 9 . 52 :重 量 % 1 1 > 更 好 為 5C 丨重 量 % 至 ie i . 1 量 % > 且 最 好 為 20 丨重 量 % $ 實 1 1 施 例 中 分 別 記 載 如 5C >重 量 % 9 33 • 5 丨重 量 負 20 丨♦ C 1重 量 % % 1 I 1丨 0 .( )重 量 者 % 〇 1 I 由 上 述 y 有 機 聚 合 物 之 調 配 相 對 於 抗 氧 化 劑 之 總 量 9 1 1 I 6 -經 基 苯 并 二 氫 哌 喃 化 合 物 之 比 例 一 般 記 載 多 為 例 如 5C 丨重 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 310094 486499 ΙΓ 五、發明説明（7 ) 量％至20重量％再者，在6 -羥基苯并二氫哌喃化合物及酚 系抗氧化劑配合使用之例中，揭示6~羥基苯并二氫哌喃化 合物Κ及磷系抗氧化劑及酚系抗氧化劑3者配合使用之具 體例。 然而，特開平7-233160號公報之段落編號第0226號揭 示之實施例14中提及與本發明相同之目的但使用3- (3，4 -二甲基苯基）-5，7 -二-第三丁基- 3Η -苯并呋喃-2 -酮（ 同一申請案化合物第103號表示者）。1997年2月23日—26 日在美國德州休士頓進行之關於聚烯烴之國際會議 (Polyolefins X international conference)中記載之 由C.KrohnkeM飛躍進步之聚合物安定化（A major breakthrough in polymer stabilization)為題之演講 資料中所記載之酚糸抗氧化劑以及磷系抗氧化劑之相乘化 劑。但是，此相乘化效果並無法令人滿足，因此需要有效 之相乘化劑。 又，，最近為了高速成型，需要成型溫度高溫化之工 程塑膠，且為了於合金中高溫成型等目的，因此更高度需 求耐熱性更好，且加工安定性效果優良之抗氧化劑，而此 等已知之安定化組成物無法完全滿足上述目的。又對於提 昇耐熱性，及加工安定性，亦高度要求少量添加即可達到 效果之抗氧化劑。 發明撝示 本發明係Μ下逑有關之化合物解決上述之問題。 [1] 一種有機聚合物材料用安定劑組成物，包含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公漦） 7 310094 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 五、發明説明（8 ) (a) Μ —般式（1)表示之化合物 R3 Ε2
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中，R 1表示具有1- 6個碳原子之烷基，或具有2 - 6個 碳原子之烯基，R2，R3，R4& 可為相同或不同，且分別 衷示氫原子或具有1- 4個碳原子之烷基）[M下稱之為6- r 羥基笨并二氫哌喃化合物（1) ]，M及 (b )含有酚系之抗氧化劑，其中相對於成分（a )及成分 (b)之總量，成分（a)所含之比例為1重量％至20重量 % ，成分（b)所含之比例為99重量％至80重量％ 。 [2] —種如[1]中所述之有機聚合物材料用安定劑組成物 ，其中尚含有磷系抗氧化劑者。 [3] 如[2]中所述之有機聚合物材料用安定劑組成物’其 中酚系抗氧化劑之添加量與磷系抗氧化劑添加量之重量比 為 1: 0.25—1: 4。 [4] 一種含有（a) 6 -羥基苯并二氫哌喃化合物（1)，及 (b )酚系抗氧化劑Μ及磷系抗氧化劑之有機聚合物材料 用安定劑組成物，其中相對於成分（a)及成分（b)之總 量，成分（a)所含之比例為1重量％至20重量％ ’成分（ b)所含之比例為99重量％至80重量％ ，且酚系抗氧化劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 【衣· 訂 脅 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 8 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 之添加量與磷系抗氧化劑之添加量之重量比為1 : 0 . 2 5 -1:4° [5] —種有機聚合物材料用安定劑組成物，其中含有 (a) 6 -羥基笨并二氫呢：喃化合物（1)，及 (b )酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑，其中相對於成分（a )及成分（b)之總量，成分（a)所含之比例為1重量％ 至6.5重量％，成分（13)所含之比例為99重量％至93.5重 量％ 〇 [6] —種有機聚合物材料用安定劑組成物，其中含有 (a) 6 -羥基苯并二氫哌喃化合物（1)，及 (b )選自包含酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑之至少一種 ，其中相對於成分（a)及成分（b)之總量，成分（a) 所含之比例為1重量％至4 · 5重量％ ，成分（b )所含之比 例為99重量％至95.5重量％ 。 [7] —種由有機聚合物與[1]至[6]項任一項所述之安定劑 組成物調配成之有機聚合物材料組成物。 [8] —種有機聚合物材料組成物，其係由有機聚合物與[1 ]至[6 ]項任一項所述之安定劑組成物調配成之有機聚合物 材料組成物，其中100重量份之有機聚合物材料組成物中 成分（a)之含量為0.0005重量份至0.025重量份。 [9] 如第[8]項中所逑之有機聚合物材料組成物，其中每1 00重量份之有機聚合物材料組成物中成分（a)之含量為 0.0005重量份至0.005重量份。 [10] —種有機聚合物材料組成物，包含 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 齊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 9 310094 486499 Λ_ ]Γ 五、發明説明（10 ) 種1 少 至 之 劑 化 ，氧 1)抗 ( 系 物磷 合 及 化劑 喃化 哌氧 氫抗 二 系 并酚 苯含 基包 羥自 6-選 及 II \—/ 相 C 中 ί 其分 , 成 物及 成 } 組(b 料 材物， 合 聚a) 機 一 有分 之成 〇> 物之在 合份量 聚量含 機重之 - ο 有 ο } 有 1 a ^ ( 含 總分 C)於成 ί 對 ， ο ο 分ο 成至 > 份 } 量 a 1 ( 連
間 之 份 量 il S 含 包 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 •Imil 種 物 合 化 喃 哌 氫 二 并 苯 基 贫U 羥 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 ill 種1 少 至 之 劑 化 氧 抗 糸 磷 及 劑 化 氧 抗 系 酿 含 包 自 選 及 il \J 相 C 中 ί 其分 , 成 物及 成 }0 Ζ 料 材 物 合 聚a) 機 ί 有分 之成 物之 合份 聚量 機重 有00 有11 量 含 總 C)於 ί 對 分 成 、1Τ 在 2 量 ί 含分 之成 } 與 ο ο 間 之 份 量 至 重份 02量 • Β ο S 至 ο 份 ο , 量為物 重量成 I總組 之料 } 材 b 1/ ί物 合 聚 機 有 /|\ \)/ 4f 1 a 種 分 ί 一 成分21 ,成[1
份 量 Β S 含 包 且 種 一 少 至 之 劑 化 ，氧 1)抗 ( 系 物磷 合 及 化劑 喃化 哌氧 氫抗 二 系 并酚 苯含 基包 羥自 6-選
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 及 相C) 中 ί 其分 ， 成 物及 成 } 組(b 料 材 物’ 合 聚a) 機 ί 有分 之成 物之 合份 聚 量 機重 有00 *|1 ‘ 量 含 總 C 於 ί 對 分 成 分分 成成 ， 且 至ο· 份為 量 量 重總 1i I ο 之 ο • \f/ o b 在 ί 量分 含成 之 與 間 之 份 量 S1 重 份 量 il S 1X 至 份 量 3 含 包 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 10 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ / Η1五、發明説明（1 1 ) (a) 6 -羥基苯并二氫哌喃化合物（1)， (b) 選自包含酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑之至少一種 ，及 (c) 含有有機聚合物之有機聚合物材料組成物，其中相 對於成分（a)及成分（b)之總量，成分（a)所含之比 例為1重量％至2 0重量％ ，成分（b )所含之比例為9 9重量 %至80重量％ ，且相對於總量100重量份之成分（a)，成 分（b)及成分（c)，成分（a)之含量在0·001重量份至 0 . 0 2重量份之間。 [14] 一種有機聚合物材料組成物，包含 (a) 6 -羥基苯并二氫哌喃化合物（1)， (b )酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑，及 (c)含有有機聚合物之有機聚合物材料組成物，其中相 對於成分（a)及成分（b)之總量，成分（a)所含之比 例為1重量％至20重量％ ，成分（b)所含之比例為99重量 %至80重量％ ，且相對於總量100重量份之成分（a)，成 分（b)及成分（c)，成分（a)之含量在0.0 0 0 5重量份 至0 . 0 0 5重量份之間。 [15] 如[7]至[14]項任一項所述之有機聚合物材料組成物 ，其中之有機聚合物為合成樹脂。 [1 6 ]如[7 ]至[1 4 ]項任一項所述之有機聚合物材料組成物 ，其中之有機聚合物為聚烯羥。 [17]如[7]至[14]項任一項所述之有機聚合物材料組成物 ，其中之有機聚合物為聚乙烯糸樹脂，聚丙烯糸樹脂，聚 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一衣· 訂
IT 486499 }Γ 五、發明説明（12 ) 乙烯樹脂及聚丙烯樹脂之混合物或相溶性聚合物，含聚乙 烯樹脂及/或聚丙烯樹脂之相溶性聚合物，乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物，或乙烯-丙烯共聚物。 [18] 如[7]至[14]項任一項所述之有機聚合物材料組成物 ，其中另含有硫糸抗氧化劑及/或光安定劑者。 [19] 如[7]至[14]項任一項所述之有機聚合物材料組成物 ，其特徵係具有經改良之加工安定性者。 本發明之有機聚合物材料用安定劑組成物及有機聚合 物材料組成物中之酚.系抗氧化劑，至少一種係選自下列組 群者： 正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基）丙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一衣. 酯 酸 四 基 氧 基 醯 丙 \—/ 基 苯 基 羥- 4- 基 丁 三 第 續二 烷 甲 j-1 基 甲 參 異 \)/ 基 甲 苯 基 羥- 4- 基 丁 三 第 I二 及 酯 酸 氰 尿 基 甲 三 參 基 丁 三 第-二 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基 甲 苯 基 羥 本料 , 材 又物 合 聚 H jt 種 1 少 至 參肆 機之 有列 及下 物含 成包 組自 劑選 定係 安 ， 用劑 料化 材氧 物抗 合 系 聚磷 機之 有中 。之物 笨明成 } 發組 酯 酸 磷 \ί/ 基 苯 基 丁 三 第 基 苯 基 丁 三 第二 膦二 基 苯 聯 伸 寒 4 酯 酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公t ) 12 310094 486499 > ..~α. 一 η·,,* · · - .一 ·《»·丨» I...... 1 I 一….-·'— · 五、發明説明（13 ) 肆（2，4 -二-第三丁基-5 -甲基苯基）-4，4’ -伸聯笨 基二膦酸酯， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯， 雙（2，6-二-第三丁基-4-甲基笨基）季戊四醇二磷 酸酯， 2，2’-亞甲基雙（4，6-至二-第三丁基苯基）-2-乙基 己基磷酸酯， 雙-[2-甲基-4，6-雙（1，1-二甲基乙基）笨基]乙 基磷酸酯，及 2，2’，2，，-氰基-[三乙基參（3，3’，5，5’-四第三 丁基-1，1’-聯苯-2，2’-二基）磷酸酯] 發明之詳細敘沭 上述之技術背景所述者一般Μ含有維他命E之6 -羥基 苯并二氫哌喃化合物代替酚系抗氧化劑者為良好之抗氧化 劑，為了避免有機聚合物之變色，已知可Μ與其他之抗氧 化劑配合使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如下面之詳细敘述，本發明之組成物係相對於抗氧化 劑之總量，含苯并二氫派喃化合物之比例為1重量％至20 重量％ ，且較好為1重量％至6.5重量涔等之有機聚合物材 料用安定劑，或相對於有機聚合物，6 -羥基笨并二氫哌喃 化合物含量為0.0005重量％至0.025重量％ ，且較好為0.0 01重量％至0.005重量％等之含有極少量6 -羥基笨并二氫 哌喃化合物之有機聚合物材料組成物，該組成物與背景技 術中詳細敘述之相對於有機聚合物材料組成物，其6 -羥基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 13 310094 486499 h1 五、發明説明（14 ) 苯并二氫哌喃化合物之調配量為0.005重量％至0*5重量％ ，且相對於6 -羥基笨并哌喃化合物，鱗系抗氧化劑之添加 量為其1— 4倍之重量（相對於抗氧化劑之總量，其比例相 當於50重量％至20重量％ )之過去習知技術比較，為本質 上不同之物。 又，相對於1重量份之6 -羥基苯并二氫哌喃化合物， 磷系抗氧化劑之使用量為5- 14重量份，但此例中並未記 載任何有關之酚系抗氧化劑，本發明之目的亦關於使用維 他命E等之6 -羥基笨并二氫哌喃&生物代替酚系抗氧化劑 之6 -羥基苯并二氫哌喃化合物與磷系抗氧化劑之組成物。 r 本發明之有機聚合物材料組成物之特點為於廣泛使用 的酚系抗氧化劑及磷糸抗氧化劑中與少量一般式（1)所 示之6 -羥基苯并二氫哌喃化合物並用，可顯著強化一般抗 氧化劑之效力。例如，至少含一種酚系抗氧化劑及磷系抗 氧化劑之一般用抗氧化劑中，當添加少量之6 -羥基苯并二 氫哌喃化合物時，耐熱效果並不明顯，但加工安定性卻明 顯的提昇。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此處，包含一般式（1)所示化合物之6 -羥基苯并二 氫派喃化合物：
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210X 297公釐） 14 310094 486499 A"? 五、發明説明（15 ) (式中，R1表示具有1- 6個碳原子之烷基，或具有2- 6個 碳原子之烯基，R2，R3，R4及R5可為相同或不同，且分別 表示氫原子或具有1 - 4個碳原子之烷基），所列舉者為K 下之化合物（但不限於Μ下之化合物） I PCIh 2，2 -二甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃， r
CHs (H3C)3C ch3
CHa HO 2，2，5 -三甲基-7 -第三丁基-6-羥基苯并二氫哌喃， CH3
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2，2，5 -三甲基-8-第三丁基-6 -羥基苯并二氫哌喃， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） 15 310094 486499 五、發明説明Q6 )
2, 2，7，8-四甲基-6-羥基苯并二氫哌喃， CH3 IT / ^ H3C ch3 f 2, 2，5，7-四甲基-6-羥基苯并二氫哌喃， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T CH3
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2, 2, 5，δ-四甲基-6-羥基笨并二氫哌喃，
2, 2 -二甲基-7-第三丁基-6-羥基苯并二氫呢喃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 16 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17 CH3 CH(CHs)2
CHS (H3C)3C"^^\
4-異丙基-2，2，5-三甲基-7-第三丁基-6-羥基苯并二氫 哌喃，CH3
2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃
CH(CH3): (H3C)3C
4 -異丙基-2，2 -二甲基-7-第三丁基-6-羥基笨并二氫派喃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 17 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ▼ -\口
486499
A }V 五、發明説明（ 18 C(CH3)3
甲基-5-第三丁基-6 -羥基苯并二氫哌喃 CHs
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 2，5，7， 二氫哌喃 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 四甲基-2- (4 -甲基戊-3-烯基）-6 -羥基苯并
CHS
C(CH3)3 2, 5-二甲基-8-第三丁基-2- (4 -甲基戊-3-烯基）-6-羥 基苯并二氫哌喃，
TTWTi 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規栘（210Χ 297公釐） 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ? Η*7 五、發明説明（1 9 )
2 -甲基-2- (4 -甲基戊-3 -烯基）-6 -羥基苯并二氫哌喃，
2，2，5-三甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃， I 卜弧 2，2，7-三甲基-6-羥基苯并二氫峨喃，
2，2，8 -三甲基-6-羥基苯并二氫哌喃。 其中特別好者為2，2 * 5，7，8r五甲基-6-經基苯并 二氫哌喃。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中關家標準（⑽娜（2獻洲侧 lg 3 1 00 9 4 486499 五、發明説明（2。） 一般式（1)所示化合物中之 為含有1- 6個碳原子之烷 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丙 4 丁 例 者 樹 ，醯烯，素聚聚脂之 ,f 一， 同者 舉 性 物聚乙脂維， ，樹等 基-31 基 相別 列 化 合，化樹纖脂脂素此 乙戊 有丙 可特 物 硬 聚脂氧酯，樹樹氟用 爹 ( , 基 y 異 5, 合 熱 之樹聚酸脂酮胺，使 基甲 或， R 基 聚 ， 素酯，甲樹醚亞酯可 甲4-子基 及烷 機 脂 鹵聚脂基醛聚醯丙亦 如， 丙 4 之 有 樹 含性樹胺甲，聚烯 ， 舉基 氯， R 子 化。性 ，塑醛聚基脂，聚等 列丁2,基 3 原 定物塑 脂可甲，烯樹脂，體 , 異 R 乙 R 碳 安合可 樹熱聚脂乙硫樹脂性 基， 之， 之個 之聚熱 系，，樹，基基樹彈 烯基 中基 中 4。 中機， 烴脂脂碾脂苯醯胺性 之丁 物甲。物1-基物有如 烯樹樹聚樹伸甲亞塑 子三 U 如等 U 有丁 成然例 如系酯，酯聚苯醯可 原第 化舉基 d 含三組天為 例酸酸脂烯，基胺熱 碳， W 列丁示或第劑，物 為烯碳樹乙脂氧醯， 個基 所，異所子，定物合 脂丙聚醚酸樹聚聚物 6 丁1)基 ，1)原基安合聚 樹，族基乙砸，，合 2-, {烷基 ί 氫丙之聚機 性脂香苯聚醚脂脂聚 有基 式之丁 式為異明機有。塑樹芳伸，聚樹樹鍵 含丙 般子三 般}， 發有成脂可系，聚脂，胺胺 ·，。 或異。 一原第一同基本成合樹熱烯脂，樹脂亞氰子物 , ，等 碳， 不甲 合 等 乙樹脂油樹醯聚離合 基基基 個基 或如 為 脂 苯胺樹石糸醚參’混 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規桔（210X297公釐） TO 310094 486499 五、發明説明（21 ) 上述之烯烴糸樹脂列舉者為例如，低密度聚乙烯，線 性低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，超高分 子量聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯-1，聚戊烯，聚-3-甲基丁 烯等2- 8個碳原子數之α-烯烴均聚合物；乙烯·丙烯無 規共聚物，乙烯，丙烯嵌段共聚物，乙烯·丁烯-1無規共 聚物，丙烯♦乙烯♦丁烯-1無規共聚物等α-烯烴共聚物 ;順式丁烯二酸酐改質之聚丙烯，乙烯·乙酸乙烯酯共聚 物等烯烴與其他單體之共聚物，亦可使用此等之二種 K上者，或與其他相溶性聚合物之混合物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等烯烴系樹脂於聚合後，可獲得經觸媒殘留物去除 步驟粗略純化者，或者經較高度之純化者，或者使用高活 性觸媒，未經觸媒去除步驟，或粗略去除觸媒而得到之含 有觸媒殘留物之烯烴系樹脂，特別是，使用含有鹵素之鎂 化合物作為觸媒載體之其格勒型觸媒，及鉻系觸媒，可得 到未經過觸媒殘留物去除步驟之結晶性烯烴条樹脂（參照 日本特公昭62-4418號公報，日本特公平3-56245號公報， 美國專利第4115639號詳细說明書）。再者，亦可為由芳 環烯金屬系之單一位置觸媒所得之酚子量分布相當狹窄之 烯烴系樹脂（聚合物科學期刊。聚合物化學版（Journal of PolymerScience0 Polymer Chemistry Edition) H 23卷，2151 頁（1 9 8 5 年）)〇 前述含鹵素系聚合物列舉者為例如聚氯化乙烯’聚偏 氯化乙烯，聚氟化乙烯，聚偏氟化乙烯，氯化乙烯，丙婦 酸烷基酯共聚物，氯化聚乙烯等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 五、發明説明（2 2 ) 上述之笨乙烯系樹脂列舉者為例如聚笨乙烯，耐撞擊 性聚笨乙烯，苯乙烯*丙烯腈共聚物，苯乙烯♦ MMA共聚 物，ABS樹脂，AES樹脂，ACS樹脂，AAS樹脂，EES樹脂等 ，Μ及其混合物等。 上述之丙烯酸系樹脂列舉者為例如聚丙烯酸酯，聚甲 基丙烯酸酯等。 上述之熱可塑性聚酯樹脂列舉者為例如聚乙烯苯二酸 酯，聚丁烯苯二酸酯等。 上述之聚醯胺樹脂列舉者為例如尼龍4，尼龍6，尼龍 4· 6，尼龍6· 6，尼龍6· 10，尼龍7，尼龍8，尼龍12， 尼龍6· 12，尼龍11· 12，芳醯胺等，及其混合物等。 又，列舉之熱硬化性樹脂為不飽和聚酯樹脂，酚系樹 脂，尿素樹脂，參聚氰胺樹脂，環氧樹脂，聚醯亞胺樹脂 ，聚矽氧烷樹脂，二烯丙基笨二酸酯樹脂，聚胺基甲酸酯 樹脂，呋喃樹脂等。 又，列舉之天然有機聚合物樹脂為天然橡膠，蛋白質 ，纖維素等之衍生物，礦物油，動植物油，蠟油，油脂等 Ο 本發明之安定化有機聚合物材料組成物中所用之有機 聚合物較好為烯烴条樹脂，尤其是OC-烯烴均聚物，或〇[-烯烴共聚物。本發明之安定劑組合物中加入此種有機聚合 物時，會顯示優良之抗氧化效果。最適用之ot-烯烴為聚 丙烯K及聚乙烯。 本發明中所用之一般式（1)表示之6 -羥基苯并二氫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ? 五、發明説明（23 ) 哌喃化合物係Μ特公昭4 5 - 2 3 1 4 6號中所述之方法製備。 本發明之有機聚合物材料組成物中一般式（1)之6-羥基苯并哌喃化合物含量相對於總量100重量份之（a) — 般式（1)之6 -羥基苯并哌喃化合物，（b)至少一種選自 包含酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑者，Μ及（c)有機聚 合物，為0, 0005重量份-0.025重量份，較好為0.001重量 份-0.02重量份，且最好為0.001重量份- 0.005重量份。 本發明之有機聚合物材料組成物中之（a) —般式（1 )之6 -羥基苯并哌喃化合物及（b)至少一種選自包含酚 系抗氧化劑及磷系抗氧化劑者之總量，相對於總量1 0 0重 量份之成分（a)，成分（b) Μ及成分（c)，為0·01重 量份-1重量份，較好為0.02重量份- 0.2重量份。當添加 量為0.01重量份-1重量份時，可得到不容易變色，且加 工安定性良好之有機聚合物材料。 (a) 一般式（1)之6 -羥基苯并派喃化合物及（b) 至少一種選自包含酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑之比例， 相對於成分（a)及成分（b)之總量，成分（a)為1重量 %至20重量％ ，成分（b)為99重量％至80重量％ ，且較 好成分（a)為1重量％至6.5重量％ ，成分（b)為99重量 %至93.5重量％ ，且最好成分（a)為1重量％至4.5重量 % ，成分（b)為99重量％至95.5重量％ 。6_羥基苯并二 氫哌喃化合物之比例在上述範圍中時，可製得不容易變色 ，且加工安定性良好之有機聚合物材料。 本發明中之成分（b)較好使用酚系抗氧化劑及磷系抗 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
一衣.
