TWI242550B - Method for producing acrylic acid - Google Patents

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1242550 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關丙烯酸之製造方法，更詳細者係有關藉 由精製由接觸氣相氧化後取得粗丙烯酸後，經濟型進行製 造咼純度丙烯酸之方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 先行技術中，丙烯酸係爲反應性佳之化合物者，做爲 各種聚合物用單體，各種聚合性酯原料使用之重要化合物 者。此丙烯酸係於固體氧化觸媒之存在下，丙烯及/或丙 烯醛於氣相狀態下藉由分子狀氧進行氧化之方法，亦即， 藉由接觸氣相氧化進行工業製造者。藉由此丙烯酸之接觸 氣相氧化進行製造方法中，反應係於水蒸氣存在下被實施 者，因此，一般氧化生成物爲.含有丙烯酸氧化生成液（水 溶液）之狀態者。 此含有丙烯酸氧化生成液除丙烯酸之外，多半含有不 易與丙烯酸分離之糠醛、苯甲醛等醛類、馬來酸、無水馬 來酸、醋酸等羧酸類。由此含有丙烯酸水溶液進行回收丙 烯酸時，通常將生成液進行脫水處理後，利用精製方法藉 由蒸氣取得丙烯酸之方法。 經濟部智慧財4场：^工消費合作钍印製 其中，做爲該氧化生成液之脫水處理方法者，通常公 知者如使用酮、醋酸酯等溶劑之溶劑萃取法與使用與甲苯 、甲基異丁酮等之水共沸溶劑進行共沸脫水方法者。採用 此溶劑萃取法後，雖易於去除馬來酸類，惟，成本上不實 用，由經濟面觀之，以共沸脫水法爲有利者，工業上較爲 理想者。 丙烯酸近年來多半被用於高吸收性樹脂、高分子凝聚 劑等領域，惟，其聚合性極爲重要，含於粗丙烯酸之醛等 I纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1242550 A7 B7__ 五、發明説明（2 ) 不純物造成極大問題點。因此，務必進行不純物之去除精 製，而被提出許多方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如，特公昭5 8 — 3 7 2 9 0號公報中被提出粗製 丙烯酸之脫水步驟中，於具有與丙烯酸同程度揮發性之醛 、酮類中使氫化胼進行反應後，變更爲縮合物之胼、曦後 ，分離去除之方法。惟，此精製方法其去除醛類之效率不 足而造成問題點。 又，特開平7 — 2 2 8 5 4 8號公報中被提出添加胼 化合物與二硫代月f酸銅於粗製丙烯酸後，於1 0 0 °C以下 溫度中進行蒸餾之方法。藉由採用此方法後，對於粗製丙 烯酸之精製步驟中之蒸餾塔進行丙烯酸聚合後，可抑制產 生附著，同時分離去除醛類等不純物後做成精製者，惟， 去除不純物之觀點上，亦即，由丙烯酸品質之觀點上，仍 出現與前項相同之問題點。 做爲其他丙烯酸之製造方法者如：於丙烯酸連續製造 方法之最終蒸餾柱體中，於2 5〜1 0 0 °C之溫度下，供 入粗丙烯酸與特定胺類該粗丙烯酸中醛及馬來酸以及無水 馬來酸之總莫耳數做爲基準者爲0 · 1〜2 · 0莫耳比之 含最少有效水準之供給流供給後，於最終蒸餾柱體上部供 與做爲該基準者爲〇·〇1〜1·〇莫耳比之其他特定胺 類之製造丙烯酸之製造方法者（特開平7 — 3 3 0 6 5 9 號公報、特開平9 — 1 2 4 5 4 6號公報）。 更被提出於共沸脫水處理之粗丙烯酸中添加至少1種 胼類等脫醛劑與脂肪族胺、複環式胺、芳香族單胺之胺類 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) A4規格（210X 297公釐）—: 5 - ' ""~ 1242550 A7 B7 五、發明説明（3 ) — ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 後，進行蒸餾精製之丙烯酸製造方法（特開平9 -2 0 8 5 1 4號公報），於胼及氨之共存下進行蒸餾粗丙 烯酸之製造高純度丙烯酸之方法（特開平1 〇 -8 7 5 5 2號公報）’於共沸脫水處理前使含丙嫌酸水溶 液進行蒸發處理之方法中，可減輕製品化塔中之聚合附著 物之方法〔爲去除不純物仍使用胺類、胼類等〕（特開平 11 — 217350 號公報）。 