TWI242582B - Improved flow carbonate polymer blends - Google Patents

Improved flow carbonate polymer blends Download PDF

Info

Publication number
TWI242582B
TWI242582B TW090100565A TW90100565A TWI242582B TW I242582 B TWI242582 B TW I242582B TW 090100565 A TW090100565 A TW 090100565A TW 90100565 A TW90100565 A TW 90100565A TW I242582 B TWI242582 B TW I242582B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
rubber
weight
polymer
blend composition
polymer blend
Prior art date
Application number
TW090100565A
Other languages
English (en)
Inventor
Samuel A Ogoe
Michael E Hus
Brenda G Johnson
Hoang T Pham
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Application granted granted Critical
Publication of TWI242582B publication Critical patent/TWI242582B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F287/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

1242582
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係有關含有分支碳酸酯聚合物及橡膠改質單亞 乙稀基芳族共聚物之組成物。本發明係特別有關具改良之 加工處理性及模製時具改良之衝擊強度之摻合組成物。 自二备基有機化合物(特別是二羥基酚)及碳酸衍生物 (諸如,光氣)之反應衍生之碳酸酯聚合物被發現廣泛之商 業應用,其係因其優異物理性質之故。此等熱塑性聚合物 似乎適於製備其間衝擊強度、剛性、勒性、熱阻性、優異 之電性質、玻璃狀之透明性及良好之澄清度為必需之模製 零件之製備。 但疋’不幸地’此等聚合物價格上係昂貴且於擠塑及 杈製處理中需高含量之能量消耗。為降低處理碳酸酯之成 本,該聚合物可含有減少成本及降低模製方法所需溫度之 添加劑。自碳酸酯聚合物及添加劑之處理而形成之摻合物 一般展現犧牲其它所欲性質(諸如,熱阻性及衝擊強度)之 改良熔融流性質。此外,碳酸酯聚合物及添加劑之摻合物 一般不展現所欲之玻璃狀成品。 基於傳統碳酸酯聚合物及其摻合物之缺失,高度期望 提供一種能展現改良之加工處理性且同時保持碳酸酯聚合 物之所欲性質特性(諸如,衝擊強度及熱阻性)至某一程度 且保持玻璃態成品之經濟性之碳酸酯聚合物組成物。 本發明係此一所欲之聚合物摻合組成物。此組成物擁 有良好加工處理性、改良光澤、良好之熱性質及物理性質 及特別是改良衝擊強度之所欲平衡。此組成物係_種非均 質摻合物,其包含與有效量之橡膠改質共聚物(其包含單 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ------^------.——^w. (請先_閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242582 a7 __ B7 五、發明說明(2) 亞乙烯基芳族單體、乙烯不飽和腈單體及包含具三或更多 臂之星狀分支橡膠及選擇性之線性橡膠之橡膠組份)摻合 之分支芳族碳酸酯聚合物。較佳地,分支芳族碳酸酯聚合 物包含分支芳族碳酸酯聚合物組份及線性芳族碳酸酯聚合 物組份。較佳地,橡膠改質共聚物係一種藉由使用本體、 整體-溶液或整體-懸浮之聚合反應技術製得之組成物。選 擇性地’聚合物摻合組成物進一步包含衝擊改質劑,諸如 ’甲基甲基丙烯酸酯、丁二烯及苯乙烯型式之芯/皮接枝 共聚物。 於另一方面,本發明係一種製備展現良好加工處理性 、改良光澤、良好之熱性質及物理性質及特別是改良衝擊 強度之所欲平衡之聚合物摻合組成物之方法,其中分支芳 族碳酸酯聚合物係與有效量之橡膠改質共聚物(其包含單 亞乙婦基方族早體、乙婦不飽和睛早體及包含具三或更多 臂之星狀分支橡膠及選擇性之線性橡膠之橡膠組份)摻合 〇 於另一方面,本發明係一種模製或擠塑聚合物摻合組 成物之方法,藉此,分支芳族碳酸酯聚合物係與有效量之 橡膠改質共聚物(其包含單亞乙烯基芳族單體、乙稀不飽 和腈單體及包含具三或更多臂之星狀分支橡膠及選擇性之 線性橡膠之橡膠組份)摻合。 於另一方面,本發明係包含聚合物摻合組成物之模製 或擠塑之物件,該聚合物摻合組成物係包含與有效量之橡 膠改質共聚物(其包含單亞乙烯基芳族單體、乙烯不飽和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮_) ' ----- ----------------- —訂---------線—-^1^· (請先k讀背面_之注咅?事項再填寫本頁) 1242582 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(3 ) 胯單體及包含具三或更多臂之星狀分支橡膠及選擇性之線 性橡膠之橡膠組份)摻合之分支芳族碳酸酯聚合物。 本發明之聚合物摻合組成物係特別用於製備模製物件 之重要零件,其具藉由射出成型技術製得之大表面且具可 預期之完成尺寸、良好之抗熱性及良好之室溫及低溫之衝 擊強度。此等性質係外部汽車體面板應用(諸如,門板及 面板)或其它汽車應用(諸如,儀表板、擋板、引擎蓋、卡 車蓋、侧護板零件、鏡殼、車罩通風格柵等)所特別期望 的。此等組成物甚至發現於儀器外殼之應用,諸如,動力 工具或資訊技術設備,諸如,電話、電腦、影印機、手提 電腦、個人資料助理器、行動電話等。 用於本發明之適當碳酸酯聚合物係文獻中已知的且可 藉由已知技術製得,例如,數種適當方法係揭示於1^_八_ 3,028,365; US_A-4,529,791 及 US-A-4,677,162。一般,碳 酸酯聚合物可自一或多種多羥基化合物且藉由此多羥基化 &物(較佳係芳族一知基化合物,諸如,二紛)與碳酸醋先 質(諸如,光氣、_曱酸酯)或碳酸酯(諸如,二苯基或二 甲基之碳酸酯)反應而製得。較佳之二酚係2,2•雙(4_羥基 苯基)-丙烷、1,1·雙(4·羥基苯基)_;!•苯基乙烷、3,3-雙(對_ 羥基苯基)-酞酮及雙羥基苯基芴。碳酸酯聚合物可自此等 原料且藉由任何數種已知方法(諸如,已知之界面、溶液 或熔融方法)製得。如所知者,適當之鏈延伸終結劑及/或 分支劑可被用於獲得所欲分子量及分支度。 當然,被瞭解的是於碳酸酯共聚物或雜聚物(而非均 -------------------訂---------線— (請先k讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
1242582 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------B7____五、發明說明(4 ) t物)為所期望時,碳酸酯聚合物可自(1)二或更多不同之 二羥基酚或(2)二羥基酚及二醇或羥基-或酸_終結之聚酯或 二鹼式酸衍生。因此,包含於,,碳酸酯聚合物,,一辭内者係 US-A-3,169,121; US-A-4,156,069及US-A-4,260,731所述型 式之聚(酯-碳酸酯)。亦適於本發明之實施者係二或多種 上述碳酸酯聚合物之摻合物。上述碳酸酯聚合物中,雙酚 -A之聚碳酸酯係較佳。 相車父於具其它相似、熔融流速率(於低剪切條件之炫融 黏度)之線性碳酸酯聚合物,分支碳酸酯聚合物已知係更 具剪切敏感性、於較高剪切處理條件時展現明顯減小之黏 度。一般,發現若具有比相同分子量之線性碳酸酯聚合物 更鬲之”剪切稀薄化”程度,分支碳酸酯聚合物係被充分地 分支,且於適當併入量時於最終聚合物摻合組成物内提供 更高之’,剪切稀薄化,,程度。已發現具較高分支度之分支組 份係以較低量提供剪切敏感性改良,而較低分支度相對地 需使用較大含量之組份以提供剪切敏感性改良。 較佳地,本發明之碳酸酯聚合物係芳族碳酸酯聚合物 ,更佳係分支之碳酸酯聚合物且最佳係分支之芳族碳酸酯 聚合物。適用於本發明之分支芳族碳酸酯聚合物可藉由文 獻中之已知技術製得,諸如,已知之界面、溶液或炫融方 法。鏈終結劑(典型上係單酚醛化合物)及/或分支劑(典型 上係具三或更多羥基或縮合反應基之酚)可被用以獲得分 支組份之所欲分子量及分支度。適當分支劑一般係下述之 或夕者·間本二齡,根皮葡紛,· 2,6_二甲基_2 4 6-二(4 --------------— (請先b讀背面_之注咅?事項再填寫本頁) 訂_ · ,-線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇 X 297公羞)
-I I I H 7 1242582 五、發明說明( 經基盼)庚浠·3 ; 4,6_:甲基_2,仏三(4_經基苯基)庚稀·: ’ 4,6·—甲基_2,4,6-三(4_羥基苯基)庚烯-2 ; 4,6-二甲基· 2,4,6-三(4-經基苯基)戊院;^义王⑷經基苯幻苯^· 三(2_經基苯基)工業笨:1,1,1-三(4_經基苯基)乙炫:认 雙(一2-經基-5.甲基苯甲基)_4_甲基盼;四㈣基_苯基)甲烧 ,二紛,雙(2,4-二經基苯基)g同;基三苯 基甲基)苯;α,α,,α,,-三(4,基笨基)],3,5_三_異丙基 苯;3,3-雙(4-經基芳基)氧㈣;款紅雙紛;5'氯款紅’· 5,7_ 二氯靛紅;5-溴靛紅;苯偏三酸;苯均四酸;二苯甲酮四 敌酸;及對適當化合物,包含其酸氣化物或其它縮合反應 衍生物’諸如,苯偏三酸三氯化物、苯均三酸氯化物及苯 偏三酸酐氯化物。特別佳之分支劑包含間苯三酚;根皮葡 酚;1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷;苯偏三酸;苯偏三酸三 氣化物,苯均四酸;二苯甲酮四羧酸;及其酸氯化物;2,6_ 雙(2-羥基_5_甲基苯甲基)-4_甲基酚及^:三^ —羥基苯基) 苯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
依據本發明之分支芳族碳酸酯聚合物可藉由下述者製 得:(a)直接自聚合反應方法,(13)藉由摻合二或更多之個 別製得之碳酸酯聚合物組份,(c)藉由使一或多種先前製 得之碳酸酯聚合物添加至反應方法(其係正製備或已製備 其它碳酸酯聚合物)内,(d)於自反應混合物回收碳酸酿聚 合物前藉由於先前製得之其它碳酸酯聚合物存在中適當操 作一序列或系列之反應器以製備一或多種線性或分支之碳 酸酯聚合物,或(e)於自反應混合物回收碳酸酯聚合物換 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
-------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · --線· 1242582 A7 B7 五、發明說明( 合物前適當操作平行反應器以製備一或多種之線性及分支 之石厌酸酯聚合物,及其後混合未被回收之反應混合物。 請 先 閱 讀 背 δ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 較佳地’分支芳族碳酸酯聚合物係二或多種具不同分 子量及不同熔融流速率之分支碳酸酯聚合物組份之混合物 ,其被摻合以獲得所欲分支度、中間分子量及熔融流速率 之分支芳族碳酸酯聚合物。最佳地,本發明之碳酸酯聚合 物包含為一或多種具不同分子量及不同熔融流速率之分支 碳酸酯聚合物組份與具不同分子量及不同熔融流速率之一 或多種之線性碳酸酯聚合物組份之混合物之一種分支芳族 碳酸酯聚合物,以獲得所欲分支度、中間分子量及熔融流 速率之分支芳族碳酸醋聚合物。此掺合具不同分子量及不 同熔融流速率之碳酸酯聚合物組份之系統型式於業界被實 施’以長:供較廣範圍之具不同溶融流速率之聚碳酸酯樹脂 ’同時降低生產設備需提供之不同產物之整體數目。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除非其它指示’此間所述及之”分子量,,係指重量平均 分子量(Mw),其係使用凝膠滲透色譜術且以雙酚a聚碳酸 酯標準物對芳族碳酸酯聚合物決定之。否則,若相似結果 被獲得,黏度計或光散射亦可被用以決定重量平均分子量 。需注意各種有關”黏度平均”分子量(Mv)(其係與,,重量平 均’’分子量不同)之參考可被校正或轉化成Mw值。 一般,用於與線性碳酸酯聚合物組份摻合之分支碳酸 酉旨聚合物組份需具有至少10,000(較佳係至少15,〇〇〇,更佳 係至少19,000,更佳係至少22,〇〇〇,更佳係至少28,000, 且隶仏係至少32,000)之重量平均分子量。已發現用於與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 9 I242582
