TWI427112B - 抗刮聚烯烴 - Google Patents

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Description

抗刮聚烯烴
本發明是針對抗刮聚烯烴組成物。本發明也針對加入特定抗刮添加劑至聚烯烴組成物中,使其具抗刮性的方法。此聚烯烴組成物為例如熱塑性的烯烴(TPO)模製部件。此模製部件可用於例如汽車領域的應用。
美國專利編號6,048,942揭示熱塑性的烯烴組成物,包括選自聚矽氧烷,金屬硬脂酸鹽,飽和脂肪酸醯胺和不飽和脂肪酸醯胺的抗損毁添加劑。
JP-A-2002338778揭示一種接枝共聚物組成物,包括脂肪酸醯胺。
美國專利編號5,731,376揭示含有聚有機矽氧烷之具改良抗刮性的聚丙烯嵌段共聚物。此組成物可進一步包括脂肪酸醯胺。
美國專利編號5,585,420揭示包括像平板狀無機填充劑的抗刮聚烯烴組成物。此組成物可進一步包括高橡膠乙烯-丙烯共聚物,脂肪酸醯胺,聚有機矽氧烷或環氧基樹脂。
JP-A-2002003692揭示一種聚丙烯樹脂,包括脂肪酸醯胺。
JP-A-62072739是針對用作汽車部件的模製物品,其是由化合特定聚烯烴及橡膠物質和特定量之一定粒子尺寸的雲母製得。此聚烯烴由特定聚丙烯和以一不飽和羧酸(酐),例如順丁烯二酸酐改質的聚烯烴所組成。
JP-A-63017947是針對抗刮丙烯聚合物組成物。
JP-A-2001261902是針對用於製備內部飾條模製物品的聚丙烯樹脂組成物。
U.S.公開申請編號2003/0004245揭示聚烯烴,和聚烯烴和一α,β不飽和羧酸酯,酸或酐反應產物的混合物。
聚酐樹脂是描述於CPChem Specialty Chemicals資料頁(2004年)。
另人驚訝的,現已發現聚烯烴基材可由在其中加入一順丁烯二酸化的α-烯烴(以長鏈醇或長鏈胺官能化)和一級或二級脂肪酸醯胺的添加劑組合物,使得其具抗刮性。
本發明關於一種組成物,包括a)一聚烯烴,b)一順丁烯二酸化的α-烯烴(以長鏈醇或長鏈胺官能化),及c)一級或二級脂肪酸醯胺。
同時也揭示的是一種提供一聚烯烴基材抗刮性的方法,此方法包括在該聚烯烴中加入一有效量的(b)一順丁烯二酸化的α-烯烴(以長鏈醇或長鏈胺官能化),和(c)一級或二級脂肪酸醯胺。
聚烯烴的例子是:1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-1-烯,聚-4-甲基戊-1-烯,聚異戊間二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯,聚乙烯(其能是選擇性交聯的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),直鏈低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴,亦即前一段落敘述單烯烴的聚合物,較佳地聚乙烯和聚丙烯,能夠以不同的方法製得,尤其是以下的方法:i)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。
ii)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化物,其可是π-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂,氯化鈦(III),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷,該金屬可是週期表之Ia,IIa,和/或IIIA族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont),金屬烯或單反應點觸媒(SSC)。
2.前述第1)項聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異丁烯,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE),和不同型式聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此間,或和其它乙烯單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)和其和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,乙烯/烷基甲丙烯酸酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其和一氧化碳的共聚物,或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽類(離子體)以及乙烯及丙烯和一二烯的三聚物,像和己二烯,二環戊二烯或乙叉-原冰片烯;和這些共聚物彼此間,或和前述第1)聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交錯或散亂聚烯烴/一氧化碳共聚物,和其和其它聚合物形成的混合物,例如聚醯胺。
4.前述第1)項聚合物和衝擊改質劑的混合物,像乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM),乙烯和較高級α-烯烴的共聚物(像乙烯-辛烯共聚物),聚丁二烯,聚異戊間二烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,氫化苯乙烯-丁二烯共聚物,苯乙烯-異戊間二烯共聚物,氫化苯乙烯-異戊間二烯共聚物。這些混合物在工業上一般稱作TPO物質(熱塑性的聚烯烴)。
本發明的聚烯烴為例如聚丙烯或聚乙烯,包括聚丙烯均-和共聚物,及聚乙烯均-和共聚物。例如,聚丙烯,高密度聚乙烯(HDPE),直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)和聚丙烯散亂和耐衝擊(雜相)共聚物。較佳本發明的聚烯烴包括聚丙烯均聚物,聚丙烯耐衝擊(雜相)共聚物,其混合物,和TPO,像聚丙烯均聚物和耐衝擊共聚物及EPDM或乙烯-α-烯烴共聚物的混合物。
本發明的聚烯烴特別是TPO。TPO為例如約10至約90份的丙烯均聚物,共聚物或三聚物,和約90至約10份(份重量)的乙烯和C3 -C8 α-烯烴的彈性體共聚物。TPO是揭示於例如美國專利編號6,048,942。
此順丁基二酸化的α-烯烴為例如揭示於U.S.專利申請編號2003/0004245中者。此順丁基二酸化的α-烯烴為例如一α-烯烴和順丁烯二酸酐或馬來酸的反應產物。此反應可以此項技術領域內熟知的方式進行,例如,此反應能在游離基起始劑存在下,以熔融程序進行。游離基起始劑為例如過氧化物或有機偶氮化合物。
例如,本發明的順丁基二酸化的α-烯烴的α-烯烴是從C3 高至約C3 3 α-烯烴,例如α-烯烴是C1 8 -C2 6 α-烯烴,例如C2 2 -C2 6 或C1 8 α-烯烴。
此順丁基二酸化的α-烯烴是以一長鏈醇或長鏈胺官能基化的。亦即,此順丁基二酸化的α-烯烴是和一長鏈醇或長鏈胺反應,形成酯或醯胺或醯亞胺產物。
例如,本發明的官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是一酯或半酯產物,得自和長鏈醇的反應,或是一醯胺或醯亞胺產物,得自和長鏈一級或二級胺的反應。醯亞胺可是加熱半醯胺製得。本發明官能基化的順丁基二酸化α-烯烴可是一酯和醯胺的混合物。
半酯衍生物可是以在水不由反應混合物中移出的條件下,以液滴方式加入醇至一攪拌,酸催化的順丁基二酸化α-烯烴溶於一適當溶劑的溶液中所形成。適當的溶劑為例如甲基異丁基酮。適當的酸觸媒包括硫酸,甲烷磺酸,和p-甲苯磺酸。二酯是使用過量的醇,及移除水的條件下驅使反應朝向完全酯化的情況下製得。
例如,此官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是下述化學式的酯或半酯
其中R是C1 6 -C2 4 烷基,R1 和R2 分別是氫,C1 -C2 2 烷基或C2 -C2 2 烯基,其中至少一個R1 和R2 是C1 2 -C2 2 烷基或烯基,及n是一整數,使得平均分子量是在約20,000和約50,000之間。
例如,本發明的官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是下述化學式的一級或二級醯胺
其中R是C1 6 -C2 4 烷基,R1 ,R2 ,R3 和R4 分別是氫或C1 -C2 2 烷基或C2 -C2 2 烯基,其中至少一個R1 ,R2 ,R3 或R4 是C1 2 -C2 2 烷基或烯基,及n是一整數,使得平均分子量是在約20,000和約50,000之間。
例如,本發明官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是下述化學式的醯亞胺
其中R是C1 6 -C2 4 烷基,R1 是C1 2 -C2 2 烷基或烯基,及n是一整數,使得平均分子量是在約20,000和約50,000之間。
例如R是C1 6 烷基或是C2 02 4 烷基。
例如,本發明官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是順丁基二酸化C1 8 -C2 6 α-烯烴和動物脂肪醇,蓖麻醇[CAS# 540-11-4]或油醇的半酯或酯。亦即,順丁基二酸化α-烯烴和長鏈醇的半酯或酯反應產物。
例如,本發明官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是順丁基二酸化C1 8 -C2 6 α-烯烴和油醯胺,芥醯胺,硬脂醯胺,山萮醯胺,油基棕櫚醯胺,硬脂醯芥醯胺,乙烯-雙-硬脂醯胺或乙烯-雙-油醯胺的醯胺,或是順丁基二酸化C1 8 -C2 6 α-烯烴和油醯胺,芥醯胺,硬脂醯胺或山萮醯胺的醯亞胺。亦即,順丁基二酸化α-烯烴和長鏈胺的醯胺或醯亞胺反應產物。
一級或二級脂肪酸醯胺的脂肪基是C1 1 -C2 1 烷基或C1 1 -C2 1 烯基。本發明的二級脂肪酸醯胺不是雙醯胺,其為甲撐-雙或乙烯-雙醯胺。
該一級或二級脂肪酸醯胺為例如至少一個選自包含下列組成族群的化合物:油醯胺,芥醯胺,硬脂醯胺,山萮醯胺,油基棕櫚醯胺和硬脂醯芥醯胺。
特別是,本發明的脂肪酸醯胺是二級脂肪酸醯胺,例如硬脂醯芥醯胺或油基棕櫚醯胺。
適當的脂肪酸醯胺為例如揭示於美國專利編號6,228,915中者。
烷基是直鏈或含支鏈的,且為例如甲基,乙基,丙基,異丙基,n-丁基,第二-丁基,異丁基,第三-丁基,2-乙基丁基,n-戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,n-己基,1-甲基己基,n-庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,n-辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,1-甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基,十八碳烷基,廿碳烷基或廿二碳烷基。
烯基(具有2至22個碳原子)是一支鏈的或不含支鏈的基團,像,例如,乙烯基,丙烯基(烯丙基),2-丁烯基,3-丁烯基,異丁烯基,n-2,4-戊二烯基,3-甲基-2-丁烯基,n-2-辛烯基,n-2-十二碳烯基,異-十二碳烯基,油基,n-2-十八碳烯基或n-4-十八碳烯基。
此官能基化的順丁基二酸化α-烯烴添加劑[成份(b)]對一級或二級脂肪酸醯胺添加劑[成份(c)]的重量:重量比例為例如在約1:1和約20:1間,例如在約1:1和約15:1間,約1:1和約10:1間,及在約1:1和約7:1間,或在約1:1和約5:1間。例如,此官能基化的順丁基二酸化α-烯烴對一級或二級脂肪酸醯胺的重量:重量比例是約1.5:1,約2:1,約3:1,或約4:1。
加入至此聚烯烴基材的總共官能基化的順丁基二酸化α-烯烴和一級或二級脂肪酸醯胺添加劑組合物的量為例如在約1%和約15重量%間(基於聚烯烴基材的重量計算)。例如,此添加劑組合物的量是從約1%至約10%,從約3%至約7%,或從約3%至約5重量%(基於聚烯烴基材的重量計算)。
較佳地,成份(b)加入至聚烯烴的量為從0.05至15%,特別是從1至10%,例如從1至7%(基於聚烯烴基材的重量計算)。
較佳地,成份(c)加入至聚烯烴的量為從0.05至15%,特別是從1至10%,例如從1至7%(基於聚烯烴基材的重量計算)。
本發明的添加劑可單獨地,或彼此混合加入至聚烯烴基材中。假使需要,各個成份能在加入聚烯烴前彼此混合,例如乾式混合,壓實或熔融混合。
本發明各個添加劑的添加可以習知方法進行,像粉體型式的乾式混合,或溶液,分散液或懸浮液型式的溼式混合,例如於惰性溶劑,水或油中。本發明的添加劑可在,例如模製前或模製後加入,或施用溶解後或分散的添加劑或添加劑混合物至聚烯烴物質上(接著可蒸發溶劑或懸浮劑/分散劑,或者不需要)。其可直接加入至加工裝置中(如擠出器,密閉式混合器等),如以乾燥混合物或粉體,或溶液或分散液或懸浮液或熔融物的型式加入。
加入時可在一裝置有一攪拌器的可加熱容器中進行,如在一密封裝置中,像揑合器,混合器或攪拌容器。加入較佳地是在一擠出器或在一揑合器中進行。此方法是在惰性氣氛中或在氧氣存在下進行是不重要的。
加入添加劑至聚烯烴基材中能在所有傳統混合機械中進行,其中該聚烯烴是熔融的,且和添加劑混合。適當的機械對於熟悉此項技藝者是習知的。它們主要是混合器,揑合器和擠出器。
加工包括擠出,共-揑合,拉擠,壓縮模製,層狀擠出,熱成型,射出模製或旋轉模製。此加工程序較佳地是在一擠出器中,於加工時將各個添加劑加入。
特別佳的加工機械是單輥擠出器,反向旋轉和同向旋轉雙輥擠出器,旋轉模製裝置,行星-齒式輪擠出器,環型擠出器或協同揑合器。也可能使用的加工機械為其具有至少一個氣體排出室,如此可施與真空狀態。
適當的擠出器和揑合器是描述於,例如,Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol.1 Grundlagen,Editors F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)
例如,螺槓的長度是直徑的1-60倍,較佳地35-48倍。螺槓的旋轉速度較佳地是10-600轉/分鐘(rpm),最佳地是25-300 rpm。
最大產出是依據螺槓的直徑、旋轉速度及驅動力而定。本發明的方法也可經調整前述參數,或使用秤重機輸送一定劑量而在低於最大產出量的情況下操作。
假使加入複數個成份,其能預先混合,或個別加入。
本發明的添加劑也能噴覆在聚烯烴物質上。其能夠稀釋其它添加劑(例如前述選擇性傳統添加劑)或其熔融物,如此其能夠和這些添加劑一起噴覆在物質上。在聚合化反應觸媒去活性時噴覆加入是特別有利的;在此情況下,所逸出的蒸氣可用於該觸媒的去活性反應。在球形聚合聚烯烴的情況下,有利地,例如,可以噴覆法一起施用本發明的添加劑,及選擇性其它添加劑。
本發明的添加劑和選擇性的其它添加劑也能以母料(“濃縮物”)的型式加入至聚烯烴中,此母料為含有各個成份的濃度為,例如,約1%至約40%,和較佳地2%至約20重量%的聚合物。此聚合物不必是和添加劑最後加入的聚烯烴有相同的結構。在此操作中,聚合物能以粉體、粒子、溶液、懸浮液或膠乳型式應用。
加入的時機可在成形前或成形時,或施用溶解後或分散的化合物至聚烯烴上(接著蒸發溶劑,或者不需要)。另一種加入本發明添加劑至聚烯烴上的可能為在相對單體聚合化前,聚合化時或聚合化後直接加入,或者在交聯前加入。在本文中,本發明的添加劑能以其既有的型式,或者包覆型式(例如包覆於蠟,油或聚合物中)加入。
此處所述含有本發明添加劑的聚烯烴能用於製備模製品,旋轉模製物品,射出模製物品,吹氣模製物品,型材,和類似物。
本發明的聚烯烴可選擇性的包含從約0.01至約5%,較佳地從約0.025至約2%,和特別是從約0.1至約1重量%的各種其它添加劑,像以下所列的化合物,或其混合物。
1.抗氧化劑 1.1.烷基化的單酚 ,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚,2-第三-丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-第三-丁基-4-乙基酚,2,6-二-第三-丁基-4-n-丁基酚,2,6-二-第三-丁基-4-異丁基酚,2,6-二環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚,2,6-二-十八碳烷基-4-甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚,壬基酚(其是直鏈或在側鏈上是含支鏈的),例如,2,6-二-壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基十-碳烷-1-基)酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基十七碳烷-1-基)酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基十三碳烷-1-基)酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚 ,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二-十二碳烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.對苯二酚和烷基化的對苯二酚 ,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚,2,5-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-戊基對苯二酚,2,6-二苯基-4-十八碳烷氧基酚,2,6-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚 ,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯基醚 ,例如2,2’-硫代雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-硫代雙(4-辛基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),4,4’-硫代雙-(3,6-二-第二-戊基酚),4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6.烷叉雙酚 ,例如2,2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-乙基酚),2,2’-甲撐雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2’-甲撐雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2’-甲撐雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2’-甲撐雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-乙叉雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-乙叉雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2’-甲撐雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚],2,2’-甲撐雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚],4,4’-甲撐雙(2,6-二-第三-丁基酚),4,4’-甲撐雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚,1,1,3-三(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-n-十二碳烷基巰基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3-第三-丁基-4-羥基苯基)丁酸酯],雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯,雙[2-(3’第三-丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯,1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-第三-丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-n-十二碳烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.苯甲基化合物, 例如3,5,3’,5’-四-第三-丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚,十八碳烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯,十三碳烷基-4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基巰基乙酸酯,三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)胺,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,二-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-巰基-乙酸異辛基酯,雙-(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫赶對苯二酸酯,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三-(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-磷酸二-十八碳烷基酯和3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-磷酸單乙基酯,鈣鹽。
1.8.羥基苯甲基化的丙二酸酯, 例如二-十八碳烷基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-2-羥基苯甲基)-丙二酸酯,二-十八碳烷基-2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)-丙二酸酯,二-十二碳烷基巰基乙基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯,雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9.芳香系的羥基苯甲基化合物 ,例如1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)酚。
1.10.三嗪化合物 ,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1.11.苯甲基膦酸酯 ,例如二甲基-2,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二乙基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基-5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯基胺基酚, 例如4-羥基-月桂酸醯替苯胺,4-羥基-硬脂酸醯替苯胺,2,4-雙-辛基巰基-6-(3,5-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-s-三嗪和辛基-N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)-氨基甲酸酯。
1.13.β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸和 單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,i-辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸和 單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,i-辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸和 單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙酸和單 -或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺, 如N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼,N,N’-雙[2-(3-[3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(NaugardXL-1,由Uniroyal供應)。
1.18.抗壞血酸 (維生素C)1.19.胺抗氧化劑 ,例如N,N’-二-異丙基-p-苯二胺,N,N’-二-第二-丁基-p-苯二胺,N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-p-苯二胺,N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺,N,N’-雙(1-甲基庚基)-p-苯二胺,N,N’-二環己基-p-苯二胺,N,N’-二苯基-p-苯二胺,N,N’-雙(2-萘基)-p-苯二胺,N-異丙基-N’-苯基-p-苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-苯二胺,N-環己基-N’-苯基-p-苯二胺,4-(p-甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N’-二甲基-N,N’-二-第二-丁基-p-苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p’-二-第三-辛基二苯基胺,4-n-丁基胺基酚,4-丁醯胺基酚,4-壬醯基胺基酚,4-十二碳醯胺基酚,4-十八碳醯胺基酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4’-二胺基二苯基甲烷,4,4’-二胺基二苯基甲烷,N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基甲烷,1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙(苯基胺基)丙烷,(o-甲苯基)雙胍,雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺,第三-辛基化的N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯噻嗪,吩噻嗪,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基吩噻嗪的混合物,單-和二烷基化的第三-辛基-吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩嗪嗪,N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。
2.UV吸收劑和光穩定劑 2.1.2-(2-羥基苯基)-2H-苯並三唑 ,例如那些習知商品化的羥基苯基-2H-苯並三唑,和揭示於下述專利的苯並三唑:美國專利編號3,004,896;3,055,896;3,072,585;3,074,910;3,189,615;3,218,332;3,230,194;4,127,586;4,226,763;4,275,004;4,278,589;4,315,848;4,347,180;4,383,863;4,675,352;4,681,905,4,853,471;5,268,450;5,278,314;5,280,124;5,319,091;5,410,071;5,436,349;5,516,914;5,554,760;5,563,242;5,574,166;5,607,987,5,977,219和6,166,218,像2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3,5-二-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-5-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(3,5-二-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-第二-丁基-5-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3,5-二-t-戊基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3,5-雙-α-枯基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-辛-(乙烯氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-十二碳烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯並三唑,十二碳烷基化的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-第三-丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-第三-丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-第三-丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯並三唑,2,2’-甲撐-雙(4-t-辛基-(6-2H-苯並三唑-2-基)酚),2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-3-t-辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,甲基3-(5-三氟甲基-2H-苯並三唑-2-基)-5-t-丁基-4-羥基氫肉桂酸酯,5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑和5-苯基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑。
2.2.2-羥基苯並苯酮 ,例如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二碳烷氧基,4-苯甲氧基,4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3.經取代的和未經取代的苯甲酸的酯類 ,例如4-第三-丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯甲醯)間苯二酚,苯甲醯間苯二酚,2,4-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,2-甲基-4,6-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯和丙二酸酯 例如,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯或異辛基酯,α-甲氧甲醯-肉桂酸甲基酯,α-氰基-β-甲基-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯或丁基酯,α-甲氧甲醯-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯,N-(β-甲氧甲醯-β-氰基乙烯基)-2-甲基-吲哚滿,SanduvorPR25,二甲基p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS# 7443-25-6),和SanduvorPR31,二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS #147783-69-5)。
2.5.鎳化合物 ,例如2,2’-硫代雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1:1或1:2複合物(具有或不具有其它配位基,像n-丁基胺,三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺),二丁基二硫代氨基甲酸鎳,單烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基膦酸的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,如2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物(具有或不具有其它配位基)。
2.6.立體位阻胺穩定劑 ,例如4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-苯甲基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯,1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環狀的凝縮產物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,1,1’-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基)丙二酸酯,3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸-2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯,N,N’-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪直鏈或環狀的凝縮產物,2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯-4,6-二-(4-n-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,8-乙醯基-3-十二碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二碳烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二碳烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六碳烷氧基-和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的凝縮產物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產物(CAS Reg.No.[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺,2-十一碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N’-雙-甲醯-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺,4-甲氧基-甲撐-丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐-α-烯烴-共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產物。
此立體位阻胺也可是描述於美國專利編號5,980,783化合物之一,其相關成份在此併入本發明作為參考,亦即成份I-a),I-b),I-c),I-d),I-e),I-f),I-g),I-h),I-i),I-j),I-k)或I-l)的化合物,特別是列於該美國專利編號5,980,783第64-72欄的光穩定劑1-a-1,1-a-2,1-b-1,1-c-1,1-c-2,1-d-1,1-d-2,1-d-3,1-e-1,1-f-1,1-g-1,1-g-2或1-k-1。
此立體位阻胺也可是描述於美國專利編號6,046,304和6,297,299化合物之一,其揭示在此併入本發明作為參考,例如如描述於申請專利範圍第10或38項或實例1-12或D-1至D-5的化合物。
2.7.立體位阻胺(在N-原子由一羥基-取代的烷氧基取代的) ,例如像1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶和t-戊基醇的碳原子團的反應產物,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯和2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基胺基}-6-(2-羥基乙基胺基)-s-三嗪。
2.8.乙二醯二胺 ,例如4,4’-二辛氧基草醯替苯胺,2,2’-二乙氧基草醯替苯胺,2,2’-二辛氧基-5,5’-二-第三-丁氧醯替苯胺,2,2’-二-十二碳烷氧基-5,5’-二-第三-丁氧醯替苯胺,2-乙氧基-2’-乙基草醯替苯胺,N,N’-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2-乙氧基-5-第三-丁基-2’-乙草醯替苯胺,和其和2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-第三-丁氧醯替苯胺的混合物,o-和p-甲氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物,和o-和p-乙氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物。
2.9.三-芳基-o-羥基苯基-s-三嗪 ,例如習知商品化的三-芳基-o-羥基苯基-s-三嗪,和揭示於美國專利編號3,843,371;4,619,956;4,740,542;5,096,489;5,106,891;5,298,067;5,300,414;5,354,794;5,461,151;5,476,937;5,489,503;5,543,518;5,556,973;5,597,854;5,681,955;5,726,309;5,736,597;5,942,626;5,959,008;5,998,116;6,013,704;6,060,543;6,242,598和6,255,483的三嗪,例如4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪,Cyasorb1164,Cytec Corp,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(4-二苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基羰基乙叉氧基苯基)-s-三嗪,2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二-戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4-雙(2-羥基-4-n-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-n-丁氧基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基 -2-羥基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪( 表示辛氧基,壬氧基和癸氧基的混合物),甲撐雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪},甲撐架橋的二聚體混合物,架橋位置為3:5’,5:5’和3:3’,比例為5:4:1,2,4,6-三(2-羥基-4-異辛氧基羰基異丙叉氧基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪,2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物,Tinuvin400,Ciba Specialty Chemicals Corp.,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪。
3.金屬去活性劑 ,例如N,N’-二苯基乙二酸二醯胺,N-水楊醛-N’-水楊醯肼,N,N’-雙(水楊醯)胼,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼,3-水楊醯胺基-1,2,4-三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼,草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙-苯基醯肼,N,N’-二乙醯基己二酸二醯肼,N,N’-雙-(水楊醯)乙二醯二醯肼,N,N’-雙-(水楊醯)硫代丙酸二醯肼。
4.亞磷酸酯和亞磷酸酯, 例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷基亞磷酸酯苯基二烷基亞磷酸酯三(壬基苯基)亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯,二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2,4-二-第三-丁基苯基)4,4’-二苯撐二亞膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷辛(dioxaphosphepin),6-氟-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯並[d,g][1,3,2]二氧雜磷辛,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯。
尤其是較佳的是以下的亞磷酸酯:三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168,Ciba Specialty Chemicals Corp.),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
5.羥基胺 ,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二-十四碳烷基羥基胺,N,N-二-十六碳烷基羥基胺,N,N-二-十八碳烷基羥基胺,N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-甲基-N-十八碳烷基羥基胺和衍生自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基羥基胺。
6.硝酮 ,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮,N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮,N-甲基-α-十七碳烷基硝酮和衍生自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。
7.胺氧化物, 例如胺氧化物衍生物,如揭示於美國專利編號5,844,029和5,880,191的化合物,二癸基甲基胺氧化物,十三碳烷基胺氧化物,三-十二碳烷基胺氧化物和三-十六碳烷基胺氧化物。
8.苯並呋喃酮和吲哚滿酮 ,例如那些揭示於U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384的化合物,或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮,3,3’-雙[5,7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮],5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮。
9.硫代協乘劑 ,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂醯硫代二丙酸酯。
10.過氧化物-清潔劑 ,例如β-硫代-二丙酸的酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巰基苯咪唑,2-巰基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二-十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四-(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。
11.聚醯胺穩定劑 ,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物的組合物,和二價錳的鹽。
12.鹼性協同-穩定劑 ,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
13.核晶劑 ,例如無機物質像滑石,金屬氧化物,像二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽,較佳地,鹼土族金屬;有機化合物像單-或聚羧酸和其鹽,如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,鈉丁二酸酯或鈉苯甲酸酯;聚合化合物像離子共聚物(離子)。
14.填充劑和補強劑 ,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉,和其它天然產物的粉末和纖維,合成纖維。
15.分散劑 ,像聚氧化乙烯蠟或礦物油。
16.其它添加劑 ,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,染料,光學增亮劑,流變添加劑,觸媒,流動控制劑,滑移劑,交聯劑,交聯促進劑,鹵素清除劑,抑煙劑,防火劑,抗靜電劑,澄清劑,像經取代的和未經取代的雙苯甲叉山梨糖醇,苯噁嗪酮UV吸收劑,像2,2’-p-苯撐-雙(3,1-苯噁嗪-4-酮),Cyasorb3638(CAS# 18600-59-4),和發泡劑(blowing agents)。
較佳的其它添加劑是一種或多種選自包含下列組成族群的添加劑:位阻胺光穩定劑,羥基胺穩定劑,有機磷穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑和羥基苯基苯並三唑,羥基苯基-s-三嗪或苯並苯酮紫外線吸收劑。
本發明的聚烯烴組成物存在有良好的耐候性(對熱,氧和光的安定性),抗刮性,良好的可加工性,良好的機械強度,良好的光澤持久性,及不黏著的。此聚烯烴模製部件適用於例如汽車領域的應用,亦即保險槓和類似物。
本發明的另一部份是使用成份(b)和(c)的混合物當作聚烯烴的抗刮劑。
以下實例更詳細說明本發明。除非另外指明,所有百分比是以重量計。
實例1 :聚烯烴的抗刮製備一2:1重量:重量官能基化的順丁基二酸化α-烯烴:硬脂醯芥醯胺混合物[成份(b)和(c)的混合物;本發明的混合物]。此官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是C2 2 -C2 6 α-烯烴和順丁烯二酸酐聚合物的動物脂肪醇酯:
其中R1 和R2 是動物脂,R是C2 0 -C2 4 烷基和n是一平均值約45的數。
其它用於評估比較效能的添加劑是油醯胺,硬脂醯芥醯胺和Dow Corning MB 50-321聚矽氧烷添加劑。重量百分比是基於聚丙烯計算。添加劑和聚丙烯(PROFAX 7523,Basell的商品)和高抗衝擊聚丙烯(3-5熔融流動)(含20-30%的滑石和2-3%的碳黑)的改質共聚物化合。所有的化合是使用25 mm雙輥擠出器,利用工業標準製備條件完成。所有的配方也含有穩定劑,像羥基苯基苯並三唑紫外線吸收劑,位阻胺光穩定劑,位阻酚抗氧化劑和有機磷加工穩定劑。射出模製板是使用BOY 50-M射出模製機,利用標準條件,由化合樣品製得。
除了抗衝擊性質外,於耐候試驗前和之後進行數個抗刮測試的評估。結果如下所示。
標準五指刮痕測試指引(Standard Five Finger Scratch test guidelines)(Daimler Chrysler Corporation Test Number LP-463DD-18-1,日期2002-07-24)
結果 (N=牛頓)
耐候試驗後的結果 本另一詳細試驗中,耐候試驗後的結果如下所示。氙弧耐候器(Xenon arc WeatherOmeter)(照度0.55 W/m2 (340nm),SAE J 1885-NAFTA汽車內部評估規範,89℃黑板溫度,乾燥條件,必須達到600 kJ/m2 的耐刮性。標準五指測試評比結果如下。
含有硬脂醯芥醯胺的測試板在曝曬600KJS後變得有黏性的。本發明的混合物在耐候試驗後可產生另人驚訝的加乘效果,而沒有任何副作用。
改良的Taber磨耗測試 目測指引
改良Taber磨耗測試數據 控制組 4 1%油醯胺 2.5 3% Dow Corning MB 50-321 2.5 3%本發明混合物 1.5
上述結果顯示本發明的混合物可明顯地改善聚烯烴的抗刮性。

Claims (10)

  1. 一種抗刮聚烯烴組成物,其包括a)一聚烯烴,b)一官能基化的順丁基二酸化α-烯烴,和c)一級或二級脂肪酸醯胺;其中該官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是下式化合物的酯或半酯 其中R是C16 -C24 烷基,R1 和R2 分別是氫,C1 -C22 烷基或C2 -C22 烯基,其中至少一個R1 和R2 是C12 -C22 烷基或烯基,及n是一使得平均分子量是在約20,000和約50,000之間的整數;且其中該一級或二級脂肪酸醯胺的脂肪基是C11 -C21 烷基或C11 -C21 烯基。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該聚烯烴是聚丙烯或聚乙烯。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是順丁基二酸化C18 -C26 α-烯烴 和動物脂肪醇,蓖麻醇或油醇的半酯或酯。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該脂肪酸醯胺是硬脂醯芥醯胺或油基棕櫚醯胺。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(b)的含量是從0.05至15%(依據成份(a)的重量計算)。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(c)的含量是從0.05至15%(依據成份(a)的重量計算)。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物,除了成份(a),(b)和(c)外,另外包含其它添加劑。
  8. 如申請專利範圍第7項之組成物,其包括作為其它添加劑的一個或多個選自由下列之群所組成的添加劑:位阻胺光穩定劑,羥基胺穩定劑,有機磷穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑和羥基苯基苯並三唑,羥基苯基-s-三嗪或苯並苯酮紫外線吸收劑。
  9. 一種提供一聚烯烴基材抗刮性的方法,此方法包括在該聚烯烴中加入一有效量的(b)一官能基化的順丁基二酸化α-烯烴,和(c)一級或二級脂肪酸醯胺;其中該官能基化的順丁基二酸化α-烯烴是下式化合物的酯或半酯 其中R是C16 -C24 烷基,R1 和R2 分別是氫,C1 -C22 烷基或C2 -C22 烯基,其中至少一個R1 和R2 是C12 -C22 烷基或烯基,及n是一使得平均分子量是在約20,000和約50,000之間的整數;且其中該一級或二級脂肪酸醯胺的脂肪基是C11 -C21 烷基或C11 -C21 烯基。
  10. 一種如申請專利範圍第1項之成份(b)和(c)混合物之用途,其係用作聚烯烴之抗刮劑。
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