此等丙烯酸之製造方法無論如何，係藉由添加胼類、 胺類、氨等使做爲含於粗丙烯酸之不純物者之醛類、馬來 酸、無水馬來酸做爲反應生成物被去除者。惟，此等丙烯 酸之製造方法中其藉由胼類等脫醛反應因馬來酸類而被阻 礙者爲公知者之問題點。 經濟部智慧时4-¾資工消費合itTi印製 因此，以胺等化學品去除馬來酸類後，進行確保醛與 胼類之反應性方法被利用之。惟，無法充份有效進行馬來 酸類或其反應生成物之殘存等脫醛作用，勢必造成過量使 用脫醛劑之同時，其精製度亦受限。又，此等方法中，添 加劑之反應生成物將形成殘渣，長期連續性運轉上亦出現 問題。更且，此等方法中，最後製品丙烯酸中之水份有出 現上昇之問題點。 本發明係以提供一種由接觸氣相氧化法取得之粗丙烯 酸進行製造高純度丙烯酸之方法者，可充份去除醛類、酮 類等不純物，抑制殘渣之生成，可長期連續運轉經濟面佳 之方法爲目的者。 本發明者針對製造丙烯酸之問題點，精密硏討脫醛劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 -6 - 1242550 A7 ____ —_B7 五、發明説明（4 ) 、胺等添加劑與添加量，殘渣之產生，殘存於精製丙烯酸 中之不純物量的關係後其結果發現由粗丙烯酸於特定水準 下去除馬來酸類時，可大幅減少丙烯酸蒸餾精製中添加齊U 之使用量，殘渣亦可，且明顯提高純度者。基於此發現， 進而完成本發明。 亦即，本發明係爲 (1 )將接觸氣相氧化取得含有丙烯酸之氧化生成物 進行共沸脫水處理取得之粗丙烯酸其該粗丙烯酸中馬來酸 及無水馬來酸之總濃度爲2，0 0 0 p p m以下，於胼類 之共存下進行蒸餾爲其特徵的製造丙烯酸之方法。 (2 )馬來酸及無水馬來酸之總濃度爲5 0 0〜 1，OOOppm之（1)所記載的丙烯酸製造方法。 (3 )胼類化合物如下記一般式（1 )所示之化合物 或其水和物（1 )或（2 )所載之丙烯酸製造方法。 R 1 ~ N — N Η 〇 · · · (1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

R 經濟部智慧財是场員工消費合作社印製 R 中 式

烷 之 3 - IX 數 碳 子 原 氫 表 代 別 分 2 R 或 / -基sfi 苯段中 之階} 基前3 代塔彳 取顧 ~ 有蒸 } 具於 1 /|\， \)/ 基 4 之 苯{類 ’ 胼 基 加 者 基 烴 式 環 匕曰 添做 時法 餾方 蒸造 行製 進之 中酸 塔烯 餾丙 蒸載 或所 者 旨 主 爲 的 類 醛 之 酸 烯 丙 粗 於 含 爲 量載 加所 添} 之 4 類C 胼之 \)/ 倍 5 量 ( 當 耳 莫 法 方 造 製 的 酸 烯 丙 8 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X 297公釐） 1242550 A7 B7 五、發明説明（5 ) 〔發明實施之最佳形態〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下，針對本發明進行詳細說明。本發明中藉由接觸 氣相氧化所取得之粗丙烯酸係使用使丙烯及/或丙烯醛之 接觸氣相氧化取得之含有丙烯酸氧化生成液進行共沸脫水 處理後所成之粗丙烯酸者。此含有丙烯酸生成液可藉由丙 烯酸之一段氧化法取得反應生成液，亦可爲二段氧化法取 得之反應生成液者。此等含丙烯酸生成液係以水蒸氣於反 應中，故以丙烯酸水溶液狀態者宜。 此含有丙烯酸之氧化生成液組成依其氧化方法之形式 ，氧化反應條件等而異。惟，一般其各成成份之含有量爲 5 0〜80質量％ί之丙烯酸，20〜50質量％之水， 0 · 3〜2質量％之馬來酸，1〇〇〜5〇Op pm之糠 醛，100〜500ppm之苯甲醛者。