五、發明說明(7 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 線性碳酸酯聚合物組份摻合之分支碳酸酯聚合物組份之重 量平均分子量不應高於45,000,較佳係不高於39,000,較 佳係不高於36,000,最佳係不高於32,〇〇〇。 已發現用於與線性碳酸酯聚合物組份摻合之分支碳酸 西旨聚合物組份需具有至少〇.1克/10分鐘(g/1〇 min)(較佳係 至少1克/10分鐘,更佳係至少2克/1 〇分鐘,更佳係至少2.5 克/10分鐘,更佳係至少3克/10分鐘,且最佳係至少3.5克/1〇 分鐘)且較佳係不多於40克/10分鐘(較佳係不多於22克/1〇 分鐘,更佳係不多於14克/10分鐘,更佳係不多於1〇克/1〇 分鐘’且最佳係不多於5克/10分鐘)之熔融流速率(MFR)( 於300°C及1.2公斤施用負載量(30(rC/1.2公斤)之條件下決 疋)。除非其它指示’決定碳酸醋聚合物之溶融流速率之 條件係300°C/1.2公斤。 一般’用以與分支碳酸酯聚合物組份摻合之線性碳酸 醋聚合物組份於文獻中係已知且可購得。已發現用以與分 支碳酸酯聚合物組份摻合之線性碳酸酯聚合物組份具有至 少10,000(較佳係至少15,000,更佳係至少丨9,〇〇〇,更佳係 至少22,000,且最佳係至少28,000)之重量平均分子量。再 者,已發現用以與分支碳酸酯聚合物組份摻合之線性碳酸 酯聚合物組份需具有不多於45,000(較佳係不多於39,〇〇〇, 更佳係不多於36,000,更佳係不多於32,0〇〇,最佳係不多 於28,000)之重量平均分子量。當多於一種線性碳酸酯聚 合物組份被使用時,第一線性碳酸酯聚合物組份之較佳重 量平均分子量範圍係15,000至24,000,對於第二線性碳酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------S----- — 訂---------線—1^1^· (請先k讀背面之注音?事項再填寫本頁) 10
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !242582 酯聚合物組份係28,000至45,000,且對於第三線性碳酸醋 聚合物組份係24,0〇〇至28,000。 已被發現用以與分支碳酸酯聚合物組份摻合之線性碳 酸酯聚合物組份需具有至少1>2克/1〇分鐘(較佳係至少2克 /10分鐘,較佳係至少2.5克/10分鐘,更佳係至少3克/1〇分 鐘,更佳係至少3.5克/10分鐘,更佳係至少5克/1()分鐘, 且最佳係至少10.0克/10分鐘),且較佳係不多於2〇〇克 分鐘(較佳係不多於80克/10分鐘,更佳係不多於4〇克/1〇分 鐘,更佳係不多於22克/10分鐘,且最佳係不多於14克/1〇 分鐘)之熔融流速率。當多於一種線性碳酸酯聚合物組份 被使用時,第一種線性碳酸酯聚合物組份之較佳熔融流速 率範圍係40克/10分鐘至2〇〇克/1〇分鐘,對於第二種線性 碳酸酯聚合物組份,其係丨克/W分鐘至15克/1〇分鐘,且 對於第三種線性碳酸酯聚合物組份,其係15克/1〇分鐘至 克/10分鐘。 一般,當與線性碳酸酯聚合物組份摻合時,已發現適 當地係使用至少5重量%(所欲者係至少1〇重量%,較佳係 至v 20重里/〇,更佳係至少3〇重量%,更佳係至少重量 %,且最佳係至少50重量%)之含量(其係以線性加上分支 之碳酸酯聚合物組份為基準計)之分支碳酸酉旨聚合物,該 重量百分率係以線性及分支之碳酸酯聚合物組份之總含量 為基準計。為料加工處理性及熱塑性,分支碳酸醋聚合 物組份係以少於或等於95重量%(所欲者係少於或等於 重置%,較佳係少於或等於8〇重量%,更佳係少於或等於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2i〇x 297公爱)
11
1242582 五、發明說明(9 ) 70重i%,更佳係少於或等於6〇重量%,且最佳係少於或 等於50重置%)之量使用,該重量百分率係以線性及分支 之碳酸酯聚合物組份之總含量為基準計。如上所述,分支 石炭酸醋聚合物組份之分支量影響於所請求之聚合物摻合組 成物内提供所欲剪切敏感性所需之分支碳酸酯聚合物之量 。因此,分支碳酸酯聚合物之量可依分支芳族碳酸酯聚合 物之特殊分支量而最佳化。 再者,當多於一種分支碳酸酯聚合物組份被使用時, 第一組份之較佳範圍係60至95重量%,第二組份係4〇至5 重显/〇,且第二組份係4〇至5重量%,其中重量百分率係 以分支碳酸酯聚合物組份之混合重量為基準。再者,當多 於一種線性碳酸酯聚合物被使用時,第一組份之較佳範圍 係60至95重量%,第二組份係4〇至5重量%,且第三組份 係40至5重I %,其中重量百分率係以線性碳酸酯聚合物 組份之混合重量為基準。 依據本發明及適用於依據本發明之方法及物件之聚合 物摻合組成物之主要特徵之一者係分支芳族碳酸酯聚合物 具所欲範圍内之重量平均分子量。為獲得模製期間之所欲 加工處理性及最終模製零件内之抗衝擊性之目的,已發現 分支芳族碳酸酯聚合物需具有至少17,5〇〇(較佳係至少 19,000,更佳係至少22,000,且最佳係至少25,〇〇〇)之重量 平均分子量。再者,已發現本發明之分支芳族碳酸酯聚合 物需具有不多於36,000(較佳係不多於32,000,更佳係不多 於28,000,更佳係不多於26,5〇〇,最佳係不多於26,〇〇〇)之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------訂---------線! -^· (請先♦閱讀背面_之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 1242582 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明( 重量平均分子量。 再者’已發現本發明之分支芳族碳酸@旨聚合物較佳係 具有等於或大於2克/10分鐘(更佳係等於或大於5克/10分鐘 ’更佳係等於或大於10克/10分鐘,更佳係等於或大於15 克/10分鐘,且最佳係等於或大於20克/10分鐘)之熔融流速 率。一般’分支芳族碳酸酯聚合物之溶融流速率係等於或 小於80克/1〇分鐘(較佳係等於或小於6〇克/1〇分鐘,更佳係 少於或等於40克/10分鐘,更佳係少於或等於3〇克/丨〇分鐘 ’且最佳係等於或小於20克/10分鐘)。 一般,分支之存在及程度可藉由測量分支碳酸酯聚合 物内之反應之分支劑之濃度而於該分支芳族碳酸酯聚合物 内決定。分支芳族碳酸酯聚合物内之反應之分支劑之濃度 典型上可藉由IR或N M R光譜術或藉由液態色譜術決定, 其係依分支劑性質而定。已發現用於本發明之分支芳族碳 酸酯聚合物内之反應之分支劑需等於或大於〇〇〇〇5重量%( ㈣係等於或大於0.005重量%,更佳係等於或大於〇〇ι重 量% ’更佳係等於或大於以重量% ’且最佳係等於或大於 〇.5重量%,其係以分支芳族碳酸酯聚合物之重量為基準 計)。已發現用於本發明之分支芳族碳酸醋聚合物内之反 應之分支劑需等於或小於10重量%(較佳係等於或小於5重 量%’更佳係等於或小於2.5重量%,更佳係小於或等於i 重量❶/。’且最佳係小於或等於〇.6重量%,其係以分支芳族 碳酸酯聚合物之重量為基準計)。 另切敏感性之測1可藉由使用動六 ^用動力機械光譜術(DMS) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱_ ------訂---------線— (請先k讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 1242582
五、發明說明( 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之振蓋另切流變術之標準技術或使用毛細管流變計之穩定 態毛細管流變術為之。特別地,碳酸酯聚合物之剪切敏感 性之相當標準之測量包含於15至500秒之剪切速率範 圍於毛細管流變計内於不同表剪切率測量表黏度及/或於 280 C溫度時藉由DMS(動力機械光譜術)於〇.1至1〇〇弧度/ 秒(拉德/秒)之頻率範圍測量不同頻率時之複黏度。 如W.P· Cox及E.H. Merz於聚合物科學期刊,第χχνιι 冊,nr 118 (1958)出版,第019-622頁所出版者,DMS& 毛細管流變術間具一種用以評估聚合物之剪切敏感性及溶 融強度/黏度性質之相互關係及一般平衡。 為量化用於廣範圍剪切率之實際使用之剪切敏感性, 由DMS分析得到之01拉德/秒之複黏度(其間,,每秒,,或秒之 倒數有時被寫成,,秒-1”)可除以自毛細管數據之45〇秒_1時之 表黏度。使用此黏度比值,可看出相較於具相同加工處理 性(高剪切率之黏度值)或相同熔融強度(低剪切率之黏度 值)之分支聚碳酸酯,本發明組成物之剪切敏感性質被改 良。相較於比較樹脂此黏度比值之10%增加被發現以改良 樹脂性質平衡(特別是熔融強度)而言係特別顯著。 本發明之分支芳族碳酸酯聚合物係以等於或大於1 〇重 量0/°(較佳係等於或大於20重量%,更佳係等於或大於30重 量%,更佳係等於或大於40重量%,且最佳係等於或大於 50重畺/〇,其係以聚合物摻合組成物之重量為基準計)之 量存在。本發明之分支芳族碳酸酯聚合物係以等於或小於 90重里%(較佳係等於或小於8〇重量%,更佳係等於或小於 --------------------訂---------線—AW. (請先*閱讀背面♦之注音?事項再填寫本頁)
-14 - 1242582 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
I242582 A7 B7 五、發明說明(13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _素基或iS烷基取代之芳族環之芳族環結構,其中任何烷 基含有1至6個碳原子,且_烷基係指齒素基取代之烷基。 較佳地,Ar係苯基或烷基苯基,其中烷基苯基係指烷基 取代之苯基,且苯基係最佳。較佳之單亞乙烯基芳族單體 包含:苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有異構 物(特別是對乙烯基甲苯)、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙 烯基聯苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之所有異構物及其等之混 合物。 典型地,此等單亞乙烯基芳族單體係自等於或大於5〇 重1 %(較佳係等於或大於60重量%之量,更佳係等於或大 於65重1%之置’且最佳係等於或大於重量%之量,其 係以基材共聚物之總重量為基準計)之量構成。典型地, 此專單亞乙稀基芳族單體係構成少於或等於95重量%(較 佳係少於或等於85重量%,更佳係少於或等於8〇重量0/〇, 且最佳係少於或等於75重量%,其係以基材共聚物之總重 ΐ為基準計)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不飽和胯包含丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富 馬烯及其等之混合物,但不限於此。不飽和腈一般係以等 於或大於5重量%之量(較佳係等於或大於1〇重量%之量, 更佳係等於或大於15重量%之量,且最佳係等於或大於2〇 重量%之量,其係以基材共聚物之總重量為基準計)用於 基材共聚物内。不飽和腈一般係以少於或等於5〇重量%之 里(較佳係等於或少於45重量❻/〇,更佳係少於或等於35重 1¾ ’且最佳係少於或等於25重量%,其係以基材共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 16 1242582 A7 B7 石 _I_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 發明說明(14) 之總重5為基準计)用於基材共聚物内。 其它乙烯基單體亦可以聚合化型式包含於基材共聚物 内,包含共輛1,3-二烯(例如,丁二烯、異戊間二烯等); α -或^ -不飽和單驗式酸及其衍生物(例如,丙烯酸、曱 基丙烯酸等,及其相對應之酯,諸如,丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等);乙烯基鹵化 物(諸如,氯化乙烯、溴化乙烯等);亞乙烯基氯化物、亞 乙烯基溴化物等;乙烯基酯(諸如,乙酸乙烯酯、丙酸乙 稀酯荨),乙稀不飽和二魏酸及其酐及衍生物(諸如,馬來 酸、福馬酸、馬來酸酐、二烷基之馬來酸酯或福馬酸酯( 諸如,一乙基馬來酸自旨、二丁基馬來酸醋、相對應之福馬 酸酯及正苯基馬來醯亞胺等))。此額外共單體可以數種方 式併入組成物内,包含與單亞乙烯基芳族及乙烯不飽和腈 基材共聚物之異種共聚合及/或被聚合於可被混合(例如, 摻合)於基材内之聚合組份内。若存在,此等共單體之量 一般係等於或少於20重量%(更佳係等於或少於丨〇重量0/〇, 且最佳係等於或少於5重量%,其係以基材共聚物之總重 量為基準計)。 基材共聚物係以等於或大於40重量%(較佳係以等於 或大於50重量%,更佳係以等於或大於6〇重量。/〇,更佳係 以等於或大於70重量%,且最佳係以等於或大於75重量0/〇 ,其係以橡膠改質共聚物之重量為基準計)之量存在。基 材共聚物係以等於或少於95重量%(較佳係以等於或少於 90重量%,更佳係以等於或少於85重量%,更佳係以等於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------訂---------線— (請先,閱讀背面♦之注意事項再填寫本頁) 17 1242582 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7___ 五、發明說明(15 ) 或少於80重量%,且最佳係以等於或少於75重量%,其係 以橡膠改質共聚物之重量為基準計)之量存在。 適於製備橡膠改質共聚物之各種技術係業界已知。此 等已知聚合反應方法之例子包含本體、整體-溶液或整體_ 懸浮之聚合反應,其一般稱為整體聚合反應方法。參見, 例如,US-A-3,660,535; US-A-3,243,481 及US-A-4,239,863 號案。 一般,連續整體聚合反應技術有利地被用以製備本發 明之橡膠改質單亞乙稀基芳族共聚物。較佳地,聚合反應 係於一或多種實質線性層狀流或所謂之,,栓流,,型式反應器 (諸如,US-A-2,727,884號案所述者)(其可包含或不包含一 邛伤聚合反應產物之循環)或另外於攪拌槽式反應器(其中 反應器内容物整體基本上係均勻)内進行,該攪拌槽式反 應器一般係與一或多個,,栓流,,型式反應器結合使用。聚合 反應最有利進行之溫度係依各種因素而定,包含所用之特 定起始劑及橡膠、共單體及反應稀釋劑(若使用)之型式及 濃度。一般,60至160°C之聚合反應係於相轉換前被使用 ,且100至190T:之溫度係於相轉換後被使用。於此等升高 溫度之整體聚合反應係持續至所欲單體轉換成聚合物被獲 得為止。一般,添加至聚合反應系統之單體之65至9〇(較 佳係70至85)重量%被轉化成聚合物之轉化率係所欲的。 所名人含i之單體轉化成聚合物後,聚合反應混合物接 又足以使橡膠交聯及移除任何未被反應之單體之條件。此 等又%作用及移除未反應單體及稀釋劑反應(若使用)與其
