TW526241B - Curable composition, composition for optical material, optical material, liquid crystal display device, transparent conductive film, and method for producing the same - Google Patents
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Description
526241 A7 B7
五、發明説明 技術領域 本發明有關一種硬化性組合物，尤其關於一種可由其製 備具有高耐熱性、高光學透明度及堅韌性之硬化性組合物 〇 使用本發明之硬化性组合物，τ製備纟種光學材料，例 如液晶顯示裝置中之元件；it用作可攜式資料終端機輸入 裝置之透明導電膜；汽車導航系統等；及適用作手機、可 攜式資料終端機、個人電腦等之顯示裝置之塑膠膜液晶顯 示裝置，此等均強烈的需要更輕且更薄。 背景技藝 光學材料如液晶顯示裝置之材料，係使用具有低雙折射 =、低光彈性模數及高光透明度之材料。在液晶顯示裝置 等材料《例中，纟中所用之4壬何材料由製造製程來看，均 需具有高耐熱性。-般均使用玻璃等作為滿足該需求之材 料。 光學材料如液晶顯示裝置之材料一般均以薄膜或薄管狀 或f狀使用。近來市場需求以要求使用更薄之薄膜及更薄 之管或條。然而，由於—般所用破璃之強度易㉟。僅可用 在有限之應用範圍。 具有堅勃性材料之實例^聚合物材料。然&，對於熱塑 性膜，例如將芳族骨架導入分子中使之具高耐熱性者，一 般均王現问雙折射率及高光彈性模數，因此在高咐熱性及 光子特丨生間不易得到協調。至於熱固性樹脂，一般已知之 熱固性樹脂均有顏&，因此並不適用於光學應用。再者，
526241 A7 B7 五、發明説明（2 ) 熱固性樹脂一般均經極化，不利於呈現光學性能。 (使用硬化性組合物當作透明導電膜之例） 透明導電膜為透明且導電之塑膠膜，且為用於涉及光及 電性之技術領域中之功能性薄膜。近來電子業之進步，均 期望使用透明導電膜之零件及裝置之重量、尺寸及成本降 低，且須提昇設計彈性度及更高之性能。針對一般應用及 新用途，均希望透明導電膜具有改善之功能。 透明導電膜需具有高光透過性。在如液晶顯示裝置及光 學記錄應用中，光學特性如雙折射率亦相當重要。至於一 般之透明導電膜，已知為以聚酯（後文簡稱’’PET”）膜或聚碳 酸酯（後文簡稱nPCn)膜之基材為主，而在其表面上形成薄 金屬膜或半導體膜如ITO。 基材為PET膜之透明導電膜具有大光學異向性，因為PET 膜製造過程中進行拉伸操作而具有分子定向之故，因此其 雙折射率低。基材為PC膜之透明導電膜會呈現大偏極化異 向性，因為PC分子中包含具有實質上偏極率之基例如苯環 之故，因此具有雙折射。 因此，一般之透明導電膜均具有優點及缺點，且當然無 法滿足近年來較高水準或更複雜之要求。 (用作液晶顯示裝置元件材料之硬化性組合物之例） 近年來，液晶顯示裝置已遭遇到某些更複雜之要求，例 如需要更薄之膜結構、更輕、尺寸更大、隨意成形，且可 在曲面上顯示。尤其，對於個人隨身攜帶之裝置擴張之應 用，例如手機、電子記事本及筆輸入裝置，已考慮與一般 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X.297公釐） 526241 A7 B7 五、發明説明（3 ) 所用玻璃基材不同之塑膠基材液晶顯示板，且部份已開始 使用。例如使用不會呈現光學異向性之聚醚颯（後文簡稱 nPESn)及聚碳酸酯（PC)膜基材。 塑膠膜基材需滿足需求，如喪失光學異向性之能力、耐 熱性、抗溶劑性、氣體障壁性、表面平坦度、形狀安定性 及半透明性。上述PES在厚度0·1毫米或更厚時會呈現增加 之基材遲滯。基材遲滯增加會導致全部液晶顯示裝置遲滯 增加，發色現象等，因此對液晶顯示裝置之呈相品質產生 不利影響。因為PES之耐熱性達到150°C，因此液晶顯示裝 置之元件材料需進行低溫燒結。上述PC厚度為0.1毫米或更 厚時，亦呈現增加之基材遲滯，產生與上述PES類似之問 題。 發明揭示 為解決上述問題，本發明者廣泛進行研究，發現上述問 題可藉由使用基本上包括下列成分之硬化性組合物解決： 一分子中包含至少二個碳-碳雙鍵且該至少二個碳-碳雙鍵 與SiH基具有反應性之有機化合物；一分子中包含至少二個 SiH基之矽化合物，因而完成本發明。 尤其，本發明之硬化性組合物包括：成分（A)，其為一分 子中包含至少二個碳-碳雙鍵且該至少二個碳-碳雙鍵與 SiH基具有反應性之脂族有機化合物；成分（B)，其為一分 子中包含至少二個SiH基之化合物；及成分（C)，其為氫甲 矽烷化觸媒。 依其一具體例，成分（A)中包含之至少一個碳-碳雙鍵為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 Χ·297公釐）
裝
線 526241 A7 B7 五、發明説明（4 ) 乙婦基或晞丙基。 依另一較佳具體例，成分（A)為1，2-聚丁二晞、氫化雙酚 A二晞丙基醚、4-乙烯基環己烯或1，2,4-三乙晞基環己烷。 本發明光學材料之組合物使用上述硬化性組合物。 依其一具體例，光學材料為液晶所用之薄膜。 依其一具體例，光學材料為液晶所用之塑料元件（cell)。 本發明之光學材料係藉由混合上述硬化性組合物製備， 因此使成分（A)中所含碳-碳雙鍵與成分（B)中之部分或全部 SiH基反應，產生固化。 製備本發明光學材料之方法包括之步騾為混合上述光學 材料用之組合物；且使成分（A)中所含碳-碳雙鍵與成分（B) 中之部分或全部SiH基反應。 本發明液晶顯示裝置併入有上述光學材料。 本發明之透明導電膜，包括由固化之上述硬化性組合物 組成之透明薄膜，及裝置在透明薄膜至少一表面上之透明 導電層。 一種製造本發明透明導電層之方法，包括以模嘴製備前 述透明導電膜。 依其一具體例，模嘴係由表面經拋光之玻璃製成。 依其一具體例，模嘴包括經拋光之硬不銹鋼板。 依其一具體例，該方法包括藉由溶液流動法製備透明導 電膜。 本發明之塑膠膜液晶顯示裝置，包括插入一對塑膠膜基 -8- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）