本發明中，首先 爲經濟型之脫水方法者，藉由共沸脫水處理方法由含丙烯 酸氧化生成液去除水份後，取得粗丙烯酸者。 經濟部智慧財4^_工消費合itvi印髮 做爲此共沸脫水處理方法者，並無特別限定，丙烯酸 製造方法中可採用公知之方法者。例如，做爲共沸劑之例 者如：甲苯、二甲苯、乙苯、庚烷、甲基異丁酮、二異丁 酮、或此等混合物使用之，於1 0〜2 5 k P a左右之減 壓下進行共沸脫水處理者。 藉由此共沸脫水處理後，共沸脫水塔之塔底液中水份 濃度爲1， 0 0 0 ρ p m以下者。又，由共沸脫水塔之塔 頂去除水、醋酸、共沸劑、低沸點醛類。水與共沸劑以互 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8 - 1242550 Λ7 _ B7_ 五、發明説明（6 ) 爲不溶者宜，餾出液爲導住系外’油相做爲回流液往共沸 塔進行循環使用之。藉由此共沸脫水處理後’由塔底取得 粗丙烯酸。更且，必要時亦可去除醋酸等輕質成份。 接著，此粗丙烯酸進行重質成份分離處理’如：導入 重質成份分離塔，藉由一般蒸餾方法取得留出液。此留出 液中，取得含有水、醋酸、共沸劑、醛等低沸點物等不純 物之粗丙烯酸者。又，塔底液’呈馬來酸、無水馬來酸等 馬來酸類之高濃度丙烯酸適度導往系外進行去除之。 其中，重質成份分離塔之蒸餾條件其粗丙烯酸中馬來 酸及無水馬來酸之總濃度以2 , 0 0 0 P P m以下者宜， 較佳者爲1，500ppm以下’更佳者設定爲 1， 〇〇〇ppm者。本發明丙烯酸製造方法中’使此重 質成份分離塔之馬來酸類濃度調低者宜’而’後記實施例 可證明，做成500〜1， OOOppm者於以下蒸餾步 驟中可製造高純度之丙烯酸者。 亦即，高純度丙烯酸之製造方法中，存在含馬來酸類 之問題點，此一般藉由化學方法者。惟’由本發明硏討後 發現某程度之物理性去除之簡便方法可解決該問題點。因 此，爲使馬來酸完全去除’無需耗費高價之蒸餾塔’所採 蒸餾條件下即可以經濟型進行者乃本發明最大特徵者。 爲分離、去除此重質成份之蒸餾分離並無特別限定， 一般於壓力5〜15kPa ’塔底溫度60〜90°C之條 件下進行之。 以下，馬來酸類降低濃度之粗丙烯酸係於最終精製處 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公釐） " —^ϋ —^1 ···--- --11 1;T m m - --- II I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ν5 1242550 A7 B7_ 五、發明説明（7 ) 理之蒸餾塔進行處理之。此蒸餾處理於胼類存在下進行者 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中重要要件爲（1 )供與此蒸餾塔之粗丙烯酸 中馬來酸類濃度爲2， ΟΟΟρρπι以下者。（ii)針 對此條件之粗丙烯酸添加胼類者。 其中，添加胼類於馬來酸類降低濃度之粗丙烯酸條件 者並無特別限定，可於蒸餾塔前階段及/或蒸餾塔中進行 之。例如：與粗丙烯酸預先混合後供入蒸餾塔，可採用同 時於供給口供給之、或各別供給之方法者。其中，爲預先 混合供給時，可採用利用具有攪拌器、泵循環線之供給粗 丙烯酸桶之方法，設置靜力混合器，管線用攪拌器於供給 線之方法者。 做爲所添加胼類之例者，並無特別限定，以下記一般 式（1 )所式化合物或其水和物爲理想示例者。 R 1 - N - Ν Η 2 · · · ( ι )