--------------^0 — (請先Mr讀背面▲之注咅?事項再填寫本頁) 訂· · 線· 18 I242582
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 匕揮發性材料有利地係使用傳統之脫揮發技術進行,諸如 ,使聚合反應混合物引入脫揮發腔室内,於真空下之升高 溫度(例如,200至300。〇時使單體及其它揮發物閃蒸掉且 自腔室將其移除。 另外,整體及懸浮聚合反應技術之結合可被使用。使 用該等技術,於相轉換及其後之橡膠顆粒之尺寸穩定化之 後,部份聚合之產物可與額外單體或不具額外單體被懸浮 於含有聚合之起始劑之水性介質,且聚合反應於其後被完 成。橡膠改質之單亞乙烯基芳族共聚物其後藉由酸化作用 、離心作用或過濾自水性介質移除。被回收之產物以水清 洗並乾燥。 各種橡膠係適用於本發明。此等橡膠包含二烯橡膠、 乙烯丙烯橡膠、乙烯丙烯二烯(EPDM)橡膠、丙烯酸酯橡 膠、聚異戊間二烯橡膠、含函素之橡膠及其等之混合物。 亦適合者係形成橡膠之單體與其它可共聚合單體之異種共 聚物。 車父佳橡膠係二稀橡膠,諸如,聚丁二稀、聚異戊間二 烯、聚間戍二烯及聚氣丁乙烯,或二烯橡膠之混合物(即 ’任何一或多種共軛1,3-二烯之橡膠聚合物),且i,3 丁二 烯係特別佳。此等橡膠包含1,3丁二烯之均聚物及其與一 或夕種可共5^合之早體(诸如’如上所述單亞乙稀基芳族 早體,較佳係本乙細)之共聚物。較佳之1,3_ 丁二稀共聚 物係至少3 0重量% (更佳係從5 0重量%,更佳係從7 〇重量〇/0 ’且最佳係從90重量%)之1,3-丁二烯橡膠及最高達7〇重量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------訂---------線—AWI (請先M*讀背面之注意事項再填寫本頁) 19 1242582 A7 員 五、發明說明(17 ) %(更佳係最高達50重量%,更佳係最高達3〇重量%,且最 佳係最高達10重量%)之單亞乙烯基芳族單體之嵌段或錐 形嵌段橡膠,其重量係以丁二烯共聚物之重量為基準 言十。 、、" 線性嵌段共聚物可藉由下述通式之任一者表示· S-B ; S j - B - S 2 ; 其中S、SAS2係單亞乙稀基芳族單體之非彈性聚合物嵌 段,其係具相同或相異之分子量,且6,及1係以共耗 二稀為主之彈性體聚合物嵌段,其係、具相@或相異之分子 量。於此等線性嵌段共聚物中,非彈性聚合物嵌段具有 5,000與250,000間之分子量,且彈性體聚合物嵌段呈有 2,〇〇〇與250,000間之分子量。錐狀部份可於s、&及心及^ 、及&聚合物嵌段間存在。於錐形部份,b、w及&與 S、SjS2間之通道可呈漸次,二料合物之單亞乙婦^ 芳族單體之比例於非彈性體聚合物嵌段之方向係逐漸增力二 ,而共軛二烯部份係逐漸減少。錐狀部份之分子量較佳係 500與30,000之間。此等線性後段共聚物係描述於,例如 ,US-A-3,265,765號案,且可藉由業界已知方法製得。 等共聚物之物理及結構特性之進一步細節係如B i AUpon等人之,,嵌段共聚物,,,應用科學公版有限公司,i9乃 所示者。 用於實施本發明之較佳橡膠係對二稀區段展現不高於 訂 線 此 C. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵ο x 297公璧) 1242582 A7 B7 五、發明說明( 18 1 員 工 消 費 交佳係、不高於·2代之二級轉移溫度(有時稱為玻璃 f ’皿度(Tg)其係、使用傳統技術,例如,astm測試方 法…2 丁’決定)之聚合物及共聚物。係聚合物材 料顯示其物理性質(包含’例如,機械強度)突然變化時之 溫度或溫度範圍。的藉由差式掃晦量熱術(DSC)決定。 本發明之橡膠改質共聚物内之橡膠係以等於或大於$ 重!%(較佳係等於或大於10重量%’更佳係等於或大於15 重置%,更佳料於或大於2()重量%,且最佳係等於或大 於2—5重量% ’其係以橡膠改質之共聚物之重量為基準計) 之量存在。本發明之橡較質共聚物内之橡耗以等於或 少於60重量%(較佳係等於或少於5〇重量%,更佳係等於或 少於40重里/〇,更佳係等於或少於3〇重量%,且最佳係等 於或少於25重量%,其係以橡膠改質之共聚物之重量為基 準计)之量存在。 … 分散於基材共聚物内之橡膠包含⑴分支橡膠組份及 選擇性之(2)線性橡膠組份。分支橡膠及其製備方法係 界已知。代表性之分支橡膠及其製備方法係描述於英國 利第1,130,485號案及互分子,第π冊,編號5,第8頁成· Young及C.J. Fetters)。 較佳之分支橡膠係徑向或星狀分支聚合物,一般稱為 具所設計分支之聚合物。星狀分支橡膠係使用多官能基偶 合劑或多官能基起始劑方便地製得,且具有3或更多之 合物區段(有時稱為臂),較佳係3至8個臂,其係結合至 一多官能基元素或化合物,且係以化學式(橡膠聚合物區 業 專 N. 聚 單 -------------------訂---------線—AW1 (請先έ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱)
I 1242582 A7 19 五、發明說明( 丰又)kQ表示其中較佳地,k係3至8之整數,且q係多官能 基偶5 *丨之°卩伤。有機金屬陰離子性化合物較佳係多官能 基起始劑,4寺別是具〜6烧基、C6芳基或C72。院基芳基之 化a物錫基及多官能基有機偶合劑較佳被使用;石夕基 多官能基偶合劑係最佳被使用。 生狀刀支橡膠之臂較佳係一或更多之1,3- 丁二烯橡膠 更仏者其皆係相同型式之1,3- 丁二婦橡膠,即,j,3_ 丁一烯錐狀嵌段共聚物、丨,3-丁二烯嵌段共聚物或1,3-丁 二烯均聚物或其等之混合物。具此一結構之星狀分支橡膠 可以下述化學式表示:
XmYnZ0Q (1) 其中X係1或更多之丁二烯錐狀嵌段共聚物,Y.i或 更夕之丨,3-丁二烯嵌段共聚物,且Z係1或更多之丨,3_ 丁二 烯均聚物,Q係多官能基偶合劑之部份,且m、n&〇係個 別為〇至8之整數,其中m+n+〇之總和係等於多官能基偶合 劑之基團數且係至少3至8之整數。 較佳之星狀分支橡膠係以化學式(1)表示,且其中仿係 等於0,例如,YnZcQ。更佳者係以化學式(1)表示且其中 m等於0且!!及〇係等於或大於丨且係少於或等於3之整數且 n+〇之總和係等於4之星狀分支橡膠,例如,y2Z2q、hq 及HQ。更佳地,星狀分支橡膠之所有臂係相同型式 橡膠’即,所有1,3-丁二烯錐狀嵌段共聚物,例如,其, 11及0係等於〇之XmHQ,更佳係所有U_ 丁二烯嵌段共聚 物,例如,其中m&n係等於〇之XmHQ,且最佳係所有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇 X 297公釐) -------------------訂---------線—AW. (請先k讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之 中 22 1242582
五、 20 發明說明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丁稀均聚物,例如,其中m及η等於0之q。 風更佺之星狀橡膠係具有4個1,3-丁二烯臂,其係以化 學式xmYnzoQ表示且其中或更多之以丁二婦均聚物 Q係四S能基偶合劑之部份,係等於〇,且〇係等於 4再者,更佳之星狀橡膠具有4個1,3-丁二烯臂,其係以 凡予工m nZ〇Q表示且其中Υ係1,3-丁二烯及苯乙烯之嵌 段共聚物,2係丨或更多1,3-丁二烯均聚物,Q係四官能基 偶合劑之部份,則系等於〇,η係等於i,且〇係等於3。^ 者,最佳之星狀橡膠係具有ό個1,3-丁二烯臂,其係以化 學jXmYnZ〇Q表示且其中Υ係1或多個1,3-丁二烯及苯乙烯 之肷段共聚物,2係丨或多個丨,3_丁二烯均聚物,q係六官 能基偶合劑之部份,m係等於〇, n及〇之總和係等於6。 當爪及/或11不等於〇時,苯乙烯及丁二烯係包含星狀 分支橡膠之錐形嵌段共聚物及/或嵌段共聚物臂之較佳共 單體。錐形嵌段共聚物臂及/或嵌段共聚物臂可經由苯乙 烯队ί又附接至多官能基偶合劑。另外,錐形嵌段共聚物臂 及/或嵌段共聚物臂可經丁二烯嵌段附接至多官能基偶合 劑。 Α備/、σ又片刀支之星狀分支或徑向聚合物之方法係業 界已知。使用偶合劑製備丁二烯聚合物之方法係例示於 US-A-4,183,877; US-A-4,340,690; US-A-4,340,691 及训- A-3,668,162號案,而使用多官能基起始劑製備丁二婦聚 合物之方法係描述於Us-A_4 182 818; us a_4,264 749; US-A-3,668,263及US-A-3,787,510號案。其它用於本發明 本紙張尺度顧帽贿鮮(CNS:)A4規格(_21〇 X 297公f ) 請 先 閱‘ 讀 背 面 之- 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁
I 訂 線 23 1242582 A7 五、發明說明(21 組成物之生狀分支橡膠係包含US-A-3,280,084及US-A 3,281,383號案中所教示者。 本發明之橡膠改質共聚物内之分支橡膠係以等於或大 於10重量%(較佳係等於或大於20重量%,更佳係等於或大 於30重| %,更佳係等於或大於4〇重量%,且最佳係等於 或大於50重量%,其係以橡膠改質共聚物内之橡膠之總重 量為基準計)之量存在。本發明之橡膠改質共聚物之分支 橡膠係以等於或少於100重量%(較佳係等於或少於9〇 % ’更佳係等於或少於8〇重量%,更佳係等於或少於7〇重 量%,更佳係等於或少於6G重量%,且最佳係等於或少於 50重量%,其係以橡膠改質共聚物内之橡膠之總重量為基 準計)之量存在。
I 員 工 消 費 社 印 包 線f生橡膠及其製備方法係業界已知。,,線性橡膠,,一辭 係指包含未被偶合及二偶合橡膠之聚合單體或共單體之直 鍵,其中一或二聚合物區段或臂已被附接至以化學式(橡 膠聚合物區段)似示之多官能基偶合劑,其中以系⑴之 整數。具化學式(橡膠聚合物區段)2Q之二偶合線性橡膠内 之橡膝聚合物區段可為相同型式,即,皆们,3•丁二稀均 聚物’更佳地係U-丁二稀錐形嵌段共聚物,且最佳係u_ 丁二㈣段共聚物,或其可為不同,例如,—橡勝聚合物 區段可為u_ 丁二烯均聚物,且另1合物區段係以丁 二烯後段共聚物。較佳地,線性橡膠係—或多α丁二烯 均聚物’更佳地’係-或多u了二稀錐職段共聚物, 最佳係-或多以丁二烯嵌段共聚物或其等之混合物。 本紙張尺度翻巾目目家鮮(CNS)A4 ‘格⑵〇 x 297公[ 24
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1242582 各錐形肷段共聚物及/或嵌段共聚物線性橡膠之較佳共單 體係苯乙烯及丁二稀。 若存在,本發明之橡膠改質共聚物之線性橡膠係以等 於或少於9〇重量%(較佳係等於或少於80重量%,更佳係等 於或少於70重量%,更佳係等於或少於6〇重量%,且最佳 :等於或少於50重量%,其係以橡膠改質共聚物内之橡膠 總重1為基準計)之量存在。本發明之橡膠改質共聚物之 線性橡膠係以等於或大於!重量%(較佳係等於或大於⑺重 曰 更“係等於或大於20重量%,更佳係等於或大於3〇 重量% ’更佳係等於或大於4〇重量%,且最佳係等於或大 於5〇重里%,其係以橡膠改質共聚物内之橡膠總重量為基 準計)之量存在。 此外,橡膠改質共聚物亦可選擇性地含有一或多種普 遍用於此型式聚合物之添加劑。此型式之較佳添加劑包含 穩㈣、抗氧化劑、衝擊改質劑、增塑劑(諸如,礦物油) 抗靜包劑、流動促進劑、脫模劑等,但不限於此。若使 用,此等添加劑可以至少〇.〇1重量%(較佳係至少〇1重量% 小更佳係至少1重量%,更佳係至少2重量%,且最佳係至 =5重里/〇,其係以聚合物摻合組成物之重量為基準計)之 里存在。一般,添加劑係以少於或等於25重量%(較佳係 少於或等於20重量%,更佳係少於或等於15重量%,更佳 係夕於或等於12重量%,且最佳係少於或等於㈣量%, 其係以聚合物摻合組成物之重量為基準計)之量存在。 車乂佳地,具少於30達因/公分之表面張力 ------訂---------線— (請先"閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 本紙張尺度翻鮮(CNS)A4規格⑵g X挪公爱了 25 五、發明說明(23) ,25。〇之低分子量添加劑被包含於橡膠改質共聚物内。 特別地’低分子量錢_油被使用以改良衝擊強度,如 US A-3,703,491號案所述。較佳地,石夕院酮油係具5至 厘泊(cps)(較佳係25至5〇〇 cps)黏度之聚二甲基矽烷酮。組 成物典型上含有0.01至5·〇重量%(其係以橡膠改質共聚物 之總重量為基準計)之低分子量我_油,較佳剌⑴力 重量%。此等我酮油之作關藉由併人諸如似牛脂之 其它添加劑而促進之,其中每一者亦以〇5至15重量%之 里被併入,其係以橡膠改質共聚物之總重量為基準計。另 外、,氟化化合物(諸如,全氟聚醚或四氟乙烯聚合物)可被 作為低分子置添加劑。此等添加劑之混合物亦可被使用。 有利地,分支及線性橡膠之順式含量可以等於或少於 75%(較佳係等於或少於55%,且最佳係等於或少於%%, 其係以傳統之IR決定)被併入。 較仏地本發明之分支橡膠具有相對較高之平均分子 量及具有相對較低之溶液黏度(少於6〇 cps,於25它之於 苯乙烯之5重量%溶液)及高幕尼黏度(大於35)。幕尼黏度 係依據ASTM D 1646且於標準條件下決定,且以丨⑻它時 之X-ML1+4報告,其中χ係測量值,M係幕尼單位,^指示 轉子尺寸,1係樣品於黏度計内能被加熱之時間(分鐘),4 係讀數X被取得時之時間(分鐘)且丨〇(rc係最佳溫度。 較佳地’分支橡膠之分子量(藉由GPC且使用雷射散 射技術決定)係等於或大於60,000 ;更佳係等於或大於 90,000 ;更佳係等於或大於12〇,⑻〇 ;且最佳係等於或大 本紙張尺度適时關家標^規格(21^ 297 公釐 ) 1242582 A7