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線 526241 A7 B7 五、發明説明（5 ) 材間之液晶層，其中基材之一或兩者係由上述硬化性組合 物固化製得。 依其一具體例，液晶顯示層為超扭轉向列型。 依其一具體例，液晶顯示裝置中所用之基材係以模嘴製 造。 依其一具體例，模嘴係由表面經拋光之玻璃製成。 依其一具體例，模嘴包括經拋光之硬不銹鋼板。 依其一具體例，該方法包括藉由溶液流動法製備透明導 電膜。 由本發明組合物製備之材料具有低雙折射率及高光學透 明性以及堅韌性，且因此適用作光學材料。 由於由本發明組合物製備之透明導電膜具有低遲滯及高 光學透明度，因此可用於需要精密及複雜性質如電子領域 之應用中。 由本發明組合物製備之塑膠膜液晶顯示裝置基材料具有 低遲滯及高光學透明度，因此適用作塑膠膜液晶顯示裝置 基材材料。 圖式簡單說明 圖1係說明使用本發明之塑膠膜液晶顯示裝置基材材料 製備之塑膠膜液晶顯示裝置剖面圖。 進行本發明之最佳模式 以下將詳述本發明。 (成分（A)) 首先，說明本發明之成分（A)。 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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線 526241 A7 B7 五、發明説明（6 ) 成分（A)為一分子中包含至少二個竣-竣雙鍵之脂族有機 化合物，該至少二個碳-碳雙鍵與SiH基具有反應性。 當成份（A)具有有機骨架時，有機骨架較好為僅含C，Η ，Ν，0，S及鹵素作為其成分元素。當有機骨架含矽氧烷 單元（Si-0-Si)時，例如使用聚矽氧烷-有機嵌段共聚物或聚 矽氧烷-有機接枝共聚物時，氣體滲透性會增加，由於蒸氣 或氧氣滲透，或者可能發生所謂的”拒斥性”問題，因而導 致液晶材料受損，亦即當進行表面塗佈時，塗層材料之接 觸角可能增加，因此使塗層材料拒斥薄膜塗佈。 當成份（Α)結構表示為骨架部分及經由共價鍵（及視情況 經由二價或高價取代基）鍵結於骨架上之基（烯基），且包含 與SiH基具有反應性之碳-碳雙鍵時，該晞基可存在於分子 任一處。 至於為有機化合物之成分（A)骨架，並無特別限制，只要 為脂族即可。有機聚合物主鏈或有機單體主鏈均可使用。 本說明中，文中所用之π脂族”為除芳族以外者，且因此包 含脂環族化合物。 有機聚合物骨架實例可使用包含聚醚為主、聚酯為主、 聚芳基酯為主、聚碳酸酯為主、飽和烴為主、聚丙晞酸酯 為主、聚酷铵為主、及聚亞醯胺為主者。 單體骨架實例包含例如脂族烴為主、脂環族為主及其混 合物。 至於成分（Α)中之烯基，並無特別限制，只要與SiH具有 反應性即可。然而，以反應性而言，較佳晞基係以下列通 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）
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各汉了為相同或不同） (其中R1代表氫原子或甲基；該例中 。由材料之利用性來看，最佳者為 Η CH2=C- 至於成分（A)中之烯基，由於所得固化物質之高耐熱性 因此較好為以下列通式（II)表示之埽基： (II〉 (其中R1代表氫原子或甲基）。 由材料之利用性來看，最好為 H,
FT -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公董) 526241 A7 B7 五、發明説明（8 基可經由二價或高價取代基，共價鍵結於成分（八）、 骨 只要為 架部分。至於二價或高價取代基，並無特殊限制， 具有〇至10個碳原子之取代基即可。然而，二價或高價取代 基較好僅含c，H，N，0, S及鹵素作為其成分元素，基於 相同理由，成分之骨架較好僅含C，H，N，〇, s及自素 作為其成分元素。該取代基實例包含·· 0 B •C- 0 Λ r -0—C—0- •o—c· 裝 ο π -S- II ο —CH— 一卜 ， CHa >2>η (其中η代表1至ι〇之任何數）
-12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X·297公釐) 526241 A7 B7 五、發明説明 (其中η代表〇至4之任何數）。 二或多個該二價或高價取代基均可經由共價鍵鍵聯，而包 含一個二價或高價取代基。 共價鍵聯於該骨架部分之基實例包含··乙晞基；烯丙基 ;甲基烯丙基；丙烯基；甲基丙婦基；2-羥基-3-(婦丙氧基） 丙基，2-(晞丙氧基）乙基；2,2 -雙（晞丙氧基甲基）丁基；3-(婦丙氧基）-2,2-雙（烯丙氧基甲基）丙基；及 (其中η代表滿足5 ^ η. 2之數目）， (其中R代表選自下列之二價基：— 一卜· -CH2---»k . .1
(其中η代表0至4之任一數目））。 至於成分（Α)，亦可使用無法以上述骨架部分及烯基表示 之低分子量化合物。該低分子量化合物之特殊實例包含： 脂族鏈多晞化合物如丁二晞、異戊二烯、辛二烯及癸二埽 ，脂環族多婦化合物如環戊二婦、環辛二晞、二琢戊一少布 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) ) 五、發明説明（1〇 、二環戊二婦及原冰片二埽；經取代之脂環族烯烴化合物 ’如乙烯基環戊烯及乙烯基環己晞；及脂環族化合物如 1，2,4-三乙婦基環己境。 此等成分（A)之例中，α，ω-二烯化合物如癸二烯並不佳 ’因為其可能會導致具有不良機械性質之易脆固化物質。 至於成分（Α) ’幸父好為未包含内婦烴結構者。在包含内婦 烴結構之例中，内烯烴結構在水解固化反應後不會反應， 因此造成不良之光劣化性質。至於此處所用之，，内晞烴結構，， 係指下列結構：
其中R1及R2之一或兩者為非氫原子之取代基，且厌3及及4之 一或兩者為非氫原子之取代基。 至於成分（Α)’可使用每克成分（a)含有其量等於或大於 0.001莫耳之與SiH具反應性之碳-碳雙鍵者，以進一步改盖 耐熱性。較好每克成分（A)含有量等於或大於〇〇〇5莫耳者 ，且更好使用每克成分（A)含有量等於或大於〇〇〇8莫耳者 。特殊實例包含：丁二烯、異戊二缔、乙缔基環己缔、環 戊二缔、二環戊二烯、環己二烯、癸二烯、二缔丙基對苯 二酸酯、三經甲基丙燒二締丙基_、季戍薛= 甘 w — >布丙基趟 、及其寡聚物、1，2-聚丁二晞（1，2比為1〇至1〇〇%，且較好 50至 100%)， ^ 為 526241 A7 B7 五、發明説明（11 )
