TWI242571B - Materials for production of stable polyoxymethylene copolymer and method for producing the same copolymer from the same materials - Google Patents

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1242571 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 【發明之詳細說明】 【發明所屬的技術領域】 , 本發明係有關安定化，尤指熱安定性優越的成為聚曱 醛共聚物（以下簡稱作POM共聚物）之原料的粗POM共聚物粉 粒體，及使用該粉粒體之該安定化POM共聚物之經濟的製 造方法。 【習知技術】 POM共聚物係機械物性、耐熱性、耐藥品性、電氣特性、 摺動性等的性質優越，且成形加工性亦優越，故以工程塑 膠被使用於機械組件、汽車組件、電氣、電子機器組件等 廣泛範圍之用途。 可供實用之安定化POM共聚物，一般係以下述的製程 製造的。首先，以如三腭烷（irioxane)般的環狀縮醛為主單 體，含有碳原子相鄰構造之環狀縮醛或環狀醚為共聚物， 再者因應目的添加供調整聚合物而用之鏈移動劑，藉由採 用陽離子活性觸媒予以共聚合，而得祖P0M共聚物。 通常相關的粗P0M共聚物，係具有相當量之安定終端 目的。又，聚合觸媒係以活性狀態殘存著，可容易引起共 聚物之解聚合，引起不安定終端部分之增加。 因此，聚合生成物之粗P0M共聚物，係以有機或無機 驗性化合物，例如烧基胺類、烧氧基胺類、受阻胺類或驗 金屬、鹼土類金屬之氫氧化物等進行觸媒之中和或失活化 •處理後，供不安定終端部分之分解去除步驟，在醇等之存 在下藉由加熱驗性化合物，例如上述般的化合物，及視所 期待的予以合併使用的水，以進行不安定終端部分之分解 去除。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1242571 A7 B7 五、發明說明（） 於如此不安定終端部分經予分解去除的POM共聚物， 其以為賦與，安定性，尤指耐熱安定性外，賦與長期安定性 等而配合各種安定劑，再者依所期待的，藉由為賦與因應 目的之特性配合以各種添加劑、補強劑等，並予熔融混練， 而得可供實用的安定化POM共聚物。 需特此種繁雜的多階般步驟予以省略化一事，由減少 成本之觀點乃被強烈要求著。因此例如於聚合步驟之聚合 機、聚合觸媒之改良等殘留觸媒失活化步驟之失活劑、失 活化方法等之改良，不安定終端之分解去除步驟之分解促 進劑、分解去除裝置等的改良乃被提出著。 然而，此等不論何者的僅著眼於特定的步驟，其改善 引起的本發明目的之達成，其本身係有界限，將由聚合步 驟至最後的POM共聚物之安定化步驟為止予以綜合考量的 更一步的安定化POM共聚物之製造方法乃被要求著。尤其 在前述步驟之内，不安定終端部分之分解去除步驟，係需 要最繁雜的處理操作，其處理上需要大量的能量者，在實 質上不經過此步驟下若能將POM共聚物在最後的安定化步 驟（安定劑配合步驟）進行時，則在經濟上極有利的安定化 聚甲醛共聚物之製造成為可能的，惟因此在聚合步驟及/ 或殘留觸媒失活化步驟，需得品質良好的粗POM共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等之中，至於殘留‘觸媒失活化之改善方法，由殘留 觸媒失活化效率及接著該效率之不安定終端的分解去除之 效率化等的觀點，將聚合生成物之粗POM共聚物微粉碎並 予失活化處理即為人所知的，粉碎物之粒徑係愈小愈佳（曰 本特開昭57-80414號公報、特開昭58-34819號公報）。 本紙張又度適用中0 0家慄準（CNS)A.l规格（210 X 297公坌） 1242571 A7 B7 五、發明說明（） 然而，粒徑過度小的情形，在其後的混練等之步驟會 生成擠壓混練機之粉碎物的咬入不良笄之處理上的問題， 因此，再藉由在製造粒徑之分布經適常調整的粗POM共聚 物時，可實質的省略不安定部分分解去除步驟之實質去除， 使已安定的添加劑添加配合料之製造成為可能的方法被提 出（日本特開平10-101756號公報）。 本發明人曾就此技術進一步檢討，對將粗POM共聚物 之平均粒徑或粒徑分布欲予粉碎而落入所規定的範圍内， 有技術上限制大，容易出現超出此條件之粗聚甲醛鱗片， 粒徑分布若過度移至小粒徑側時則該粉粒體之處理成困 難，若過度移至大粒徑側時則安定化上有困難。 如所述般，經予簡化的製程，尤其在不經過向來進行 的不安定終端部分之分解去除步驟下，藉由欲將聚曱醛共 聚物作成供最終的安定化步驟，為經濟的製造安定化聚甲 搭共聚物而採的解決策及被期求的。' 【發明欲解決的課題】 因此本發明係提供以經濟上有利且簡單的製程，可供 實用之成為安定化聚甲醛之原料的粗POM共聚物粉粒體， 使用該粗POM共聚物粉粒體之製造安定化POM共聚物之方法 為課題。 【為解決課題而採的手段j 本發明人等，為達成相關目的，經綜合性的檢討由POM 共聚物之聚合步驟至安定化步驟為止的所有製程之結果， 發現由聚合生成物之粗P0M共聚物的粉粒體之粗P0M共聚物 粉粒體的粉粒之特性係掌握其關鍵之要因，藉由將粒徑分 4 ' 本纸張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242571 A7 B7 五、發明說明（） 布及其粉粒體之表面的細孔之狀態調整成適當的範圍，又 由使用其經予規定的粉粒體，，由日本特開平10-101756號公 報所提案的粒徑分布即使大粒徑之成分變成較多，亦可保 持上述品質目標，再者可製造擠壓機運轉性優越的安定化 POM共聚物，以至完成本發明。本發明之技術特徵係如下述 般。 本發明之第一形態，係有關由聚合機所排出的粗聚曱 醛共聚物，經予粉碎，具有下述下述（1)〜（2)規定的粒徑分 布特性及表面特性之粗聚甲醛共聚物粉粒體； (1) 超過粒徑1. 0腿之成分為50重量％以下。 (1-a)上述成分之表面細孔之平均直徑為4/zm以上， (1 -b)上述成分之表面細孔之全部體積中，直徑4/z m以 下的細孔之全部體積為50%以下。 (2) 粒徑未滿0. 18mm的成分在30重量％以下。 本發明之第二形態，係安定化聚曱醛共聚物之製造方 法，其特徵在於將本發明之第一形態的粗聚甲醛共聚物粉 粒體進行其殘留聚合觸媒之失活處理後，與安定劑同時同 時熔融混練處理。 本發明之第三形態，係安定化聚曱醛共聚物之製造方 法，其特徵在於粗聚曱醛共聚物内，在由來正自聚合機之 排出之前至粉碎處理結束>前之間添加殘留聚合觸媒之失活 化處理劑，進行粉碎處理而得前述本發明之第一形態的粗 聚甲醛共聚物粉粒體，其後與安定劑同時熔融混練處理。 本發明之第四形態，係有關本發明之第二形態或第三 形態之安定化聚甲醛共聚物之製造方法，其中粗聚甲醛共 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242571 A7