I 訂 I I I 請 先 閱· 讀 背 面 之· 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 4 ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242582 A7 厂 - B7 ---*---- 五、發明說明(25 ) 含接枝至橡膠顆粒之聚合物及於顆粒内之聚合物吸著。橡 膠顆粒之平均顆粒尺寸係等於或大於〇.〇1微米(^),較 佳係等於或大於G_15/zm,更佳係等於或大於…^,且 最佳係等於或大於0.75/zm。橡膠顆粒之平均顆粒尺寸係 等於或少於5/zm,較佳係等於或少於2.5#m,更佳係等 於或少於1.5/zm,且最佳係等於或少於1/zm。體積平均 直徑可藉由含此等顆粒之組成物之電子透射顯微照相分析 而決定。 橡膠交聯係藉由吸光比例(LAR)而定量。於本發明之 橡膠改質共聚物中,較佳者係橡膠顆粒具有較佳係等於或 大於1(更佳係等於或大於1.5,且最佳係等於或大於2 )之 吸光比例。橡膠顆粒之較佳吸光比例係少於或等於5,更 佳係少於或等於4,更佳係少於或等於3,更佳係少於或等 於2.5,且最佳係少於或等於2。吸光比例係二甲基甲醯胺 内之橡膠顆粒懸浮液之吸光對二氯甲烷内之橡膠顆粒之懸 | 浮液之吸光之比例,如下述範例所述。 吸光比例(其係測量交聯度)係依聚合反應起始劑之量 及種類及揮發性組份移除步驟之溫度及滯留時間而定。其 亦係依基材單體、抗氧化劑、鏈轉移劑等之型式及含量而 定。適當吸光比例可由熟習此項技藝者藉由依據嚐試錯誤 法選擇生產方法之適當條件而設定。 本發明之橡膠改質共聚物較佳係具有等於或大於〇 ι 克/10分鐘(更佳係等於或大於1克/10分鐘,更佳係等於或 大於5克/10分鐘,且最佳係等於或大於1〇克/1〇分鐘)之熔 本紙張尺度適用中國國家標準規格(21〇 X 297公釐)
!------S (請先閱讀背面•之注意事項再填寫本頁) 訂 --線· 28
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ㉚流速率(於22代及1()公斤之施用負载量之條件下決定) 般,橡膠改質共聚物之熔融流速率係等於或少於100 克/l〇77&(%C佳係等於或少於5Q克/1()分鐘,更佳係等於或 夕於20克/10分鐘’且最佳係等於或少於1〇克心分鐘)。 本發明之橡膠改質共聚物係以等於或少於9〇重量%( 較佳係以等於或少於⑼重量%,更佳係以等於或少於70重 ,% ’更佳係以等於或少於90重量%,且最佳係以等於或 V於50重I %,其係以聚合物摻合組成物之重量為基準計) 之量存在。本發明之橡膠改質共聚物係以等於或大於1〇重 量%(較佳係以等於或大於2〇重量%,更佳係以等於或大於 30重量%,更佳係以等於或大於40重量%,且最佳係以等 於或大於5 0重里%,其係以聚合物摻合組成物之重量為基 準計)之量存在。 & 本發明聚合物摻合組成物較佳係具有等於或大於〇.工 克/10分鐘(更佳係等於或大於丨克/iO分鐘,更佳係等於或 大於2克/10分鐘,且最佳係等於或大於4克/1〇分鐘)之熔融 流速率(於230°C&3.8公斤之施用負載量之條件下決定)。 一般,聚合物摻合組成物之熔融流速率係等於或少於5〇克 /10分鐘(較佳係等於或少於20克/10分鐘,更佳係等於或少 於10克/10分鐘,且最佳係等於或少於6克/10分鐘)。除非 其匕4日示’聚合物摻合組成物之熔融流速率之決定條件係 230°C/3.8 公斤。 選擇性地,聚合物摻合組成物包含衝擊改質劑。較佳 之衝擊改質劑係具等於或少於〇。〇(較佳係等於或少於_1〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------^---------線--AW. (請先M"讀背面,之注咅?事項再填寫本頁) 29 I242582 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 —-----------B7 ______ 五、發明說明(27 ) C,更佳係等於或少於-20°C,且最佳係等於或少於_3(TC) 之Tg之橡膠材料。適當橡膠包含諸如丙烯酸酯橡膠之聚 口物,4寸別是於烷基中具4至6個碳之烷基丙烯酸酯之均聚 物及共聚物或聚烯烴彈性體,特別是乙烯、丙烯及選擇性 之非共軛二烯之共聚物。此外,前述橡膠聚合物之混合物 若要的話亦可被使用。 較佳地,衝擊改質劑係丁二烯之接枝均聚物或共聚物 ,其係以苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯之聚合物接枝。某些此 型式之較佳含橡膠之材料係已知之具有等於或少於〇。〇之 Tg及大於40%(典型上係大於5〇%)橡膠含量之甲基丙烯酸 甲酯、丁二烯及苯乙烯-型(MBS — 型)之芯/皮接枝共聚物。 其一般係藉由苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯及/或等化單體於 共軛一烯聚合物橡膠芯(較佳係丁二烯均聚物或共聚物)存 在中之接枝聚合反應而獲得。接枝單體可同時或依序添加 至反應混合物,且當依序添加時,層材、片材或疣狀之附 屬物會於基材膠乳或芯周圍形成。單體可以彼此呈各種比 例添加。 可用於本發明組成物之其它衝擊改質劑係一般以長鏈 烴主幹為主者,其可主要自各種單-或二_烯基單體製得且 可以一或數種苯乙烯系單體接枝。例示能滿足此目的之已 知物質之變化之一些烯烴彈性體之代表例子係如下所述: 丁基橡膠,氯化聚乙烯橡膠;氯磺化聚乙烯橡膠;烯烴聚 合物或共聚物,諸如,乙烯/丙烯共聚物、乙烯/苯乙烯共 聚物或乙烯/丙烯/二烯之共聚物,其可以一或多種苯乙稀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — — — — — 1 — — — — — ^ ·11111111 I — Awl — II (請先M#讀背面♦之注意事項再填寫本頁) 30 !242582
五、發明說明(28) 聚丁二烯及聚異戊間二
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
系單體接枝;氯丁橡膠;腈橡膠; 婦0 右使用,衝擊改質劑較佳係以至少1重量%(較佳係至 v 2重里% ’更佳係至少5重量%,更佳係至少重量%, 最 < 係至V 1 〇重里%,其係以聚合物摻合組成物之重量 為基準4)之里存在。一般,衝擊改質劑係以少於或等於% 重(較佳係少於或等於25重量%,更佳係少於或等於2〇 重量% ’更佳係少於或等於15重量%,且最佳係少於或等 於10重里%,其係以聚合物摻合組成物之重量為基準計) 之量存在。 本發明之聚合物摻合组成物可以與其它聚合物及/或 共聚物樹脂而成之混合物、溶合物或換合物使用之,例如 ,、與聚观H聚_亞胺、聚伸苯基氧化物或聚酉旨而 成之混合物。此外,所請求之聚合物摻合組成物亦可選擇 性地含有-或多種普遍用於此型式聚合物掺合組成物之添 加劑。此型式之較佳添加劑包含:填料、強化劑、阻燃添 加劑、女定劑、著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑、流動促進 劑、脫模劑、成核劑等,但不限於此。添加劑之較佳例子 係填料’諸如’滑石、黏土、舞石夕石、雲母、玻璃或其等 之混合物,但不限於此。另外,阻燃添加劑,諸如,齒化 烴、鹵化碳酸酯寡聚物、鹵化二縮水甘油醚、有機磷化合 物、氟化烯烴、氧化録及芳族硫之金屬鹽或其等之混合物 (但不限於此)可被使用之。再者,能穩定聚合物換合組成 物對抗因熱、光及氧或其等之混合(但不限於此)造成之降 (請先k讀背面_之注咅?事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 31 I242582 五、 發明說明(29 員 工 消 費 Μ 解之化合物可被使用。 若使用,此等添加劑可 d J以至少0.01重量%(較佳係至少 重量。/。’更佳係至少i重量%,更佳係至少2重量%,且 最佳係至少5重量%,复係 取 〃係以聚合物摻合組成物之重量為 基準計)之量存在。一般’添加劑係以少於或等於25重量 %(較佳係少於或等於2〇重量%,更佳係少於或等於㈣ %,更佳係少於或等於12重量%,且最佳係少於或等於 重量%,其係以聚合物摻合組成物之重量為基準計)之 存在。 本發明聚合物掺合組成物之製備可藉由業界已知之任 何適當方式完成,包含乾式摻合個別組份及其後溶融混合 ’其可直接於用以製備完成物件(例如,汽車零件)之擠塑 器内,或於個別擠塑器(例如,細一混合器)内預先混 合。乾燥之組成物換合物亦可在未預先溶融混合下直接被 射出成型。 本發明之聚合物摻合組成物係熱塑性。當藉由施熱而 軟化或熔融時,本發明之聚合物摻合組成物可使用傳統技 術(諸如,壓縮模製、射出成型、氣體輔助射出成型、壓 延、真空成型、熱成型、擠塑及/或吹模,其可單獨或混 合為之)成型或模製。聚合物換合組成物亦可於任何適於 此目的之機器上成型、紡絲或拉伸成薄膜、纖維、多層層 合物或擠塑片#,或可與一或多種之有機或無機物質化合 。某些製備物件包含外部汽車體面板應用(諸%,門板及 面板)或其它汽車應用(諸如,儀表板、擋板、引擎蓋 量 10 量 訂 線 卡 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規i (210x297公髮)" 1242582
五、發明說明(3〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
車蓋、側護板零件、鏡殼、車罩通風格柵等)。此等組成 物甚至發現於儀H外殼之應用,諸如,動力工具或資訊技 術設備,諸如,電話、電腦、影印機、手提電腦、個人資 料助理器、行動電話等。 範例 為例示本發明之實施,較佳實施例之例子係如下所示 。但是,此等範例不以任何方式限制本發明範圍。 範例1至13之組成物係於塑膠袋内混合聚碳酸酯樹脂 切粒(於12(rC乾燥至少4小時)、ABS切粒及其它添加劑而 衣得。乾式摻合混合物被供應至3〇 mmiWerner及pfieider 之完全相互纏結之共同旋轉之雙螺桿擠塑器。下述係 Werner & Pfleider擠塑器上之化合條件:套筒溫度分佈: 210C、240 C、255 C、255°C 及 255。(:且螺桿速率係 289 轉 /刀知(RPM)。擠塑物係以矯帶條形式冷卻且粉碎成切粒 。切粒於120X:空氣通風爐内乾燥4小時,然後被用以於7〇 噸Arburg射出成型機上製備測試樣品,該機器具有下述模 製條件:套筒溫度係25〇°C,模具溫度79。(:;射出時間:3 秒,保持時間5秒;冷卻時間2〇秒;保持壓力23〇-4〇巴, 後壓力係2.5轉;且螺桿速率係3.8。 範例14至16之組成物藉由於塑膠袋内混合聚碳酸酯切 粒、ABS切粒及其它添加劑而製得。乾式摻合混合物被供 應至30 mm之Werner及Pfieider之完全相互纏結之共同旋轉 之又螺杯擠塑态。下述係Werner & Pfleider擠塑器上之化 合條件··套筒溫度分佈:所有區域皆係23〇〇c ;熔融溫度25〇 本紙張尺度適用中_家標準(CNS)A4規格⑵Q χ 297公髮) _____________------訂---------線—AW— τ (請先阶讀背面•之注意事項再填寫本頁) 33 !242582
C至255 C ,螺桿速率係250 RPM ;扭矩7〇至8〇%,且供 料速率係、時。擠塑物係以鑄帶條形式冷卻且粉碎 成切粒。切粒於90。〇空氣通風爐内乾燥3小時,然後被用 以於70頓Atbui^ $成型機上製備測試樣品,該機器具有 下述模製條件··套筒溫度··所有區域皆係2赃,溶融溫 度240 C ;模具溫度5(rc ;射出時間3秒;保持時間5秒; =卻%間20秒’循環周期時間3〇秒;射出壓力4〇巴;保持 壓力30巴,後壓力係5轉;射出速率4.〇 ;螺桿速率係々.ο ;且劑量係15。 範例1 ABS樹脂(33_7%)(其係大量製備且包含14·8%之星狀 分支丁 一烯均聚物及24%丙烯腈,具有1〇微米之平均橡 膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具1〇克/1〇分鐘MFR之雙酚_八均 聚物(66%)。 範例2 八則樹脂(33.7%)(其係大量製備且包含15.9%之星狀 分支丁二烯均聚物及22_7%丙烯腈,具有〇·65微米之平均 橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具1〇克/1〇分鐘MFR之雙酚_Α 均聚物(66%)。 範例3 八別樹脂(33.7%)(其係大量製備且包含15.6%之星狀 分支丁二烯均聚物及22·7%丙烯胯,具有0.83微米之平均 橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具丨〇克η 〇分鐘MFR之雙酚 均聚物(66%)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------S, 爹 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 1242582 A7 __ B7 五、發明說明(32 ) 範例4 ABS樹脂(3 3.7%)(其係大量製備且包含15.6%之星狀 分支丁二烯均聚物及22.7%丙烯腈,具有〇·83微米之平均 橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具14克/1 〇分鐘MFR之雙酚-a 均聚物(66%)。 範例5 ABS樹脂(33.7%)(其係大量製備且包含15_6%之星狀 分支丁二烯均聚物及22.7%丙烯腈,具有〇·83微米之平均 橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具22克/10分鐘MFR之雙盼-a 均聚物(66%)。 範例6 ABS樹脂(33.7%)(其係大量製備且包含17·ι%之星狀 分支丁二烯均聚物及22.4%丙烯腈,具有0.98微米之平均 橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具1 〇克/1 〇分鐘MFR之雙酚-a 均聚物(66%)。 範例7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ABS樹脂(29.7%)(其係大量製備且包含17.1%之星狀 分支丁二烯均聚物及22.4%丙烯腈,具有0.98微米之平均 橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具1 〇克/1 〇分鐘MFR之雙酚-A 均聚物(70%)。 範例8