I R 2 經濟部智慧財4¾¾工消費合作fi印製 〔式中，R1，R2分別代表氫原子，碳數1〜3之烷 基，苯基，具取代基之苯基或脂環式烴基。〕 做爲拼類之具體例者如：餅、苯脚、三餅、α ，α -甲基苯胼、α，α -二苯胼、/3 -萘胼等或此等水和物之 例。又，此等胼類或其水和物亦可複數使用之。 胼類添加量可依含於供入蒸餾塔之粗丙烯酸不純物之 濃度進行適當選取之。具體而言，爲不純物醛類之1〜8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公羞)~]〇Ζ ' 1242550 A7 ______B7 五、發明説明（8 ) 倍者宜，較佳者爲3〜5倍〔各莫耳當量〕。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲此粗丙烯酸蒸餾方法者，並無特別限定，可使用 各種蒸餾，其蒸餾條件之一例可採用壓力5〜1 0 k P a ，塔底液溫6 0〜9 0 °C之條件者。做爲此蒸餾之塔頂飽 出液之高純度丙烯酸可於所供給粗丙烯酸之6 0〜9 0容 量％範圍下取得。此精製丙烯酸係可藉由選定粗製條件後 ，使糠醛、苯甲醛、馬來酸等不純物爲1 p p m以下者。 本發明丙烯酸之製造方法係於共沸脫水處理，重質成 分分離處理，蒸餾處理等步驟下進行者。此等步驟、設備 、處理條件等依其處理方法、裝置尺寸、粗丙烯酸組成， 回收率，做爲精製丙烯酸目的之純度等而異，除本申請發 明特定以外，可做適當選擇。另外，丙烯酸爲極易聚合之 化合物者，因此，蒸餾等條件以採用極低壓，低溫之條件 者宜。 經濟部智慧时4^7H工消費合作社印发 又，本發明丙烯酸製造方法之蒸餾操作亦可分批蒸餾 者，惟，連續蒸餾者由工業面，生產性面爲較佳者。另外 ，爲防止丙烯酸聚合必要時可添加做爲聚合防止劑之公知 化合物，如：對苯二醛、甲氧基苯酚、對苯二酚單用甲醚 等之苯酚類、噻吩嗪、二苯胺、等胺類、二丁基二硫代胺 基甲酸銅等銅鹽、醋酸錳等錳鹽、硝基化合物、亞硝化合 物等者。 以下，藉由實施例及比較例進行本發明更詳細之說明 ，惟，本發明並非僅限於此等例者。又，丙烯酸中不純物 之定量係利用氣體層析法。 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 1242550 A7 B7 五、發明説明（1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ) 〔實施形態1〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) 共沸脫水處理 於塡充塡充劑之小型蒸餾裝置（共沸脫水裝置）〔直 徑2 · 6mm、長度：660mm〕中使丙烯一般接觸氣 相氧化所取得之含丙烯酸氧化生成液以3 5 m 1 /小時之 速度’同時使做爲共沸溶劑之甲苯以1 3 5 m 1 /小時之 速度，連續供與後，於塔頂中壓力：1 7 . 5 k P a、溫 度：8 5 °C之條件下進行共沸脫水處理後取得粗丙烯酸① 。此粗丙烯酸①中，含有糠醛：470ppm、苯甲醛： 450ppm、馬來酸類：11，〇〇〇p p m。 經濟部皙慧財447M工消費合作社印製 1 重質成份分離蒸餾 2 於塡充塡充劑之小型蒸餾裝置（重質成份分離塔）〔 3 直徑2 · 6mm、長度：660mm〕中使該（1)取得 4 之粗丙烯酸①以3 0 m 1 /小時之速度下連續供與後，於 5 塔頂中壓力：5 · 3kPa 、溫度：65°C、塔底壓力： 6 1 0 · 0 k P a ，塔底溫度：8 2 °C之條件下進行蒸餾後 7 ，取得做爲餾出液之粗丙烯酸②。此粗丙烯酸②中，含有 糠醛：230ppm、苯甲醛：6〇PPm、馬來酸類： 8 880ppm。亦即，使馬來酸類含量去除至2， 00〇 9 p p m以下者。 10 (3 )丙烯酸之蒸餾處理 1242550 A7 B7 五、發明説明（i〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 同時添加該（2 )取得：粗丙烯酸②與5 9 0 p p m 之胼1水和物〔醛類（針對糠醛與苯甲醛之和）爲4倍莫 耳當量〕後，以3 0 m 1 /小時之速度連續供入塡充塡充 劑之小型蒸館裝置（丙嫌酸蒸I留塔）〔直徑2 · 6 m m、 長度：660mm〕後，於塔頂中壓力：5 · 3kpa 、 溫度：6 5 °C、塔底壓力：1 0 · 0 k P a ’塔底溫度： 7 9 °C之條件下進行蒸餾後，針對做爲塔頂留出液之供給 液，取得粗製7 5容量％量之高純度丙烯酸。 