1242571 A7 五、發明說明（ -醇甲1、1，4-丁二醇甲駿。其使用量對主單體之三嗎 0· 1〜20莫耳％，宜為〇·2〜1〇莫耳％。 … 至於供相關的呈單體及共單體之共聚合所使用的聚合 觸媒’係以一般的陽離子聚合觸媒被使用著，惟可具體的 舉出有··路易士酸及其衍生物，尤以删、錫、鈦、碟、砷 及銻等的函化物，例如三氟化哪、四氯化錫、四氯化欽、 五氯化碟、五氟化磷、五敦化碎及五氟化録，此等的氯化 合物及此等的錯化合物，例如三氟化硼及有機化合物之配 位化合物為較合適的。 頁 又’除路易士酸之外，可舉出有f子酸及其衍生物， 較具體的亦可舉出以三氟甲糾酸、全氯酸等之外，此等 的酯類，例如全氯酸第三級丁醋、質子酸酐，例如乙酸基 ，氣酸鹽等為較適合。又亦可舉出有雜多元酸、異多元酸 等多元酸類，具體而言以磷鉬酸為較適合。 一其他亦可舉出以離子對觸媒為較適合者，可舉出有： 三乙基鋅六磷酸鹽、三苯基甲基六氟砷酸鹽等。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 ，、中以二氟化硼、或二氟化硼與有機化合物（例 =)之配魏合物縣通㈣。又，料讀、μ元= 二子I，係用作觸媒之活性較高，以少量的觸媒量可容易 製得高品質之粗P0M共聚物，又亦容易易使觸媒，失活化， j本發明有關的粗POM共·聚物，以由相關的化合物選出的 種或二種以上之混合物為觸媒予以聚合者為宜。 又‘，對使用三氟化硼等的路易士酸為觸媒之情形，其 =加量對原料單體在㈣5_為宜。又，為得高品質之拉 水甲搭共聚物，以採用含水量1 〇ppm以下的單體為宜。 7