ABS樹脂(44·7%)(其係大量製備且包含η」%之星狀 分支丁二烯均聚物及22.4%丙烯腈,具有〇·98微米之平均 橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具1 〇克/丨〇分鐘MFR之雙酚-A 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) 35
1242582 五、發明說明(33) 均聚物(55%)。 範例9 ABS樹脂(33·7%)(其係大量製備且包含9屬之星狀分 支丁二烯均聚物及9.4%線性苯乙稀及丁二稀毅共聚物 橡膠及20·5%丙婦腈,具有12微米之平均橡膠顆粒尺寸) 被’溶融払a於具1〇克/1〇分鐘MFR之雙酚_Α均聚物(66%)。 範例10 ABS树脂(33.7%)(其係大量製備且包含7.6%之星狀分 支丁 一烯均聚物及7·6%線性苯乙烯及丁二烯嵌段共聚物 橡膠及22.6%丙烯腈,具有〇·86微米之平均橡膠顆粒尺寸) 被熔融摻合於具10克/10分鐘MFR之雙酚_Α均聚物(66%)。 範例11 八68樹脂(33.7%)(其係大量製備且包含1〇.6%之星狀 分支丁二烯均聚物及4.6%線性苯乙烯及丁二烯嵌段共聚 物橡膠及24.4%丙烯腈,具有〇·8ΐ微米之平均橡膠顆粒尺 寸)被熔融摻合於具10克/10分鐘MFR之雙酚_Α均聚物(66%) 範例12 ABS樹脂(33·7%)(其係大量製備且包含10.6()/()之星狀 分支丁二烯均聚物及4.6%線性苯乙烯及丁二婦嵌段共聚 物橡膠及24.4%丙烯腈,具有〇·81微米之平均橡膠顆粒尺 寸)被溶融摻合於具14克/10分鐘MFR之雙盼-A均聚物(66%) 〇 範例13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------線— (請先,閱讀背面_之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 36 A7
1242582 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(34 ) 八68树|曰(33.7%)(其係大量製備且包含221%之線性 苯乙烯及丁二烯嵌段共聚物橡膠及2〇·2%丙烯腈,具有〇 81 微米之平均橡膠顆粒尺寸)被熔融摻合於具1〇克/1〇分鐘 MFR之雙酚-Α均聚物(66%)。 範例14 ABS樹脂(39·9%)(其係大量製備且包含7 6%之星狀分 支丁二烯均聚物及7.6%線性苯乙烯及丁二烯嵌段共聚物 橡膠及22.6%丙烯腈,具有〇·86微米之平均橡膠顆粒尺寸) 與具80克/10分鐘MFR之雙酚-Α線性均聚物(41.9%)、具3 克/10分鐘MFR之雙酚·Α線性均聚物(5·9%)及具3克/1 0分鐘 MFR之雙酚-A分支均聚物(11.9%)熔融摻合。 範例15 ABS樹脂(39.8%)(其係大量製備且包含7.6%之星狀分 支丁二烯均聚物及7·6%線性苯乙烯及丁二烯嵌段共聚物 橡膠及22.6%丙烯腈,具有0.86微米之平均橡膠顆粒尺寸) 與具80克/10分鐘MFR之雙酚-Α線性均聚物(41.7%)、具3 克/10分鐘MFR之雙酚-Α線性均聚物(5.9%)及具3克/10分鐘 MFR之雙酚-Α分支均聚物(11.9%)熔融摻合。 範例16 ABS樹脂(38.9%)(其係大量製備且包含7.6%之星狀分 支丁二烯均聚物及7.6%線性苯乙烯及丁二烯嵌段共聚物 橡膠及22.6%丙烯腈,具有0.86微米之平均橡膠顆粒尺寸) 與具80克/10分鐘MFR之雙酚-Α線性均聚物(40.9%)、具3 克/10分鐘MFR之雙酚-Α線性均聚物(5.8%)及具3克/10分鐘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------^---------線— (請先W讀背®.之注意事項再填寫本頁) 37 1242582 A7 Γ-— ___Β7 _ 五、發明說明(35 ) MFR之雙酚-Α分支均聚物(11·7%)熔融摻合。 (請先83^讀背面#之注意事項再填寫本頁) 範例1至13之組成含夏及性質係如下述第1表所示,其 係以總組成物之重量份計。於第1表中: “PC-1”係具10克/10分鐘之MFR之線性雙盼-Α聚碳酸 酯均聚物,且可得自陶氏化學公司之CALIBRE™ 300 ; “PC-2”係具80克/10分鐘之MFR之線性雙酚-A聚後酸 酯均聚物; “PC-3”係具3克/10分鐘之MFR之線性雙盼-A聚碳酸酯 均聚物,且可得自陶氏化學公司之CALIBRETM 300 ; “PC-4”係具3克/10分鐘之MFR及〇.5重量%之反應之分 支劑(其係以分支雙酚-A聚碳酸酯均聚物之重量為基準計) 之分支雙酚-A聚碳酸酯均聚物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 “ABS”係大量製備之丙稀賸丁二烯苯乙稀三元聚合物 ’其中橡膠係溶於苯乙稀、丙烯腈、乙基苯、1重量0/〇礦 物油及0· 14重量%之二-(第三丁基過氧)環己烧起始劑之供 料流體内,以形成混合物。混合物於連續方法中聚合並攪 拌該混合物。聚合反應係於多階段反應器系統中於漸增之 溫度分佈產生。N-十二烷基硫醇被添加作為分子量控制 。聚合反應處理期間,一些形成之共聚物接枝至橡膠顆粒 ,而一些係未接枝,但係形成基材共聚物。形成之聚合反 應產物被脫氣、擠塑及切粒。 “MBS”係甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯型之芯/ 皮接枝共♦物’可得自Rhom and Haas之PARALOIDTM 3691A。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 38 1242582 A7 B7 五、發明說明(36 “IRGANOX™ 1076”係酚醛抗氧化劑,可得自Ciba Geigy ; “LUBRIL™ JK”係十八碳酸、12-(1-羰基十八基)氧-2-辛基癸基酯脫模劑,可得自Rhodia ; “GMS”係甘油單磷酸鹽,可購自Riken Vitamin, Inc. 之 S-100A ; “星狀分支橡膠”係丁二烯均聚物,可購自Bayer之 BUNA™ HX565,具有44 cps之於苯乙烯内之5%溶液黏度 ,59之幕尼黏度,200,000之Mw,及110,000之Μη ; “線性橡膠”係70/30之丁二烯/苯乙烯之嵌段共聚物, 可購自Firestone之STEREON™ 730,其具有30 cps之於苯 乙烯内之5%溶液黏度,少於182,000之Mw,及140,000之 Μη ; “%ΑΝ”係ABS中之丙烯賸百分率; “LAR”係使用Brinkmann PC 800型探針色度計(其被配 置450 nm濾波器,得自Brinkmann儀器公司,Westbury,New York)或相等物決定之吸光比例被使用。於第一玻璃瓶内 ,0.4克之橡膠改質共聚物樣品被溶於40毫升(ml)之二甲 基甲醯胺(DMF)。從第一玻璃瓶,5毫升之形成之DMF溶 液被添加至第二玻璃瓶(其含有40亳升之DMF)。從第一玻 璃瓶,5毫升之形成之DMF溶液被添加至第三玻璃瓶(其含 有20毫升之二氯曱烷(DCM))。探針於淨DMF中歸零。第 二玻璃瓶内之DMF溶液之吸收及第三玻璃瓶内之DCM溶 液之吸收被決定。光吸收比例藉由下述方程式計算: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 請 % 讀 背 面^ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 # 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242582 B7_ 五、發明說明(37 ) TAR = DMF中樣品之吸收率 —DCM中樣品之吸收军 “Mw”係藉由凝膠滲透色譜術測量之重量平均分子量 。基材聚合物(例如,SAN)決定係使用具設定於254 nm之 UV檢測器之聚苯乙烯標準物為之,且聚碳酸酯決定係使 用設定於228 nm之UV檢測器之聚苯乙烯及聚碳酸酯標準 物為之。 “顆粒尺寸”係報告體積-重量(D43)平均顆粒尺寸且係 藉由ABS標品之電子透射顯微鏡(TEM)影像分檢決定之。 自聚合物切粒製得之樣品被切割以適合薄片切片機之叉柱 。用於薄片切片術之面積被修剪至約1平方毫米(mm2)且 於24°C之0s04蒸氣受污隔夜。超薄切片使用標準薄片切 片術技術製得。90 nm之薄切片被收集於Cu格柵上且於一 或二電子透射顯微鏡中研究:於100千伏特(KV)操作之 Hitachi H-600 TEM或於 120 KV操作之Philips CM12 TEM 。形成之影像使用具NIH Image影像分析軟體(NIH Image 係美國國立健康學會發現之屬公共範疇之電腦程式且可得 自網路之 http://rsb.info.nih.gov/nih-image/)之電腦分析橡 膠顆粒尺寸分佈及橡膠凝膠相體積。影像係以0.007微米/ 像素之解析度分析,其係具使受污橡膠呈黑色且未受污基 材呈白色之隔離特徵。影像後生現像以軟體中建立之編輯 工具移除。橡膠凝膠尺寸藉由測量凝膠顆粒面積,然後使 該面積轉化成直徑(其係具與凝膠顆粒所觀察到之面積相 同之圓形之直徑)。用於此作業之術語主要係以T. Allen之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------S------訂---------線— — (請先ΜΪ讀背&.之注意事項再填寫本頁) 40 1242582
五、發明說明(
D (n -m) 作業(“顆粒尺寸測量,,’第1冊,第5版,Terence Allen i 998 ChaPman&Hall)為基準且係以下述單一通式综述之:, 丨 ί η· f ____________ i n,d「 其中Dmm係該分佈之重量平均直徑。%係直徑+之顆粒數 ’ z於分佈中之所有A尺寸操作,且(n_m)根函數(即,對^ 係平方根,係立方根,次方根,等)被 用以確認結果之次元係適當。 顆粒尺寸測量易受TEM切面處理影響,因為切面並 皆經觀祭顆粒之中心操作。雖然此作用會造成一般比真實 值更小之平均顆粒尺寸評估值,但一致之方法產生一致之 相對結果。如上呈現之測量尺寸之方法係實用的,而無需 假設顆粒尺寸分佈或準確測量切面厚度。相體積決定或顆 粒尺寸報告之截面圖校正未被為之。 下列測試係對範例1至13操作,且其測試結果係如第i 表中所示: 抗張性質測試係依ASTM D 638為之。測試前,抗張 型式1測试樣本係於23 C及50%相對濕度調節24小時。測 試係使用INSTRON 1125機械測試器施行。測試係於室溫 時施行。 撓曲性質係依據ASTM D 790決定。測試係使用 INSTRON機械測試器施行。測試前,撓曲性質湏試樣品 係於23 °C及50%相對濕度調節24小時。測試係於室溫時施 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------訂---------線— (請先如讀背面•之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 41 1242582 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(39 行。 負載下之變形溫度(DTUL)係於Ceast HDT 300Vicat機 器上且依據ASTM D 648-82決定,其間測試樣品未被熱處 理且係於1.82百萬巴斯卡(MPa)之施加壓力下測試。 藉由刻痕懸臂樑測試(Izod)測量之抗衝擊性係依據 ASTM D 256-90-B 且於 23°C、-25°C、-29°C、-40°C 及-45 °C決定。延性脆性轉移溫度(DBTT)係於四個測試樣品中 之一者具脆性失敗時決定。樣品自矩形DTUL棒切割且測 得3.18 mm之厚度及50.8 mm之長度。樣品以TMI 22-05雕 刻器形成刻痕以產生0.254 mm半徑之刻痕。22公斤之鐘 擺被使用。 藉由儀器衝擊(落錘衝擊)測得之抗衝擊性係依據 ASTM D 3763且使用 General Research Corp. Dynatup 8250 儀器衝擊測試器(以45.4公斤之重量)決定。測試結果係於 23°C及-29°C時於64 mm X 3.18 mm厚之碟材上決定。 MFR係依據ASTM D 1238且於Tinius Olsen塑度計決 定,對PC樹脂係於300°C及1.2公斤之施加負載量,對ABS 樹脂及卩(:/八88摻合物係於230\:及3.8公斤之施加負載量 請 先— 閱· 讀 背 面.