所取得高純度丙烯酸中糠醛、苯甲醛、馬來酸類均爲 lppm以下，水份爲570ppm者。又，蒸餾塔塔底 液中之糠酸爲1 0 P pm、苯甲酸爲1 5 P pm、馬來酸 類爲5 0 P P ni者。另外’此時蒸餾塔塔底未出現析出物 〔實施例2〕 經濟部智慧財1¾吕：工消費合作社印製 實施例1中，預先使胼水和物與粗丙傭酸②進行混合 5分鐘後，連續供入丙烯酸蒸餾塔之外’與實施例1同法 操作取得做爲塔頂留出液所精製之高純度丙嫌酸。所取得 高純度丙烯酸中之糠醛、苯甲醛、馬來酸類均爲1 p pm 以下、水份爲5 9 0 P P m者。又，蒸態塔塔底液中之糠 醛爲7ppm、苯甲醛爲llPPm、馬來酸類爲4：3 m m p者。另外，此時蒸餾塔塔底未出現析出物。 〔比較例1〕 -13- 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS) A4規格（2ι〇χ 297公董） 1242550 A7 B7 五、發明説明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 同時添加實施例1之（1 )所取得含1 1，0 〇〇 p p m馬來酸類之粗丙烯酸①與1，8 3 0 P P m胼1水 和物〔針對醛類4倍莫耳當量〕之後’於丙烯酸蒸餾塔中 連續供與之外，與實施例1同法取得做爲塔頂留出液之精 製丙烯酸。所取得精製丙烯酸中糠醛爲8 p P ni、苯甲醒 1 p p m、馬來酸類爲1 5 p p m、水份爲1，7 5 0 p p m者。又，蒸館塔塔底液中之糠醛爲1 5 0 p p m、 苯甲醒爲240ppm、馬來酸類爲31， OOOppm 者。又，此時蒸觀塔塔底中出現大量析出物。 〔比較例2〕 同時添加1 1， 0 0 0 p p m實施例1之（1 )所取 經濟部智慧財4.^7:H工消#合作社印製 得之馬來酸類粗丙烯酸①與2，7 4 0 p p m之胼1水和 物〔爲胼類之6倍莫耳當量〕後，連續供入丙烯酸蒸餾塔 之外，與實施例1同法取得做爲塔頂留出液所精製之丙烯 酸。所取得精製丙烯酸中之糠醛爲5 p pm、苯甲醛爲1 ppm、馬來酸類爲l〇PPm、水份爲2，6 3 0 p pm者。另外，蒸餾塔塔底液中之糠醛爲1 1 〇 p pm 、苯甲醛爲180ppm、馬來酸類爲23， 000 p p m者。此時蒸態塔塔底中比比較例1之析出物更爲大 量。 〔比較例3〕 變更實施例1之（2 )中之蒸餾條件，取得含糠醛： 本紙張尺中Ϊ國^iTcNS ) A4規格（210/ 297公董1 :14 - 讎 1242550 A7 B7 五、發明説明（12) 290ppm、苯甲醛爲13〇PPm、馬來酸類： 2， 5 0 0 p p m之粗丙烯酸③。於此添加胼1水和物： 8 5 0 p p m，〔爲胼類之4倍莫耳當量〕後’連續供入 丙烯酸蒸餾塔之外，與實施例1同法取得做爲塔頂餾出液 之精製丙嫌酸者。所取得精製丙嫌酸中之糖輕爲2 P pm 、苯甲醛爲1 P P m、馬來酸類爲4 p p m、水份爲 8 1 0 p p m者。又，蒸餾塔塔底液中糠醛爲4 0 P P m 、苯甲醛爲30ppm、馬來酸類爲4， 5〇〇ppm者 。另外，此時蒸餾塔塔底中出現析出物。 〔產業上可利用性〕 本發明之製造方法係由藉由丙烯及或丙烯酸之接觸氣 相氧化所取得之粗丙烯酸可降低成本製造高純度丙烯酸’ 且於蒸餾精製時可抑制殘渣之產生。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產苟员工消費合作社印^ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15 - ^_____ 告本f 110032號專利申請案骑g -說明書修正頁 ί ' ..Α > 申請曰期 —_9° ^ 4 月 26 日 案 號 —X·__ 90110032 類 別 各櫊由本局填註 1242550 民國93年5月21日修正 A4 C4 f 2專利説明書 發明 新型 名稱 發明 創作 人 中文 英文 姓 名 丙烯酸之製造方法