規格（210x297 2>iT 1242571 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 又，為調整由共聚合而得的粗POM共聚物之分子量， 視必要時亦可適量添加適當的鏈移動劑，例如適量添加如 曱縮醛、二氧亞甲基二曱基醚般縮醛化合物等亦予聚合。 又，由相關的共聚合而得之粗POM共聚物的製造，亦 可在抗氧化劑之受阻盼系化‘物之存在下進行，抑制聚合 中的生成POM共聚物之氧化分解或連接在其後的步驟之高 溫下的POM共聚物之氧化分解等，將已保持高質之POM共聚 物供最終安定化步驟上係有效的，故用作與本發明有關的 粗聚曱醛共聚物係較合適的。 利用共聚合之粗POM共聚物的製造，係可用向來公知 的設備及方法進行。亦即批次式、連續式等任一種均可能， 又以熔融聚合、熔融塊狀聚合等不論何者均可，惟採用液 體單體，與聚合之進行同時可得固態鱗片狀的聚合物之連 續式塊狀聚合方法在工業規模上較通常的，尤宜的。 此情形，視必要時亦可使惰性液態介質共存。又，聚 合裝置可使用共捏練機、雙轴螺桿式連續擠壓混合機、雙 轴葉槳型連續混合機等， 與本發明有關的粗聚甲醛共聚物粉粒體，係將上述而 得的粗POM共聚物，賦與特定的粒徑分布及表面構造者， 惟在該粉碎之前、中或後，有進行包含於此的聚合觸媒之 失活化處理的必要。且觸‘媒之失活並非立即的反應，在失 活化處理開始後即使粉碎亦可獲得足夠的功效。又觸媒之 失活係於將包含粉碎後的粗POM共聚物粉粒體及觸媒失活 劑之淤漿予以貯存於儲槽之間亦可進行。其次將該POM共 聚物粉粒體與安定劑同時熔融混練並予安定化為特徵。 ^ 8 本紙張尺度適用中四國家檔準（CNS)A.l规格（210 X 297公殳） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -------訂--------- 1242571 A7 五、發明說明（） 在此，經予粉碎的粗POM共聚物，係需滿足下述（丨）〜（2) 規定的粒徑分布特性及表面細孔特性。 (1) 超過粒徑1. 〇_之成分為50重量％以下。 (1 - a)上述成分之表面細孔之平均直徑為m以上， (1 -b)上述成分之表面細孔之全部體積中，直徑4#m以 下的細孔之全部體積為50%以下。 (2) 粒徑未滿〇· 18mm的成分在30重量％以下。 於上述粒徑分布特性及粉粒體之表面之細孔特性，即 使超過粒徑l.〇mmi成分為50重量％以下，1〇重量％亦佳， 粒徑未滿〇· 18mm之成分為30重量％以下，表面細孔之平均 直徑為4/zm以上，表面細孔之全部體積中，直徑以下 的細孔之全部體積未滿足成為5〇%以下的條件之情形，則觸 媒之失活未能充分進行，聚合物中的不安定部量增加，又 =致熱安定性之降低。又即使滿足上述表面細孔^性之規 定，超過粒徑1.0mm之成分較5〇重量％多的情形，導 的品質降低。 保 另一方面，即使滿足上述表面細孔特性之規定，戋未 滿粒徑（U8mm之成分量超過3〇重量％之情形，合f 之饋入擠壓機之特性降低，未能進行安定的專著、的 使作業性降低的問題。 〜貝者的 錄好布雜絲面域特狀好，係使 予粉碎且進行之纽化處理或利賴件活 = :;p〇m共聚物與安定劑同時炫融混練並予安定 =操作性兩者滿足之觀點，係本發明人等精：： 本纸張尺度適用t賴家標準（CNSM4規格x 297公^" 項 頁 五 、發明說明（） 、亦即，粗POM共聚物粉體之粒徑若超 士 •:化反應之效率會顯著下降的現象係至目前^失 ::粒徑之限制為必要的，惟藉由使同時滿足(1二二 使=之之粒徑相依性變小，即使大_者存在亦 二^ 活化成為可能，因此在粉碎步驟的幽 ，可予減，可與運轉性之提高有關。又，大粒徑 在的限制鬆弛亦與抑制全體之小粒徑化，在安 擠壓機操縱性之提升有關。 力、 在粉碎步驟，隨著聚合物片（鱗片）之破 孔經予崩壞的情形。由此事可知，原= 倥之4片表面的細孔變小。較極端的情形，其細孔分 為王現雙峰性。 因此，在進行上述的粉碎之際，由粉碎裝置之選擇或 ，操作條件之調整幾乎無需進行表面細孔之磨滅、閉塞一， 右為可幾乎減少該磨滅、閉塞之粉碎機時，則並未予特別 限制例如可採用針銑、轉銑、鎚銑、顎夾軋碎機、順槳 銑:轉動切斷銑、渦輪銑或分級式衝擊粉碎機等，粒徑分 布特性及表面細孔特性，可藉由粉碎機之轉數、餘隙、設 於粉碎機之篩網及/或視所期待而另設的篩網等可予控 制。 至於較宜的粉碎機採·用針銑的情形為例時，則本發明 規疋的粒徑分布特性及表面之細孔特性，例如可由以下的 粉碎方法而得。於已固定於一根旋轉軸之複數的圓盤之周 圍上附有多數的針銷者在粉碎室内高速旋轉，以打擊鱗片， 又藉由使鱗片撞擊設於周圍的板片以瞬間且強力的力量進 10