· 之 注 項 再 填 寫 本 頁 # 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 42 1242582 A7B7 五、發明說明(40 ) 第1表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 範例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13* 摻合物組成 %PC-1 66 66 66 66 66 66 70 55 66 66 66 66 66 %ABS 33.7 33.7 33.7 33.7 33.7 33.7 29.7 44.7 33.7 33.7 33.7 33.7 33.7 %Irganox 1076 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 %Lubril JK 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 PC組份 MFR(300〇C/1.2kg), 克/10分 10 10 10 14 22 10 10 10 10 10 10 14 10 ABS組份 %星狀分支橡膠 14.8 15.9 15.6 15.6 15.6 17.1 17.1 17.1 9.4 7.6 10.6 10.6 0 %線性橡膠 0 0 0 0 0 0 0 0 9.4 7.6 4.6 4.6 22.1 %總橡膠 14.8 15.9 15.6 15.6 15.6 17.1 17.1 17.1 18.8 15.2 15.2 15.2 22.1 %AN 24 22.7 22.7 22.7 22.7 22.4 22.4 22.4 20.5 22.6 24.4 24.4 20.2 LAR 2.08 2.50 2.65 2.65 2.65 2.35 2.35 2.35 2.92 1.99 2.33 2.33 3.50 MFR(230〇C/3.8kg) 克/10分 2.3 3 3.4 3.4 3.4 3.3 3.3 3.3 4.25 4.1 2.4 2.4 4.5 Mw 149000 151000 150000 150000 150000 154000 154000 154000 140000 146000 153000 153000 139000 顆粒尺寸(D43) 微米 1.0 0.65 0.83 0.83 0.83 0.98 0.98 0.98 1.2 0.86 0.81 0.81 0.81 摻合物性質 抗張 模量MPa 2482 2620 2551 2482 2551 2758 2689 2413 2344 2413 2482 2758 2482 破裂時之延伸率,°/〇 127 119 129 103 85 124 123 122 59 125 132 123 120 抗張破裂,kPa 53090 53779 59295 49642 48263 57226 57916 48953 45850 55158 56537 50332 50332 屈服時之延伸率,% 4.8 5 5 4.9 4.9 4.7 5 4.7 4.8 4.9 4.8 4.7 5.0 抗張屈服,kPa 56537 59295 61363 58605 61363 59984 61363 56537 55848 58605 58605 58605 58605 撓曲 模量,MPa 2482 2620 2689 2551 2689 2827 2896 2551 2413 2620 2551 2620 2482 強度,kPa 88942 91700 95148 90321 94458 95837 98595 89632 86874 92390 90321 92390 88942 熱 1.82MPa 之DTUL/C 106.1 104.4 107.2 107.8 104.4 105.6 110.6 101.1 105.0 107.8 106.7 105.0 105.6 刻痕懸臂樑 -23〇C,J/m 646 582 657 593 464 619 630 790 625 614 630 630 571 -29〇C,J/m 502 416 416 326 165 427 459 464 491 470 539 480 379 -40°C,J/m 518 438 459 518 496 475 374 -45〇C,J/m 475 480 454 480 DBTT <-45 -40 -35 32 -18 -38 -38 -35 <-45 <-45 <-45 -45 -40 落錘衝擊 23°C峰值能量,J 54.2 53.1 53.1 50.8 48.6 56.5 58.8 46.3 48.6 49.7 55.4 53.1 46.3 23°C總能量,J 59.9 58.8 57.6 55.4 53.1 62.1 63.3 52.0 55.4 59.9 59.9 58.8 53.1 -29°C峰值能量,J 52.0 53.1 54.2 49.7 54.2 55.4 57.6 44.1 50.8 54.2 53.1 48.6 49.7 -29°C總能量,J 66.7 67.8 63.3 57.6 62.1 65.5 65.5 53.1 58.9 68.9 65.5 62.1 64.4 模製後之PC Mw 28400 27900 28700 26700 23100 28300 28600 28200 27900 285001 28700 26800 25900 黏度 MFR(230〇C/3.8kg) 克/10分 2.6 3 2.42 3.03 5 2.35 2.26 2.56 3.3 2.9 2.5 3 3.4 訂 線 ·ι!t(請先^讀背vl之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 43 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242582 A7 _B7 五、發明說明(41 ) 第2表 範例 14 15 16 摻合物組成 %PC-2 41.9 41.7 40.9 %PC-3 5.9 5.9 5.8 %PC-4 11.9 11.9 11.7 %ABS 39.9 39.8 38.9 %MBS 2.0 %Irganox 1076 0.2 0.2 0.2 %Lubril JK 0.1 0.1 %GMS 0.3 0.3 ABS組份 %星狀分支橡膠 7.6 7.6 7.6 %線性橡膠 7.6 7.6 7.6 %總橡膠 15.2 15.2 15.2 %AN 22.6 22.6 22.6 LAR 1.99 1.99 1.99 MFR(230°C/3.8kg),克/10 分鐘 4.1 4.1 4.1 Mw 146000 146000 146000 顆粒尺寸(D43),微米 0.86 0.86 0.86 摻合物性質 抗張 模量MPa 2100 破裂時之延伸率,% 46.5 抗張破裂,kPa 45 抗張屈服,kPa 57 撓曲 模量,MPa 2700 2700 2600 敎 1.82MPA 之 DTUL,°C 97.4 97.1 99.6 刻痕懸臂標 23〇C,J/m 582 566 560 -25°C, J/m 471 -40°C, J/m 197 155 373 模製後之PC Mw 23,600 黏度 MFR(230°C/3.8kg),克/10分鐘 5.9 5.9 5.8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 44

Claims (1)

1242582 i D8 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 、申請專利範圍 第90100565號專利申請案申請專利範圍修正本2〇〇5年5月 1· 一種聚合物摻合組成物,包含混合之: (a) 分支芳族碳酸醋聚合物,其具有重量平均分子 量 17,500至 36,000,及 (b) 橡膠改質共聚物,包含·· · (1)連續基材相,其包含單亞乙烯基芳族單體及 乙烯不飽和腈單體之共聚物,及 (ii)橡膠,其包含·· (1) 星狀分支橡膠,其具有3或更多之臂,及 (2) 可選擇性加入線性橡膠, 其中橡膠係以個別橡膠顆粒分散於該基材中。 2-如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該分 支芳族碳酸酯聚合物包含0·0005至2·5重量%之反應分 支劑。 3·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該分 支芳族碳酸酯聚合物包含,下述之摻合物: (i) 一或多種具不同熔融流速率及分子量之分支芳 族碳酸酯聚合物組份,及 (11) 一或多種具不同熔融流速率及分子量之線性芳 族碳酸酯聚合物組份。 4·如申請專利範圍第3項之聚合物摻合組成物,其中該分 支芳私碳酸酯聚合物包含5至95重量%之組份(a)(i)及95 至5重量%之組份(a)(ii),其中重量百分率係以組份 及(a)(ii)之混合重量為基準計。 本紙張尺度適頊中@囡家禕苹規格(210 >: 297公a 1242582 1 D8 六 經濟部智慧財產局員工消費合竹.社i t 申請專利範圍 5·如申請專利範圍第4項之聚合物摻合組成物,其中該分 支芳族碳酸酯聚合物包含下述之摻合物: ⑴具28,000至45,000之重量平均分子量之分支芳 族碳酸酯聚合物組份,及 (ii)線性芳族碳酸酯聚合物組份,其包含: (1) 60至95重量%之具有15 〇〇〇至24 〇〇〇之重量 平均分子量之第一線性芳族碳酸酯聚合物組份,及 (2) 40至5重量%之具28,0〇〇至45,000之重量平均 分子量之第二線性芳族碳酸酯聚合物組份, 其中組份之重量百分率係以組份(a)(ii)(l)及 (a)(ii)(2)之混合重量為基準計, 豸分支芳族碳酸酯聚合物具19,000至32,000之重量平 均分子量。 6·如申請專利範圍第4項之聚合物摻合組成物,其中該分 支芳族碳酸酯聚合物包含下述之摻合物: (1)分支芳族碳酸酯聚合物組份,其於3〇〇艺及1.2 公斤之條件時具有〇·1至1〇克/1〇分鐘之熔融流速率,及 (ii)線性芳族碳酸酯聚合物組份,其包含: (1) 60至95重量%之第一線性芳族碳酸酯聚合物 組份’其於300°C及1.2公斤之條件時具有4〇至200克 /10分鐘之溶融流速率,及 (2) 40至5重量%之第二線性芳族碳酸酯聚合物組 份’其於300°C及1.2公斤之條件時具有1至15克/10分 鐘之熔融流速率, 本紙張尺度適泻中國國冢標準(CNS)ZV;規格(210 X 297公g ) 1242582 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印S B8 C8 D8 ___、申請專利範圍 其中組份(a)(ii)之重量百分率係以組份(a)(ii)(i)及 (a)(ii)(2)之混合重量為基準計,該聚合物摻合組成物於2301:及3·8公斤之條件時具有1 至20克/分鐘之熔融流速率。 7·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該乙 烯不飽和腈係該共聚物之1 〇至35重量%。 8·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該單 亞乙烯基芳族單體係苯乙烯且該乙烯不飽和腈單體係 丙稀腈。 9·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該星 狀分支橡膠之臂係一或更多之1,3· 丁二烯橡膠。 10·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該星 狀橡膠之結構係以下述化學式表示:XmYnZ0Q (1) 其中X係1或更多之1,3-丁二烯錐狀嵌段共聚物,Y.i 或更多之1,3-丁二婦嵌段共聚物,且2係丨或更多之^ 3_ 丁二烯均聚物,Q係多官能基偶合劑之部份,且m、n 及〇係個別為0至8之整數,其*m+n+〇之總和係等於多 官能基偶合劑之基團數且係至少3至8之整數。 11·如申請專利範圍第10項之聚合物摻合組成物,其中該嵌 段共聚物係苯乙烯及1,3-丁二烯之嵌段共聚物。 12·如申請專利範圍第1〇項之聚合物摻合組成物,其中該嵌 段共聚物包含50至90重量^。之丨,^ 丁二烯,其係以該嵌 段共聚物之重量為基準計。 (請先閱讀背面之注音V事項再 I ---- -综 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS)A4規格(210>: 297公g ) 47 A B c D 1242582 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 、申請專利範圍 如申請專利範圍第10項之聚合物摻合組成物,其中星狀 分支橡膠係以化學式(1)表示且其中m等於〇。 14·如申請專利範圍第10項之聚合物摻合組成物,其中星狀 分支橡膠係以化學式(1)表示且其中m&n等於〇,且〇等 於4 〇 15·如申請專利範圍第丨項之聚合物摻合組成物,其中該橡 膠包含: ⑴10至90重量%之該星狀分支橡膠,及(山9〇至1〇 重量%之該線性橡膠, 該重量百分率係以該橡膠改質共聚物中之該橡膠之總 重量為基準計。 16·如申請專利範圍第15項之聚合物摻合組成物’其中該線 性橡膠係一或多者之Μ· 丁二烯橡膠。 17.如申專利範圍第15項之聚合物摻合組成物,其中該線 性橡膠係1,3-丁二稀均聚物。 18·如申請專利範圍第15項之聚合物摻合組成物,其中該線 性橡膠係苯乙婦及i,3·丁二烤之嵌段共聚物。 士申明專利範圍第18項之聚合物摻合組成物,其中該嵌 丰又共水物包含50至90重量丁二稀,#係以該嵌 I又共聚物之重量為基準計。 20·如申叫專利範圍第!項之聚合物掺合組成物,其中該星 心刀支橡膠之|包含i,3•丁二烯均聚物,且該線性橡膠 包含相同或相異之i,夂丁二烯均聚物。 士申。月專利範圍第工項之聚合物摻合組成物,其中該星 本紙張尺度適3中國國家標準(CNS)/vf^ (2i0 X 297公iT 48 1242582 3 s ηύ 8 Α. β c D 六、申請專利範圍 九分支橡膠之臂包含1,3·丁二_均聚物,且該線性橡膠 包含1,3-丁二烯嵌段共聚物。 22.如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該星 狀分支橡勝之臂包含i,3•丁二歸嵌段共聚物,且該線性 橡膠包含1,3-丁二烯均聚物。· 申明專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該星 狀分支橡敎臂包含1,3·τ二職段共聚物,且該線性 橡膠包含相同或相異之^· 丁二烯嵌段共聚物。 如申明專利範圍第21項之聚合物摻合組成物,其中該嵌 叙共聚物係苯乙烯及1,3-丁二烯之嵌段共聚物,其包含 50至9〇重量%之丁二烯,其係以該嵌段共聚物之重量為 基準計。 25·如申請專利範圍第i項之聚合物摻合組成物,其中該平 均橡膠顆粒尺寸係〇·15至1.5微米。 26·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該聚 合物摻合物包含: (請先閱讀背面之注音?事項再填 * 1 1 I 訂. -综 後濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 (a) 90至10重量%之分支芳族碳酸酯聚合物,及 (b) 10至90重量%之橡膠改質共聚物, 重量百分率係以該聚合物摻合組成物之重量為基準計。 27·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該橡 膠改質共聚物包含: (ii) 70至90重量%之共聚物,及 (iii) 30至1〇重量%之橡膠, 其中重量百分率係以該橡膠改質共聚物之重量為基準 本適泻中國國家標準規格(2i〇 297公璉) _ 49 1242582 1 DB 六 ______I—---——i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 計。 