Method for producing acrylic acid (1) 中川貴史 Nakagawa，Takashi (2) 田代裕統 Tashiro, Hironori (3) 富田幸次 Tomita，Kouji 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱） (3) 曰本 (1)日本 （2)日本 (1) 日本國山口縣德山市新宮町--- 1Ί, Shinguuchou, Tokuyama-shi, Yamaguchi 745-8691 Jap (2) 日本國山口縣德山市新宮町--- 1Ί, Shinguuchou, Tokuyaina-shi, Yamaguchi 745-8691 Jap (3) 日本固山口縣德山市新宮町--- 1-1, Shinguuchou, Tokuyaraa-shi, Yamaguchi 745-8691 Japjan (1)出#石油化學股份有限公司 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 裝 an 訂 線 部 !h ：/) * /.V it Ti 印 ¥ 國 籍 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 ¢1)日本 Π)日本國東京都墨田區横網一丁目六一一 6-1, Yokoami 1-chome, Suinida-ku, Tokyo 130Ό015 Japan ⑴富永一途 Tominaga，Ka2iito 本凡度4用中國國家標準（〔π 規格（2i〇'x297公釐） 1242550 S3. 5· 21 申請曰期 90 年 4 月 26日 案 號 90110032 A4 C4 類 (以上各櫊 a由^局或註） 業！專 利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 發明 創作 人 (4)長尾郁也 Nagao，Ikuya ⑻日本 (4)日本國愛知縣知多市南浜町—— 11, Minamihama-cho, Chita-shi, Aichi 478^8555 Japan 裝 住、居所

IT 姓 名 (名稱） 國 籍 線 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 本纸张尺度過用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. I2ff2550 a、， A8 B8 C8 D8 、·申請專利範圍 第90 1 1 0032號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年5月21日修正 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 . 一種丙烯酸之製造方法，其特徵係藉由接觸氣相 氧化取得之含有丙烯酸氧化生成液經共沸脫水處理後取得 粗丙烯酸，於下述一般式（1 )所示之化合物或其水和物 之胼類共存下，使該粗丙烯酸中馬來酸及無水馬來酸總濃 度爲2，Ο Ο Ο P P m以下，進行該粗丙烯酸之蒸餾者， R1 — N — NH9 ··· (1) R 2 〔式中，R 1，R 2分別代表氫原子，碳數1〜3之烷 基，苯基，具有取代基之苯基或脂環式烴基〕。 2 ·如申請專利範圍第1項之丙烯酸之製造方法，其 中該馬來酸及無水馬來酸之總濃度爲5 0 0〜1，〇 (3 ο ρ p m 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ·如申請專利範圍第1項之丙烯酸之製造方法，其 中該方法係於蒸餾塔之前階段及/或蒸餾塔中進行蒸f留日寺 胼類之添加。 4 ·如申請專利範圍第3項之丙烯酸之製造方丨去，_ 中該胼類之添加量爲含於粗丙烯酸之醛類的1〜8 Μ $胃 量倍者。