(其中R代表選自下列之二價基： - CHj—· 攀 C -· C ^ . CFj
(η~1) 等。 成分（Α)所含與SiH基具反應性之碳-碳雙鍵數每分子至 少二個。為了提供進一步改善之耐熱性，其數目較好大於2 ，且更好為3或更高，最好為4或更高。當每分子成分（A) 中與SiH基具反應性之碳-碳雙鍵數等於或低於1時，僅會經 由與成分（B)反應產生接枝結構，無法達到交聯結構。 至於成分（A)，較好在溫度100°C或更低下具有流體性， 以得到與其他成分均勻之混合以及良好之加工性。成分（A) 可為直鏈或分枝。雖然對分子量並無特別限制，但適用值 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 526241 A7 B7 五、發明説明（12 ) 為50至100,000，此物質一般呈現高黏度，因此降低其加工 性，且交聯作用由於晞基及SiH基間之反應變得難以顯現。 為進一步提昇與成分（B)之反應性，較好包含於成分（A) 有機化合物中之與SiH基具反應性之碳-碳雙鍵至少一個， 且更好至少二個為乙烯基。 為進一步提昇與成分（B)之反應性，較好包含於成分（A) 有機化合物中之與SiH基具反應性之碳-碳雙鍵至少一個， 且更好至少二個為烯丙基。 由工業利用性來看，較佳成分（A)之特殊實例包含1，2-聚 丁二晞、氫化雙酚A二烯丙基醚、4-乙晞基環己晞、環戊二 晞或1,2,4-三乙烯基環己烷。 (成分（B)) 接著說明成分（B)(為一分子中具有至少二個SiH基之矽 化合物）。 本發明中所用具SiH基之化合物並無特別的限制。可使用 例如國際公開申請案WO 96/15 194揭示之一分子中包含至 少二個SiH基者。 其中，以利用性而言，較好為一分子中包含至少二個SiH 基之直鏈及/或環狀聚有機矽氧烷。對於與成分（A)之良好 相容性，更好為以下列通式（III)表示之一分子中包含至少 二個SiH基之環狀有機矽氧烷： -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 526241 A7 B7 五、發明説明（13 )
(III) (其中R2代表具有1至6個碳之有機基；η為0至10之任何數） 。就良好工業利用性而言，通式（III)所示之化合物中取代 基R2較好為由C，Η及Ο所構成之取代基，且更好為烴基。 為達到與前述成分（Α)良好之相容性，成分（Β)較好為一 分子中包含至少二個SiH基之直鏈及/或分枝聚有機矽氧烷 (後文稱為成分（D))與一或多類選自包含含碳-碳雙鍵之有 機化合物之化合物（後文稱為成分（E))間之反應產物。此例 中，具有SiH基之化合物（成分（B))可由過量成分（D)與相對 小量成分（B)間之氫甲矽烷化反應製得。 成分（E)之最佳實例包含酚醛清漆酚之晞丙基醚及雙酚A 二晞丙基醚、2,2f-二晞丙基雙酚A、二烯丙基苯二酸酯、苯 二酸之雙（2-烯丙基氧基乙）酯、苯乙烯、α-甲基苯乙晞等 ，因為其可提升成分（Β)與成分（Α)之相容性。可使用其一 類或二或多類之混合物作為成分（Ε)之有機化合物。 上述成分（Β)各種實例均可單獨使用或以二或多種混合 物使用。 成分（Α)及成分（Β)間之混合比並無特別限制，只要不損 及所需強度即可。然而，一般較好莫耳（Χ)(代表成分（Α)中 與SiH基具反應性之碳-碳雙键數）與莫耳（Υ)之數（代表成分 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇Χ·297公釐） 526241 A7 B7 五、發明説明（14 ) (B)中之SiH基數）間之比為2-Y/X20.5。若Y/X>2或0.5> Υ/Χ，則無法達到足夠之固化性質，因此無法達到足夠之 強度，且可能導致不良耐熱性。 (氫甲矽烷化觸媒） 以下將敘述氫甲矽烷化觸媒，其為成分（C)。 至於氫甲矽烷化觸媒，並無特別限制，只要可得到觸媒 活性即可。例如，僅有鉑；以載體如氧化鋁、氧化矽或碳 黑支撐之固體鉑；氯化鉑；氯化鉑與醇、醛、酮等之錯合 物；鉑-烯烴錯合物（例如Pt(CH2 = CH2)(PPh3)2或 Pt(CH2 = CH2)2Cl2)，鉑乙晞基矽氧烷錯合物（例如 Pt(ViMe2SiOSiMe2Vi)n，Pt[(MeViSiO)4]m)，鉑-膦錯合物 (例如Pt(PPll3)4或Pt(PBll3)4);始-鱗酸鹽錯合物（例如 Pt[P(OPh)3]4或 Pt[P(OBu)3]4)(其中 Me為甲基，Bu為 丁基， Vi為乙稀基，Ph為苯基，且η及m為整數）；二禳基二氯始； Karstedt觸媒；Ashby之 USP 3,159,601 及 3，159,662說明書中 所述之始-烴錯合物；及Lamoreaux之USP 3,220,972說明書 所述鉑醇酸鹽觸媒。再者，Modic之USP 3,5 16,946說明書 中所述之氯化物-晞烴複合物亦可用於本發明。 鉑化合物以外之觸媒實例包含RhCl(PPh)3、RhCl3、 RhAl203、RuC13、IrCl3、FeCl3、A1C13、PdCl3 · 2H20、NiCl2 、TiCl4等。 其中，由催化活性之觀點，較好為氯化鉑、鉑-烯烴錯合 物、鉑-乙烯基矽氧烷錯合物等。該觸媒可單獨使用或二或 多種併用。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)