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規桔（210Χ 297公釐） 23 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 hr'五、發明説明（2 4 ) 氧化劑之结合物。酚系抗氧化劑之添加量與磷系抗氧化劑 添加量之重量比可任意調整，但較好為1: 0.25- 1: 4， 且最好為1 : 0 . 3 - 1 : 3。若重量比在此範圍中，則可得到 抗變色性及加工安定性良好之有機聚合物材料。 本發明使用之酚糸抗氧化劑列舉者如下（但不限於此)♦· 正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4 -羥基苯基）丙 酸酯， 四[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基氧 基甲基]甲烷， 1，3，5-參（3，5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）異尿 氰酸酯， 1，3，5 -三甲基-2，4，6 -參（3，5 -二-第三丁基- 4-羥基苯甲基）苯， 1，1，3 -參[2 -甲基- 4- [3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥 基苯基）丙醯氧基]-5-第三丁基苯基]丁烷， 2，5，7，8-四甲基-2- (4，，8’，12，-三甲基十三烷 基）苯并二氫派喃-6-醇， 2，4-雙[(辛硫基）甲基]-鄰-甲酚， 雙（3 -第三丁基-4 -羥基-5-甲基笨基）二環戊二烯* 1，3，5-三（4-第三丁基-3-羥基-2，6-二甲基苯甲 基）異尿氰酸， 3，9-雙[2-[3_ (3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基） 丙醯基氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10 -四B罄螺[5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·«#
、1T
IT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 4 310094 486499
A }V 五、發明説明（25 烷 三 第二 基 甲 基第基基 三 酿 基 甲 酚 基 齡 基 丁 三 了 了一二一二-m 第第二 靡 一 學 二二 6 酚 基 ， 甲酿 基基 羥乙 , 基 醚羥 甲 笨 ί 基 3 羥 ♦ 化基 基辛 丁異 酿 基 丁 三 第 I二 酯 酸 丙 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·#. 基 脂 0C 硬二 基 丁 三 第- 5 I 基 甲 3 鐘 基 羥 順 基 甲 苯 酯 , ， 烷 酯酯二 丙辛十 , 酸酸酸 酯 子子子 酸 食食食 二 沒沒沒 烯 丁 2 2 4 2 2 4 雙雙 基基 甲 甲 亞亞 雙 基 甲 亞
、1T 基基 甲乙 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 4 2 雙雙 基基 丁丁 亞亞 I 嶋 2 4 基基 乙甲 酿ιδ^-ν 酿齡 基基酚基基 丁丁 基丁丁 三 三 丁三三 第第 三第第 6 6 6 6 4 2 4 雙 基 硫 雙 基 硫 雙 , 基 酚己 化伸 烯-乙 苯 Ν 酚 基 丁 三 第 6 I 基 甲 三 第- 6 1 基 甲 酿 基 肉 化 氫 基 羥- 4- 基 丁 三 第 I二 胺 醯 桂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公t ) 25 310094 486499 五、發明説明（2 6 ) 雙（3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸乙酯）鈣 t 1，1，3-參（2 -甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基）丁烷 1，6-已二醇-雙[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基 )丙酸酯]， 2，2’-亞甲基雙（4 -甲基-6-環己基酚）， 2，2f-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基）-4 -甲基酚]， 三已二醇-雙[3- (3 -第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基 )丙酸酯]， 已二醇-雙（3，3_雙（3-第三丁基-4-羥基苯基）丁 酸酯）， 2-第三丁基-6- (3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基 )-4-甲基笨基丙烯酸酯， 2，2f-辛醯胺-雙[乙基· 3-（3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6- (4-羥基-3，5-二-第三丁基苯胺基）-2，4-二辛 硫基-1，3，5-三臻， 雙[2-第三丁基-4-甲基-6- (2-羥基-3-第三丁基- 5-甲基苯甲基）笨基]對苯二酸酯， 3，9-雙[2-[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙醯基氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10至四Hi螺 [5，5 ]十一 _， 1，3，5-參[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栘（210X297公釐） 26 310094 486499 A' ΙΓ 五、發明説明（2 7 醯基氧基]乙基異尿氰酸酯 2，2-硫代二伸乙基-雙[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥 基 笨 基 酯 酸 丙 基 羥 基 乙 \)/ 基 苯 基 戊 三 第-二 基 酿 基 羥 I 4- 基 :丁 為三 者第 。舉-酯列 0 0 5, _ 化 A 丙氧 < 基抗 〇〇 苯糸基 基酚烷 戊之八 三 佳十 第較正 二 酯 酸 四 基 氧 基 醯 丙 \—/ 基 酚 基 羥 I 4- 基 丁 三 第 嫌二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷 甲 I-1 基 甲 參 異 \1/ 基 甲 苯 基 羥 靡 4- 基 丁 三 第 細二 酯 酸 氰 尿 基 甲 三 參 基 丁 三 第 I二
、1T 基 甲 I 2 > _—_ 苯參- ) 3 基 ， 甲1 苯1» 基 羥 基 羥- 4 I 基 丁 三 第 基 笨 基 氧 醯 丙 基 苯 基 丁 三 第 烷
基 甲 四 8 烷 三 十 基 甲 三 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -6基基 喃硫丁 哌 辛三 氫![第 - 雙 -二 I 3 并τ ί ί本2·雙 \1/ 基 醇 酿 甲 基 酸 氫 尿 異 雙 基 氧 基 醯 丙 三 基 笨 基 甲 P 一 3 鄰 5 I 卜 - 基 基 基 Ϊ 丁 3羥 甲4三} T 第 基 羥 基 3 丁基 三 乙 第 基 3 甲 (二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公f ) 烯二 戊 環二 甲 苯 基 甲二 基 苯 基 甲 一 5- 基 羥 螺 Bf 四 27 310094 486499 Η*7 五、發明説明（28 ) [5，5 ]十一烧， 特別好之酚系抗氧化劑列舉者為： 正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基笨基）丙 酸酯， 四【3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基酚基）丙醯基氧 基甲基】甲烷， 1，3，5 -參（3，5 -二-第三丁基-4-經基笨甲基）異 尿氮酸酯， 1，3，5 -三甲基-2，4，6- 參（3，5 -二-第二丁基 ~4-羥基苯甲基）笨* 本發明中可使用一種或二種Μ上之上述酚系抗氧化劑 〇 本發明所用之磷系抗氧化劑列舉者為： 參（2*4-二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2, 4 -二-第三丁基苯基）-4，4’-伸聯苯基膦酸 酯， 肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4’-伸聯苯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 酯 酸 膦 基 酯 酸 雙雙 二 三 三 第第 雙 基 甲 亞 - 2 基 ， 甲 I -醋 2 酸-[ 磷雙 基 己 雙 酯 酸 磷二 醇 四 戊 季 \)/ 基 苯 -基基 磷二 醇 四 戊 季 \J/ 基 苯 基 甲 基 苯 基 丁 三 第 -二 基 乙 基 乙 I-1 基 苯 \)/ 基 乙 基 甲二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公教） 28 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 to \v 五、發明説明（29 ) 磷酸酯，及 2，2，，2，，-氮川[三乙基參（3，3’，5，5’-四第三 丁基-1，1’-聯苯-2，2’-二基）磷酸酯] 2，2 -亞乙基-雙（4，6 -二-第三丁基苯基）氟代膦酸 酯， 2，10 -二甲基-4，8 -二-第三丁基-6- {2-[3-（3 -第 三丁基-4 -羥基-5-甲基苯基）丙醯基氧基]乙氧基} -12H- 二苯并[d，g][l，3，2]二鸣膦， 雙[2，4-雙（α ，α-二甲基苯甲基）苯基】季戊四 醇膦酸酯， (2，4，6-三第三丁基苯基）-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇膦酸酯， 二硬脂基季戊四醇二磷酸酯， 三十六基1，1，3-參（2 -甲基-4-羥基-5-第三丁基笨 基）丁烷三鱗酸酯等。 較佳之磷系抗氧化劑列舉者為： 參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4’ -伸聯笨基二膦 酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基_5_甲基苯基）-4，4’-伸聯苯 基二膦酸酯， 雙（2，4 -二-第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯， 雙（2，6 -二-第三丁基-4 -甲基苯基）季戊四醇二磷 酸酯， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規桔（210Χ 297公釐） 29 310094 _______________丁______— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 ΙΓ 五、發明説明（3 Ο ) 2，2’-亞甲基雙（4，6-二-第三丁基苯基）-2-乙基 己基磷酸酯， 雙-[2-甲基-4，6-雙（1，1-二甲基乙基）苯基]乙 基磷酸酯，及 2，2，，2，’-氮川[三乙基參（3，3，，5，5，-四第三丁 基-1，1’-聯苯-2，2’-二基）磷酸酯] 2，2 -亞乙基-雙（4，6 -二-第三丁基苯基）氟代膦酸 酯， 2，10 -二甲基-4，8 -二-第三丁基-6- {2-[3- (3 -第 三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙醯基氧基]乙氧基} -12H- 二苯并[d，g][l，3，2]二 flf 滕， 雙[2，4-雙（α ，α-二甲基苯甲基）苯基]季戊四 醇磷酸酯， (2，4，6-三第三丁基苯基）-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇磷酸酯。 特別好之磷系抗氧化劑列舉者為： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4’-伸聯苯基膦酸酯 肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基笨基）-4，4’-伸聯苯基膦 酸酯， 雙（2，4 -二-第三丁基苯基）季戊四醇基二磷酸酯， 雙（2，6 -二-第三丁基-4-甲基笨基）季戊四醇基二 磷酸酯， 2，2f•亞甲基雙（4，6-二-第三丁基苯基）-2-乙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 30 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^τ
IT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 ΙΓ 五、發明説明（3 1 ) 己基磷酸酯， 雙-[2-甲基-4，6-雙（1，1-二甲基乙基）苯基]乙基 磷酸酯*及 2，2，，2f，-氮川[三乙基參（3，3，，5，5’-四第三 丁基-1，1’-聯笨-2，2’-二基）磷酸酯]。 本發明可使用此等磷系抗氧化劑之一種或二種Μ上。 本發明之安定化有機聚合物材料組成物若添加硫黃系 抗氧化劑，可得到安定性優良之有機聚合物材料組成物。 硫黃系抗氧化劑並沒有特別的限制，但較好者為： 二月桂基硫基二丙酸酯， 月桂基硬脂基硫基二丙酸酯， 二肉登蔻基硫基二丙酸酯， 二硬脂基硫基二丙酸酯， 二（十三烷基）硫基二丙酸酯 肆[(3 -月桂基硫基丙醯基氧基）甲基]甲烷， 肆[(3-二硬脂基硫基丙醯基氧基）甲基]甲烷， 雙【2-甲基-4-(3-正烷基（（：12—(：14)硫基丙醯基 氧基）-5 -第三丁基苯基]硫化物等。 本發明之有機聚合物材料組成物中可添加一種或二種 Μ上之硫系抗氧化劑。相對於100重量份之有機聚合物材 料組成物，硫系抗氧化劑之添加比例較好為0 . 〇 〇 5重量份 - 5重量份，更好為0.01重量份-1重量份。在使用二種Κ 上之硫系抗氧化劑之情況下，其添加總量較好在上述之範 圍中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 31 310094 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
486499 A ΙΓ 五、發明説明（3 2 線料 外材 紫物 加合 添聚 中機 物有 成之 組良 料優 材性 物定 合安 聚到 機得 有可 化， 定劑 安定 之安 明光 發及 本劑 定 安 物 合 化 系 酸 楊 水 為 者 舉 列 劑 定 安 光 及 劑 收 吸 線 。 外 物紫 成 組 合化 化系 系 啶 酯哌 酸及 甲Μ 苯 ， ， 物 物合 合化 化系 系鎳 唑 ， 三 物 并 合 苯化 ， 糸 物酯 合酸 化烯 系丙 酮基 甲氰 苯 ， 二 物 為 者 舉 列 劑 化 氧 抗 系 酸 楊 水 之 中 劑 收 吸 線 外 紫 用 。 使 等所 物 合 者 舉 列 物 合 化 糸 酮 甲 苯二 之 中 劑 收 吸 線 旨 笨 冰卜 r基基夕 酸丁苯紫 楊 +' 之 水三基用 基-mt使 苯對對可 酯。 酸等 楊酯 水酸 基楊 笨水 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁
、1T 為 二 基 羥 二 2 基㈣* 甲 羥 ~ 羥 ^17 _M二, 嗣 甲 苯二 基 酮 甲 苯二 基 ， 氧 酮甲 甲二 苯- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 雙 正- 4 基 羥 嗣 甲 笨二 4?基 ， 氧 T辛 酮 , 甲 酮苯 甲二 苯基 二 氧 基基 氧烷 辛 二 異十 爾 I 4 4 華 I 基基 羥羥 基基 羥 羥 酮 甲 笨二 基 氧 基 烷 八 基 氧 甲 酮 甲 笨二 基 羧 基 苯 基 氧 甲- 2 I 基 羥- 4- 基 醯 甲 苯 基 氧 甲- 4 I 基 羥 水 三 酮 甲 苯二 基 硫 烷物 甲合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公t) 32 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 }Γ 五、發明説明（33 ) 2，2、4，4’-四羥基二苯甲酮， 2 -羥基-4-苯甲醯基氧基二苯甲酮等化合物。 使用之紫外線吸收劑中之笨并三唑糸化合物列舉者為 2- (2 -羥基-5-甲基苯基）苯并三唑， 2- ( 2-羥基-3，5-二-第三丁基苯基）苯并三唑， 2- (2-羥基-3-第三丁基-5-甲基笨基）-5-氯苯并三 唑， 2- (2 -羥基-3，5 -二-第三丁基苯基）-5 -氯苯并三唑 9 2 - [2-羥基-5- (1，1，3，3-四甲基丁基）苯基]苯并 三唑， 2-[2-羥基-3，5-雙（α ，α-二甲基苯甲基）笨基] -2Η-苯并三唑， 甲基· 3-[3 -第三丁基-5- (2Η-苯并三唑-2 -基）-4-羥基苯基]丙酸酯，與聚乙二醇之縮合物， 2- (2 -羥基-3，5 -二-第三戊基苯基）苯并三唑， 2，2 -亞甲基雙[4- (1，1，3，3-四甲基丁基）-6-( 2H-苯并三坐-2-基）酚]， 2- (2-羥基-5-第三辛基苯基）苯并三唑， 2-[2_羥基-3- (3，4，5，6-四氫酞醯亞胺基甲基）_ 5 -甲基苯基]苯并三坐等化合物。 可使用之光安定劑中之笨甲酸酯系化合物列舉者為： 正-十六烷基· 3，5 -二第三丁酯-4-羥基苯甲酸酯， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） 33 310094 486499 A? 1Γ 五、發明説明（34 ) 2，4 -二-第二丁基苯基 二-第三丁基-4-羥基 列 物 物 合 合 化 化 之 条 舉 酯 。列 酸 ，等物 烯 酯酯合 丙 酸酸化 基 烯烯系 氰 丙丙鎳 之 基基之 中 苯苯中 劑 二二劑 收 3 3 收 吸 ，，吸 ί 3 3 — 。線 - -線 物外 基基外 合紫 氩氰紫 化之 2 2 之 等用 ··用 酯使：基基使 酸可為 乙辛可 甲 者 苯舉 為 鎳 ♦ 胺 基 己 基 乙 鎳 酸 甲 基 胺 基 硫 二 基2! 甲 ， 雙 基 硫 鹽 齡 \J 基 丁 基 甲 四 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼ 鎳 胺 基 丁- 正 雙 基 硫- 2 塩 酚 \J/ 基 丁 基 甲 四 為 者 舉 列 物 合 化 系 啶 哌 之 中 劑 定 安 光 之 用 使 可 雙雙 基 氧 基 辛 癸 \1/ 基 啶 哌 I 4 I 基 甲 四 基 甲 四 癸 \J/ ， 基 酯啶 酸哌二 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 酯雙 酸 二 三 肆 第 基 啶- 4- 基 甲 五 基 甲 苯 基 羥- 4- 基 酯 酸 二 丙 基 丁 I 正 基 啶 哌 I 4 基 甲 四 酯 酸 羧 四 烷 I 0 基 啶 哌- 4- 基 甲 五 4 酯 酸 羧 四 烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210X 297公釐） 34 310094 )V486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（35 續 *I βυ *—* t 基 聚 二 01 三- S- 基 胺 亞 \1/ 基 丁 基 甲 四 基 啶 喊- 4- 基 甲 四 基 胺 亞 I-1 I-1 基 胺 亞 \J/ 基 啶 哌 - 4 I 基 Ϊ 6 甲 四 1 I / 6胺 6 基 ’ 辛 7 三 2 第 ( / t 酸 基氰 甲尿 亞化 雙 基 甲 四 六 氯 基 胺 基 啶 哌 C 基 聚甲 四 基 甲 雙 )Bi 物三 合S 縮-烷 己 基基 琳啶 嗎哌 基 基 甲 亞 六 1-1 基 胺 亞 四 ]]基 基甲 胺四 亞 6 基6 哌， u fir / 物 胺 合 基縮 辛烷 三 己 第} / 酸 氰 尿 化 氯 基 乙 基 羥 基基 胺 甲 基四 ®6-哌， 珀 琥 / 基 啶 哌 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物 合 縮 酸 雙- Η 胺 二 乙 \1/ 基 丙 基 胺 基 胺 \—/ 基 啶 哌 I 4 讀 基 甲 五 雙 氯 基 者 舉 列 物 合 化 佳 較 之 劑 定 安 光 及 。 劑 物收 合 吸 化線 等外 物紫 合 為 縮作 嗪可 三 為 唑 雙聚 酮 甲 苯 二 基 氧 辛- 正- 4- 基 羥 基 苯 丁 基三 甲第 崎 - 5 3 I I 基基 羥 羥 唑 三 并 苯 基 苯 基 甲 1 5 基 三 并 苯 氯 基 羥 基 苯 基 丁 三 第- 二 基 丁 基Τ 甲 基四 甲 3 四 ， 唑 三 并 苯 氯 基 啶 哌 酯 酸 二 癸 2- 嗪 三- S 1 基 胺 亞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29?公f ) 35 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明 説明發 、 五 _—- 2 ] ( 基一 二 基 4 甲 ， 亞 基甲 四 六 I-1 基 胺 亞 \—/ 基 啶 派 尿 化 氯 /IV I-! 基 胺 亞 啶 哌 4 - 基 甲 四 胺 基 辛三 第 / 酸 氰 雙 啶 哌 I 4 - 基甲 四 等 \1/ 物 合 縮 烷 己 \J/ 基 胺 基 1 種二 或 種1 加 添 可 中 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 之 明 發 本 收相吸，00 線例0. 外比為 紫加好 之添較 上之， M劑物 劑對 量 in 重 定至 安 U 份 光丨量 1 料 βΑ 劑 收 幾 外ri更 紫 之 份 伤 劑：量 定 安 光10 或於 成 組 料 材 物 合 聚 6g4 機 有 之 份 量 ▲匿塵 S 5 時 劑 定 安 光 或 劑 收 吸 線 外 紫 之 上 M &E 種二 用 使 當 Ο 份 量 量 11 基 羥 I 6 之 出 選 中 物 0b 合 中b 0 ^ 之 範 之示 述表 上1) 在 ί 好式 較般 量 一 總明 之發 加本 添於 其 抗 、 系劑 磷化 及氧 劑抗 化糸 氧硫 抗加 系 添 酚可 自要 選需 加況 添情 , 視 中且 物， 合種 化一 喃少 哌至 氫 之 二 劑 并化 笨氧 安 步1 進 到 得 可 物 合 聚 機 C 有物 、 成 劑組 定料 安材 光物 、 合 劑聚 收機 吸有 線之 外化 紫定 料 一 材之 物列 合下 聚用 機並 有 ， 明時 發同 本可 及如 損例 著， 顯劑 不加 加添 添他 可其 , 之 時能 要性 必之 又物 成 組 物 合 化 系 胺 聯 類 鹽 屬 { 金參 等錫 鈣基 酸烷 脂單 0C 硬 ， ’ 劑 類化 石活 滑不 水屬 : 金 上重 Μ之 種等 酯 基 辛 酸 醇 乙 代 硫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 酯 基 辛 酸 醇 乙 代 硫 /|\ 雙 錫 基 烷二 酯 基 烷 單 酸二 烯 雙 鍚 基 烷二 或 式烷 順單 ί 酸 參 二 錫烯 基丁 烷式 單 順 硬，醯 基劑族 辛燃肪 基難脂 氧等 ， 環酯劑 或酸止 油磷防 豆 ， 電 大料靜 化顔等 氧機劑 環有性 , 種 活 劑各面 定，界 安物系 錫合子 機化離 有氧陰 等環或 , 等 系 } 酯子 酯酸離 基脂陽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明説明發、五 酸 肪 脂，劑 或劑塑 胺助可 二 濁 碳 等酸’_ a S6基¾ 0 g 0 Μ 0- 0 之i化 -2氧 工等發 加酯等 物酸胺 合 二 醯 聚己甲 糸基 二 酸己氮 烯基偶 丙乙或 ， 2 納 0 一_ 0 滑丨酸 劑 泡 要 必 中 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 化 定 安 之 明 發 本 又 等者 劑舉 化列 明劑 透化 ， 明 劑透 核 、 成劑 晶 核 結成對 添晶 ί 可結雙 時 酸 香 息 安 基 丁 三 第 雙 雙雙雙 基 苯 基 丁 三 第 雙 基 甲 亞 - 2 醇 唐 梨 山 基 甲 亞 苯 /«\ /{% 對對對 為 鋁 化 氧 氫 基 苯 基 丁 , 三 納第_ 一 一一 磷 - 醇 唐 泡 梨 山 \J/ 基 甲 亞 苯 基 甲 基 甲 亞 苯 基 乙 基 甲 亞 苯 基 氯 , 等 醇 醇 65 U *ggc -1·…iJ. 耪 箱 梨 梨 山山 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 鹽 鈉 酸 磷 之安 別與 特物 有 合 沒聚 並機 法有 方， 之如 中例 物， 合法 聚方 機之 有知 於習 加去 添過 劑如 定者 安例 述舉 上 ， 制 Sr 可 。 法 等方 法配 方調 之之 理物 處成 驟組 步料 等材 出物 擠合 , 聚 練機 混有 過於 經關 , 係 後明 合發 混本 劑 定 条 酚系 含硫 包之 自 時 選要 與必 > 及 物 ， 合 種 化一 喃少 哌 至 氫 之 二 劑 并化 苯氧 基抗 羥系 6-鱗 之與 明劑 發化 本氧 將抗 分 。 合 , 練混 劑混般 加經 一 添再用 他後使 其合係 或混時 , , 物 劑合加 定混添 安物合 光合混 , 聚 中 劑機物 收有合 吸與聚 線，機 外量有 紫定於 , 規 ， 劑一時 化量之 氧秤合 抗別混 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 37 310094
、1T 486499 Λ 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 38 ) 1 I 慨 9 列 舉 如 例 如 球 磨 m > 班 伯 理 磨 混 機 > 滾 筒 式 混 合 4M6 m 1 1 韓 蘇 混 合 m $ 旋 轉 混 合 m 等 混 練 之 時 t 於 有 機 聚 合 物 中 1 1 混 練 添 加 物 之 時 > 均 使 用 過 去 經 常 使 用 之 混 練 機 列 舉 者 广~V 1 | 例 如 混 合 滾 筒 班 伯 理 混 合 纖 m » 三 叉 型 混 合 機 > 高 速 二 請 先 閱 1 I 軸 型 連 續 混 合 纖 m > 擠 出 職 型 混 合 機 等 〇 讀 背 面 1 1 I 有 關 本 發 明 之 有 機 聚 合 物 材 料 組 成 物 可 使 用 Λ Iff 通 去 之 注 1 | 意 I 習 知 之 有 機 聚 合 物 材 料 之 各 種 成 型 法 例 如 > 射 出 成 形 法 事 項 1 I 再j 1 mL· 擠 出 成 形 法 9 帷 幕 式 成 形 法 吹 塑 成 形 法 壓 縮 成 形 法 % ^ 本 1 等 成 形 為 所 須 之 製 成 品 〇 製 成 品 並 未 特 別 限 制 為 屋 內 使 用 頁 1 1 之 物 品 $ 或 屋 外 使 用 之 物 品 $ 具 體 列 舉 者 例 如 電 氣 製 品 之 1 | 零 件 > 電 子 製 品 之 零 件 農 業 μ m 槭 之 零 件 9 農 業 用 製 品 > 1 I 水 產 機 械 之 零 件 9 水 產 用 製 品 > 汽 車 零 件 $ 曰 用 品 9 雜 貨 1 訂 I 品 等 〇 更 具 體 者 為 重 質 油 高 溫 輸 送 用 鋼 管 之 包 覆 層 $ 溫 熱 1 1 1 管 線 ( 供 給 熱 水 用 床 下 暖 房 用 等 ) 9 瓶 罐 壺 洗 衣 機 1 1 等 家 庭 電 氣 製 品 之 零 件 等 〇 1 實 施 例 ( m 1 接 著 9 列 舉 實 施 例 Μ 具 體 的 說 明 本 發 明 > 但 並 非 限 制 1 I 本 發 明 〇 1 1 I 熔 融 指 數 ( Μ 下 簡 稱 為 Μ I) 為 工 業 上 廣 為 tzte 懕 用 之 流 動 1 1 I 性 標 準 〇 在 聚 丙 烯 樹 脂 等 有 機 材 料 或 高 分 子 聚 合 物 進 行 熱 1 1 加 工 時 f 會 由 於 分 子 切 斷 9 造 成 劣 化 > 預 料 會 對 成 形 加 工 1 1 性 產 生 影 響 因 此 此 熔 融 指 數 可 作 為 規 格 表 示 或 品 質 管 理 1 1 之 用 途 〇 1 l Μ ] [係 一 定 溫 度 下 之 熔 融 高 分 子 聚 合 物 在 固 定 之 荷 重 下 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210X297公釐） 3 8 3 0 9 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 五、發明説明（39 ) ，自規定直徑之圓形模嘴押出，10分鐘之流量Μ重量U單 位）所表示之數值，當作熔融黏度之指標。對於高分子聚 合物，在聚丙烯之情況下，數值愈小則加工安定性愈佳， 愈大則加工安定性愈差，又，Μ I經反覆測定，其數值之變 動愈少，則其Μ I之維持效果愈大，加工安定性愈優良。 又，添加劑摻入樹脂中之情形下，一般係使用黃化度 (以下稱為ΥΙ)作為變色度之標準。ΥΙ係以比色計測定， 數值愈大，表示變色度或著色度愈大，愈小則加工時具有 著色小之優點。 Μ下所記載之實施例係2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥 基笨并二氫哌喃之製造例，使用經反覆押出機單股押出之 樣品測定其Μ I或Υ I，當作加工安定性之評估結果，且於高 溫中保持一段時間，測定Υ I之變化當作使用時之熱安定性 評估结果之表示。 合成例1 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫_喃之製造 例 50毫升之4頸瓶中注入5.0克之2，3，5-三甲基氫醌， 0.8克之氯化鋅，0.35毫升之乙酸，4毫升之甲乙酮，15毫 升之甲苯，且加熱。達100¾時，在回流下，二小時內將 含2.5克異戊二烯之5毫升甲苯溶液滴加於其中。滴入後， 再回流4小時後，冷却至室溫。反應物移入分液漏斗中， Μ 5 0毫升之水洗淨3次，蒸除溶劑，得到6 · 5克之油狀物質 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 39 310094 486499 A7; B7 五、發明說明) 該油狀物於5 0毫升之石油醚中再结晶，得到2 . 5 g熔點 為94至95 t：之2 5，7，8-五甲基-6-羥基苯并二氫哌 喃之針狀结晶 元素分析 碳原子 理論值 76*33 實驗值 76.34 氫原子 9.15^ 9.10^ 合成例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
2,2-二甲基-6-羥基苯并二氫哌喃（S-1)之合成 21號之四頸瓶中加入33克之氫醌、600毫升之甲苯、 70毫升之85¾磷酸，於951C加熱。於其中加入20. 4克之異 戊二烯之甲苯溶液，於同溫度反應3小時。反應後有機層 Μ冰冷卻，回收析出之原料氫醌。濃縮甲苯層而得反應粗 產物。反應粗產物於石油醚/苯中再結晶，得到2 3克之標 的物。熔點74〜75它 合成例3 2, 2, 5-三甲基-7-第三丁基-6-羥基苯并二氫哌喃 (S - 2 )之合成 300毫升之四頸瓶中注入14克之2 -甲基-6 -第三丁基 氫醌、1.5克之鋅屑、100毫升之石油醚，加熱攪拌之。於 80¾、2小時內滴加9克之戊二烯基氯+10毫升之石油醚之 溶液。滴加结束後回流2 . 5小時後終止反應。反應物Μ 5 0 毫升之水洗滌3次後，餾除溶劑而得反應粗產物。反應粗 產物於水-甲醇中再结晶，得到5克之標的物。熔點143 〜1 44 1C 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 40 / 修正頁）·'3 1 0 0 9 4 486499 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明4〇-1) 合成例4 2 , 2 , 5 - 三 甲 基 -8 -第 ;三丁 基 5 _經 基 苯并二 氫 哌 喃 (S -3 )之合成 3 0 0毫升之四頸瓶中 丨注入 45克 之2 -甲基 -5- 第 三 丁基 氫 醌 、 150毫升之乙酸、 1 2克 之 氯 化鋅， 於 60 t 〕加熱攪拌 〇 於 同 溫 度 2小時ft 1滴加1 9克 之 異戊二烯 + 30 毫 升 之乙酸 之 溶 液 〇 滴 加 结 束 後 授 拌 1小 時 後 終止反應 。於反應液中 加 入 3滴硫酸， 及500 毫 升 之、( 水: 水 ，得 到 反應粗 產 物 。反應 粗 產 物 經 水 洗 後 9 於 乙 醇 水中 再结晶 而 得17克 之 標 的物。 熔 點 170 〜1 72 入 成 例 5 2， 2 , 5 , 7 , 8- 五 甲 基 -6 -乙 酺 ί氧 基苯并二 氫哌喃（S-4)之 合 成 3 0 0毫升之四頸瓶中加入 30克 之合成例 1中 所 得 之 2 , 2 , 5 , 7 , 8 ~ 五 甲 基 -6 -羥基苯 并 氫哌喃、 160 毫 升 之啦啶 20 毫 升 之 乙 酸 酐 9 於 室 溫： 改 置 一夜 0 反應液 中 加 人500 毫 升 之 水 滤 取 结 晶 物 經 水； 洗 而' 得反 應 粗產物 〇 反 應粗產 物 於 乙 醇 水 中 再 结 晶 而 得 30: 克 之 標的 物 。熔點 92 93 TC a 成 例 6 2 , 2 , 7 , 8 - 四 甲 基 -6 -羥基 :苯并 :二氫哌喃 (S- 5) 之 合成 1 1 之 四 頸 瓶 中 加 入 35克 之 2,3- 二 甲基氫 醌 8 0 0毫 升 之 甲 苯 並 加 熱 之 0 於 90 1C 加 入 90毫 升 85S：磷酸 ，再於95 加 入 20克 之 異 戊 二 烯 9 於 同 溫 度反 應 3小 時半< 。反應後 冷 卻 甲 苯 曆 » 回 收 未 反 應 之 二 甲 基氫 醌 後 ，以 50%甲醇水 洗滌2次，之後餾除溶劑而得反應粗產物。反應粗產物於 乙醇水中再结晶而得23克之標的物。熔點85〜86¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40-1(修正頁）310094 486499 A7 ___B7五、發明說明4(0_2 ) 合成例7 2 , 2, 5 , 7- 四 甲 基 -6-羥基苯并二氫哌喃（S -6 )之合成 11 號 之 四 頸 瓶 中 加入35克 之 2 , 6 - 二 甲基氫醌、800 毫 升 之 甲 苯 並 加 埶 之 〇 於9〇υ 加 入 90 毫 升 85¾磷 酸，再 於 95 加 入 20克 之 異 戊 二 烯，於 同 溫 度 反 應 3小時 半。反 應 後 冷 卻 甲 苯 層 > 回 收 未 反應之 二 甲 基 氫 ί k 後，W 50¾甲 醇 水 洗 滌 2次 之後餾除溶劑而得反應粗產物。反 應粗產 物 於 . 乙 醇 水 中 再 结 晶 而 得 20克之 標 的 物 〇 熔 點91 · 5 〜93D 人 成 例 δ 2 , 2 , 5 , 8 - 四 甲 基 -6-羥基苯并二氫哌喃（S -7)之合成 11 號 之 四 頸 瓶 中 加入35克 之 2 , 5 - 二 甲基氫醌、800 毫 升 之 甲 苯 並 加 熱 之 〇 於90 C 加 入 90 毫 升 85¾磷 酸，再 於 95 °c 加 入 2C 丨克 之 異 戊 二 烯，於 同 溫 度 反 應 3小時 半。反 應 後 冷 卻 甲 苯 層 ， 回 收 未 反應之 二 甲 基 氫 ik 後，M 50¾ 甲 醇 水 洗 滌 2次 ，之後餾除溶劑而得反應粗產物。反 應粗產 物 於 乙 醇 水 中 再 结 晶 而 得 25克之 標 的 物 〇 熔 點86- -90 Ό 成 例 9 2 , ,2- _ _* 甲 基 -7-第三丁基· -6 · -羥 基 苯 并二氫哌喃 (S- -8) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)
——裝 P 丨綠 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之合成 300毫升之四頸瓶中注人30克之第三丁基氫醌、95毫 升之冰醋酸、5克之氯化鋅，於60C加熱攪拌。於同溫度 、2小時内滴加12.2克之異戊二烯+ 20毫升之冰醋酸之溶液 。滴加结束後維持同溫度1小時後終止反應。反應液中加 入500毫升之冰水，濾取生成之结晶，以水、〇.2N~NaOH、 水、己烷洗滌而得反應粗產物。反應粗產物於水-甲醇中 再结晶，得到9克之標的物。熔點1 7 9〜1 8 0 Ό 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A·!規格1210 x 297公望) 40 - 2 (修正頁）3 1 0 0 9 4 486499 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明說明PI 入 成 例 1 〇 4- 異丙基 -2,2 ,5 竭二 1甲基-7 -第三丁基-6-羥 基苯并二氫 哌 喃 (S -9)之合成 依 據合成 例9， 將第三丁基 氫 Ik改為2-甲基 -6-第三丁 基 氫 醌 ，異戊 二烯 改 為 2,5-二甲基-2,4-己二烯 而合成之。 熔 點 15 0- 152 t： 霄 施 例 1 使 用表1中記載之調配物， 於 滾筒式混合機 中混合5分 鐘 1 直徑為 20毫 米 之 押出機 (模嘴設定之溫度為2801C ) 單 股 押出， 經水 冷 後 ，切斷得到粒片。重複此操作2次 〇 為 了 觀察其 加工 安 定 性，每次押出之粒片均以JIS K- 72 10 為 準測定 其熔 融 指 數（Μ I) 0 測定之溫度為2 30 1C ί 測 定 之荷重 為2 · 1 6Kg f。又， 每 次押出之粒片 均Κ J IS K- 7 1 03為 準測 定 其 Y I 〇 表 1中所示之符號之意義說 明 於下： PP 聚 丙烯（ 均聚 物 ) Ca -S t :硬脂酸鈣 P - 1 :參（2， 4-第 三 丁 基苯基） 磷酸酯（吉富精密化學股 份有限公司製 *商品名為 厂 T0MEH0S 202」 ) AO |-2 ： 肆[3 - (3， 5- .二 -第三丁 基 -4-羥基苯基) 丙醯基 氧基甲 基]甲烷 (吉富精 密 化學股份有限 公司製， 商品名 為「 T0MEN0CKS TT」 ) s- •12 : 2，2， 5，7 r , 8 - •五甲基- 6 - 羥基苯并二氫 哌喃 M I ：1 :表示Μ第一次製得之粒片 測 定之Μ I值 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規洛（210 X 297公釐) 4 0 - 3 (修正頁）3 1 0 0 9 4 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 \v 486499 五、發明説明（41 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 MI2:表示Μ第二次製得之粒片測定之MI值 YI1:表示以第一次製得之粒片測定之YI值 YI2:表示以第二次製得之粒片測定之YI值 由表1之結果可得到Μ下之判定。 (1) 關於ΜΙ，相對於抗氧化劑之總量，當6 -羥基苯 并二氫哌喃化合物之比例超過1重量％時，比未添加6 -羥 基苯并二氫哌喃化合物時其加工安定性獲得改善，但6-羥基苯并二氫哌喃化合物之量增至15重量％時，與10重量 %之結果幾乎相同，未見增量之效果。又關於ΥΙ，相對於 抗氧化劑之總量，當6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之比例1 重量上，10重量下時，與未添加6-羥基苯并二氫 哌喃化合物相較其著色防止效果獲得改善，但6 -羥基苯并 二氫哌喃化合物之量增至15重量％時，與未添加6 -羥基苯 并二氫哌喃化合物情況之結果相同。（2)因此，相對於 抗氧化劑之總量，適當之6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之比 例為1重量％至10重量％ ，且可得到不容易著色，及加工 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 之 善 改 得 獲 著 顯 性 定 安 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公t ) 41 310094 486499
Λ· }V 五、發明説明（42 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
gt η 遂s m n> OD 闺鬩鬩罔闺 Π> Π> D> Π> Π> cn ^ co to κ— CO CO oo C\0 CJ1 CD CD CO CD ς〇 CX5 CO CO CD CO oo OO CO oo oo CO CO CO l>0 C\D CJ1 CJ1 CJ1 CJ1 CJl -σ -σ D> _ /--*N Itnrli 哪 _ p CD o <r> p> o o 〇〇>〇>〇〇 —a -<1 -<1 cji cn cji cn cn g? 1 CO s § O C3 <3 Ο O 〇<〇〇>〇〇 rfik. CO CJI CD CD CJI <〇 cn 〇> cn 下 * 5 〇> s g 〇〇>〇>〇<〇 〇>〇〇>〇<〇 “私 ^ CO CJI «-q CD co CJI O CJI o cn CO CD ρ Ο O p 〇〇〇>〇〇 1—* 〇> 〇 <〇 cn 〇> cn co — Et5!*^ ? 口 准馘 豸s丨丨敝 CO CO CO CO CO 1 1 1 i 1 1—*. ►—l J—i f__* C\0 to CO ΓΟ DO 識准馘 避砻画丨1 it 〇> 1—^ 1~^ cji o cn co mmmn <〇 o o <z> p> o 〇〇><〇〇>〇> t—^ <〇 〇 〇 CJI CD CJI DO t— _蓉蟲U _ *&爸 ΧΝ^ ΐΐ5蹒俅？铒 〇> po CO CO ^ CJI GO OO ΓΟ CsD ►—Η Η-^ ΓΟ CO CJI CJ^ CD DO co 〇> ^ oo g CO r° tNO C\D ΓΟ IND ΓΟ 05 I—* 〇 〇 ►—f H-* *-< Ol ⑦ CJI ι4^ ^ CO ΓΟ CO 她一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f ) 42 310094 486499 〜丨 五、發明説明（43 ) 奮遍例2 一般K測定之MI當作聚合物材料之流動性標準，聚乙 烯樹脂經加熱後會引起分子交聯及分子之切斷，造成材料 之劣化，單單Μ Μ I評價劣化之程度相當的困難，因此工業 上經常使用實驗室用塑性混磨機，追蹤混練中之扭矩圖形 之杻矩變化開始之時間，當作安定化之指標。藉由此試驗 方法，線性低密度聚乙烯（LLDPE)之安定性評估結果列 於表2中。杻矩開始上升之時間（Μ下稱為扭矩開始上升 時間）長，則加工時之熱安定性良好。 在燒杯中精確的秤量表2中所列之調配物，使用實驗 室用塑性混磨機（東洋精機製作所製造之5 0 C - 1 5 0型）， 在2 1 0 C、6 0 r p m之條件下進行混合，記錄扭矩開始上升之 時間。 表2中所示簡號之意義說明於下： LLDPE ：線性低密度聚乙烯 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) P-1:參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「TOMEHOS 2 0 2」）。 Α0Ί ：正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品名為 「 T0MEN0CKS SSj ) S-2: 2，2，5 -三甲基-7 -第三丁基-6 -羥基苯并二氫哌喃 由表2之結果可獲得下列判定。 當線性低密度聚乙烯組成物中之6 -羥基苯并二氫哌喃 化合物之比例在0.0005重量％至0.025重量％之間時（配 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ 3 1 0 0 9 4 \v 486499 五、發明説明（44 ) 合3- 9)，加工時之熱安定性明顯的改善。然而，添加之 6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之量超過0.025重量％時（配 合10)，效果變得相當差。又6 -羥基苯并二氫哌喃化合 物之添加量未達0.0005重量％時（配合2)，與未添加6-羥基苯并二氫哌喃化合物之情況（配合1)並無差異。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 44 310094 486499 五、發明説明（4 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
▼蹿PP薛at/书洚魏哲¾貴佘遵^镟岫，6-馘S树书：：：雜豸画WSWIX 豸s 餌芘 ^ n m m π> 〇 闺闺闺罔闺圃闺 Π> Π> Π> Π> 0> Π> 0> co oo cjd cn ^ 〇〇 罔罔 □> n> CO — CO CX5 oo CO CO CD CD CO CO CO CO CO CD CO CO CD CD CJl OO CJD CO CD CD CJ1 -<I CO 1~k CD O CO 〇> CO CD ε Π> _ ι_ 卿 岫 cz> oo CO CO cn o cz> o 〇> o o o to η-» o <〇 o <〇 o 〇〇 CD ^ ro »—* 〇 ro cn -<i oo ^ CJl cn O CJl CO -^] ------- cn cn C71 p> 〇> o ro oo cn 下 » cr m o CO CO CO CJ1 o o o o o o o ro ^ o o o o o CO 私 CO ^ to — o -a c\3 cn y oo 私私 CJl cn O cn ΓΟ cn cn cn f o o g ΓΟ oo cn s 1 »~· o s g Ο ρ> ο <3> Ο O 0> o o o o o o o C\3 ^ H— 〇> 〇> 〇 C3 CJl CJ1 O cn CO H-^ o O O O CD CJ1 CJl cn o 〇> o o oo 蓉画h脚 CO 1 CO CO OD CO CO CO CO CO 1 1 1 1 1 1 1 tND CO CO to CO ΓΟ C\D CO 1 ro W佘鰣併i T 猶琳菡 Μ it CJ1 ui cji cn cji cn cji cn cn 〇> ii p s cn 〇〇〇〇；<〇〇 〇<〇〇〇〇〇〇 CO )~1 — o o o o cn cn o cn to — o cji cn cn 〇> 〇> CD g GO 岫豸丨丨》香写 1 oo CO OO 05 CaO CO to CO — 〇 CO 私 o cn — o CX) ujIO G： ^ ^ ^ ul· ^ W ® hS hr 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公t 45 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 ΙΓ 一 — .一 一 ·— · · •-斯舞 _! »—— ' ' 1 "' ··«· - 一 五、發明説明（46 ) 使用表1中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾燥式 混合5分鐘，K直徑2 0毫米之押出機（模嘴設定之溫度為 2 8 0 TC )單股押出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操 作4次。為了觀察其加工安定性，每次押出之粒片均M JIS Κ-7210為準測定其熔融指數（MI)。測定之溫度為2301C ，測定之荷重為2 . 1 6 k g f。又，比較例之配合5及配合7係 使用下逑之苯并呋喃酮化合物（S-10)代替6 -羥基笨并二 氫派喃化合物。 表3中所示之簡號說明於下： PP :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P-1:參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「TOMEHOS 202」） A0-2 ：肆[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「 T0MEN0CKS TT」） A0-3: 2，6-二-第三丁基-4-甲基酚（吉富精密化學股份 有限公司製，商品名為「USNOCKS BHT」） S-2: 2，2，5-三甲基-7-二-第三丁基-6-羥基笨并二氫哌 喃 S-12: 2，2，5，7，8 -五甲基-6-羥基苯并二氫暖喃 S-10 ： 3- (3，4-二甲基苯基）-5，7_ 二-第三 丁基-3H-笨 并呋喃-2 -嗣（由特開平7-233160號公報中記載之 方法合成） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公f ) 46 310094 486499
A ]V 五、發明説明k 值值 _—I I—I Μ Η 之之 定定 測測 片片 粒粒 之之 得得 製製 次次 一 二 第第 ΜΜ 示示 表表 值 值 I~J I—I Μ Μ 之之 定定 測 測 片 片 粒粒 之之 得得 次次 三 四 第第 ΜΜ 示示 表表 發 本 〇 出 片擠 粒複 得重 獲 過 法經 無出 後看 出可 擠 ， 股者 單述 經所 並列 化下 劣較 脂比 樹中 示3 表 性 定 安Η 加 之 佳 極 有 具 較 相 物 成 組 之 例 較 比 與 物 成 表組 之 明 較 比 合 配 物 成 組 之 明 發 本 成 組 例 較 比 與 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 Β 合 ί 配較 物比 6 合 配 物 成 組 例 較 比 與 3 合 配 物 成 組 之 明 發 本 8 較 b t 配 物 成 組 例 較 比 與 4 合 配 物 成 組 之 明 發 本 合
1± IX 氫 物 、 成 并 1 組 苯合例 基配較 羥丨比 6-·物之 加成 } 添組10 明 S 發 ί \—/ 2 或 本 之 物 合 化 酮 喃 呋 并 S-笨 { 之 物量 合 同 化加 喃添 哌與 定 安Η 加 其 時 較 比 \)/ 5 合 配 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 劑 化 氧 抗 系 酿 之 劑 化 乘 相 作 當 〇 加 佳添 較 性 物 - 成Α0 組 ί 明劑 發化 本氧 之抗 ) 系 12酚 S-之 < 劑 物化 合乘 化相 喃作 哌當 氫加 二 添 并與 苯 ， 基 呋 經 3 并 6-合苯 及配或 \]/ 7 較加 比添 相與 物 成 6 組 合 之 配明 ί 發 物本 成 ， 組又 rtny /ί\ 伊 ο 較性物 比定成 之安組 } 工例 10加較 S-之比 ί 佳之 物較-2 合有Α0 化具量 酮，倍 喃時兩 有 具 亦 時 較 比 相 \]/ 8 合 配 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公螯） 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（48 ) 基 羥 I 6 及 3 - ο A /i 劑 化 氧 抗 系 酿 之 劑 。 化 性乘 定相 安作 Η 當 加加 之添 佳 較 S 二 ί 并 物笨 合基 化羥 喃6-哌加 氫添 二 未 并與 笨 ， 4)物 合 成 配組 ί 例 較 比 之 物 合 化 喃 哌 氫 物 成 組 明 發 本 之 \J/ 2 \]/ 4 合 9 配 合 ί 配物 較 比 相 與 ο 較 相 倍有 有 2 I 具 具加 ， 添 成 合 組配 之 < 明物 發成 本組 〇 例 性較 定比 安之 Η 量 加倍 之 佳 較 性 定 安 Η 加 之 或佳 量較 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 48 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明 説明發 五 cpp薛铒豸书洚豌莒寶貴佘遒NM_, 6-馘辦树^h膚豸盏^»_次 *聲ppmgt绥书湮额皆筠濟命遵NM_，梂准漭菡骥宇豸(S-1SNS_ 3PP 犛St豸丑铖¾漭画 anba>tfε?-10)Ν__χ — it靈 II馨 钭趙s 1# m3 @ΞΠ>5 @sn>6 sen>7 @2D>8 @20>9 sen>10 SBn>ll 99.795 99.845 99.845 99· 80 9S5 99.80 99.75 0 0 θα 0· ο ι 1 1 1 1 1 0·1 0·05plo Ρ15 0 0 0 @βπ>1 @Bn>2 @Bn>3 @Bn>私 99. 795 99.795 99. 845 99.845
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210X 297公釐 49 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 五、發明説明（50 ) 奮_例4 EVA (乙烯-乙酸乙烯酯共聚物）與表4中所列之調配 物於燒杯中混合，使用實驗室用塑性混磨機（東洋精機製 作所製造之50C_150型），在210°C、50rpm之條件下進行 混合（m i X i n g )，紀錄扭矩開始上升之時間。比較例之配 合2M及配合3係使用下述之笨并呋喃酮（S-10)代替6 -羥 基苯并二氫派喃化合物。 表4中所示簡號之意義說明於下： EVA:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 P-1:參（2，4 -二-第三丁基笨基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「T0MEH0S 2 0 2」） A0-1 ：正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品名為 r T0MEN0CKS SSj ) S-12 ： 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃 S-10: 3- (3，4-二甲基苯基）-5，7-二-第三丁基-3H-苯 并呋喃-2-酮（M特開平7-233160號公報中記載之 方法合成）。 表4中顯示當含有6 -羥基苯并二氫呃喃化合物之本發 明組成物（配合1)與添加同量3- (3，4 -二甲基苯基）-5 ，7 -二-第三丁基-3 Η -苯并呋喃-2 -酮（S - 1 0 )之組成物（ 比較例之配合2)，或添加3倍量S-10之組成物（比較例之 配合3 )，或未添加6 -羥基苯并二氫哌喃化合物者（比較 例之配合4)相比較，其於實驗室用塑性混磨機加工之熱 安定性極佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐) 〇 , ΛΛΛ , 50 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁
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486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 - ss^ussss - ^is ?5 ^W8:f w<>I^*^iii si ΙΓ (51 ) 比較例 組成物 本發明 組成物 π> π> π> ^ CO to 配合1 99.9 99.9 99.9 CO CD CD CX3 配合量（重量份） 0.063 0.057 0.067 ! 0.063 下 抗氧化劑/ 0.032 0.028 ；0.033 0.032 ο ο 1 ο ο —ο cn CJ1 0.005 6-羥基 笨并二 氫哌喃 化合物 S -10 S-10 CO 1 CO 織U瞅 ο cji cn * * cn _遵盏丨丨W书» X N_树T佘 0.005“ 0.015** 0 0.005 1 EVE組成 物中6-羥基苯 并二氫 哌喃化 合物之 重量〆 —A CO CJI 〇> 杻矩上昇 開始時間 (分） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ▼ 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 51 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 五、發明説明（52 ) 管MS例5 使用表5中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式 混合5分鐘，Μ直徑20毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為2 8 0 υ )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作 3次。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均M J I S Κ - 7 2 1 0為準測定其熔融指數（Μ I)。測定之溫度為2 3 0 t ，測定之荷重為2. 16kgf。比較例之配合2係使用下逑之苯 并呋喃酮（S - 1 0 )代替6 -羥基苯并二氫哌喃化合物。 表5中所示之簡號之意義說明於下： PP :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P-2:肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4 -伸聯苯 基二膦酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品 名為「 GSY-P101」） A0-2:肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4 -羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「 T0MEN0CKS TT」） S-12: 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃 S-10:3-(3，4-二甲基笨基）-5，7-二-第三丁基-31苯 并呋喃-2 - _( Μ特開平7 - 2 3 3 1 6 0號公報中記載之 方法合成）
Mil:表示Μ第一次製得之粒片測定之ΜΙ值 ΜΙ2:表示Μ第二次製得之粒片測定之ΜΙ值 ΜΙ3:表示Μ第三次製得之粒片測定之ΜΙ值 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) 5 2 310094 486499 Λ' 1Γ 五、發明説明（53 表 表 發 本 之 物 合 。 化 片喃 粒 _ 得氫 獲二 能并 不苯 後基 出羥 擠6-股有 單含 化當 劣示 脂顯 樹 示 中 5 物 成 組 明 二
合 配 /«V 基 丁 三 第 ί 酮 - - 2 3 I 有喃 含呋 與并 ) 苯 基 苯 基 甲 二 物 成 組 例 較 比 之 合 明 化得 喃獲 哌可 氫性 二 定 并安 笨 工 基加 羥其 6 , 加較 添比 未相 或 } 3 合 2)配 合 之 配例 之較 例比 較 { 比者 ί 物 善 改 之 顯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚· 、--口 4. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 53 310094 486499 Βη 五、發明説明（54 ) - ^iuisss fB si 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 豁钭 蓉s、 0> D> CO DO 配合1 99.8 99.8 CO CD OO *T3 "T3 配合量（重量份） ρ Ο 1~·* 1~^ p 1~^ Ca-St 0.065 0.067 0.065 ^T3 1 抗氧化劑 ! 0.033 0. 033 0.033 1 CO 1 0.002 0.002 6-羥基 苯并二 氫哌喃 化合物 oo CO 1 CO _卟豸准馘 翘豸通[1» 〇> CO ΓΟ U X cr ϋΐ ? cr 0.002“ 0 0.002 ® α>泽琳澳兹； _ _蟲U _丑商 次ΝΤ铒 CO C\D O CD tND OO oi CJl oo OJ CO X X pi S： S , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚） 54 3 1 0 09 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 五、發明説明（55 ) 富肅例6 使用表6記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混合5 分鐘，K直徑20毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為280 °C )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作3次 。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均MJIS K - 7 2 1 0為準測定其熔融指數（Μ I)。測定之溫度為2 3 0 C ，測定之荷重為2 . 16kgf。 表6中所示之簡號之意義說明於下： PP :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P-3:肆（2，4-二-第三丁基苯基）-4，4’-伸聯苯基二膦 酸酯（庫拉利安特公司製，商品名為「SAND0STUP-EPQ」） A0-2 ：肆[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「 T0MEN0CKS TT」） A0-4: 1，3，5 -參（3，5 -二-第三丁基-4 -羥基苯甲基） 異氰尿酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品 名為「 USN0CKS 314」） AO-5 : 1，3，5-三甲基-2，4，6-參（3，5-二-第三 丁基-4 -羥基苯甲基）苯（千葉特用化學公司製*商品 名為「ILGAN0CKS 1330」） S-2: 2，2，5 -三甲基-7-第三丁基-6 -羥基苯并二氫哌喃
Mil:表示Μ第一次製得之粒片測定之MI值 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 广「 0 , Λ Λ Λ , 55 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
486499 ΙΓ 五、發明説明（56 ) 之 定 測 片 粒 之 得 製 次二 第 Μ 示 表 之 定 測 片 粒 之 得 製 次 三 第 Μ 示 表 值值
片 粒 得 獲 能 不 後 出 擠 股 單 化 劣 脂 樹 示 表 X b發 係 -6 之 表物 合 化 者 逑 所 列 下 較 物 成 組 明 • \—/ 有 3 含至當 7 合 ，配 喃 哌 氫二 并 苯 基 羥 并 苯 基 羥 - 6 加 添 未 與 較 比 相 \J/ 6 至 4 合 配 物 成 組 例 較 合 。比 配佳與 之極ί 例性 較定 比安 丨 工 物加 成其 組明 之證 物，： 合時Α) 化出 { 喃擠較 哌覆比 氫反 二 於 合 配 物 成 組 明 發 本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 較 較 比比 合 合 配配 物物 成成 組組 發發 本本 2 3 合 合 配配 物物 成成 巨 且 551 备 例例 較 較 比 比 與與 5 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 56 310094 486499 Λ" 1Γ) 五 明發 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例 組成物 本發明 組成物 I 配合4 配合5 配合6 m m m n> n> D> 〇〇 ro — 99.85 99.85 99.85 1 99· 85 99.853 99.853 配合量（重童份） ρ 〇> <ζ> 〇 〇 〇> cji cji cn P> p P <〇 o <r> CJI CJI CJI Ca-St ο ο ο ο ο ο CJI cn CJ1 0.0475 0.0475 0.0475 1 CO 抗氧化劑 ρ> g 0.0475 d 〇 ο 1 0.0475 1 <=> § 0.0475 1 CJI 1 1 1 0.005 0.002 0.002 6-羥基 苯并二 氫哌喃 化合物 CO CO CO 1 1 1 C\D CO CO 識卟聋准馘 纈豸藤UW ο 〇> <〇 5 2.06 2. 06 _豸荔u &貴 ο ο ο 0.005 0.002 0..002 _香焉h瞅-&薛 〇〇 J\〇 DO CO to CO t\3 CD O K—Η 1—^ cid ΓΟ OO GO CX> GO CO CO CO ?〇 XXX cx> cn oo cn oo S： 〇3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁
、1T 4. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 5 7 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 五、發明説明（58 ) 窨施例7 使用表7中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Μ直徑20毫米之押出機（模嘴設定之溫度為260 °C )單股押出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作4 次。為了觀察其加工安定性，每次押出之粒片均MJIS K-7210為準測定其熔融指數（MI)。測定之溫度為23〇υ ，測定之荷重為2.16kgf。又，比較例係使用下述之6 -乙 醯氧基二氫哌喃化合物（S-4)或苯并呋喃嗣化合物（S-10)代替6 -羥基苯并二氫哌喃化合物。 表7-1至表7-3中所示之簡號說明於下： P P :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P-1··參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「T 0 Μ E Η 0 S 2 0 2」） AO-2 ：肆[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「T 0 Μ E N 0 C K S T T」） S-1: 2，2 -二甲基-6-羥基苯并二氫哌喃 S-2: 2，2，5 -三甲基-7 -第三丁基-6-羥基笨并二氫喊喃 S - 3: 2，2，5 -三甲基-8-第三丁基-6-羥基苯并二氫锨喃 S-5: 2，2，7，8 -四甲基-6 -羥基苯并二氫锨喃 S-6: 2，2，5，7 -四甲基-6 -羥基笨并二氫哌喃 S-7: 2，2，5，8 -四甲基-6 -羥基苯并二氫UR喃 S-8: 2，2 -二甲基-7-第三丁基-6 -羥基苯并二氫哌喃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 58 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
486499 五、發明説明（5 9 ) S-9: 4 -異丙基-2，2，5 -三甲基-7 -第三丁基-6-羥基苯并 二氫哌喃 S-12: 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃 S-4: 2，2，5，7，8-五甲基-6-乙醯氧基苯并二氫哌喃 S-10 ： 3- (3，4 -二甲基苯基）-5，7 -二-第三丁基- 3H -苯 并呋喃-2 -酮（M特開平7-233160號公報中記載之 方法合成）
Mil:表示以第一次製得之粒片測定之MI值 MI2:表示Μ第二次製得之粒片測定之MI值 ΜΙ3:表示Κ第三次製得之粒片測定之ΜΙ值 ΜΙ4:表示Μ第四次製得之粒片測定之ΜΙ值 表7-1至表7-3中，本發明組成物（配合1— 27)之ΜΙ 值較比較例（配合28-34)小，故加工安定性較佳，表示 具有良好之加工安定性。又，比較例中添加2 * 2，5，7， 8 -五甲基-6 -乙醯氧基苯并二氫哌喃（S-4)之組成物（配 合28- 30) *顯示與未添加者具有相同程度之加工安定性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) #衣· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 310094 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 486499 Η*7 五、發明説明（60 - i^ulswi 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 本發明 組成物 圃罔闺闺闺闺闺闺闺闺罔闺團闺m π> π> π> □> π> π> π> π> π> π> π> π> π> □> □> 口 ο。00—IGDCn^°：)Cv：) — CD CD CO CO CD CO CD CO CD CO CD CD CO CD CD CO CD CD CO CO CO CO CO CD CO CO CD CD CO CO «♦·····_···»· 春· OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO CO CO CO CO CO CO CD CO CD CD CO CD CO CO CD C»CJ1 CX5CJI OOCJl OOC71 OOCJl 配合量（重量份） 000><0<000><3><3>000000 ·»_ 蠢 ♦····♦·«·· 〇〇<=>〇〇〇〇〇<〇〇〇〇〇〇〇 cjicncncncncjicncncncncncncncncn 1 Ca-st 〇〇〇〇〇〇<〇〇<〇〇〇〇〇〇〇 ♦ ··♦··♦««♦····· 〇〇<〇〇〇〇<〇〇>〇>〇<〇〇<〇〇〇 tOCOCOC\3COCOINDt>OCOtNDCOC〇r〇C\DCO cn cn cji^oi. cjicjicncncjicncncncncncn na 1 1~~· 抗氧化劑 f 000<3000<0<0000 0^0 o ··· 參 ··《·♦···«_♦ 〇〇〇〇〇〇<〇〇>〇〇〇〇〇>〇〇 COCOrOCOCNOCOCODOtOCOtNDCOCOCOIND cjicncncncncncncjicjicjicncncncncn AO-2 ! 0.010 0. 005 0. 0025 0.010 0. 005 0.0025 a oio 0.005 0. 0025 0.010 0. 005 0. 0025 0.010 0.005 0.0025 6-羥基 苯并二 氫哌喃 化合物 GOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 CiO^CDCJlCnCJlGOCOCOCOCOtOH-^i—^ Nim树？ »3[丨敝 16.7 9.1 4.8 16.7 9.1 4.8 16· 7 9.1 4.8 16· 7 9.1 4.8 16.7 9.1 4.8 mmM ii 0.01 0.005 0.0025 0.01 0.005 0.0025 0.01 0.005 0. 0025 0.01 0.005 0. 0025 0. 01 0.005 0. 0025 Μ®蓉通h _ "&節 COCOOOOJOOCaDCOOOOJCOOJCO 私 oooo 鲁 ♦•參 •鲁 ♦•瞻 參 -OC〇r〇CD^COCD-<lCJ500COC〇H-*CD〇〇 ^^^cnrf^^cn^rf^cocococjicricji ··············· COrf^OOCJICOCOOOCD-^CJDCn-^l^OO E3 cncjicncDcncn-<icx>cDcn^^^i^i〇5 ♦ 籲籲 ♦·····#·# 參參· OOCOOH-^—qj^〇r〇〇H-^CX5C^COOCD OOCJ5CD—Cl-^^ICDC»CX5—qOCJICDCOCD ocoaicDCJiH- — COOooococnco — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4^格（21〇Χ 297公釐） 60 310094 486499 Λ? 五、發明説明（6 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 豸S 闺團闺罔闺闺罔闺闺闺罔闺 π> π> π> π> π> π> π> π> π> π> □> π> COrOINDCOCOrOCOCOH— Η- —aa^cn^coroi-^ocooo—acr> . CD CO CO CO CO CD CD CO CO CO CD CD CD CO CO CO CO CD CO CD CO CD CD CD *»_···· 參· •參# oooooooooooooooooooooooo CDCOCDCOCOCDCOCDCOCjDCOCO OOCJ1 CX3CJ1 oocn oocn Π3 m n> _ linrit » s o>ooooocr>ooooo ········«··· 〇〇〇〇〇>〇〇〇〇〇〇〇 cjicjicTicjicncjiaicncjicncncn S3 1 CO r-t- O<OOO<OO<OOOOOO • · · 參 · 參 · · · · ♦ 争 〇<〇〇〇〇〇〇>〇〇>〇〇〇 tODOCOrOtOINDrOCOCOCOCOCsD cjicncncnaicncncncncricncn 下 it cr m oocdoci>oooooo>o" ♦ 參· •《鬌 •參· ••參 〇<〇〇)<〇CD〇〇〇CZ>〇>〇〇 corocorocoroDocorocorNDCo cncnaicncncncncncncncncn C\D 〇>'〇>〇〇>〇〇〇>〇〇>〇>〇〇 ··«········· 〇〇〇〇><〇〇〇〇〇〇>〇〇 Ο O «~~k Ο O t—^ 〇 〇 I~k 〇 〇 H-fc cocnococnotocnococ-no cn cji cn cn 遵藏11脒 cocncocncncocncncncncnco i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I—.μ-ι»--*ς〇ζ〇ς〇〇〇〇〇〇0--Ϊ^Ι·<1 CO ΓΟ CO 袖_? 麟· _ 1—* H—«* 1~1—* rf^cocD^coa^^cocn^coc^ ············ OOH-*—q〇〇l~*^l〇〇H-^〇〇H— -<I 泽准ϋΜ漭 _豸蟲U辦-&潰 X K a5 Wt ^ cz>ooooooooooo ##····«·_··· 〇〇〇〇〇〇〇>〇〇〇>〇〇 〇 〇 H-* 〇 〇 l—〇 O ^ 〇 〇 >—1 COCJl rocn INDCJ1 COCJ1 CJI cn cn CJI ._蓉蟲h W丑薛 X N泠魏树τ热 CaDOOCOOOOOOOCOOOCOCOCaDOO 參參 ·»·♦····»♦ coooocd^co-<iooi—^OO^CO S： Η—Η Η— ············ 〇4^COCDO〇I—^oot— COCOCDOCT) s; CJ14^4^C3^CnCncn^^CDCncn rf^airOO^ICO-^ICDOOOOCO ① s: CO CJiGDCJI^l^-^CDCDCJlOO-^I-^l ♦ 參 ·》·«·«···· cn»—*〇o-qcnococococncoro s — 2
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公叙） 6 1 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（62 ) l)pp薛¾砻-&3豌曾贫貴泠遵^黎幽，6-馘瞅铖准h魏薄荔^»_次 #谢邻iflis»ppsa^-&漭貴佘遵^镞_, 6-[N諝潰》U 膽ip®{bnt>^(s-4)^__x 5 溆邻 PPEgt^-*6-iN諝»SUM^通泠n>tf (S-10)NS_X *姍却ίιρρ薛铒^书洚魏^贫貴佘遵^凝»，俅琳漭画S^bn>^(s-10)^H_X g^^llpp 薛sttj-s铋准漭S麗 <bn>兹(s-lo)Kssx
m 洚鵁 B 豸窆 园罔闺闺闺闺闺 π> π> π> π> π> π> π> 03 CO CO CO GO C\0 ΓΟ OO CO ^ <3> CD OO CO CD CD CD CO CD CO CD CD CD CD CO CO CD OOOOOOOOOOOOOO CD CD CD ζ〇 CO CD CO oo cn oo cn ^T3 Π> W ^-Ν Until ΡΠ « 5 p p p 53 p> p 〇>〇〇〇>〇〇〇 CJI CJ1 CJ1 CJl CJI CJl CJ1 ? 1 CO r-»· 〇〇〇〇>〇〇〇> <〇〇〇〇>〇〇〇 OO DO CO CO to CO CO 〇> cji cn cn m C7i cji ^TD 1 1—* 貴 m 〇〇〇〇〇>〇〇 <0 0 0 0 <0 0 0 OO CO ΓΟ CO CO CS3 CO <0 CJI cn cn cn CJl CJl 爸 1 Cvo p 0 0 0 0 0 1 〇〇>〇>〇<〇〇 1 〇 〇 1—* 〇 〇 H-1 co cn <0 ro cn 0 cn cn 蓉蟲u _ CO CO CO CO CO CO i 1 1 1 1 1 11 1—^ H-* >ps»- 45^· 0 〇> <0 崎麵？ 糖 鑛Sl_ ΑΛΜ\ cz> ^ ^ cx> <r> 〇〇 H—k OO H—^ -^1 普 并酱社 社壮 _1豸焉h瞅书» X N_铖？佘 o p o p p p ρ 000000 〇〇«—*〇〇«—* to CJl * ΓΟ cn 社 CJl * * cn It 簧 《 社社 * 祐 »遵翥U敝书薛 X &佘蹌裙T铒 4^· Ά i4^ CJl CO OO CJl h-^ o oo 〇 1—^ 2： ui cd 00 03 CX> CJl 0 00 CO 1—h—^ ^ OO OO ^ 0 0 CD 00 -*q 0 -<l CO 1»· 1—^ 1—» 1—^ h-*· ►—<· H—^ U1 0 0 0 <X> GO CXD CD ^ 0 0 CO CO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公t ) 6 2 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 A7 Η*7 五、發明説明（63 ) 管施例8 使用表8中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Μ直徑20毫米之押出機（模嘴設定之溫度為280 °C )單股柙出’經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作3 次。為了觀察其加工安定性，每次押出之粒片均KJIS K-7210為準測定其熔融指數（MI)。測定之溫度為230 °C ，測定之荷重為2.16kgf。又，比較例係使用下述之苯并 呋喃酮化合物（S-10)代替6 -羥基苯并二氫哌喃化合物。 表8中所示之簡號說明於下： PP :聚丙烯（均聚物）
Ca-St:硬脂酸鈣 P-1:參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「T0MEH0S 202」） A0-2 ：肆[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「T0MEN0CKS TT」） A0-3 ： 2，6 -二-第三丁基-4-甲基酚（吉富精密化學股份 有限公司製，商品名為「U S N 0 C K S Β Η T」） S-2: 2，2，5 -三甲基-7-第三丁基-6 -羥基笨并二氫哌喃 S-6: 2，2，5，7 -四甲基-6 -羥基苯并二氫脈喃 S-8 : 2 , 2_二甲基-7-第三丁基-6-羥基苯并二氫派喃 S-10: 3- (3，4 -二甲基苯基）-5，7 -二-第三丁基- 3Η -苯 并呋喃-2-酮（Μ特開平7-233160號公報中記載之方法合 成） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 63 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 hr' w 五、發明説明（64 ) Μ 11 :表示以第一次製得之粒片測定之Μ I值 MI2:表示Μ第二次製得之粒片測定之MI值 MI3:表示K第三次製得之粒片測定之MI值 MI4:表示以第四次製得之粒片測定之MI值 X :表示樹脂劣化經單股擠出後不能製得粒片。 由表8可知本發明組成物（配合1- 9)之MI值比未添 加6 -羥基苯并二氫哌喃化合物者（比較例之配合16 )小， 故相對於比較例其加工安定性較佳，表示具有良好之加工 安定性。又，本發明添加相乘化劑6 -羥基苯并二氫哌喃化合 物（S-2，S-6，S-8)之組成物，與添加同量相乘化劑2， 6-二-第三丁基-4-甲基酚（A0-3)，或3- (3，4-二甲基 笨基）-5，7 -二-第三丁基-3H -苯并呋喃-2-酮（S-10)之 組成物相比較，顯示具有良好改良效果之加工安定性。 比較（A ):本發明之組成物配合1 - 9與比較例組成物 配合1 6 比較（B1):本發明之組成物配合1-3與比較例組成 物配合10-12 比較（B 2 ):本發明之組成物配合4 - 6與比較例組成 物配合10-12 比較（B 3 ):本發明之組成物配合7 - 9與比較例組成 物配合10-12 比較（C 1):本發明之組成物配合1 - 3與比較例組成 物配合1 3 - 1 5 _比較（C 2 ):本發明之組成物配合4 - 6與比較例組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 64 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
486499
Λ， )V 五、發明説明（65 3 1± 合 配 物 5 較 比
3 C 成 組 例 較 比 與 9 - 7 合 配 物 成 組 之 明 發 本 3 1Χ 合 配 物 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 65 310094 486499 hr' 明 説 明一)盡聲鍊笤眾 PPIIS:豸丑誶 ss!lN-__ ;-iiK 鏘^h_msiv»_% 發 *mTli^fiMlpp 犛¾豸丑筇 δδ!ίΝ··»> 擁泔淞焉震cvn>#(s.loi ^.5-ss 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 )ίνωΜ 次 Β牙 薛疼 m 漭鵁 本発明 組成物 π> π> □> π> π> 0> 0> 1—^ Η-* l·—* 1~** 1—* μ—^ H—k ⑦ cn 私 οο CO — 〇> 罔罔园罔闺闺闺闺罔 Π> Π> Π> Π> D> D> Π> Π> Π> COOO—aCDCJI^CjOCOH— 99.89 99.895 99. 898 99.89 99.895 99. 898 99.89 99.89 99. 895 99.898 99.89 99.895 99. 898 99.89 99.895 99.898 3 配合量.（重量份） ο 〇 p p ο ο ο 〇〇〇〇<〇〇〇 cji cji αι cji cn cji cn 〇〇〇>〇〇〇〇〇〇 οοοοοοοοο cncncjicjioicncjicncn Ca - St ! 0.025 0.025 0.025 0.025 0. 025 0.025 0.030 00000<3C3>00 οοοοοοοοο Cv〇IN3C〇r〇C\DCN〇CNDr〇CO cncncncncncncncjicn 1 H-* 抗氧化劑 <3 p> p> Ο Ο p> Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο CO ΓΟ r〇 CO CO to ΓΟ <〇 οι cn cn CJ1 cn CJ1 0.025 0.025 0.025 0.025 U 025 0.025 0.025 0.025 0.025 AO-2 0.010 0.005 0.0025 Ί i i i i i i i i AO-3 0.010 0.005 0.0025 ΟΟΟΟΟΟΟΟΟ 〇〇>〇〇〇>〇>〇>〇〇 0>0> — 0〇!·«*· ο Ο Η-* cocn<ococno>rocno C-Π ΟΊ CJ1 6-羥基 笨并二 氫哌喃 化合物 S-10 s-io S-10 GOCOODCOCOCOCOCOCO 1 1 1 1 1 1 1 1 1 οοοοοο ①⑦ cDtoroco *Stl» o ^ co 〇> 〇> 〇> OO H-* —3 * * * 16.7 9.1 4.8 16.7 9.1 4.8 16.7 9.1 4.8 mmM ii X W佘痛钟ί 7佘 0 0 0 0.01^ 0.005“ 0.0025” 0 000005^0^5^ 〇〇〇〇<〇〇>〇>〇〇 〇〇►—*〇〇μ-*〇〇ι—* C^) CJ1 CO cn IND C71 CJ1 CJ1 cn w卟薄汫賤叇：g 雖香s h _丑薛 oo cd oo 〇〇 c» OO O 05 oo -<I cn CJl^^CJl^^rf^COCO OOOOCJIG^^lCnOOCDOO 1-^ DO ΓΟ t—-*· i—* CM) C〇 i—i CX) O OO CJ1 CJ1 f—1 CO 7.4 7.6 9.9 9.2 9.4 12.1 9.7 9.8 13.2 s; ro GO CO X X 01 ° X X x oororooocororororo 紲8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 策--- 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ 21 OX 297公釐 66 310094 486499 Λ' 五、發明説明（67 ) 奮施例9 聚乙烯（線性聚乙烯）與表9中所列之調配物於燒杯 中混合在一起，使用實驗室可塑性混磨機在210C、60rpm ，且樹脂量為4 0克之條件下進行混合，記錄杻矩開始上升 之時間。比較例係使用下述之苯并呋喃酮（S - 1 0 )代替6 -羥基苯并二氫哌喃化合物。 表9中所示簡號之意義說明於下： Ρ Ε :聚乙烯（線性聚乙烯） Ρ-2:肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4。伸聯 苯基二膦酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商 品名為「G S Υ - Ρ 1 Ο 1」） ΑΟ-1 ：正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品名為 r TOMENOCKS SS j ) 基 5 -丁 - 7 } 平^ * W 第 s fcr 1 苯特 -7基 K 基甲 { 甲二 酮 三 4 2 -;喃 /V fc\ 2 歧 * 3 并 苯 I 之 Η 3 0 -記 中 并Υ *本 I ^ 基/號 羥 二 6 喃 哌 氫 基 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 成 合 法 方 物 合 化 喃 哌 氫 二 并 苯 基 羥 1 6 加 添 出 看 可 9 表 由 物基 合羥 化6*-酮加 喃添 呋未 并或 苯 ， 量S 加合 加配 添 與 例 1)較 合 比 配 ί ί 物 物成 成組 組之 ), 發 1 本S- 之 ^ 扭 其 較 比 相 定 安 熱 之 之 好 良 * 3 有 合具 配時 之 工 例加 較其 比 示 ί 顯 者 ， 物 長 合 間 化時 喃之 哌升 氫上 二 始 并 開 笨矩 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 6 7 310094 486499
Λ. }Y 五、發明説明（68 - sinisss ^1©i m9 ED>2SBn>3
— Ο 〇 0095αιοο 0.095ploo 0. S95 S丨10 5?
Pi5: 〇
S 0·§ 0· 095 00095 S-2 5? 0· 0095 P丨2 s»^a Επ>_ (»_φ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t衣· 6丨賤» 树准Usi ;fbs 一 ^,00 _豸荔U W书攤 佘躏树？佘
’1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 52 22 60 ffiisk^l § 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 68 310094 486499 Η*7 五、發明説明（6 9 ) 奮肅例1 Ο EVA (乙烯-乙酸乙烯酯共聚物）與表10中所列之調配 物於燒杯中混合，使用實驗室可塑性混磨機在2 1 0 °C、5 0 r>pm，且樹脂量40克之條件下進行混合，記錄杻矩開始上 升之時間。比較例係使用下述之苯并呋喃酮（S - 1 0 )代替 6 -羥基笨并二氫哌喃化合物。 表10中所示簡號之意義說明於下： EVA:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 P-1:參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「TOMEHOS 20 2」） A0-1:正十八烷基 3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基笨基） 丙酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品名為 r TOMENOCKS SS j ) S-2: 2，2，5 -三甲基-7-第三丁基-6 -羥基苯并二氫哌喃 S-10 ： 3- (3, 4_ 二甲基笨基）-5, 7-二-第三丁基- 3H-苯 并呋喃-2 -酮（Μ特開平7 - 2 3 3 1 6 0號公報中記載之 方法合成）。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表10可看出添加6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之本發 明組成物（配合1)與添加同量苯并呋喃酮化合物（S-10)之組成物（比較例之配合2)，或未添加6 -羥基苯并 二氫哌喃化合物者（比較例之配合3)相比較，其扭矩開 始上升之時間約長2倍，顯示其加工時具有良好之之熱安 定性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ^ Λ Λ Λ , 69 310094 486499 ΙΓ 五、發明説明（70 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 *姍遊蓮藝绿EVAIIat^^ssp虜_ -谢本浙最麗泠卟潜(S-10)N*S_% imTllEVA l§a#4I.^^sM{cvni>豸(S-10 )Ν·»_% 比較例 組成物 本發明 組成物 □> π> CO CO 配合1 l—* 1~~^ o CD <〇 <〇 Ο Μ 配合量（重量份） 0.0475 0. 05 0.0475 下 Γ 抗氧化劑 0.0475 0.05 0.0475 - ? 1~^ 0.005 0.005 6-羥基 笨并二 氫锨喃 化合物 CO 1 s cn 1 CO 織豸荔丨1敝 〇> cn CJ1 W卟薄准馘3¾ _ι豸瑟h瞅书嫡 — 0.005” 0 0. 005 .1 ! EVA組成 物中6- 羥基苯 并二氫 哌喃化_ 合物之 重量涔 »— ro oo ^ ^ S3 进 φ ^ S W 涵hr ΐ 0 --------衣 ，打 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 7 0 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 A / Η" 五、發明説明（7 1 ) 窨_例1 1 使用表11中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Μ直徑20毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為280 °C )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作5 次。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均KJIS K - 7 2 1 0為準測定其熔融指數（Μ I)。測定之溫度為2 3 0 1C ，測定之荷重為2.16kgf。表11中所示簡號之意義說明於 下： PP :聚丙烯（均聚物）
Ca-St:硬脂酸耗 P-2:肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4’-伸聯 笨基二膦酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商 品名為「GSY-P101」） P-3:肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4’ -伸聯苯基二膦 酸酯（庫拉利安特公司製，商品名為「SAND 0STUP P-EPQ」） P - 4:雙（2，6 -二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二磷 酸酯（旭電化工業股份有限公司製，商品名為「 ADCASTUB PEP-36」） P-5:雙（2，4 -二-第三丁基笨基）季戊四醇二磷酸酯（ GE特用化學公司製，商品名為「WALDLAN0CKS 626」 ) A0-2 ：肆[3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 71 3100984 486499 五、發明説明（7 2 ) 商品名為「 TOMENOCKS TT」） 5- 12: 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃 Mil:表示Μ第一次製得之粒片測定之MI值 ΜΙ3:表示Μ第三次製得之粒片測定之ΜΙ值 ΜΙ5:表示Μ第五次製得之粒片測定之ΜΙ值 表11係比較下面所示者，其中顯示當含有6 -羥基苯并 二氫哌喃化合物之本發明組成物（配合1-4)與未添加6-羥基苯并二氫哌喃化合物之比較例組成物（配合5-8)相 比較，經反覆擠出後，會有較佳之加工安定性。 比較（A):本發明組成物配合1與比較例組成物配合5 比較（B ):本發明組成物配合2與比較例組成物配合6 比較（C) ••本發明組成物配合3與比較例組成物配合7 比較（D):本發明組成物配合4與比較例組成物配合8 本實施例中，係使用肆[3- (3，5 -二-第三丁基- 4-羥基笨基）丙醯基氧基甲基]甲烷（A0-2)當作酚系抗氧 化劑，至於磷系抗氧化劑，比較（A)係使用肆（2，4 -二 -第三丁基-5 -甲基笨基）-4，4’-伸聯苯基二膦酸酯（P-2 )，比較（B )係使用肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4， 4’-伸聯苯基二膦酸酯（P-3)，比較（C)係使用雙（2， 6- 二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二磷酸酯（P-4) ，比較（D)係使用雙（2，4 -二-第三丁基笨基）季戊四 醇二磷酸酯（P - 5 )。在使用各種磷系抗氧化劑之情況下 ，添加6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之本發明組成物均具有 良好之加工安定性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁
、1T #, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 7 2 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 月 & 發 、 五 1^
sen>5ian>6 @2π>7ien>8 99·8 99·8 99*00 99.8 10 10 10 10 005 005 005 005 0·05 0·05 005 Ρ05 0 0 0 0 3·5 3·5 3·2 3·2 5·2 5·1 4·4 4·5 10 10 8·5 8·7 @2π)>1 @an>2 Επ>3 @ΞΠ>4 99·8 99·8 99·8 99·8 0· 0· 10 10 0·10 10
005 005 005 Ρ05
CO @2π>_ (酿_筚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I衣. ρ0475 00475 0· 0475 00475 0.0025 0. S25 0· 825 —25 S丨12 S-12 S丨12 S-12 2·5 2·5 2·5 2·5 —25 0. §25 0·§25 ο.§25 3*ΓΟ 3·2 30 30 4·4 4·4 3·5 3·6 8」 ρ°5 7·5 7·6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f )
’1T 6丨艏_ 铖眾U ,ββΜ ijbn>菪 以諏翘 W 薄本趨遵贫 m^M ii x n佘胸俅〒辛 一 ΡΡ闺势 豸丑6 — 馘W树 ^htt ¾焉佘 Φ®吋 __x
7 3 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) 310094 486499 Λ? 1Γ 五、發明説明（74 ) 管肅例12 使用表1 2中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，K直徑20毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為280 )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作5 次。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均KJIS K-7210為準測定其熔融指數（MI)。測定之溫度為230t! ，測定之荷重為2 · 1 6公斤力。 表12AM及表12B中所示之簡號之意義說明於下： P P :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P-1:參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「T 0 Μ I Η 0 S 2 0 2」） Α0-2:肆【3- (3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「 T0MEN0CKS TT」） S-12: 2，2，5，7，8 -五甲基-6-羥基笨并二氫锨喃 Μ 11 :表示以第一次製得之粒片測定之Μ I值 ΜΙ2:表示Κ第二次製得之粒片測定之ΜΙ值 Μ I 3 :表示Μ第三次製得之粒片測定之Μ I值 ΜΙ5:表示以第五次製得之粒片測定之ΜΙ值 X:表示樹脂劣化經單股擠出後不能獲得粒片。 本發明組成物之配合1、2、3及4係在聚丙烯組成物中 將含有5重量％ 6 -羥基苯并二氫哌喃之抗氧化劑（Ρ-1/Α0-2/S-12 = 47.5/47.5/5)。分別調配成 0.05 重量 ％、0.10 74 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
486499 Βη 五、發明説明（75 ) 重量％ 、0.30重量％ 、0·50重量％之濃度。。比較例組成 物之配合6、7、8及9係在聚丙輝組成物中分別調配〇·〇5重 量％ 、0.10重量％ 、0*30重量％、0.50重量％濃度之不含 6-羥基苯并二氫脈喃之抗氧化劑（P-l/A0-2 = l/ l)。 Μ I與抗氧化劑濃度之關係示於表1 2中。表1 2 Β中之記 號表示之意義如下： ^ 未含6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之情況下，劣化至不 合 化 此 含 未 與 況 情 之 物 合 化 喃 哌 氫二 并 〇 苯 片基 粒羥 得6-獲有 能含◎ Μ 況沾 情2. 之 ο 含有 不具 與 ， 況下 情況 之 情 。物之 小合有 減化含 著喃但 顯哌 ， 值氫值 I , I Μ 二 Μ , 并 之 較笨準 比基水 況羥同 情6-相 之有有 物含具 〇 況化 情 喃 之哌 含氫 不 二 與并 況笨 情基 之羥 J 一 物 6 合 有 化 含 喃但 哌， 氫值 I~I 二 Μ 。并之 值苯準 ΜΤ基水 好羥同 良 CO 相 之有有 上含具△ 情 之 有 含 未 0 1 與 ο況 為情 差之 之物 間 合 況化 情 喃 之哌 有氫 含 二 未并 與苯 況基 情 0 之 6 物有 合 含 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至 加 添 出 看 的 白 明 可 果 結 〇 之 異示 差所 有2Β 沒1 3r表 間 m i 由 況
量 ί S
抗 之 物 合 化 喃 哌 氫二 并 笨 基 羥 1 6 有 含 之 例 比 ¾ 量 I S 量 總 之 劑 化 氧 抗 加 添 所為 中 量 物之 成物 組合 烯化 丙喃 聚哌 對氫 (二 劑并 化笨 氧基 羥 量 ill 重 5 物 成 組 之 聚 之 中 物 成02 組0. 烯至
量 S1 S 為 物 合 化 喃 哌 氫二 并 苯 基 羥 物 合 化 喃 哌 氫二 并 苯 基 羥- 6 量 同 含 未 與 310094 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦） 486499 A"? ΙΓ 五、發明説明（7 6 ) 之抗氧化劑之組成物相比較，其MI值明顯的較小，加工安 定性特別優良。 由此等结果可明顯的看出，有機聚合物材料組成物中 之6 -羥基笨并二氫哌喃化合物之濃度較好在0.0025重量％ 至0.025重量％之間，更好在0.0025重量％至0.015重量％ 之間，且最好在0,0025重量％至0.005重量％之間。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210X 297公釐） 7 6 310094 486499
Λ )V 五、發明説明（77 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 豁芪 gt η m m 餌钭 漭節 豸s m b m b m Π> □> Π> Π> Π> ς〇 oo --3 ctd cji π> π> π> π> OJ CO Η-* CD CO CD CO CO CO CJD CO CO CD ^ CD OO OO CO CO CO CO -<i ro cn cji cji cn cn CD CD CO CD CO CD CO CO A ⑦ oo oo CO ΓΟ ΓΟ -<J cn cji cn cn nd ns n> _ -^N » m ρ Ο Ο O CD 〇〇>〇<〇<〇 —J cn cn cn cji cn <3000 o o <〇 o ——Q J cn cn cn cn S5 1 GO r-f o o o o o ro — o o CJI cn CJI to 〇 O O Ol 〇<〇〇〇> 〇〇〇>〇> • · · · CO ^ o o 〇〇 ^ CO -<1 CN〇 —3 CO CJI CJI CJI -<1 cn ..『二 "T3 1 H-* m s 〇〇>〇>〇〇 ΓΟ i^ Ο O cji cn cn co o <〇 o cn o <z> o o 〇 <3 <3 P> CO l—^ o o c〇 ^ ^ ro -<1 ΓΟ OO cn cji cn —a r CJI g 1 CO 1 1 1 1 1 o o o o 〇>〇〇>〇 to 一 o o CJI CJI CJI CO cn 豸瑟h it CO CO CO CO 1 1 1 1 H-* 11 1~* H—* ro ro c\d ro cr Pt Ήί T 藤ϊ Φ泽本ϋ 遞豸焉h敝 〇<〇〇>〇〇 CJI CJI cn CJI w卟薄准馘遛贫 mmmn X cr Μί ? 0=5 〇 〇> O O C3 〇> 〇 〇 〇 ♦ •參 勢 ο ο ο ο CO 1—* 〇> ο cn CJI CJI DO cn _砻S h _书薛 X N^r ϋ! -Νί ? §t CO CO ^ OO CJI ♦ · · · —^<0 0100 ΓΟ CO CO e- ①CO CO — ΓΟ CO CO O V • · · 八 O CO — IND OO CO • · · · CD — CJI CO g CO CO OD ΓΟ y ^ CD CO 02 CD CJI co cn — s CO to CT1 C\D O CO 产产户 CD CO CD — s: ai
表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公蝥） 77 310094 486499 Βη 五、發明説明（78 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
〇 g 〇 p> <p> s 〇> » s郭N书犛 xn貴深魏a cn cn cn CJI CJI 岫画 瑙務佘a号薛 p S cn 〇 o cn <p> 〇> o o s cn CD xnt mm CsD > CO 〇 CO <〇 oo CO ◎ cn 户 to ◎ po, oo ,涝瑟u獬掛 n雜梂τ cn 疏薄准馘y 资蟲h _時 N雜树T 1~ CO > CO o GO 〇 03 CO CJI ◎ CD CO ◎ g *薄准馘時 涝焉h _掛 N胸俅T X 涝荔u辦聆 n酿铖T DO OD CO t> oo CO CJI 〇 CO CD ◎ ΓΟ ΟΊ 涝SUW跗 艸魏树？ T X X 该画11 it時 OO ΓΟ || 产 CTD CD ◎ CO tN3 CD A '银瑟h it掛、 N雜树？ II tND u cn o I X X 书M3 涝荔h唞時 ^_树？ cn 嫌一 2 —B (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼ 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇X 297公f ) 7 8 310094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486499 Λ? Β*7 五、發明説明（79 ) 奮_例1 3 使用表1 3中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Κ直徑20毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為280 1C )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒Η。重複此操作3 次。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均KJIS Κ-7 210為準測定其熔融指數（ΜΙ)。測定之溫度為230t! *測定之荷重為2.16kgf。又，每次擠出之粒片均MJIS K - 7 1 0 3為準測定其Y I。比較例中係使用下面之苯并呋喃酮 化合物（S-10)代替6 -羥基苯并二氫哌喃化合物。 表1 3中所示之簡號之意義說明於下： P P :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 A0-3: 2，6-二-第三丁基-4-甲基酚（吉富精密化學股份 有限公司製，商品名為「USNOCKS BHT」） A0-2 ：肆[3- (3* 5 -二-第三丁基-4 -羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「 T0MEN0CKS TT」） S -12: 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫哌喃 S-10: 3- (3，4-二甲基苯基）-5，7-二-第三丁基- 3H-苯 并呋喃-2 -酮（W特開平7 - 2 3 3 1 6 0號公報中記載之 方法合成）
Mil:表示Μ第一次製得之粒片測定之MI值 ΜΙ2:表示Μ第二次製得之粒片測定之ΜΙ值 ΜΙ3:表示Μ第三次至得之粒片測得之ΜΙ值 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 79 310094 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
486499 Λ"? 五、發明説明（80 ) YI1:表示Μ第一次製得之粒片測定之YI值 ΥΙ2:表示Μ第二次製得之粒片測定之ΥΙ值 ΥΙ3:表示Κ第三次製得之粒片測定之ΥΙ值 表13中，添加6 -羥基笨并二氫哌喃化合物之本發明組 成物（配合1)與未添加6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之情 況（比較例之配合2 )，以及添加同量笨并呋喃酮化合物 (S - 1 0 )之情況相比較（比較例之配合3 )»其Μ I值明顯 的較小，因此可知加工安定性極佳。本發明之組成物（配 合1)與Μ添加2倍量之酚系抗氧化劑（Α0-2)代替少量6-羥基苯并二氫哌喃化合物之情況相比較（比較例之配合4 )，顯示其加工安定性較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 80 310094 486499 Λ' Η- ^ - i^ulass ,¾ 砩郐圈8 绿 ppl_a^^*^#siiv議 λ -销¾淞焉 ϊπνφ豸(S-15N*__% 發 、五 __ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例 本發明 組成物 _1 Π> Π> Π> ^ CO CO 配合1 99. 845 99. 845 99.8 99. 845 配合量（重量份） Ο Ο Ο V—4 ι~1 一 ρ 1—* Ca - St 0. 005 AO-3 抗氧化劑 0. 05 0. 05 0.10 ο s 一 O 1 CO 0.005 0.005 6-羥基 苯并二 氫哌喃 化合物 I CO 1 s CO 1 CO 雜卟薄准馘 繈豸翁11瞅 Ο CD Ο S * CO g _卟豸泔馘遵筠 mmM [I 一 0 0.005“ 0 0.005 _豸s u _ ·*犛 X r_铖T a CTD CO CX) l—^ 1—^ p X X cn CO S ?3 XXX on S： CO H-1 CO ro co oo r° CJl 1—* *-< P X X oo 产 05 *-< CO XXX ；<! OJ 〇〇 請 閲 讀 背 面 意 事 項 再ϊ， 本 頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 310094 81 486499 Λ7 Η*7 五、發明説明（82 ) 奮施例1 4 使用表1 4中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Μ直徑2 0毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為2 8 0 ^ )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作3 次。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均M JIS Κ-7210為準測定其熔融指數（MI)。測定之溫度為230 °C， 測定之荷重為2. 16kgf。比較例中係使用下面之苯并呋喃 酮化合物（S-10)代替6 -羥基苯并二氫哌喃化合物。 表1 4中所示之簡號之意義說明於下： P P :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 A0-2 ：肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製，
商品名為「 T0MEN0CKS TT 請 先 閲 讀 背 意 事 項 再 養， 本 頁 訂 喃 哌 氫二 并 苯 基 羥 1 6 1 基 甲 五 基 苯 基 甲二 基 丁 三 第 謹二 苯 平 開 特 Μ 酮- 2- 喃 呋 并 之 钱 II 記 中 報 公 號 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 成 合 法 方 之 定 測 片 粒 之 得 製 次1 第 Μ 示 表 之 定 測 片 粒 之 得 製 次二 第 以 示 表 之 得 測 片 粒 之 得 至 次 三 第 Μ 示 表 值 值值值 較 ο 比 性 與 定 7)安 L-H 、 加 合 - (S3佳 之 0 較 定成有 測 i 具 1C J 較二比 明 之 i 相 得發 W本 知 次了 3 可 四 第 Μ 示 表 表 較 比 物 成 組 例 合 配 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 8 2 310094 486499 A Η" 五、發明説明（8 3 又
與喃 物呋 合并 。 化笨果 喃Η-效 3 哌？ 化 氫基定 二 丁安 并三 之 苯第好 基一良 羥一-更6-Τ 一不 之 5 顯 用一, 所i)比 3 基 3 明爹相 ㈣基㈡ ^4 ί 1 甲 I 4 酮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Λ4規格（ 210X 297公t) 83 310094 486499 Λ-? 1Γ 五、發明説明（8 4 ) Ϊ 錄邻 PPIMa豸 Φ 谢本凇焉獲cvni>豸(s-lo)N-R% 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例 組成物 本發明 組成物 D> D> Π> Π> Π> Π> Π> ϋ> 闺闺闺闺罔闺a D> D> Π> n> □> D> n> CTD CJI ^ CO CO Η—1 CO CD CO CD CO CD CD CD CO CD CD CD CO CD CO CO oooooooooooooooo CD CD CO CD CO CO CO CD CD CO CO CO CD ς〇 oo oo oo oo oo oo oo cji cn cji cn cn cn cn 配合量（重量份） oooooooo Η-Λ 1—i 1—^ 1—^ I—^ h—^ 〇>〇〇〇〇〇>〇 1—>k 1~~» I—^ Η-». l·—^ H-* 1—» Ca~St oocz><z?oooo ο ο ο ο o cd o cr> ΓΟ CJI CX> --3 OO CJD CD CJI CJI CJI CJ1 cn O CJ1 o o o o o o p CD <3> Ο Ο Ο O d> μρ». ^ )4^. ^ ^ CO cn CJ5 OO CO CO cn cji cn cn cn o cn AO-2 ! 抗氧化劑 000<30000> o o o o o o o 〇〇〇〇〇<〇〇 —a ^ GO ΓΟ <3> cji cji cn cn cn o cn 〇〇<〇〇〇〇>〇 o o o o o o o 〇〇〇<〇〇〇〇 —q ^ 〇〇 CO t—^ J—^ 〇 cn cji cn cn an o cji 6-羥基 苯并二 氫锨喃 化合物 C>3 CO CO CO CO CO CO 1 1 1 1 1 1 1 Η—* H—1 1-«^ — 1»-· 1—>*· 〇><〇〇〇〇〇>〇 CO CO CO CO CO CO CO I 1 1 I i 1 1 »-1 l- j >--λ «-» t-i » A t_ i CO CO to CO CO CO to 余麵？ nmm 蓉S1曝 inn H-4 CJICD--3CJICOCOI— «餐 夤# 朞 * « CJI CD --] CJI CO ΓΟ H-" _蓉蟲u _丑濟 X N岁_铖T左 C 〇<〇〇>〇〇〇>〇〇> 〇>〇><〇〇>〇〇>〇 <〇<〇〇〇>〇〇>〇 -<i ^ go ro η-* η-* ο cn cji cn cn cn <〇 cn ******* ******* <I> CZ> <3> C3 <Z> C> O 〇〇〇>〇〇>〇〇 〇〇〇>〇<〇〇<〇 ^ OO CO ^ o cn cji cn cn cji 〇> en 蛐卟豸准馘豸g _遂蟲丨1 _丑薛 CnCD-^—lOOOOOOCD CJICXDCO—ilNDCJlCO»—^ ^ oi cn £X> O —3 l~~k CD CO S： 1~k W«dk 1 A ---I l A L . COO^h-^COCOCOOO o Η**· 1~i 03 —3 CO CD I— I>0 CO OO CD cn CX) CO ^xxxxxxx ^ ^ X X X X X s:
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /U規格（210X 297公t ) 84 310094 486499 Λ? Η*7 五、發明説明（85 ) 奮淪例1 5 使用表1 5中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Μ直徑20毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為280 υ )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作3 次。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均M J I S Κ -7 2 1 0為準測定其熔融指數（Μ I)。測定之溫度為2 3 0 t ， 測定之荷重為2 . 1 6 k g f。比較例中係使用下面之笨并呋喃 酮化合物（S-10)代替6 -羥基苯并二氫哌喃化合物。 表15中所示之簡號之意義說明於下： P P :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P-1:參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「T0MEH0S 2 0 2」） A0-2:肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4 -羥基苯基）丙醯 基氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製 ，商品名為「T0MEN0CKS TT」） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S-12 ： 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基笨并二氫哌喃 S-10: 3- (3，4-二甲基笨基）-5，7-二-第三丁基- 3H-苯 并呋喃-2-酮（W特開平7-233160號公報中記載之 方法合成）
Mil:表示以第一次製得之粒片測定之MI值 Μ I 2 :表示Μ第二次製得之粒片測定之Μ I值 Μ I 3 ··表示Μ第三次至得之粒片測得之Μ I值 ΜΙ4:表示Μ第四次製得之粒片測定之ΜΙ值 本紙張尺度適用中國國家標準（〔灿）八4規格（21〇'/ 297公釐） 8 5 3 1 0 0 9 4 486499 五、發明説明（86 ) 比較表15，可知本發明之組成物（配合1- 6)與比較 例組成物（配合7至13)相較具有較佳之加工安定性。又 ，本發明所用之6 -羥基苯并二氫呢喃化合物與3- (3，4-二甲基笨基）-5，7 -二-第三丁基-3H -笨并呋喃-2 -酮（S-10)相比，顯示更良好之安定化效果。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公f ) 86 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（87 ) 蓮藝 a戔-&^#sp虜 _ -铺^凇焉圉cvn>#(ϊο)Ν__% ϊ^τιιρρ 商a豸丑谢¾^焉Mfbnl>#(S-10)N-W_% 比較例 組成物 豸s π> π> π> π> π> π> π> s ^ 00 闺闺贽罔闺a ϋ> □> □> π> □> 0> CD CJI OO to 1—^ CD CO CD CD CO CD CD CO CD CO CO CO QO CO OO OO OOOOOO CO OO ς〇 CD ς〇 CD ς〇 ς〇 CD CO CD CD CD CO 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 配合量（重量份） <〇〇〇〇〇<〇〇> 1—L ►—i 1~^ 1 OOOOOO μ—L IL 11. 1L 1~k μ-Α Ca-St p p p p p p p o o o o o o o ^ ^ ^ cji ro cn CJ5 cxd co CJ1 CJ1 CJ1 CJ1 cn CJ1 p p> p p p> OOOOOO ^ i^k. ^ ^ ro cn 〇3 —a cx) co cn cn cji cn cn cn *-a 1 1^ 抗氧化劑 o c? o o p o o o o o o o o o 4^. ^ 4^. CJ1 co cn cd —a oo co cn cn cn an cn cn OOOOOO 〇〇<〇〇〇>〇 ^ ^ ^pa-办公私 CO cn CX) OO CO cn CJ1 cn CJ1 CJI C7I AO-2 p> 〇 <z> p> 〇 〇> 〇 OOOOOO r l—* <z> o <〇 〇> CJ1 CD y CTl CO — p p p p p p 〇〇〇>〇〇>〇 H-* 〇> o o 〇> <〇 cn co y cn oo — 6-羥基 苯并二 氫哌喃 化合物 C/3 CO CO CO CO C/D 1 1 1 1 1 1 1—- 11 Η—* 1—^ 1—* 〇>〇〇〇<=>〇 CO CO CO CO CO 1 1 1 1 1 1 I—» 1—* i—^ »—* H-* CO CO CO CO CO IND Νΐτ!Λ^? I—* cn cd y cn co — o «黃 《箐 《簧 C7! CO -<1 ΟΊ CO mmM it X Wt ? Er ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο »—〇〇〇〇<〇 cn οο cn co — * * 替 箐 * 箐 ****** 〇>〇〇>〇〇〇 OOOOOO — 〇〇〇〇>〇 cji co —a cn oo ^ _ _湿U _丑薛 X N佘蹒钭ί ?漭 OO CO CO ^ ^ —cd oo — ino > an CO OO CO OO CO 〇 — — ΓΟ CJ1 1">*· 1——< 1~" ui od ^ CO H—^ ^ -<1 »—* H—^ ^ OO OO ^ CJ1 05 CT> —a CD CO O CO 1—i I««k — — 1—Λ — <〇 h—^ i—η-^ ro co co H-^ Kp^ CJl U1 CJ1 ^ o CD tND OO CO ►—· s: CO X X X X X X X -Cl OO Ο V • · · · 八 O O CO o (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 8 7 310094 486499 ν' \v> 五、發明説明（8 8 ) 奮_例1 6 改變酚条抗氧化劑添加量與磷系抗氧化劑添加量之重 量比評估其加工安定性。 使用表1 6中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，K直徑20毫米之擠出機（模嘴設定之溫度為280 °C )單股擠出，經水冷後，切斷得到粒片。重複此操作3 次。為了觀察其加工安定性，每次擠出之粒片均M JIS卜 7 2 1 0為準測定其熔融指數（Μ I)。測定之溫度為2 3 0 °C ， 測定之荷重為2.16kgf。又，每次擠出之粒片均KJIS K-7 1 0 3為準測定其Y I值。 表16中所示之簡號之意義說明於下： PP :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P-1:參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「TO ME H 0S 2 0 2」） Α0-2:肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「 T0MEN0CKS TT」） 7，8-五甲基-6-羥基笨并二氫哌喃
Mil:表示以第一次製得之粒片測定之MI值 MI4:表示以第四次製得之粒片測定之MI值 Y 11 :表示Μ第一次製得之粒片測定之Y I值 ΥΙ4:表示Μ第四次製得之粒ϋ測得之ΥΙ值 比較表16，可知含有6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 意 事 項 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S-12 ： 2 » 2 % % 486499 Λ" 五、發明説明（8 9 ) 發明組成物（配合1- 4)比未含6 -羥基苯并二氫哌喃化合 物之組成物（比較例之配合5至8)具有較佳之著色及加工 安定性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 9 8 310094 486499
Λ )V 五、發明説明（90 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a鵁 聋S 配合5 配合6 配合7 配合8 配合1 配合2 配合3 配合4 99. 825 99. 825 99. 825 99. 825 99. 825 99.825 99. 825 99. 825 配合量（重量份） 0.075 0.075 0.075 0.075 0. 075 0.075 0.075 0. 075 Ca_St 0.025 0.033 0.067 0.075 0.024 0.032 0.063 0.071 下 ，抗氧化劑 0.075 0.067 0.033 0.025 t· 0.071 0.063 0.032 0.024 δ 1 CO 1111 0.005 0.005 0.005 0.005 6-羥基 笨并二 氫哌喃 化合物 S-12 S-12 S-12 S-12 泽琳ί® 避兹蟲11辦 1~ Α0-2:Ρ-1 ώ ^ Ο 〇 CJl CO CO OO CO cz> o cn CO CO 〇 〇 〇> 〇 cn cji cn cn mmM it ,X ^ π5 Ht ^ — Ο Ο Ο 〇 0.005 0.005 0.005 0.005 嘛蓉s丨丨_ 薛 CJI 私 CJl CJ1 〇〇〇〇〇〇 CO OO CO ^ OO CD CD CJl ΟΟ ΓΟ IND CO 0 00*^01 Ο ►—1 CO 〇 H—1 h-* —CO — CO ind ro <〇 CO S： CO CO CO cso οο Ο 〇 OO CO CO tND IND CD O C7I ·-< H-H ·-< 15.2 14.6 14.1 13.5 12.0 11.0 11.0 11.6 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公t ) 90 ml 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 #衣· -rr填寫太 訂 310094 486499 Λ7 ΙΓ 五、發明説明（91 ) 奮_例17 改變酚条抗氧化劑添加量與磷系抗氧化劑添加量之重 量比評估其加工安定性。 在燒杯中精確的秤量表17中所列之調配物，使用實驗 室用塑性混磨機（東洋精機製作所製造之50C-150型）， 在2 1 0 C、6 0 r> ρ πι之條件下進行混合，記錄扭矩開始上升之 時間。 表1 7中所示之簡號之意義說明於下： LLDPE ：線性低密度聚乙烯 P-1:參（2，4 -二一第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「TOME HOS 2 02」） A0-1:正十八焼基 3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品名為 「 T0MEN0CKS SSj ) S-12: 2，2，5，7，8 -五甲基-6 -羥基苯并二氫IfiM南 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較表17，可知含有6 -羥基苯并二氫哌喃化合物之本 發明組成物（配合1- 3)與未含6 -羥基笨并二氫哌喃化合 物之組成物（比較例之配合4-6)相比較，其扭矩上升開 始時間約為3倍，因此可知加工安定性較佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 310094 486499 ηη 五、發明説明 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (92 ) 比較例 組成物 本發明 組成物 □> π> π> cd cn ^ Π> Π> Π> CO CO — 1 99.9 ! 99.9 99.9 1 1 99.9 99.9 99.9 i LLDPE | 配合量（重量份） 0.033 0.05 0.067 0.032 0.0475 0.063 *13 1 — 抗氧化劑 0.067 0.05 0.033 0.063 0.0475 0.032 δ 1 H-* 1 Ί 1 0.005 0.005 0.005 6-羥基 苯并二 氫哌喃 化合物 S-12 S -12 S-12 6-羥基 笨并二 氫哌喃 化合物 >種類 1:0.5 1:1 1:2 CO Η-* ο cn A0-1:P-1 ο ο ο CJl CJl cn x n_树？佘 〇)〇>〇) 0.005 0.005 0.005 »卟泽泔彌砻=s _蓉蟲U IM 薛 X ΝΈτ ϋΐ ^ Η—i 1—^ 1—i ΟΟ ^ ^ ro co cn 23 ^ S ^ m hS k 紲一 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t衣· 訂 #丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 92 310094 486499 Η*7 五、發明説明（93 ) 富施例18 改變酚糸抗氧化劑添加量與磷系抗氧化劑添加量之重 量比評估其加工安定性。 在燒杯中精確的秤量表18中所列之調配物，使用實驗 室用塑性混磨機（東洋精機製作所製造之5 Ο Ο 1 5 0型）， 在210C、60r>pin之條件下進行混合，記錄扭矩開始上升之 時間。 表18中所示之簡號之意義說明於下： LLDPE ：線性低密度聚乙烯 P-2:肆（2，4 -二-第三丁基-5,甲基苯基）-4，4’ -伸聯 苯基二膦酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商 品名為「GSY-P101」） A0-1 ：正十八烷基 3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙酸酯（吉富精密化學股份有限公司製，商品名為 r TOMENOCKS SS」） 表 據 依 并 苯 Τ 基 基羥 甲 6 五有 8 含 ， 知 7可 喃 哌 氫二 并 苯 基 羥 本 之 物 合 化 喃 哌 氫 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 物物為 成成約 組組間 明之時 發物始 含 6 未4 與合 ) 配 3之 I 1 例 合較 配 比 合 化 喃 呢 氫二 并 苯 基 羥 開 升 上 矩 扭 其 較 比 相 佳 較 性 定 安 Η 加 知 可 此 因 倍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210Χ 297公釐） 9 3 310094 486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 4 比較例 組成物 配合4 配合5 配合6 配合1 配合2 配合3 1~1 1~k 1—* Ο Ο 〇 Ο Ο 〇 1—k 1~1 1—>· Ο Ο <〇 Ο Ο 〇 LLDPE 配合量（重量份） 0. 0665 0· 09975 0.133 0.063 0.095 0.127 1 TO .抗氧化劑 0.133 0.09975 0.0665 0.127 0.095 0.063 一 1 1 1 1 0 0 5° 〇>〇><〇 <0^0 <〇 CD CD CD cn cn cn 6-羥基 苯并二i 氫锨喃i 化合物 1 S -12 S-12 S -12 Mmmwm 1—^ — 一 1~^ H-k |k AO-；hP-2 ΓΟ 〇> cn C\D t—^ 〇 CJ1 ο 〇> ο μ|^ -<I -<1 --1 CD CD CTD 鷗卟豸准馘3漭 II <〇 ο ο 0.0095 0.0095 0.0095 LLDPE組成 物中6-羥基苯 并二氫 喃化 合物之 重量涔 1~k 11 IND οο οο Ο § S S 扭矩上昇 開始時間 (分） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t衣·
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t 94 310094 486499 第三丁基-3H-苯 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 hr丨 五、發明説明（g5 ) 管_例ΐ 9 使用表1 9中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Κ直徑為20毫米之押出機（模嘴設定之溫度為2 8 0 υ )單股押出，經水冷後，切斷得到粒片。將1 5克之此 粒片，置於直徑50毫米之培養皿中，於設定160C之烘箱 內進行規定時間熱處理，經熱處理後之粒片以比色計測定 其黃色度（Υ I) 。Υ I之數值變化愈小，則使用時之熱安定 性愈好。 表1 9中所示之簡號之意義說明於下： Ρ Ρ :聚丙烯（均聚物）
Ca-St:硬脂酸鈣 P-1:參（2，4 -二-第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「T0MEH0S 2 0 2」） A0-2 ：肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製， 商品名為「T0MEH0CKS TT」） S-12: 2, 2，5，7，8-五甲基-6-羥基笨并二氫哌喃 -10 ： 3- ( 3，4-二甲基笨基）-5，7- 并呋喃-2 -酮（M特開平7-233160號公報中記載之 方法合成） X:聚丙烯組成物經目測呈現赤裼色。 依據表19，可知本發明之組成物（配合1及2)與比較 例組成物（配合3-5)相比較，在使用時具有極佳之熱安 定性。又本發明所用之6 -羥基苯并二氫哌喃化合物與3-( 3，4-二甲基苯基）-5，7-二-第三丁基- 3H_苯并呋喃- 2- 麵（S-10)相比顯示其使用時之良好熱安定性效果。 本紙張尺度適用中國國家標準（〇那）六4規格（210'/ 297公#) 95 310094 請 閲 讀 背 之 注 意 事 項
486499 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明一)¾1¾鍊 ijs PP laB豸-#筇5§沒__ flg 铺^焉Ν·__% ; 説 *^larm聲 ϊιρριδ豸 φ^53^·_ -攝^淞33cvn>#(so)iv®_%^ si 發 、 五 本發明 組成物 配合3 配合4 配合5 配合1 配合2 99.825 99. 825 99.775 CD CO CO CD oo oo CO CO cn cn -a 1 配合量（重量份） 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 Ca~St 0.0567 0. 0667 0.100 0.0653 0.0633 下 抗氧化劑 0.0283 0.0333 0.050 0.0327 0.0316 1 — DO 0.015 0.002 0.005 6-羥基 苯并二 氫哌喃 化合物 CO 1 S S -12 S-12 N命瓣斜ί 猶琳馘 織豸画h_ 1—* 1~** ΪΝ3 t>0 tND H-1 ΓΟ ΓΟ ^ δ Ο <3> ΟΙ * en co w卟聋琳馘遒筇 岫兹焉丨1鲥书鑛 0.015” 0 0 0.002 0.005 _豸蟊11 W书薛 CO po CO ^ o oo 1—^ CJI oo 未經 處理 80.7 87.1 5.5 F° Γ° •<1 ^ ^ CJ1 m P X X CJ1 GO ΟΊ ① CO 、tlx — 〆 ΓΟ s XXX CO CD CD ^ s m XXX ^ X oo m XXX 1—^ 广X CO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 96 ml 9 --------#衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 310094 486499 A? Η*7 " … —… --------------------- -------- ..…一--------------------- …1_____厂丁-_______ - - 五、發明説明Γ ) 奮廉例20 使用表20中記載之調配物，於滾筒式混合機中乾式混 合5分鐘，Κ直徑為20毫米之押出機（模嘴設定之溫度為2 8 0 °C )單股押出，經水冷後，切斷得到粒片。將1 5克之此 粒片，置於直徑50毫米之培養皿中，在設定160 °C之烘箱 内進行規定時間之熱處理，經熱處理後之粒片以比色計測 定其黃色度（Y I) 。Y I之數值變化愈小，則使用時之熱安 定性愈好。 表20中所示之簡號之意義說明於下： P P :聚丙烯（均聚物）
Ca-St ：硬脂酸鈣 P -1:參（2，4 -二一第三丁基苯基）磷酸酯（吉富精密化 學股份有限公司製，商品名為「T0MEH0S 202」） A0-2:肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基 氧基甲基]甲烷（吉富精密化學股份有限公司製’ 商品名為「 T0MEN0CKS TT」） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S-12 ： 2, 2, 5, 7，8-五甲基-6-羥基笨并二氫哌喃 S-10: 3- (3，4 -二甲基苯基）-5，7 -二-第三丁基- 3H -苯 并呋喃-2-酮（M特開平7-23 3 160號公報中記載之 方法合成） X :聚丙烯組成物經目測圼現赤褐色。 依據表20，可知本發明之組成物（配合1及2)與比較 例組成物（配合3 - 5)相比較，在使用時具有極佳之熱安 定性。又本發明所用之6 -羥基苯并二氫派喃化合物與3-（ 3，4 -二甲基苯基）-5，7 -二-第三丁基- 3H -笨并呋喃- 2-酮（S-10)相比顯示使用時之良好熱安定性效果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) 97 3 1 0 0 9 4 486499 8_) ^ ii si 發 \ 五 ____ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例 組成物 薛钟 豸s π> π> π> ΟΊ ΟΟ 配合1 配合2 99. 825 99.825 99. 775 1 99. 825 99.825 配合量（重量份） 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 Ca - St 1 1 0.0425 0.050 0.075 0.049 0.0475 1 1—* 抗氧化劑 0.0425 0.050 0. 075 I 0.049 0.0475 δ 1 一 CO 0.015 — 0.002 0.005 6-羥基 笨并二 氫哌喃 化合物 CO S -12 S-12 ^rnmum Η-* 1—^ ►—* Η-* Η-* Η— Η—^ H-* 1 1 一 CO 1—* Ο Ο C71 普 ΟΙ ΓΟ _ Φ薄泔馘違郭 mmM [i 0.015** 0 0 0.002 0.005 c ΛΦ袅泔馘豸:g JN3 Η-* h-^ CD CD ΟΟ CO CO —CO 未經 處理 GO CO GO CO CJ1 CD 03 ⑦ 〇 5 小時 CO H-* ηΡϊ*. I—* 1~~1 CJD CJI CD OO 12 , 小時 30· 6 X 12.9 cri pa cn o 19 小時 IND X X -<1 OO K- cn 27 小時 S X X I—* 1—* o p CO OO 34 小時 98 »2 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 310094 486499 五、發明説明（9 9 ) 姦業上利用之可能件 本發明之安定劑組成物之特徵為，在目前廣為應用之 酚系或磷系抗氧化劑中添加少量之6 -羥基苯并二氫哌喃化 合物。本發明之安定劑組成物當作有機聚合物材料用之安 定劑使用時，可製得耐熱性，尤其是加工安定性優良，對 工業上有用之安定化有機聚合物材料組成物。又，本發明 之安定劑組成物與未添加6 -羥基苯并二氫哌喃化合物者相 比，顯示優良之效果，Μ較少之添加量可得到同等耐熱性 及加工安定性之有機聚合物材料組成物，Μ此觀點在工業 上極為有用。 本申請案係以平成9年特許案第269735號Μ及平成10 年之特許案第108260號之日本申請案為基礎，此等之內容 均包含在本說明書之中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公t ) 99 310094

Claims (1)

  1. 公告本~yk 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 91)· 7· iy 1丨贫.也 年月日 補充 H3 第87116400號專利申請案 申請專利範圍修正本 (90年7月19曰） 種有機聚合物材料用安定劑組成物，包括： (a) K —般式（1)表示之化合物 R3 E2
    (式中，R1表示具有1 - 6個碳原子之烷基， R2，R3，R4及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具 有1 - 4個碳原子之烷基），以及 (b)酚糸抗氧化劑，其中相對於成分（a)及成分 (b)之總量，成分（a)之比例為1重量％至20重量％ ，成分（b)之比例為99重量％至80重量％。 .如申請專利範圍第1項之安定劑組成物，其中之酚系抗 氧化劑為正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯 基 酯 酸 丙 物 成 組 丁 劑三 定第 安 之 項 1X 第 圍 範 利 專 請 串 如 3 0 為 劑 化 氧 二 基 抗 糸 酷 之 中 其 丙 \]/ 基 苯 基 羥 基申 化、； 醯 如氧基 烷 甲 第 圍 基範 甲利 基專 氧請 為 劑 酯 酸 氰 尿 異 抗 糸 酚 之 中 其 物 成 組 劑 定 安 之 項 參 甲 苯 基 羥 f 4 - 基 丁 三 第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公复）I TT0094 486499 __ H3_ 5, 如申請專利範圍第1項之安定劑組成物，其中之酚糸抗 氧化劑為1, 3, 5 -三甲基-2，4，6 -參（3，5 -二-第三 丁基-4-羥基苯甲基）苯。 6. 如申請專利範圍第1項之安定劑組成物，其中尚含有磷 糸抗氧化劑者， 該磷糸抗氧化劑係選自包含下例之至少一種者： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4* -伸聯苯基二 膦酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基笨基）~4，4’ -伸 聯苯基二膦酸酯， 雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇基二磷酸 酯 雙 二 醇 四 戊 季 \1/ 基 苯 基 甲 4- 基 丁 三 第 I二 酯 酸 磷 雙 基 甲 亞 1 2 基 苯 基 丁 三 第-二 至 6 酯 酸 磷 基 己 基 乙 雙 基 甲 雙 基 苯 \J/ 基 乙 基 甲二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 及 酯 酸 磷 基 乙 2 基 丁 三 第 川苯 氮聯 參 基 乙 三 3 四- 5 〇 I-1 酯 酸 磷 \1/ 基二 I 2 抗 糸 酿 之 其 物 成 組 劑 定 安 之 項 6 第 圍 範 利 專 請 串 如 基 烷 八 十 正 為 劑 化 氧 苯 基 羥- 4- 基 丁 三 第-二 抗 糸 酿 之 中 其 物 成 組 劑 定 安 之 項 6 第 圍 。 範 酯利 酸專 丙請 } 申 基如 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公愛）2 310094 486499 Η 丙 \J/ 基 酿 基 羥- 4- 基 丁 三 第-二 I 5 〇 ί 甲 [3-¾] 肆甲 為基 劑氧 化基 氧醯 項 6 第 圍 範 利 專 請 串 如 9 為 劑 化 氧 參 物 成 組 劑 二 定5- 安 ， - 3 之： 基 丁 三 第 抗甲 系苯 酚基 之羥 中 4 其- 為 劑 。 第 化 酯圍氧 酸範抗 氰利糸 尿專齡 異請之 } 串中 基如其 項 6 物 成 組 劑 定 安 之 基 甲 三 參 二 苯 物 > 成 基 組 甲劑 苯定 基安 羥之 4-項 I 6 為 比 量 重 之 量 加 添 之 劑 化 氧 抗 系 磷 基第與 丁圍量 三範加 第利添 -專之 請劑 申化 如氧 抗 糸 is 之 中 其 基 糸 羥 酚 _ . 4 之 . 中基 其丁 , 三 物第 成- 組 } 5 劑 定 3 安 ί 之3-項基 11燒 第 < 圍十 範正 利為 專劑 請化 申氧 如抗 二 基 苯 酯 酸 丙 第 圍 範 利 專 請 申 如 蒙 肆 為 劑 化 氧 抗 物 成 組 劑 定 安 二 之 5 項 ， 基 丁 三 第 糸 酿 之 中 其 基 苯 基 羥 烷 甲 I-r 基 甲 基 氧 基 醯 丙 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 物 成 組 劑 -- 5 定 ， 安 3 之 ί 項參 ii no 第 ， 圍3 範1» 利為 專劑 請化 申氧 如抗 二 三 第 酯 酸 氰 尿 異 \1/ 基 甲 第 ， 圍3 範b 利為 專劑 請化 申氧 如抗 系 酚 之 中 其 苯 基 羥- 4- 基 \糸 酚 之 中 其 物 成 組 劑 定 安 之 項 基 甲 三 參 第 I二 苯 \1/ 基 1¾ 基 羥- 4 - 基 丁 三 括 '包 物 成 組 劑 定 安 用 料 材 物 合 聚 機 有 6E 種 式 般 - M 物 合 化 之 示 表 本紙張尺及適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公爱）3 310094 486499 H3
    (式中，R1表示具有1 一 6個碳原子之烷基，R2，R3 ，R4及R5分別表示氫原子或具有1- 4個碳原子之烷基 )，Μ及 (b )酚糸抗氧化劑及磷糸抗氧化劑，其中相對於 成分（a)及成分（b)之總量，成分（a)所含之比例 為1重量％至20重量％ ，成分（b)所含之比例為99重 量％至8 0重量％ ，且酚系抗氧化劑之添加量與磷系抗 氧化劑之添加量之重量比為1 : 0 . 2 5 - 1 : 4。 17.如申請專利範圍第16項之安定劑組成物，其中之酚系 抗氧化劑為正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基 苯基）丙酸酯。 糸 酚 之 中 其 物 成 組 劑 定 安 之 項 6 第 圍 範 利 專 請 申 如 3 I-1 I 0 為 劑 化 氧 抗 基 苯 基 羥 4 基 丁 三 第 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 烷 甲 I-> 基 甲 基 氧 基 醯 丙 系苯 & 基 酚 羥 之 - 3 4 中 - 其基 ,丁 物三 成第 組- 劑 : 5 定 ， 安 3 之 < 項參 6 f 一—* LO 第 ， 圍3 範1» 利為 專劑 請化 申氧 如抗 二 基 甲 酯 酸 氰 尿 異 第 圍 範 利 專 請 串 如 為 劑 化 氧 抗 物 成6 组‘4» 劑 ， : 2 定 I 安基 之甲 項 三 糸 10 之 中 其 參 第 苯 \17 基 甲 苯 基 羥- 4 靡 基 丁 三 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公策) 310094 486499 Η 任 項 少 至 之 例 下 含 包 I i -2選 16係 第劑 圍化 範氧 利抗 專系 請磷 申之 如中 其 物 成 組 劑 定 安 之 項 者 種 參肆 二 二 酯 酸 磷 基 苯 基 丁 三 第 三 第 基 苯 基 二 基 苯 聯 伸 酯 酸 膦 基 苯 基 甲 I 5 - 基 丁 三 第 一-一 S 4酸 2>滕 (二 肆基 苯 聯 雙 酯 酸 磷二 醇 四 戊 季 \i/ 基 苯 基 丁 三 第 雙酯 酸 磷 二 醇 四 戊 季 \J/ 基 苯 基 甲- 4- 基 丁 三 第 -二 雙 基 甲 亞- 2 基 苯 基 丁 三 第二 酯 酸 磷 基 己 基 乙 雙 基 甲 雙 基 苯 \1/ 基 乙 基 甲 及 酯 酸 磷 基 乙 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 四 I 5 ,Λ : 5^ 0 0 ，酸包 ’ 磷 ’ 3 } 物 {基成 參 二 組 基»劑 Kj»2{疋 三2»安 I—II \1/ 用 1 料 ί 材式 1 物般 , 合 一 Ϊ 聚 Κ 基機} , - a 丁有 ί 三 種 第 一 2 川苯 氮聯 3 物 合 化 之 示 表
    S 5 中 式 有 具 示 表 基 烷 之 子 原 碳 個 6 4 R 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公愛)^ TTTTWT 486499 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 _H3__ 及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具有1- 4個碳 原子之烷基），以及 (b )酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑，其中相對於 成分（a)及成分（b)之總量，成分（a)所含之比例 為1重量％至6.5重量％ ，成分（b)所含之比例為99重 量％至93.5重量％。 23. 如申請專利範圍第22項之安定劑組成物，其中之酚糸 抗氧化劑為正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基 苯基）丙酸酯。 24. 如申請專利範圍第22項之安定劑組成物，其中之酚糸 抗氧化劑為肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙醯基氧基甲基]甲烷。 25. 如申請專利範圍第22項之安定劑組成物，其中之酚系 抗氧化劑為1，3，5 -參（3，5 -二-第三丁基-4 -羥基苯 甲基）異尿氰酸酯。 26. 如申請專利範圍第22項之安定劑組成物，其中之酚糸 抗氧化劑為1，3，5 -三甲基-2，4，6 -參（3，5 -二-第 三丁基-4-羥基苯甲基）苯。 27. 如申請專利範圍第22至26項任一項之安定劑組成物，其 中之磷糸抗氧化劑係選自包含下例之至少一種者： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4 ’-伸聯苯基二 膦酸酯 肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4f -伸 聯苯基二膦酸酯，_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格(210X 297公爱) 6 310094 486499 _H3_ 雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯 9 雙（2，6-二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二 磷酸酯， 2，2* -亞甲基雙（4，6 -二-第三丁基苯基）·2-乙基己基磷酸酯， 雙-[2 -甲基-4，6-雙 （1，1-二甲基乙基）苯基 ]乙基磷酸酯，及 2，2，，2，，-氮川[三乙基參（3，3，，5，5，-四 第三丁基-1，1’-聯苯-2，2’-二基）磷酸酯]。 28. —種有機聚合物材料用安定劑組成物，包括： (a) Μ —般式（1)表示之化合物
    經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (式中，R1表示具有1 一 6個碳原子之烷基，R2，R3，R4 及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具有1 - 4個碳 原子之烷基），以及 (b)含有酚糸抗氧化劑及磷系抗氧化劑，其中相. 對於成分（a)及成分（b)之總量，成分（a)所含之 比例為1重量％至4.5重量％ ，成分（b)所含之比例為 99重量％至95.5重量％ 。 29·如申請專利範圍第28項之安定劑姐成物’其中之酚系 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公爱）7 310094 486499 _H3_ 抗氧化劑為正十八烷基3- (3，5-二，第三丁基-4-羥基 苯基）丙酸酯。 30. 如申請專利範圍第28項之安定劑組成物，其中之酚系 抗氧化劑為肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙醯基氧基甲基]甲烷。 31. 如申請專利範圍第28項之安定劑組成物，其中之酚系 抗氧化劑為1，3，5 -參（3，5-二-第三丁基-4-羥基苯 甲基）異尿氰酸酯。 32. 如申請專利範圍第28項之安定劑組成物，其中之酚糸 抗氧化劑為1，3，5 -三甲基-2，4，6 -參（3，5 -二-第 三丁基-4-羥基苯甲基）苯。 33. 如申請專利範圍第28至32項任一項之安定劑組成物， 其中之磷系抗氧化劑係選自包含下例之至少一種者： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4’-伸聯苯基二 酯 酸 膦 肆 基 苯 基 甲- 5- 基 丁 三 第-二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 酯 酸 磷二 醇 四 戊 季 \J/ 基 苯 基 丁 三 第 II 二 酯 - 酸 ， 滕 2二 ί 基雙 苯 聯 雙 酯 酸 磷 二 醇 四 戊 季 \)/ 基 苯 基 甲 - 4- 基 丁 三 第-二 雙 基 甲 亞 I 2 基 苯 基 丁 三 第 酯 酸 磷 基 己 基 乙 雙 基 甲 雙 基 苯 \)/ 基 乙 基 甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公釐）8 310094 486499 _H3_ ]乙基磷酸酯，及 2，2，，2，，-氮川[三乙基參（3，3，，5，5’-四 第三丁基- l，lf -聯苯-2，2* -二基）磷酸酯]酯]。 34. —種有機聚合物材料組成物，係在有機聚合物中添加 如申請專利範圍第1至33項中任一項之安定劑組成物。 35. —種有機聚合物材料組成物，該有機聚合物妨料組成 物係在有機聚合物中添加如申請專利範圍第1至33項中 任一項中之安定劑組成物，其中100重量份之有機聚合 物材料組成物中之成分（a)之含量為0.0005重量份-0 . 0 2 5重量份。 36. 如申請專利範圍第35項之有機聚合物材料組成物，其 中100重量份之有機聚合物材料組成物中之成分（a) 之含量為0.0005重量份-0, 005重量份。 37. —種有機聚合物材料組成物，包括： (a) Μ —般式（1)表示之化合物 經濟部中央標準局員工福利委員會印製
    (式中，R1表示具有1一6個碳原子之烷基，R2，R3，R4 及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具有1-4個碳 原子之烷基）， (b)選自包含酚系抗氧化劑及磷糸抗氧化劑之至 少一種，K及 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公赞）g 310094 486499 份 成b)至 H:l組ί份 料分量 材成重 J 1 物 ， ο 合} ο 聚 機 有 之 物 合 聚 機 有ιοί 含量分 } 總成 (C於， 對 } 相[0 { 為 分例 成比 之之 份 含 量所 Β S V)/ 中分 其成 丨及 重 物 成 組 料5 材 3 物 ί 合 3 聚基 機烷 有八 之十 項正 3 為 第劑 圍化 範氧 利抗 專系 。 請酚 份申之 量如中 二 三 第 其 基 苯 基 羥 - 4- 基 酯 酸 丙 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 之 項 7 3 第 圍 範 利 專 請 申 如 3 烷 ί 甲 C3-*] 肆坪 為基 劑氧 化基 氧醯 抗丙 系 ) 酚基 之苯 中基 基 丁 三 第-二 其羥 物 成 組 料 材？ 物 3 合 ί 聚參 機5- 有 ， 之3 項Ζ 3 為 第劑 圍化 範氧 利抗 專系 請酚 申之 如中 三 第 I二 其基 物 組 4 料 ， ί 2 材 I 物基 合 甲 聚 三 酯有 ，·0 Ζ 3, 氟項 1 尿 CO 為 異第劑 } 圍化 基範氧 甲利抗 苯 專糸 基請酚 羥申之 4-如中 其 參 基 丁 三 第 第 圍 範 利 專 二 請 5 申 , 如 其 物 成 組 料 材 物 ) 合 基聚 甲機 苯有 基之 羥項 苯 者 種 1 少 至 之 例 下 含 包 自 選 係 劑 化 氧 抗 系 磷 之 中 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 參肆 酯 酸 膦 肆 基基 苯苯 基基 丁丁 三 三 第第 嘯 I二 二 酯 酸 磷 二 基 苯 聯 伸 铺 4 基 苯 基 甲 5- 基 丁 三 第 I二 酯 酸 磷二 醇 四 戊 季 VM/ 基 苯 基 丁 三 第- I 二 酯 > 4 酸 ， 膝 2二 ί 基雙 苯 聯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公愛) ο 1Χ 310094 486499 H3 雙（2，6-二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二 磷酸酯， 2，2’-亞甲基雙（4，6至二-第三丁基苯基）-2-乙基己基磷酸酯， 雙-[2-甲基-4，6-雙（1，1-二甲基乙基）苯基 ]乙基磷酸酯，及 2，2，，2，，-氮川[三乙基參（3，3，，5，5’-四 第三丁基-1，厂-聯苯-2，2’-二基）磷酸酯]。 43.—種有機聚合物材料組成物，包含 (a) K —般式（1)表示之化合物 Hos4
    R 5 β 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (式中，R1表示具有1-6個碳原子之烷基，R2，R3，R4 及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具有1- 4個碳 原子之烷基）， (b )選自包含酚糸抗氧化劑及磷糸抗氧化劑之至 少一種，及 (c)含有有機聚合物之有機聚合物材料組成物， 其中相對於總量100重量份之成分（a)，成分（b)及 成分（c)，成分（a)之含量在〇·〇〇1重量份至〇·〇2重 量份之間，且成分（a)與成分（b)之總量為0·01重 量份至1重量份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CN S ) A4規格（210 X 297公Ο~~ 3 1 0 0 9 4
    486499 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 H3 44. 如申請專利範圍第43項之有機聚合物材料組成物，其 中之酚系抗氧化劑為正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁 基-4-羥基苯基）丙酸酯。 45. 如申請專利範圍第43項之有機聚合物材料組成物，其 中之酚糸抗氧化劑為肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4-羥 基苯基）丙醢基氧基甲基]甲烷。 46. 如申請專利範圍第43項之有機聚合物材料組成物，其 中之酚系抗氧化劑為1，3，5 -參（3，5 -二-第三丁基-4-羥基苯甲基）異尿氰酸酯。 47. 如申請專利範圍第43項之有機聚合物材料組成物，其 中之酚糸抗氧化劑為1，3，5 -三甲基-2，4，6 -參（3 ，5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）苯。 48. 如申請專利範圍第43項之有機聚合物材科組成物，其 中之磷系抗氧化劑係選自包含下例之至少一種者： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2，4-二·第三丁基苯基）-4，4’-伸聯苯基二 膦酸酯， 肆 （2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4f-伸 聯苯基二膦酸酯， 雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯 I 雙（2，6-二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二 磷酸酯， 2，2*-亞甲基雙（4，6至二-第三丁基苯基）-2-乙基己基磷酸酯， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公爱)~~ 3 1 0 0 9 4 486499 3 Η 雙- 6 4 喔 基 甲- 2 t_I I 雙 基 乙 基 甲二 基 苯 及 酯 酸 磷 基 乙 2 參 基 乙 三 1 -1 fy 氮 2 四 2 I 苯 聯 物 成 組 料 材 1 物 ’ 合 7 聚 基機 丁有 三 種 第 一 9 4 酯 酸 磷 \)/ 基二- 2 含 包 式 般 1 K \1/ a 物 合 化 之 示 表 30 4 5
    3 H S 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (式中，1^表示具有1 一 6個碳原子之烷基，R2，R3’ R4 及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具有1 - 4個碳 原子之烷基），以及 (b )選自包含酚糸抗氧化劑及磷系抗氧化劑之至 少一種，及 (c)含有有機聚合物之有機聚合物材料組成物， 其中相對於總量100重量份之成分（a)，成分（b)及 成分（c)，成分（a)之含量在0.001重量份至〇·〇〇5 重量份之間，且成分（a)與成分（b)之總量為0.1重 量份至1重量份。 50. 如申請專利範圍第49項之有機聚合物材料組成物’其 中之酚系抗氧化劑為正十八烷基3- (3，5 -二-第三丁 基-4-羥基苯基）丙酸酯。 51. 如申請專利範圍第49項之有機聚合物材料組成物’其 本纸張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公爱)~~ ΓΤΤΤΤΙ 13 310094 486499 _H3_ 中之酚糸抗氧化劑為肆[3- (3，5 -二-第三丁基-4 -羥 基苯基）丙醯基氧基甲基]甲烷。 52. 如申請專利範圍第49項之有機聚合物材料組成物’其 中之齡系抗氧化劑為1，3，5 -參（3，5 -二-第三丁基- 4-羥基苯甲基）異尿氰酸酯。 53. 如申請專利範圍第49項之有機聚合物材料組成物’其 中之酚糸抗氧化劑為1，3，5 -三甲基-2，4，6 -參（3 ，5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）苯。 54. 如申請專利範圍第49項之有機聚合物材料組成物，其 中之磷系抗氧化劑係選自包含下例之至少一種者： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯* 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4匕伸聯苯基二 膦酸酯， 肆 （2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4、伸 聯苯基二膦酸酯， 雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯 雙 二 醇 四 戊 季 \—/ 基 苯 基 甲- 4 1 基 丁 三 第 I二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 酯 酸 磷 雙 基 甲 亞- 2 酯 酸 磷 基 己 基 乙 雙 基 甲 雙 基 苯 基 丁 三 第 I二 基 苯 \1/ 基 乙 基 甲 及 酯 酸 磷 基 乙 2 參 基 乙 三 I-* 1/ 氮 四- 5 5 3 基 丁 三 第 苯 聯 ο I-_ 酯 酸 磷 \»/ 基二 - 2 本紙張尺渡適用中國國家標準（CNS )A4規格（21ΌX 297公楚）14 310094 486499 ____H355. —種有機聚合物材料組成物，包含(a) Μ —般式（1)表示之化合物 S3 g2
    (式中，R1表示具有1-6個碳原子之烷基，R2，R3，R4 及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具有1 一 4個碳 原子之烷基），以及(b) 選自包含酚糸抗氧化劑及磷糸抗氧化劑之至 少一種，及 (c) 含有有機聚合物之有機聚合物材料組成物， 其中相對於成分（a)及成分（b)之總量，成分（a) 所含之比例為1重量％至20重量％ ，成分（b)所含之 比例為99重量％至80重量％ ，且相對於總量1〇〇重量份 之成分（a)，成分（b)及成分（c)，成分（a)之 在 量 含 至 份 量 ill Μ 間 之 份 量 重 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 物 成 組 料7 材 3 物 ί 合 3 聚基 機烷 有八 之十 項正 5 ί 5 為 第劑 圍化 範氧 利抗 專系 請酚 申之 如中 二 三 第 酯 酸 丙 \1/ 基 苯 基 羥 物 成 組 料 材 物 二 合 5 聚 ， 機(3 有 · - 3 之 ·一_ 項肆 55為 第劑 圍化 範氧 利抗 專 \糸 請酚 Τ 申之 基如中 基 丁 三 第 丙 基 苯 基 烷 甲 其 其羥 利 專 請 串 如 其 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 基之 甲項 基 5 氧第 基圍 _ 範 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公爱）15 310094 486499 __H3 中之酿系抗氧化劑為1，3，5 -參（3，5 -二-第三丁基** 4-羥基苯甲基）異尿氰酸酯。 59. 如申請專利範圍第55項之有機聚合物材料組成物，其 中之酚系抗氧化劑為1，3，5 -三甲基-2，4，6 -參（3 ，5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）苯。 60. 如申請專利範圍第55項之有機聚合物材料組成物，其 中之磷系抗氧化劑係選自包含下例之至少一種者： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4’-伸聯苯基二 膦酸酯， 肆（2，4-二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，4’-伸 聯苯基二膦酸酯， 雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇基二磷酸 酯， 雙（2，6-二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇基 二磷酸酯， 2，2’-亞甲基雙（4，6至二-第三丁基苯基）-2- 醋 酸 碟 基 己 基 乙 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 雙 基 甲 雙 基 苯 \]/ 基 乙 基 甲 及 酯 酸 磷 基 乙 2 參 基 乙 三 I_I 1/ 氮 四 I 5 5 3 苯 聯 物 成 組1) 料 ί 材式 lf物般 , 合 一 -1聚以 基機 } 丁有(a 三 種 第 一 基 二 2 酯 酸 磷 含 包 物 合 化 之 示 表 本紙張尺渡適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公爱)^6 ττττττ 486499 H3
    (式中，R1表示具有1— 6個碳原子之烷基，R2，R3，R4 及R5可相同或相異，分別表示氫原子或具有1- 4個碳 原子之烷基），以及 (b) 選自包含酚糸抗氧化劑及磷糸抗氧化劑之至 少一種，及 (c) 含有有機聚合物之有機聚合物材料組成物， 其中相對於成分（a)及成分（b)之總量，成分（a) 所含之比例為1重量％至20重量％ ，成分（b)所含之 比例為99重量％至80重量％，且相對於總量1〇〇重量份 之成分（a)，成分（b)及成分（c)，成分（a)之 在 量 含 至 份 量 B S 間 之 份 量 il 8 物 組 I 料？ 材 3 物丨 合 3 聚基 機烷 有八 之十 項正 δ 為 第劑 HLU /Ί 範氧 利抗 專系 請酚 申之 如中 三 第 其 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 基 苯 基 羥 - 4 - 基 酯 酸 丙 物 成 組 料 材 物 合 聚 機 有 之 項 11 6 第 圍 範 利 專 請 甲 如 基 丁 三 第 垂 二 物 三 成第 姐 *料一，一 材？ 物 3 合 ί 聚參 機5-0 有，酯 [3基之»3酸 肆甲項1»氰 為基61為尿 劑氧 第劑異 化基圍 化 } 氧醯 範氧基 抗丙 利抗甲 系} 專系苯 酚基請 酚基 之苯 申之羥 中 基如中 4 烷 甲 其羥 其基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公楚）17 310094 486499 ___H3_ 65. 如申請專利範圍第61項之有機聚合物材料組成物，其 中之酚系抗氧化劑為1，3，5 -三甲基-2，4，6 -參（3 ，5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）苯。 66. 如申請專利範圍第61項之有機聚合物材料組成物，其 中之磷糸抗氧化劑係選自包含下例之至少一種者： 參（2，4-二-第三丁基苯基）磷酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基苯基）-4，4* -伸聯苯基二 膦酸酯， 肆（2，4 -二-第三丁基-5-甲基苯基）-4，-伸 聯苯基二膦酸酯， 雙（2，4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯 雙（2，6-二-第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二 磷酸酯， 2，2’-亞甲基雙 （4，6-二-第三丁基苯基）-2-乙基己基磷酸酯， 雙-[2-甲基-4，6-雙（1，1-二甲基乙基）苯基 ]乙基磷酸酯，及 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 2，2*，2** -氮川[三乙基參 （3，3，，5，5f-四 第三丁基-1，1’-聯苯-2，2’-二基）磷酸酯]。 67. 如申請專利範圍第34至66項任一項之有機聚合物材料 組成物，其中之有機聚合物為合成樹脂。 68. 如申請專利範圍第34至66項任一項之有機聚合物材料 組成物，其中之有機聚合物為聚烯烴系樹脂。 69. 如申請專利範圍第34至66項任一項之有機聚合物材料 本紙張尺度適用中國國家標準（CN S ) A4規格（210 X 297公爱） 1 R Q 1 Α Λ Q /1 486499 ___H3_ 組成物，其中之有機聚合物為聚乙烯系樹脂、聚丙烯 系樹脂、聚乙烯系樹脂及聚丙烯系樹脂之混合物或相 溶性聚合物，含有聚乙烯系樹脂及/或聚丙烯糸樹脂之 相容性聚合物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，或乙烯-丙 烯共聚物。 70. 如申請專利範圍第34至66項任一項之有機聚合物材料 組成物，其中另含有硫系抗氧化劑及/或光安定劑。 71. 如申請專利範圍第34至66項任一項之有機聚合物材料 組成物，其中具有改良之加工安定性。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公楚) 310094
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