經濟部智慧財產局員工消費合作社印

1242571 =接= 能擦至設於壁上的篩網上之大小 滅由鱗ΐ 如此料的粉粒體表面係幾乎不磨 中的針銷备Π ί微細空隙而得的細孔，藉由適當調整裝置 之門隙 十鎖形狀、圓盤轉速、篩網尺度、針鎖及篩 針二二可仔具有目的形狀之粉粒體。尤其以篩網尺度、 師之間隙的調整係重要的。^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ，同，惟主要上筛網尺度會影響粒徑 範圍，可控制粒徑分布，又主要上鎖及筛網 △ s永《衫s細孔特性，若變小時則表面細孔之平均直俨 二㈣、’若變大時駐面細孔之平均直徑會變大。因此^ :::丄〇職之大粒徑成分表面的(1-b)之特性，係由篩網 尺度吳鎖及篩網之間隙之適#關係而定。I，因粉碎機之 機種而異，（卜b)之特性及篩網尺度與鎖 係會變動，故可事先藉由試行而得目標之雜以設^ 數值。 ’ 又使於由聚合機所排出的粗POM共聚物或粗簡丘聚妆 粉粒體内所含的殘留觸媒失活化之際，可利用公知的方法 作為失活化方法。 〜例如大量或少量採用含有鹼性化合物之水溶液或溶劑 /谷液之方法，採用鹼性氣體使與此接觸的方法等任一種均 可使用。至於可使用作水溶液或溶劑溶液之失活劑，以公 知的鹼性物質不論何者均有效，可列舉有：氨、各種胺化 合物、或鹼金屬或鹼土類金屬之氧化物、氫氧化物、有機 酸鹽或無機酸鹽、三價之磷化物等。

本纸張尺度適用中0國家煤準（CNSM.〗規格（2丨〇 X 297

1242571 A7 B7 五 、發明說明（ -其中尤其適合的失活化處理劑，例 二乙醇胺、碳酸納、氫氧化解的有 :二二 物之水溶液，同時經予濕式粉 ^、、機之驗性北合 布特性為宜。更宜為將相關失活化』:；；可=徑分 機之粗mi共聚物排出之前至粉碎處理‘== = 以添加，在失活劑之存在下予以粉碎 ’’’、^ 2 質之粗POM共聚物粉粒體。 ’·’、，由而可得高品 經予觸媒失活化處理並予粉碎或粉碎後經予失 、粗POM共聚物粉粒體，視必要時進行清洗、乾燥等。 ^本發明’若將粗簡共聚物如上述般進觸 =處理，同時藉由粉碎成具有特定 := 訂 i=;，可得品質良好的不安定終端較少之丄 粒體’惟尤宜為不安定終端量係〇.Μ).8%者可供 下一個女定化步驟使用。 且，在此規定的粗P〇M共聚物粉粒體之不安定線端含 H係^亥粉粒體1g同時與含有〇.5重量％之氫氧化録之 〇甲醇水洛液l〇〇mi放入耐壓密閉容器内，在18〇。匸加埶 ^理45分鐘後，冷卻取出，將液中已分解溶出的甲醛之量 定S分析，以對粉粒體之重量％表示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^上述般，經予粉碎使成特定的粒徑分布特性及表面 細孔特性，殘留觸媒經予失活化處理的粗p〇M共聚物粉粒 體，在實質上不經過通常進行的不安定終端部分之分解去 ^步驟下，立即與安定劑同時經予熔融混練處理，可得安 定化聚甲醛共聚物。

本纸張w適用中規格⑽X 295 1242571

五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此使用的安定劑並未予特別限制者，亦可使用公知 的安定劑之任一者，惟通常係抗氧化劑及耐熱安定劑合併 使用。 至於抗氧化劑，可列舉有：i，6—己二醇—雙〔3一（3,5一二 一第二丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、季戊四醇基肆〔3—(3，卜 二一第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、三乙二醇雙〔3—(3一 第二丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、N，N，_六亞甲基雙 (3, 5-二一第三丁基—4-羥基肉桂酸醯胺）等。 至於熱女疋劑，可列舉有三聚氰胺、三聚氰胺—甲駿縮 合物等之二哄化合物、耐綸12、耐綸6,1〇等之聚醯胺、鹼 金屬或鹼土類金屬之氫氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽、 草酸鹽等、硬脂酸類高級脂肪酸或羥基等的取代基之高級 脂肪酸之金屬鹽等。 此外’於與本發明有關的安定化聚甲醛共聚物内，視 目的 了配合以其他各種的添加物，例如可配合耐候（光） 安定劑、潤滑劑、滑劑、核劑、脫模劑、抗靜電劑、染料、 顏料、其他有機高分子材料、無機及有機之纖維狀、板狀、 粉粒狀的填充劑等。 與安定劑等之熔融混練，一般係採用擠壓機進行。 【實施例】 以下頒示出實施例及比較例，惟本發明當然並非受此 等所限定者。 fjyM 較例 1 〜3 採用雙軸槳葉型之連續式聚合機，連續的供給三卩琴烷共單 體及1，3-二氧雜戊環2,5重量％(全單體中），將由三氟化硼、 (請先閱讀背面之注音ΗΦ項再填寫本頁}

--------訂-----I.----線J

1242571 A7 B7 五、發明說明（ 磷鉬酸及過氯酸選出的一種盥並 邊予V入附有師網之銷銑内並予粉碎。 將由粉碎機排出的含有粗p 0M共聚物粉粒 ::之：導:貯存槽内，充分進行失活化處理後，進行 面細孔二粗：1==1:粉徑分布特性及表 分右拉W/、承物畚粒體。粒徑分布特性、細孔 調整。筛網之筛目尺度與鎖及篩間之間隙予以 過通述:法而得的粗聚甲酸共聚物粉粒體，在不經 衫料齡解絲步驟下，混合安定劑 =二基肆〔3—(3,5—二一第三丁基.經基苯基)丙丄 曰1 硬脂酸@ 〇·1重量%，藉由用擠塵機予以炫 :广得粒錠狀之安定化㈣共聚物。評估結‘果予示： 且’評估方法、基準係如下所述。 〔粉體特性〕 •粒徑分布特性 利用開孔不同的複數金屬製篩網分 率予以評估。 里刀 •細孔之特定 般的水銀壓入法裝置’測定細孔體積、細孔之 心布’測定上，細孔直徑在〇.bw若能引起試料 14 X 297公釐）

訂 4 本纸張福用規格(21〇 五、發明說明（） 之壓縮粉碎時，則在100//m上成為可測定試料空隙，故在 0.4/zm以上2〇em以下的領域，可利用所得的細孔直 布以評估。 ’ 〔安定化聚甲醛共聚物之熱安定性〕

將安定化聚甲醛共聚物5g在空氣中，測定於22(rCM 熱45分鐘時的重量減少量，以每丨分鐘之重量減少率（％)表 示0 〔擠壓性〕 •原料饋入性 於粗+甲駿共t物粉粒體内混合安定劑，觀察用擠壓 機熔融混練時之原料饋入擠壓機的狀況及由擠壓機之安定 化聚甲醛共聚物之排出狀況，以下述A〜D之4階段進行評 A :饋入、排出紗束均安定。 B·經常會生成饋入不良，發現有紗束之粗度變動，但仍 可充分的安定運轉。 C ·饋入之變動稍微度大，紗束之粗度的變動亦大，經常 會生成紗束切斷。 、二 D :饋入之變動激烈，饋入量在整體上亦低，紗束不能正 常抽拉。 •電動機負載振幅 · 擠壓時的電動機電流值之最大值與最小值之差（單位 安培）。 . •樹脂壓變動幅度 於擠壓機之螺桿尖端正後方設置的樹脂壓計之指示值 的最大值與最小值之差（單位為kg/cm2)。 1242571 A? B7 五、發明說明（） 表1 實施例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 觸 媒 —- BF3 bf3 HPA HC104 bf3 bf3 bf3 濃度(rora) 10 3 2 20 20 20 粉 〃碎 機 篩網 ~~ 2.0 1.8 2.0 2.0 2.0 2.0 1.5 銷及網篩間之間隙(mm) 4.0 4.0 4.0 4.0 3.0 5.0 5.0 粉 粒 特 性 大粒徑品重量分率w 45 18 40 43 35 55 5 小粒徑品重量分率c} 4 25 5 10 8 2 45 大粒徑品表面之細孔平 均直徑（/zm) -—--- 4.5 4.6 5.0 5.3 2.8 5.2 4.8 大粒徑品表面之微細細 孔分率(%) e) 28 22 15 35 55 40 20 失活後的不安定終端量％ 0. 70 0.49 0. 65 0. 66 1.10 0.65 0. 65 安定化P0M之熱安定性％ 6X 1(Γ3 2X 10'3 2X ΙΟ-3 7X ΙΟ'3 33 x ΙΟ-3 40 x 10_3 6x i〇·3 擠 壓 性 原料饋入性 A B A A A A D 電動機負載振幅(A) 2 2 2 2 5 7 19 樹脂壓變動寬度 (kg/cm2) 2 3 2 2 4 4 18 (請先閱讀背面之注意事項再壤寫本頁) % 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於表1内， * a) ···表示POM聚合觸媒之種類，表中册3表示三氟化硼，ΗΡΑ表示磷鉬酸，HCl〇4 表示過氣酸。 b) .··表示粒徑超過1. 〇咖之成分的重量之比例⑻。 c) ···表示粒徑未滿〇. 18腿之成分的重量之比例（％)。 d) ···表示粒徑超過1. 0_之成分之表面細孔的平均直徑（#m)。 e) ···表示粒徑超過1. 0_之成分之表面細孔的全體中直徑4am以下的細孔 之體積之比例（％)。 —_______16_;_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1242571 A7 B7 五、發明說明（） 【發明之功效】 於由聚合機排出的聚合物之粗POM内，若賦與指定的 粒徑分布特性及表面細孔特性時，可知與平均粒徑無關， 又不需終端處，可有效率的製得安定化POM共聚物。 【參考資料】 主單體：彐歌 共單體：13-二氣雜舰 觸媒：bf3 抗氧化劑 恰在排出之前 觸媒失活化處理劑 + :胺水溶液 聚 合 \ / 粉 碎 \ / 貯存淤槳 \ 1 不安定終 端處理 \ / 脫水乾燥 粉碎機：附篩網之銷銑 條件⑴及(2) 1 賦與(Ι-a)及(1-b) 在(1-a)及(1七)容易進行 失活化處理 無需習用的不安定終 端處理步驟 聚合機：雙軸槳葉型 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 安定劑： 抗氧化劑及耐熱安定劑 溶融混練

V ->不安定終端含有率 0.1 〜0.8% 擠壓機 在⑴及(2)饋入良好 安定化POM共聚物 17

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. ^42571 Ί車利範圍 Λ 8 Β8 C8 D8 如申請專利範圍第2項之安定化聚甲·共聚物之製造 乂其中粗聚甲醛共聚物係採用含有1 Oppm以下的水 刀之原料單體經予聚合而得者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ^ t、w、度過用中國國家標嗥（CNS丨Λ视格（2ι〇χ297公釐） 7 5 42 2

   六、申請專利範圍 【申請專利範圍】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1· 一種粗聚甲醛共聚物粉粒體，係由聚合機所排出的粗聚 曱酸共聚物，經予粉碎，具有下述⑴〜⑵規定的粒徑分布 特性及表面細孔特性之粗聚甲醛共聚物粉粒體： (1) 超過粒徑1· 0腿之成分為50重量％以下； Π-a)上述成分之表面細孔之平均直徑為4μηι以上； (1 -b)上述成分之表面細孔之全部體積中，直徑 以下的細孔之全部體積為5〇%以下； (2) 粒徑未滿〇.18_的成分在3〇重量％以下。 2. 一種安定化聚甲醛共聚物之製造方法，其特徵在於將 申明專利範圍第1項的粗聚甲酸共聚物粉粒體進行其 殘留聚合觸媒之失活處理後，與安定劑同時熔融混練處 理。 3. 一種安定化聚甲醛共聚物之製造方法，其特徵在於粗 聚曱醛共聚物内，在由來自聚合機之排出之前至粉碎處 理結束前之間添加殘留聚合觸媒之失活化處理劑，進行 粉碎處理而得申請專利範圍第丨項之粗聚甲醛共聚物 粉粒體，其後與安定劑同時熔融混練處理。 經濟部智慧財/i局員工消費合作社印製 4·如申請專利範圍第2項或第3項之安定化聚甲醛共聚 1物之製造方法，其中粗聚甲醛共聚物粉粒體之殘留聚合 觸媒在失活處理後之不安定終端含有率在〇1〜〇 8 量％。 5·如申請專利範圍第2項之安定化聚甲醛共聚物之製造 方法，其中粗聚甲醛共聚物係以酸觸媒為聚合觸媒而得 者。 6.如申請專利範圍第2項之安定化聚甲醛共聚物之製造 方法，其中粗聚甲醛共聚物係由在受阻酚系化合物 在下的聚合而得者。 衣紙張尺度適用中國國家標嗥（CNS ) A4規格（21〇χ 297公釐）