28·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該橡 膠包含: (1 )30至70重量%之丁二烯均聚物星狀分支橡膠,及 (2)7〇至30重量%之苯乙烯及丁二烯之嵌段共聚物 線性橡膠, 其中百分率係以該橡膠之總重量為基準計。 29.如申請專利範圍第丨項之聚合物摻合組成物,其中該橡 膠包含: (1) 50重量%之丁二烯均聚物星狀分支橡膠,及 (2) 50重量%之苯乙烯及丁二烯之嵌段共聚物線性 橡膠, 其中百分率係以該橡膠之總重量為基準計。 30·如申請專利範圍第i項之聚合物摻合組成物,其中該星 狀分支橡膠係具少於6〇厘泊之溶液黏度(於25它之苯乙 烯内之5重量%溶液測量)213-丁二烯均聚物。 31.如申請專利範圍第i項之聚合物摻合組成物,其中該基 材共聚物具有8〇,〇〇〇至240,000之分子量。 31如申凊專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其中該橡 膠改質共聚物具有1至10克/1〇分鐘之熔融流速率(22〇 C及1〇公斤之施加負載量)。 Β·如申請專利範圍第1項之聚合物摻合組成物,其進一步 包含1至20重量%(以該聚合物摻合組成物之重量為基 準计)之甲基丙烯酸酯、丁二烯及苯乙烯型芯/皮接枝共 本纸張尺度適周中固舀家禕準(CNS)/V;規格(2iQx 297公¥7 50 ABCD 1242582 γ、申請專利範圍 聚物。 34· —種製備聚合物#合組成物之方法,其包含混合下述之 步驟: (a) 分支芳族碳酸酯聚合物,其具有重量平均分子 量 17,500至 36,000,及 (b) 橡膠改質共聚物,包含·· ⑴連續基材相,其包含單亞乙烯基芳族單體及 乙烯不飽和腈單體之共聚物,及 (ii)橡膠,其包含: (1) 星狀分支橡膠,其具有3或更多之臂,及 (2) 可選擇性加入線性橡朦, 其中該橡膠係以個別橡膠顆粒分散於該基材中。 35·如申叫專利範圍第34項之方法,其中該分支芳族碳酸酯 聚合物係分支芳族碳酸酯聚合物組份及一或多種具不 同熔融流速率及分子量之線性芳族碳酸酯聚合物組份 之摻合物,該單亞乙烯基芳族單體係苯乙烯,該乙烯不 飽和腈單體係丙烯腈,該星狀分支橡膠具有4個包含 1,3-丁二烯均聚物之臂,且該線性橡膠包含苯乙烯及 1,3 · 丁一稀嵌段共聚物。 36· —種製備聚合物摻合組成物之模製或擠塑物件之方法 ’其包含之步驟係: (A)製備碳酸酯聚合物組成物,其包含: (a) 分支芳族碳酸酯聚合物,及 (b) 橡膠改質共聚物,包含: 本紙張尺度適周〒國圈豕標準(CNS)/\4規格(210 X 297公楚〉 C漬先閱讀背δ之注意事項再 ,除---- 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 5] 124m 〇〇56S號專利申請案申請專讀IE圍修正本20〇5年6月 ________ D8 六、申請專利範圍 ⑴連續基材相,其包含單亞乙烯基芳族單體 及乙烯不飽和腈單體之共聚物,及 (ii)橡膠,其包含: (υ星狀分支橡膠,其具有3或更多之臂,及 (2)可選擇性加入線性橡膠, 其中該橡勝係以個別橡谬顆粒分散於該基材中,及 (B)使該碳豸醋聚合物組成物模製或擠塑成模製或擠塑 之物件。 开如申請專利範圍第36項之方法,其中該模製或擠塑之物 件係選自於由下列構成之群組:汽車門板、面板、儀表 板、擋板、引擎盍、卡車蓋、側護板零件、鏡殼、車罩 通風格柵、動力工具外殼、電話外殼、電腦外殼、手提 電腦外殼Mil人資料助理器外殼、行動電話外殼及影印 機外殼。 讯如申請專利範圍第丨項之組成物,其係模製或擠塑之物 件之形式。 39·如申請專利範圍第38項之組成物,其中該模製或擠塑之 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 制 物件係選自於由下列構成之群組:汽車門板、面板、儀 表板、擋板、引擎蓋、卡車蓋、側護板零件、鏡殼、車 罩通風格栅、動力工具外殼、電話外殼、電腦外殼、手 提電腦外⑤、個Λ資料助理器外*、行㊄電話外殼及影 印機外殼。 52 規格(21Q >: 297
TW090100565A 2000-02-24 2001-01-10 Improved flow carbonate polymer blends TWI242582B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/512,567 US6380303B1 (en) 2000-02-24 2000-02-24 Flow carbonate polymer blends

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TWI242582B true TWI242582B (en) 2005-11-01

Family

ID=24039646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW090100565A TWI242582B (en) 2000-02-24 2001-01-10 Improved flow carbonate polymer blends

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6380303B1 (zh)
EP (1) EP1268666B1 (zh)
JP (1) JP4965044B2 (zh)
KR (1) KR100680328B1 (zh)
CN (1) CN1171949C (zh)
AU (1) AU2001222665A1 (zh)
BR (1) BR0017116B1 (zh)
CA (1) CA2398807C (zh)
DE (1) DE60009573T2 (zh)
MX (1) MXPA02008269A (zh)
TW (1) TWI242582B (zh)
WO (1) WO2001062851A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI767030B (zh) * 2017-07-19 2022-06-11 德商艾朗希歐德意志有限公司 星狀分枝化二烯橡膠

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10152317A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Mineralverstärkte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Blends
DE10204524A1 (de) * 2002-02-05 2003-08-07 Bayer Ag Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat
US6930150B2 (en) * 2002-08-29 2005-08-16 Taylor Made Golf Company, Inc. Method for making polymer mixtures and compositions thereof
DE102004019932A1 (de) * 2004-04-21 2005-11-17 Basf Ag Extrudierte Folie oder Platte mit verbesserter Zähigkeit
CN1312101C (zh) * 2004-10-15 2007-04-25 上海吴泾化工有限公司 提高醋酸高锰酸钾试验时间的醋酸精制方法
KR100615909B1 (ko) * 2004-11-24 2006-08-28 제일모직주식회사 내화학성과 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지조성물
KR100870106B1 (ko) * 2006-03-21 2008-11-25 제일모직주식회사 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌공중합체 수지를 이용한 광디스크
US8486135B2 (en) * 2006-06-01 2013-07-16 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable medical devices fabricated from branched polymers
US8262723B2 (en) * 2007-04-09 2012-09-11 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable medical devices fabricated from polymer blends with star-block copolymers
US20110159293A1 (en) * 2009-12-31 2011-06-30 Cheil Industries Inc. Polycarbonate Resin Composition and Molded Product Using the Same
US20110308761A1 (en) * 2010-06-17 2011-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Regenerator, regeneration process, and liquid polymer mixture for a regenerator
KR101144112B1 (ko) * 2010-07-20 2012-05-24 전남대학교산학협력단 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 소재의 내충격 물성 예측 방법
KR101362888B1 (ko) * 2011-12-29 2014-02-14 제일모직주식회사 텔레비젼 하우징 및 그 제조방법
EP2657294A1 (de) 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG Verarbeitungsstabile PC/ABS-Zusammensetzungen
KR20140086767A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 텔레비전 하우징 및 그 제조방법
ES2688532T3 (es) 2013-01-18 2018-11-05 Basf Se Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica
US11485855B2 (en) 2018-03-28 2022-11-01 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Composition and thermoplastic moulding compound for production of moulded articles having elevated gloss
CN109796736B (zh) * 2018-12-25 2021-05-18 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
KR102563065B1 (ko) 2020-03-31 2023-08-03 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 성형된 성형품
JP7408212B2 (ja) 2020-03-31 2024-01-05 エルジー・ケム・リミテッド カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス
WO2021201417A1 (ko) 2020-03-31 2021-10-07 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 성형된 성형품
JP7374216B2 (ja) 2020-03-31 2023-11-06 エルジー・ケム・リミテッド カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス、これを含むディップ成形用ラテックス組成物およびこれより成形された成形品
JP7292662B2 (ja) 2020-03-31 2023-06-19 エルジー・ケム・リミテッド カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス
US11873391B2 (en) 2020-03-31 2024-01-16 Lg Chem, Ltd. Carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex and latex composition for dip-forming comprising the copolymer latex and article formed by the composition
BR112022019497A2 (pt) * 2020-04-21 2022-11-16 Rohm & Haas Aditivo de fluxo de fusão para policarbonatos e outras resinas de engenharia
CN114656769B (zh) * 2022-03-30 2024-05-14 上海金发科技发展有限公司 一种pc/abs树脂合金及其制备方法和应用

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE532543A (zh) 1953-10-16
IT595468A (zh) 1957-08-22
US3243481A (en) 1962-01-08 1966-03-29 Dow Chemical Co Process for making graft copolymers of vinyl aromatic compounds and stereospecific rubbers