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線 526241 五、發明説明（15 性質且特別限制。然而，為提供足夠之固化 旲耳仙基為⑷至心莫耳，更好為1〇.2至i(r4莫耳。 了使用辅觸媒鱼上m . 咏.】ο 冧’、上忒觸媒併用。例如，磷化合物如三苯 ，，-—酯化合物如馬來酸二甲酉旨；块醇化合物如2_經基 舖：基小丁:夬;硫化合物如硫；及胺化合物如三乙胺。輔 添加I並共特別限制。然而，較佳範 媒10·2至102莫耳，且更好為1〇-1至10莫耳。 (添加劑等） 為進一步改善本發明硬化性組合物之儲存安定性，或調 裝 整製造過程中氫甲錢化反應之反應性，可使用固化延遲 劑0 固化延遲劑貝例包含含脂族不飽和鍵之化合物、有機磷 化口物有機硫化合物、含氮化合物、錫化合物、有機過 氧化物等，其均可組合使用。含脂族不飽和鍵之化合物實 例包含炔丙基醇、烯-炔化合物、馬來酸酯等。有機磷化合 物實例包含三有機膦、二有機膦、有機磷酸鹽、三有機亞 磷酸鹽等。有機硫化合物實例包含有機硫醇、二有機硫_ 硫化風、本并違咬、苯并p塞峻二硫醚等·。含氮化合物實 例包含氨、一級至三級烷基胺、芳基胺、尿素 '聯胺等。 錫化合物實例包含卣化錫（II)二水合物、甲酸錫（11)等。有 機過氧化物貫例包含二·第三丁基過氧化物、二枯基過氧化 物、苯曱醯基過氧化物、第三丁基過苯甲酸酯等。 此等固化延遲劑中，較好為苯并嘧唑、噻唑、馬來酸二 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 K297公釐) 526241
甲酯及3-羥基·3-甲基丁炔，因為此等物質有良好延遲活 性及良好可利用性。 儲存安定性提昇劑之添加量為每莫耳所用氫甲矽烷化觸 媒為10·1至1〇3莫耳，且更好為1至50莫耳。 至於本發明組合物，可使用上述之各種組合，較好為固 化時可得到丁g為50t或更高之固化物質；且更好為固化時 可得到Tg為loot或更高之固化物質之組合；且最好為固化 寺"T传到T g為1 5 0 C或更南之固化物質之組合物。 本發明之組合物若需要可添加無機填料。無機填料之添 加可避免組合物流體化，且增加材料強度。至於無機填料 ，較好為細顆粒，不會對光學特性造成損害，其實例包含 •氧化鋁、氫氧化鋁、熔融氧化矽、結晶氧化矽、超細粉 末無定型氧化矽、疏水超細粉末狀氧化矽、滑石、硫酸釦 等。 ，、 各種樹脂均可添加以改善本發明組合物之特性。至於樹 脂，例如聚碳酸酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酸酯樹脂、環 氧樹脂、氰酸酯樹脂、酚樹脂、丙烯酸系樹脂、聚亞醯胺 樹脂、聚乙烯基乙縮醛樹脂、胺基甲酸酯樹脂及聚酯樹脂 均可使用；然而，樹脂並不限於此。 另外，抗老化劑、游離基抑制劑、紫外線吸收劑、點著 改質劑、火焰延遲劑、界面活性劑、儲存安定性增進劑、 臭氧劣化抑制劑、光安定劑、增稠劑、可塑劑、偶合劑、 抗氧化劑、熱安定劑、導電性賦予劑、抗靜電劑、延遲保 護劑、成核劑、以磷為主之過氧化物分解劑、滑動助劑、
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526241 A7 B7 五、發明説明（17 ) 顏料、金屬去活化劑、物化性質調整劑等均可添加於本發 明組合物中，達未損及本發明目的及作用之程度。 (硬化性組合物之混合及模製法） 本發明之硬化性組合物可藉由預先混合，使得與SiH基具 反應性之碳-碳雙鍵與組合物中之部分或全部SiH基反應， 因而固化製備光學材料。 當組合物反應且固化時，可藉由一次混合，使所需量之 成分（A)、（B)及（C)反應。另外，適用之方法為使此等一部 分混合，且使之反應，為後混合剩餘者進一步反應。另一 種方法為藉由控制混合後之反應條件，或利用各官能基键 之反應性差異（此例中係使用含相對高反應性之官能基及 具有相對低反應性官能基之化合物），僅使組合物中部分官 能基反應（進入f’B階段”），隨後進行進一步固化之製程如模 製。依據此等方法，模製時可添加黏度調節劑。 換言之，可使用各種方法為混合方法，但較佳方法為將 成分（B)與成分（C)及成分（A)預混合得到之混合物預混合。 當採用將成分（A)與成分（C)及成分（B)預混合得到之混合物 預混合時，儲存時可能會產生另一種品質，因為成分（B) 在成分（C)存在下與水具有反應性。 至於造成固化之方法，反應可藉由簡易之混合進行，或 反應可藉由加熱進行。較好為藉加熱反應之方法，因為其 提供快速反應，且一般可得到具高耐熱性之材料之故。 反應溫度設定在任何值。例如可使用30至300°C間之溫度 ;更好為100至250°c ;且最好為150至200t。若反應溫度 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 526241
太低$ <足夠反應戶斤需之反應時間冑長。若反應溫度過 高，則模製製程變困難。 反應可在疋溫下進行，但溫度可依多階段或連續改變。 反應時間亦可設定為各種值。 反應過程之壓力亦可設定為各種值。反應可在常壓、高 壓或低壓下進行。 藉由固化製備之光學材料亦可依其用途取為各種形狀， 且對於形狀並供限制。例如，可使用薄膜、片狀、管狀、 條狀、塗佈膜、或塊狀。 土於模製方去，可採用各種方法如熱固性樹脂用之一般 梃製法。可使用例如模製法如鑄造法、壓著法、澆鑄法、 移板法、塗饰RIM法等。至於模製模嘴，可使用抛光 玻璃、拋光又硬質不銹鋼板、聚碳酸酯板、聚對苯二酸乙 二醇酯板、聚甲基丙醯酸甲酯板等。再者，為改善模嘴之 離土 f生可使用聚對苯二酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚 乳乙晞膜'聚乙婦膜、聚四氟乙晞膜、聚亞醯胺膜等。 模製時，若需要可進行各種製程。例如藉㈣心或解壓 縮使組合物或部分反應之組合物除氣之製程、壓著過程中 暫時釋放壓力之製程等均可使用，以㈣模製過程中產生 之孔隙。 右使用容易流動法，可將本發明組合物本身模製成薄膜 等，但亦可將組合物溶於有機溶劑中，作為亮光漆。所用 溶劑並無特別限制。特定實例為以烴為主之溶劑如苯、甲 苯、己烷或庚烷；以醚為主之溶劑如四氫呋喃、丨，仁二呤 -22- 本紙張尺度適用中@ @家標準(CNS) A4規格(21QX297公爱) ' ----—---
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發明説明 A7 B7 火元或乙越；以、、、 音五、、，、 為王足溶劑如丙酮或曱基乙基酮；或以鹵 使甩”谷劑如氯仿、二氯曱烷、I2·二氯乙烷均可適當 量以—於車乂佳，谷劑為甲苯、四氫呋喃或氯仿。溶劑之用 真 田斤用成刀（A)為準為0.001至10毫升，較好為〇·5至5 笔升’取好為1至3荟4 . 笔升。右用量較小，則不易達到使用溶 二1用如降低黏度。若用量過大，則溶劑可能留在材料 I成如熱裂解之問題，且有降低工業價值之成本缺點 (應用） 本發明足組合物可藉由預混合，使與SiH具反應性之碳· 碳雙鍵與組合物中之部分或全部基反應，固化製備成光 學材料。 本發明之硬化性組合物可用作光學材料用之組合物。至 於本文所用之光學材料”係指可用於使光如可見光、紅外 線、糸外線、X-射線或雷射線通過之一般材料。 尤其，在液晶顯示裝置中，包含液晶顯示裝置周邊材料 如基材材料、導光板、棱鏡片、偏向板、相差 (phaSe-difference)板、視角矯正膜、黏著劑、及用於液晶 之膜如偏極化保護膜。再者，包含彩色pDP(電漿顯示器） (認為為下一代平面顯示裝置）用之密封劑、抗反射膜、光 學橋正膜、包封材料、前玻璃保護膜、前玻璃之其他材料 、黏著劑；LED顯示裝置用之LeD裝置模製材料，前破璃 保護膜，前玻璃之替代材料及黏著劑；電漿液晶（PALC)顯 示裝置中所用之基材材料，導光板、棱鏡片、偏向板、相 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 526241 A7 B7 五、發明説明（20 ) 差板、視角矯正膜、黏著劑、及偏光器保護膜；有機EL (電發光）顯示裝置中所用之前玻璃保護膜、前玻璃之替代 材料及黏著劑；及場發射顯示（FED)中之各種膜基材、前玻 璃保護膜、前玻璃之替代材料。 在光學記錄領域中，包含VD(影音光碟）、CD/CD-ROMs 、CD-R/RWs、DVD-R/DVD-RAMs、MO/MDs、PDs(相轉換 光碟）及光學卡等之光碟基材材料、拾取鏡片、保護膜、密 封劑、黏著劑等。 光學設備領域中，包含照相機之鏡片材料、取景器棱鏡 、目標棱鏡、取景器蓋、及感光感應器；及攝錄影機用之 成像鏡片及取景器。再者，包含投影電視用之投影鏡片、 投影薄膜、密封劑、黏著劑等。亦包含感光裝置之鏡頭材 料、密封劑、黏著劑、薄膜等。 光學元件領域中，包含光學通訊系統中與光學開關結合 之纖維材料、鏡片、導波器、元件密封劑、黏著劑等。包 含與光學連接器結合之光纖、套圈、密封劑、黏著劑等。 且包含光學被動元件及光學電路元件之鏡片、導波器、LED 裝置之密封劑、黏著劑等。包含與光電積體電路（OEICs) 結合之基材材料、纖維材料、元件密封劑、黏著劑等。 光纖領域中，包含裝飾用顯像器用之照明、導光器等； 工業用感應器；顯像器、標示等；及家庭用内部結構通訊 用之光纖及連接數位裝置。 至於積體電路周圍材料，包含LSI及VLSI之微影蝕刻用 之光阻材料。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X-297公釐） 526241
在汽車及運輸車輛領域中，包含燈偏向器、軸承護圈、 齒輪部分、阻抗塗層1關部分、頭燈、引擎内部元件、 電子元件、各種内外元件、驅動引擎、煞車油桶、汽車防 銹鋼板# &内部材料、保護及結合用線圈、燃料管、 車燈、及汽車玻璃之其他材料。再者，包含火車用多層戒 璃。再者’包含飛機之堅固s、引擎周邊元件、保護及結 合用線圈、及結構材料用之阻抗塗層。 建木《、域中，包含内部加工材料，I器蓋板、片、玻痛 :間薄膜、其他玻璃材料、及太陽電池周邊元件。至於建 木之應用，包含覆蓋房屋之薄膜。至於下一代光電功能宥 機材料，包含與有機光折射元件有關之有機ELS件周邊讨 料、基材材料、纖維材料、元件密封劑、黏著劑，作為光 對光轉化裝置〈光學放大器元件 '光學數學操作元件。以 及有機太陽電池。 (尤其作為液晶顯示裝置之硬化性組合物用） 敗晶顯示裝置可藉由使用上述光學材料製備。 此例中藉由使用光學材料當作液晶、極化板、相差板 用 < 塑膠兀件，及液晶用之膜，例如偏光器保護膜、液晶 顯示裝置可依一般方法製備。 (尤其作為透明導電膜之光學材料） 本發明之透明導電膜為包括在由包含成分（A)至（C)作為 f本成分之硬化性组合物所構成之透明薄膜至少一面上所 設之透明導電層。其厚度、外觀、形狀等並無特別限制。 本發明之透明$電層係藉由將透明導電膜如金屬膜、薄 -25- 526241 A7 B7 五、發明説明（22 ) 半導體膜或薄多層膜塗佈在透明薄膜之至少一面上製備· 至於在所有表面或一面上製備並無特別限制。 薄金屬膜實例包含鎳、鈦、鉻、銀、鋅、鋁、鋼、金、 免等。薄半導體膜實例包含金屬氧化物薄膜，如氧化鋼、 氧化鎘、及氧化錫，其中添加錫、碲、鎘、鉬、鎢、氟等 作為雜質；及添加鋁作為雜質之氧化鋅、氧化鈦等。尤其 ，在導電性上極佳者為含2至15 wt%氧化錫之銦錫氧化物 (ITO)之薄半導體薄膜，且較好使用該薄膜。由電介質/金 屬/電介質組成之薄多層膜實例包含氧化鈦/金/氧化鈦等。 透明導電膜之厚度較好為5至2〇〇奈米。若透明導電膜厚 度低於5奈米，則不易形成薄膜。若透明導電膜厚度超過200 奈米，則透明度會降低，且抗性會受損。 形成該透明導電膜方法之實例包含|空沉錢、賤射法 、離子電鍍法、離子束濺射法等。 至於製備作為透明導電薄膜基材用之透明薄膜之方法， 可採用各種方法，包含一般熱固性樹脂之模製法。 至於模製模嘴之材料，可使賴光玻璃、㈣之硬不銹 鋼碳酸酿板、聚苯二酸乙二醇酷板、聚甲基丙龜酸 T g曰板等。再者，為改善模嘴之離型性，可使用聚對苯二 酸乙二醇醋膜、聚硬酸醋膜、聚四氣乙缔膜、聚丙婦膜、 聚亞醯胺膜等。 本發月之透明導電膜上，可塗佈薄膜以賦予功能如遮蔽 性負、抗磨耗性、化學抗性等。 尤，、添加永合起始劑、犧、分散劑、顏料、溶劍、染 -26- 本紙張尺度適财g s家顿CNS)·^^ χ 29婦} 526241
队日曰网 :.可塑劑、紫外線吸收劑、無機填科等之各種熱塑性樹 月曰丄含胺基、亞胺基、環氧基、甲錢基等之熱固性樹脂 ::丙烯醯基、甲基丙埽醯基、乙婦基等之照射固化樹脂 接或此等樹脂之混合物均可藉由該凹板滾筒塗佈法、 棒塗佈法、逆輥筒塗佈法、浸潰塗佈法、空氣刀塗佈法、 接觸塗佈法、噴水塗佈法、噴霧塗佈法、旋轉塗怖法等塗 佈。再者’塗佈後，若需要可經由照射固&，或經由加熱 固化得到固化之薄膜層。當進行印刷時，可使用如凹版印 刷法、補償法、可撓照相法、絲網印法等q❹氣密性 等’可提供含銘…鎂、鋅等作為主要成分之金屬氧化 物層’其中&金屬氧化物層係以真空沉積法、賤射法、離 子電鍍法或電漿CVD法形成。 可能得到具有其他膜之多層結構。至於形成多層之方法 ，任何已知及一般使用之方法均可使㈤，例如熱^合法/、 超晋波黏合法、高頻黏合法；積層加工法如擠出積層法、 熱溶融積層法、乾積層法、濕積層法、無溶劑黏著^層法 、熱積層’法、及共擠出法等。至於積層薄膜實例包*聚酯 樹脂膜、聚乙晞醇樹脂膜、纖維素樹脂膜、聚氟化=烯^ 脂膜、聚偏氯乙烯樹脂膜、聚丙烯腈樹脂·膜' 尼龍樹Z膜 、聚乙烯樹脂膜、聚丙烯樹脂膜、乙酸酯樹脂膜、聚亞醯 胺樹脂膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯酸酯膜等。 水 本發明透明薄膜之應用實例包含如下： 顯示裝置領域 化膜、塑膠液晶元件）、電器照明、電色層、電泳顯示
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526241 A7 B7 五、發明説明（24 ) 、電漿顯示裝置板、場發射顯示裝置、背光之擴散膜及彩 色過滤器； 記錄器領域：靜電記錄基材、OHPs、次要遮蔽器、滑動 薄膜、微薄膜及X-射線薄膜； 光/磁記憶體領域：熱塑性記錄器、鐵電記錄器、磁帶、 ID卡、及條碼； 抗靜電領域：測量器之視窗、電視機之陽極射線管、無 塵室之窗、半導體之充填材料、VTR帶、及光罩之防塵膜 f 電池波保護領域：測量裝置、醫藥設備、輻射偵測器、 1C元件、CRT、及液晶顯示裝置； 光電轉化元件領域：太陽電池之窗、光學放大器、及感 光器； 熱射線反射領域：窗（例如建築及汽車）、幟熱燈、烹煮 烤箱之窗、鎔爐之觀看光、及選擇性傳輸元件； 片材加熱元件領域：除霜器、飛機、汽車、冰箱、孵化 器、護目鏡、醫藥設備、及液晶顯示裝置； 電子元件/電路材料領域：電容、電阻、薄膜複合電路、 無線LSI晶片載體之架設； 電極領域中：紙電池之電極； 光傳輸濾光器領域：去除紫外線之濾光器、紫外線透過 濾光器、紫外線透過/可見光吸收濾光器、色彩分離濾光器 、色溫轉化濾光器、中密度濾光器、對比濾光器、波長調 整濾光器、干涉濾光器、紅外線透過濾光器、濾除紅外線 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 526241 A7 _ B7 _ 發明説明（25 ) " 之濾光器、·熱射線吸收濾光器、及熱射線反射濾光器； 氣體選擇性傳輸薄膜領域··氧/氮分離薄膜、二氧化碳分 離薄膜、及氫分離薄膜； 電絕緣領域：絕緣黏著膠帶、汽車之狹長内襯、及電晶 體中之内相絕緣； 聚合物感應器領域：感光器、紅外線感應器、音波感應 器及感壓器； 表面保護領域：液晶顯示裝置、CRT、傢俱、系統廚具 、及汽車内裝及外裝； 其他領域：電熱繕寫、列印機帶、電纜線保護及防滲水 保護膜。 (實例） 以下描述本發明之實例及比較例。然而，本發明並不受 下列限制。 (製備例1 :雙酚A二烯丙基醚（BPA-AE)之製備） 1升三頸瓶上裝置攪捽裝置及冷卻管。將114克雙酚A、 145克碳酸鉀、140克烯丙基溴及250毫升丙酮置於瓶中，且 在60°C攪拌12小時。取出上澄液，在分離漏斗中以氫氧化 鈉水溶液洗滌，接著以水洗滌。油層以硫酸鈉脫水後，蒸 除溶劑，得到126克淡黃色液體。藉由iH-NMR發現雙紛A 二晞丙基醚，亦即其OH基以埽丙基醚化之雙酚A。產率為 82%，純度為95%或更高。 (製備例2 :改質BPA-AE之製備） 1升四頸瓶中裝置授拌裝置、冷卻管、及滴加漏斗。將1 5 0 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）
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五、發明説明（26 ) '~ 克甲苯、15.6微升含鉑·乙烯基矽氧烷錯合物（含3 wt%鉑） 之二甲苯溶液、500克13,5,7-四甲基環四矽氧烷添加於瓶 中’加熱至7(TC，且在油槽中攪拌。經滴加漏斗滴加4〇克 甲苯，稀釋64克實例i中製備之雙酚A二埽丙基醚。在相同 級度彳見拌6 0分鐘後，使其冷卻，且添加4 · 7 *毫克苯并p塞咬 減壓蒸除未反應之1，3,5,7-四甲基環四碎氧燒及甲苯，因 此得到相當黏稠之液體。由1H-NMR發現由四甲基 環四珍氧燒中之部分SiH基與雙酚A二缔丙基醚反應產生 之產物（稱為”部分反應產物A”）。 (製備例3 :氫化雙酚A二婦丙基醚（HBPA-AE)之製備） 1升四頊瓶中裝置攪拌裝置及冷卻管。該瓶中加入6.49克 下式表示之氫化雙酚A(由東京化成股份有限公司製造）、
243克50 wt%氫氧化鈉水溶液、3.54克溴化四丁基銨、20.5 克埽丙基氯及16.0毫升二甲苯，使其在6(TC加熱攪拌5小時 ’接著在氮氣中、70°C攪拌4小時。油層經分液漏斗分離。 以50亳升1N鹽酸洗滌一次，且以200毫升水洗滌四次，經 硫酸鎂脫水。在60至70 °C蒸除溶劑，得到淡黃色液體。 h-NMR發現氫化之雙酚a二烯丙基醚，亦即其OH基已經經 烯丙基醚化之雙酚A。 (實例1 ·· PB/碎氧燒） 藉由混合1.2 7克1，2-聚丁二烯（B-1000 ;由日本鹼業股份 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210乂297公釐) 526241 A7 ^______ B7 五、發明説明（27 ) 有限公司製造）、1.20克1，3,5，7-四甲基環四矽氧烷及1〇微升 含始-乙缔基矽氧烷錯合物（含〇·25 wt%鉑）之二甲苯溶液， 製備本發明之組合物。 使其於軟T罐（直控6 · 7公分）中流動，且在烘箱中使其溫 度自50°C升高至120°C ,因此得到透明薄膜。將其夾在玻璃 板間，加熱，使其在氮空氣流（2〇毫升/分鐘）中15(rc固化3 小時。所得物質經證實為均勻，且目視透明。 (實例2 : PB/矽氧烷） 藉由混合5.08克1，2-聚丁二烯（B-1000 ;由日本鹼業股份 有限公司製造）、4.80克1，3,5,7-四甲基環四矽氧烷及40微升 含銘·乙晞基碎氧燒錯合物（含〇.2 5 wt%銘）之二甲苯溶液， 製備本發明之組合物。 將其充填在内部空間2毫米之玻璃元件中，使用聚亞酿胺 作為離型膜，且在75°C固化30分鐘，11(TC固化30分鐘，及 150°C固化12小時。所得材料經證實均勻無色且目視透明。 (實例3 ·· PB + VCH/矽氧烷） 藉由混合1.27克1,2-聚丁二烯（B-i000 ;由日本鹼業股份 有限公司製造）、1.08克4-乙婦基環己烷、2.40克1，3,5，7-四 甲基環四碎氧燒及20微升含鉑-乙烯基矽氧烷錯合物（含 〇·25 wt%鉑）之二甲苯溶液，製備本發明之組合物。 使其於軟膏罐（直徑6.7公分）中流動，且在烘箱中使其溫 度自50 C升咼至120°C，因此得到透明薄膜。將其夾在二玻 璃板間，加熱，使其在氮空氣流（20毫升/分鐘）中15〇它固化 3小時。所得物質經證實為均勻，且目視透明。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 526241 A7 B7 五、發明説明（28 ) (實例4 : TVC/改質之BPA-AE) 藉由混合1.09克1，2,4-三乙烯基環己烷（由Degussa Huels AG製造）、2·63克製備例2中製備之改質βρα-ΑΕ、及20微升 含鉑-乙烯基矽氧烷錯合物（含〇·25 wt%鉑）之二甲苯溶液， 製備本發明之組合物。使其於軟膏罐（直徑67公分）中流動 ，且在烘箱中於5小時内使其溫度自5〇t：升高至n(rc，因 此知到透明薄膜。將其夾在二玻璃板間，加熱，使其在氮 空氣流（20¾升/分鐘）中2〇〇艺固化2小時。所得物質經證實 為均勻，且目視透明。 (實例5 : VCH/改質之BPA-AE) 藉由混合2.63克4-乙缔基環己烷（由東京化成股份有限公 司製造）、2.63克製備例2中製備之改質BPA-AE、及3〇·2微 升含鉑-乙晞基矽氧烷錯合物（含〇·3 wt%鉑）之二甲苯溶液 ，製備本發明之組合物。使其於軟膏罐（直徑6·7公分）中流 動，且在烘箱中於5小時内使其溫度自5〇χ：升高至12〇^， 因此得到透明薄膜。將其爽在二玻璃板間，加熱，使其在 氮2氣流（20毫升/分鐘）中2〇〇。〇固化2小時。所得物質經目 視i立貝為均勾、淡黃色透明固體。 (實例6 : PB/改質之BPA-AE) 藉由混合6·23克1,2-聚丁二缔（B-1〇〇〇 ;由日本鹼業股份 有限公司製造）、14·〇克製備例2中製備之改質BpA-AE、及 1=7微升含鉑.乙婦基矽氧烷錯合物（含〇15〜〖％鉑）之二甲 苯溶液’製備本發明之組合物。 在为1拢耳減壓下除氣丨小時後，將該組合物澆鎊於當作
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離型膜之PET膜上，且使用樁舳 1文用榉狀塗佈斋使其厚度為0 2亳米 。使其在氮氣中加熱，且仏啊加熱固化财鐘 12(TC固化15小時。得到目視试余妁a 口、采。 无實在 丁 J曰说心貝均勻且透明之薄膜。 (實例7 : TVC/改質之BPA_AE) 藉由此口 6.23克1，2,4二乙婦基環己燒（由以⑼㈣仙… AG製造）、14.0克製備例2中製備之改質BpA_AE、及⑷微
升含鉑-乙埽基矽氧烷錯合物(含〇15〜％鉑)之二甲苯溶液 ’製備本發明之組合物。 在、々1拢耳減壓下除氣i小時後，將該組合物澆鑄於當作 離』膜《PET膜上，且使用棒狀塗佈器使其厚度為〇·2毫米 。使其在氮氣中加熱，且在⑽。^加熱固化3G分鐘，接著在 裝 1=C固化15小時。得到目視證實均句且透明之薄膜。 (貝例8 · VCH/碎氧燒） 一藉由此口 7·0克4-乙缔基環己燒（由東京化成股份有限公
線 司氣仏）、7·8克1，3,5,7-四甲基環四矽氧烷及1〇 〇微升含鉑- 乙烯基矽氧烷錯合物(含〇5 wt%鉑)之二甲苯溶液，製備本 發明之組合物。所得物質經目視證實為均勻、纟色且透明 〇 (貫例 9 : HBPA-AE/改質之 BPA-AE) 藉由混合1 ·2克製備例3中製備之HBpA-AE及l ·〇克製備 中製備之ΒΡΑ_ΑΕ(其中改質之ΒρΑ_ΑΕ含鉑-乙晞基矽 氧烷錯合物當作本發明之成分（C)，如製備例2中所述），得 到本發明之組合物。 使其於軟膏罐（直徑4·〇公分）中流動，且在烘箱中使其在 & 張尺度 -33- 526241
呢固化2小#、8Gt固化4小時、i2(rc固化}小時及ι5〇 C固化19小時。所得物質經目視證實為均勻，淡黃色透明 固體。 、 (比較例1) 使用由Teijin化學股份有限公司製造之聚碳酸酯樹脂 CM400(平均分子量37〇⑽），製得薄膜（厚度：微米）， 且評估其光學特性。 (比較例2) 使用由Teijin化學股份有限公司製造之聚碳酸酯樹脂 C-1400(平均分子量37,〇〇〇)，製得薄膜（厚度：3毫米），且 評估其光學特性。 (測量例） 評估依據實例1-3及比較例1及2製備之樣品之光學特性。 遲滯性··依20毫米X 20毫米尺寸自薄膜切割試驗片。使 用由Oak Seisakusho股份有限公司製造之顯微偏極化光譜 儀（波長：5 15毫米），在溫度25°C及溼度50%下測量無負荷 下各試驗片之角相，且依下式計算遲滯值·· 遲滯=(角相-90)/180 X 5 15 光線透過率··依30毫米X30毫米尺寸自薄膜切割試驗片 。使用由日本電工股份有限公司製造之渦流計3〇〇A，在、、 度25°C及溼度50%下測量。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210 X-297公釐)
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線 526241 五 A7 B7 、發明説明（31 )
(表1) 實例 厚度（亳米） 光線透過率（％) ------^ 雙折射（515奈米)(奈米） 實例1 0.5 94 <1 nm 實例2 2.0 93 10^^^ 實例3 0.4 - ""……------ 2 比較例1 0.1 ""—--- - 12 比較例2 3.0 90 - 由表1可看出’本發明之塑膠膜液晶顯示裝置基材材料與 聚碳酸醋薄膜相較，具有低雙折射率及光線透過率之極佳 性質。 據此’使用由本發明之組合物組成之材料可製得具有高 顯像品質之液晶顯示裝置。 (實例10) 在約1技耳減壓下除氣1小時後，藉由使用結晶PET膜當 作離型膜，且使用〇·3毫米厚矽酮橡膠當作分隔物，在15〇 °C以3公斤/平方公分之壓力壓著模製與實例1相同之組合 物。所得材料之特性與實例1所得材料之特性類似。 (實例11) 在約1托耳減壓下除氣1小時後，以棒狀塗佈器鑄造與實 例1相同之組合物，且使用結晶PET膜當作離型膜。將其加 熱，且在100°C固化30分鐘，在12(TC固化15小時。得到厚 度180微米之經目視證實均勻且透明之薄膜。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X.297公釐) 526241 A7 __ .__B7__ 五、發明説明（32 ) (實例12) 藉由w合6.23克l，2-t 丁 一缔（B-1000 ;由日本驗業股份 有限公司製造）及14.48克製備例2中製備之改質BPA-AE(其 中改質之BPA-AE含鉑-乙烯基矽氧烷錯合物當作本發明之 化合物（C)，如製備例2中所述），製備本發明之組合物。藉 由使用棒狀塗佈器（其間隙設定在17〇微米），使其在pET膜 上流動，在烘箱中於1〇〇。〇加熱30分鐘，接著於120°C加熱 15小時。因此製備厚度Π2微米之透明薄膜。 使用如下之濺射法，在該薄膜上形成透明導電層之銦錫 氧化物（ITO)膜。使用島津濺射系統HSM-421當作賤射裝置 ，且使用含90%氧化銦及1〇%氧化錫之銦錫氧化物當作標的 。當透明薄膜固定於濺射裝置中時，在室溫將濺射裝置抽 氣至壓力為2.1X1 〇·5托耳。接著，導入氬氣，進行濺射， 因此形成表面阻抗119 Ω /□之厚度為100奈米之透明導電 膜。 另外，當透明膜固定在濺射裝置中時，在室溫將濺射裝 置抽氣至壓力為3.6 X10·5托耳。接著，導入氬氣，且進行 錢射’因此形成表面阻抗69Ω/□之厚度為1〇〇奈米之透明 導電膜。 (實例13) 本發明之液晶顯示裝置如下。 圖1為說明塑膠膜液晶顯示裝置1之結構剖面圖，其可使 用本發明之塑膠膜液晶顯示裝置基材材料製備。 參考圖1，液晶顯示裝置1包含一對具有透明度之透明基 -36-
526241 A7 B7 五、發明説明（33 ) 材2及3。透明基材2及3之外表面上形成用於防止氣體如氧 或蒸氣進入液晶層中之氣體障壁層4及5。氣體障壁層4及5 (可視情況在需要較高水準之抗氣體滲透性之情況下形成 ，依所用環境而定）係由聚乙烯醇等形成。 透明基材2及3之另一面上，形成厚度150至1〇〇〇埃之蒸氣 >儿積S i Ο2之底塗層6及7。隨後，賤射沉積I τ 〇 (銦锡氧化物） 之透明導電薄膜8及9,使之具有約1500埃之厚度。隨後， 旋轉塗佈或印刷上塗層10及11及對準膜12及13，使其厚度 約為500埃。 透明基材2及3間之空間中注入液晶材料14，且以密封組 件15密封。其外表面上積層偏極化板16及17。因此構成液 晶顯示裝置1。 因為本發明之塑膠膜液晶顯示裝置基材材料僅有小的遲 滯’因此該液晶顯示裝置具有改善之顯示品質。 工業應用 本發明係提供一種具有高耐熱性、低雙折射率、低光彈 性模數、高光學透明性及堅韌性之硬化性組合物。 藉由使用該硬化性組合物，可提供高光學透明度及堅韌 性又光學材料，其製造方法及併入該組合物之液晶顯示 置。 本發明可提供具有優異光學特性之透明導電膜。 -37-
本紙張尺度適用中國
Claims (1)
- 六、申請專利範圍 1 · 一種硬化性組合物，包括： 成为（A) ’其為一分子中包含至少二個後-破雙鍵且該 至少二個碳-碳雙鍵與SiH基具有反應性之脂族有機化合 物； 成分（B)，其為一分子中包含至少二個SiH基之化合物 ;及 成分（C)，其為氫甲矽烷化觸媒。 2·如申請專利範圍第1項之硬化性組合物，其中成分（A)中 包含之碳-碳雙鍵至少一個為乙婦基或婦丙基。 3·如申請專利範圍第1項之硬化性組合物，其中成分為 1，2-聚丁二缔、氫化雙酚a二缔丙基醚、‘乙晞基環己缔 或1，2,4 -二乙缔基環己燒。 4·如申請專利範圍第i項之硬化性組合物，其中成分（A)為 氫化雙酚A二烯丙基醚、‘乙埽基環己缔或〗，2，扣三乙缔 基環己烷。 5· —種光學材料組合物，其中係使用如申請專利範圍第工 項之硬化性組合物作為光學材料。 6·如申叫專利範圍第5項之光學材料組合物，其中光學材料 為用於液晶之薄膜。 7·如申請專利範圍第5項之光學材料組合物，其中光學材料 為用於液晶之塑膠元件。 8· 一種光學材料，其係藉由混合如申請專利範圍第5項之光 學材料組合物，使成份（A)中包含之碳_碳雙鍵與成分（… 中包含之部分或全部SiH基反應，因而固化所得者。 526241 A8 B8 C8… 巴栝下列步驟· 混合如申請專利範圍第5項之光學料· 使成份（A)中包本之妒#雄 十、、且合物；及 使风切G 口《敌-妷雙鍵與成分 分或全部SiH基反應。 （）中包含之部 10· —種液晶顯示裝置，其中納入有 光學材料。 哥"申h專利範圍第8項之 η.-種透明導電膜，包括由如中請專利範組合物固化组成之透明薄膜’及在透明薄膜至：：：： 之透明導電層。 乂 面上 12· —種透明導電膜之製造方法 利範圍第11項之透明導電膜 包括以模嘴製造如申請專 裝 13.如申請專利範圍第12項之透明導電膜之製造方法，其中 模嘴係由表面經拋光之玻璃製成。 14·如申請專利範圍第12項之製造透明導電膜之方法，其中 模嘴包括拋光之硬質不銹鋼板。 ' 15·-種製造透明導電膜之方法，包括以溶液流動法製造如 申請專利範圍第1 1項之透明導電膜。 16·—種塑膠膜液晶顯示裝置，包括插介在一對塑膠膜基材 間之液晶層， 其中基材之一或兩者係藉由使如申請專利範圍第】項 之硬化性組合物固化而製得。 17·如申請專利範圍第16項之塑膠液晶顯示裝置，其中液晶 顯示層為超扭轉向列性型。 18. —種製造塑膠液晶顯示裝置之方法，其中如申請專利範 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 ¥ 297公釐）526241 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 圍第1 6項之液晶顯示裝置所用之基材係經模嘴製備者。 19. 一種製造如申請專利範圍第18項之塑膠膜液晶顯示裝置 之方法，其中模嘴包括表面經拋光之玻璃。 20. —種製造如申請專利範圍第1 8項之塑膠膜液晶顯示裝置 之方法，其中模嘴包括拋光之硬質不銹鋼板。 21. —種製造如申請專利範圍第1 8項之塑膠膜液晶顯示裝置 之方法，包括藉溶液流動法製造液晶顯示裝置用之塑膠 膜基材。 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 y 297公釐)
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