BE627652A (zh) 1962-01-29
BE638995A (zh) 1962-07-16
US3281383A (en) 1962-08-09 1966-10-25 Phillips Petroleum Co Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites
DE1570336A1 (de) 1965-02-24 1969-08-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur definierten Erhoehung des Molekulargewichtes ungesaettigter polymerer Kohlenwasserstoffe
US3668162A (en) 1968-11-25 1972-06-06 Phillips Petroleum Co Treating polybutadiene
US3787510A (en) 1969-02-03 1974-01-22 Phillips Petroleum Co Multifunctional polymerization initiators
US3668263A (en) 1970-01-19 1972-06-06 Lithium Corp Organolithium polymerization initiators and use thereof in polymerization processes
US3660535A (en) 1970-09-23 1972-05-02 Dow Chemical Co Process for the production of alkenyl aromatic polymers containing a reinforcing polymer therein
US4183877A (en) 1975-05-12 1980-01-15 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha High-impact polystyrene composition and production thereof
FR2313389A1 (fr) 1975-06-06 1976-12-31 Anvar Nouveaux amorceurs de polymerisation organolithiens bi-fonctionnels et leurs applications, en particulier pour l'obtention d'elastomeres thermoplastiques
US4156069A (en) 1976-04-02 1979-05-22 Allied Chemical Corporation Bisphenol-A/terephthalate/carbonate melt processable copolymers
US4182818A (en) 1977-08-15 1980-01-08 The Dow Chemical Company Polyfunctional lithium containing initiator
US4260731A (en) 1978-09-11 1981-04-07 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. Aromatic polyester-polycarbonate
US4239863A (en) 1979-06-28 1980-12-16 The Dow Chemical Company Process for the polymerization of acrylonitrile-butadiene-styrene resins
US4340690A (en) 1980-05-27 1982-07-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Cyclic organo carbonate and sulfite coupling agents for living polymers of conjugated dienes
US4340691A (en) 1980-05-27 1982-07-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Linear organo carbonate coupling agents for living polymers of conjugated dienes
US4529791A (en) 1981-01-28 1985-07-16 The Dow Chemical Company Interfacial polycarbonate preparation by adding additional solvent
US4677162A (en) 1983-04-15 1987-06-30 Mobay Corporation Polycarbonate blends having low gloss
US4572819A (en) 1983-08-24 1986-02-25 The Dow Chemical Company Apparatus for anionic polymerization wherein the molecular weight of the polymer is closely controlled
US4585825A (en) 1983-09-30 1986-04-29 The Dow Chemical Company Monovinylidene aromatic polymer resins having added amounts of high molecular weight polymer
US4666987A (en) 1985-02-22 1987-05-19 The Dow Chemical Company In-mold polymerization of vinyl aromatic compound
US4940752A (en) * 1988-12-19 1990-07-10 Polysar Financial Services S.A. Styrenic polycarbonate alloys
US5087663A (en) * 1989-03-08 1992-02-11 The Dow Chemical Company Molding compositions with methyl (meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymers
US5290842A (en) * 1991-09-03 1994-03-01 Avery Dennison Corporation Pressure-sensitive adhesives based on preferentially tackified immiscible elastomers
JP3152709B2 (ja) * 1991-12-18 2001-04-03 日本エラストマー株式会社 ゴム変性耐衝撃性樹脂組成物及びその製造方法
JP3336685B2 (ja) * 1993-06-17 2002-10-21 日本エラストマー株式会社 ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物及びその製造方法
JP3336686B2 (ja) * 1993-06-18 2002-10-21 日本エラストマー株式会社 耐衝撃性スチレン系樹脂組成物及びその製造方法
JP2993338B2 (ja) * 1993-10-18 1999-12-20 住友化学工業株式会社 ゴム変性ポリスチレン樹脂組成物、その製造方法及び射出成形品
US5508359A (en) 1993-11-22 1996-04-16 The Dow Chemical Company Blends of high MW branched polycarbonate with a lower MW polycarbonate
TW377367B (en) * 1994-06-21 1999-12-21 Asahi Kasei Corp Aromatic polycarbonate-styrene polymer resin composition
US5804673A (en) 1997-01-09 1998-09-08 The Dow Chemical Compny Blend of branched and linear carbonate polymer resins
WO1998051737A1 (en) * 1997-05-15 1998-11-19 General Electric Company Aromatic polycarbonate resin composition for molding
JP2001139765A (ja) * 1999-11-11 2001-05-22 Nippon Elastomer Kk ポリカーボネート樹脂/abs系樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI767030B (zh) * 2017-07-19 2022-06-11 德商艾朗希歐德意志有限公司 星狀分枝化二烯橡膠
US11414509B2 (en) 2017-07-19 2022-08-16 Arlanxeo Deutschland Gmbh Star-branched diene rubber

Also Published As

Publication number Publication date
AU2001222665A1 (en) 2001-09-03
BR0017116A (pt) 2003-01-14
KR100680328B1 (ko) 2007-02-09
CN1171949C (zh) 2004-10-20
EP1268666A1 (en) 2003-01-02
WO2001062851A1 (en) 2001-08-30
JP4965044B2 (ja) 2012-07-04
US6380303B1 (en) 2002-04-30
DE60009573T2 (de) 2004-12-30
JP2003524053A (ja) 2003-08-12
KR20020089361A (ko) 2002-11-29
MXPA02008269A (es) 2004-06-29
DE60009573D1 (de) 2004-05-06
CN1434842A (zh) 2003-08-06
BR0017116B1 (pt) 2010-08-24
CA2398807A1 (en) 2001-08-30
EP1268666B1 (en) 2004-03-31
CA2398807C (en) 2010-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI242582B (en) Improved flow carbonate polymer blends
EP1222218B1 (en) Improved mass polymerized rubber-modified monovinylidene aromatic copolymer compositions
CA2182098A1 (en) Filled carbonate polymer blend compositions
WO2001090207A1 (en) Block copolymer and composition thereof
CA2382071C (en) Improved flow carbonate polymer blends
CN115232428A (zh) 一种高透明、高抗冲的阻燃聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法
CN100569819C (zh) 耐冲击性乙烯基芳香烃树脂
Ren et al. Toughness, dynamic mechanical property, and morphology of polyvinylchloride/acrylonitrile‐styrene‐butyl acrylate blends
CN119604575A (zh) 再生苯乙烯类树脂组合物及其成型体以及盒
JP2011094074A (ja) 発泡体用変性ブロック共重合体及びその組成物
Sun et al. Structure–properties relationship in toughening of poly (butylene terephthalate) with core–shell modifier
TW202227551A (zh) 熱塑性樹脂組成物、彼之製法、及含彼之模製物件
JPS62100551A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4318943B2 (ja) 樹脂組成物及びその成形体
JP3658861B2 (ja) 星型分岐ポリスチレンを含有する樹脂組成物
JP4318942B2 (ja) 樹脂組成物及びその成形体
JP2780187B2 (ja) ゴム変性熱可塑性樹脂
JPH11315184A (ja) ビニル芳香族/ケトンポリマ―組成物
WO2001070884A1 (en) Carbonate polymer blend composition
JP3243046B2 (ja) 面衝撃強度の優れた高剛性難燃性樹脂組成物
JPS61266448A (ja) 耐衝撃性スチレン系樹脂
JPS63227650A (ja) 変性ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物
JPH0372510A (ja) 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法
JPH0753783B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees