TWI714648B - 皮膚洗淨劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明為一種皮膚洗淨劑組成物，其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)疏水性二氧化矽0.05~6質量%；(B)水溶性高分子0.6~3.5質量%；(C)陰離子界面活性劑1~15質量%；(D)多元醇或多元醇醚50~90質量%。

Description

皮膚洗淨劑組成物
本發明係關於皮膚洗淨劑組成物。
過去以來，有關毛孔中之污垢對女性造成相當大的困擾，而針對此種困擾，已開發出為數眾多之提升毛孔中污垢卸除的製品。例如專利文獻1記載一種皮膚化妝料，係含有水膨潤性黏土礦物、多元醇、非離子性界面活性劑，在與水混合時發熱而使毛孔擴張，同時軟化毛孔中之固體脂，使其吸附於水膨潤性黏土礦物，並藉非離子性界面活性劑洗除。專利文獻2記載一種化妝料，係含有多元醇、碳、羧基乙烯基聚合物，減少對皮膚造成的影響，並去除粉刺；專利文獻3記載一種熱卸妝料，係於特定之多元醇中含有丙二醇、非離子性界面活性劑，除了毛孔的洗淨性之外，延展、沖洗性等使用感優良。又，專利文獻4記載一種洗淨劑組成物，係含有多元醇、陰離子界面活性劑、增黏劑，對毛孔黑頭粉刺的洗淨性優越，且對洗淨後肌膚不造成緊繃感或粗糙，使用感優良。
(專利文獻1)日本專利特開2000-256160號公報
(專利文獻2)日本專利特開2006-96688號公報
(專利文獻3)日本專利特開2007-269719號公報
(專利文獻4)日本專利特開平10-338628號公報
本發明係關於一種皮膚洗淨劑組成物，其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)疏水性二氧化矽0.05~6質量%；(B)水溶性高分子0.6~3.5質量%；(C)陰離子界面活性劑1~15質量%；(D)多元醇或多元醇醚50~90質量%。
由於近年來市場之要求特性高漲，習知之皮膚洗淨劑組成物必須針對使用時之液滴垂進一步加以改善。又，在將皮膚洗淨劑組成物塗佈於臉時，雖然需要一定以上之黏度，但即使提高皮膚洗淨劑組成物之黏度仍發生高溫下的黏度降低，故有室溫下之黏度與高溫下之黏度的差的比例變大，於各個溫度下的性狀差異變大，而於保存穩定性方面存在課題。又，在為了獲得洗淨實際感而使其含有水不溶性粒子等的情況，於高溫保存品將見到粒子沉降，判明了其在穩定性方面存在課題。
本發明係關於藉由抑制使用時之液滴垂、抑制高溫下之黏度降低，而使室溫與高溫下之黏度的差的比例變小，保存穩定性優越，且滿足洗淨力、尤其是對毛孔的洗淨力、起泡、沖洗性的洗顏料。
本發明者等人發現，藉由將水溶性高分子、陰離子界面活性劑及多元醇或多元醇醚、與疏水性二氧化矽依特定比例組合 使用，可得到解決上述課題的皮膚洗淨劑組成物。
本發明之皮膚洗淨劑組成物係抑制使用時之液滴垂、抑制高溫下之黏度降低，故使室溫與高溫下之性狀差異變小，保存穩定性優越，且洗淨力、尤其是對毛孔的洗淨力、起泡、沖洗性優越。
本發明所使用之成分(A)的疏水性二氧化矽，係指1個以上之疏水性氣相二氧化矽(fumed silica)。氣相二氧化矽係於氫焰中，依照SiCl4+2H2+2O2→SiO2+4HCl的反應而生成。未處理之氣相二氧化矽係於表面含有親水性之矽醇及矽氧烷基。疏水性氣相二氧化矽係藉由表面之矽醇及矽氧烷基與疏水性改質化合物間的化學反應而形成。作為疏水性改質化合物，可舉例如二甲基矽基、三甲基矽氧基、矽靈等，分別生成二甲基矽基化二氧化矽、矽基化二氧化矽、矽靈矽基化二氧化矽，由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點而言，較佳為二甲基矽基化二氧化矽。
尚且，於此「高溫下之黏度降低」係由皮膚洗淨劑組成物於40℃與30℃所測定之黏度的差的變化率[(黏度(30℃))-(黏度(40℃))]/[黏度(30℃)]所表示，變化率越小、室溫與高溫下之皮膚洗淨劑組成物之性狀差異小，保存穩定性提升。
疏水性二氧化矽係由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點而言，數量平均一次粒徑較佳為5~30nm、更佳7~16nm。又，疏水性二氧化矽係由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點而言，比表面積較佳為80~400m2/g、更佳100~380m2/g。又，更佳為120~330m2/g。尚且，比表面積係藉BET法所測定之值。
作為疏水性二氧化矽，可使用例如HDK H15(比表面積：150m2/g)、HDK H18(比表面積：200m2/g)、HDK H20(比表面積：200m2/g)、HDK H30(比表面積：300m2/g)(以上為旭化成WACKER SILICONE公司製)等市售物。
尚且，可認為成分(A)係藉由與成分(B)間的相互作用，抑制抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低。
成分(A)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點而言，含量係於總組成物中為0.05質量%以上、較佳0.3質量%以上、更佳0.8質量%以上；由提升起泡、沖洗性的觀點而言，為6質量%以下、較佳4.5質量%以下、更佳3質量%以下。又，成分(A)之含量係於總組成物中為0.05~6質量%、較佳0.3~4.5質量%、更佳0.8~3質量%。
又，成分(A)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點、提升對毛孔之洗淨力的觀點而言，含量係於總組成物中為0.05質量%以上、較佳0.3質量%以上、更佳0.8質量%以上、再更佳1.2質量%以上；由提升起泡、沖洗性、對毛孔之洗淨力的觀點而言，為6質量%以下、較佳4.5質量%以下、更佳3質量%以下。又，成分(A)之含量係於總組成物中為0.05~6質量%、較佳0.3~4.5質量%、更佳0.8~3質量%、再更佳1.2~3質量%。
本發明之皮膚洗淨劑組成物係在不損及本發明效果的範圍，可含有成分(A)以外的粉體。
成分(A)以外的粉體中，親水性二氧化矽的含量係由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低、提升由容器取出皮膚洗淨劑時之 吐出性及塗佈於皮膚時之延展的觀點而言，於總組成中較佳為0.5質量%以下、更佳0.1質量%以下、再更佳0.01質量%以下，特佳係實質上為0質量%。於此所謂「實質上為0質量%」係指不可避免地含有的情況。
作為成分(B)之水溶性高分子，若為通常之洗淨劑組成物中所使用者則無限制，可舉例如烷基改質羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮等之乙烯基系水溶性高分子；三仙膠、瓜爾膠等之多糖類系水溶性高分子；羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素銨、月桂醇聚醚-13PG羥乙基纖維素、硬脂氧基PG羥乙基纖維素磺酸鈉、陽離子化羥乙基纖維素-2等之纖維素系水溶性高分子；澱粉系水溶性高分子、此等之衍生物等。
成分(B)之水溶性高分子係由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點而言，較佳為纖維素系抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低，更佳為選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素的至少1種以上，再更佳為選自羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素的至少1種以上，又更佳為羥丙基纖維素。
作為纖維素系水溶性高分子的數量平均分子量，由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點而言，較佳為100,000~1,200,000、更佳300,000~1,000,000、又更佳600,000~950,000、特佳750,000~930,000。又，數量平均分子量之測定係使用凝膠滲透層析法(GPC)。具體而言，以N-甲基吡咯啶酮作為溶媒，使用聚苯乙烯凝膠，使用由標準單分散聚苯乙烯之構成曲線所事先求得之換算分子量校正曲線而求得。GPC裝置係使用 HLC-8220GPC(東曹公司製)。
又，作為羥丙基纖維素，可使用例如HPC-M(數量平均分子量：620000)、HPC-H(數量平均分子量：910000)(以上為日本曹達公司製)等市售物。
成分(B)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點而言，含量係於總組成物中為0.6質量%以上、較佳1.2質量%以上、更佳1.5質量%以上；由提升起泡、沖洗性的觀點而言，為3.5質量%以下、較佳2.8質量%以下、更佳2.2質量%以下。又，成分(B)之含量係於總組成物中為0.6~3.5質量%、較佳1.2~2.8質量%、更佳1.5~2.2質量%。
又，成分(B)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點、提升對毛孔之洗淨力的觀點而言，含量係於總組成物中為0.6質量%以上、較佳1.2質量%以上、更佳1.5質量%以上；由提升起泡、沖洗性、對毛孔之洗淨力的觀點而言，為3.5質量%以下、較佳2.8質量%以下、更佳2.2質量%以下、再更佳2.0質量%以下。又，成分(B)之含量係於總組成物中為0.6~3.5質量%、較佳1.2~2.8質量%、更佳1.2~2.2質量%、再更佳1.2~2.0質量%、又更佳1.5~2.0質量%。
本發明中，成分(A)相對於成分(B)的質量比[(A)/(B)]，係由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低、提升起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為0.04以上、更佳0.2以上、再更佳0.5以上、又更佳0.7以上、特佳1.0以上；較佳3.5以下、更佳2.4以下、再更佳2.0以下、又更佳1.6以下、特佳1.35以下。又，成分(A)相對於成分(B)的質量比[(A)/(B)]較佳為0.04~3.5、更佳 0.2~2.4、再更佳0.5~2.0、又更佳0.7~1.6、特佳1.0~1.35。
成分(C)之陰離子界面活性劑若為通常之洗淨劑組成物所使用者則無限制，可舉例如脂肪酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、磺酸基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺酸基琥珀酸烷基酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基醚羧酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚羧酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、N-醯基烷基牛磺酸鹽等。
又，成分(C)之陰離子界面活性劑若為通常之洗淨劑組成物所使用者則無限制，可舉例如烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽等之硫酸酯鹽，磺酸基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺酸基琥珀酸烷基酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、N-醯基烷基牛磺酸鹽等之磺酸鹽，脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚羧酸鹽等之羧酸鹽，N-醯基胺基酸鹽等之胺基酸鹽等；由提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為選自硫酸酯鹽、磺酸鹽、羧酸鹽之至少一種以上，更佳為選自硫酸酯鹽、羧酸鹽之至少一種以上，再更佳為選自羧酸鹽之至少一種以上。
此等之中，由提升起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為選自脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽之至少一種以上，更佳為選自一般式(1)所示脂肪酸鹽、一般式(2)所示烷基醚羧酸鹽的至少一種以上。
又，由提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，較佳係併用選自一般式(1)所示脂肪酸之至少一種以上、與選自一般式(2)所示烷基醚羧酸鹽之至少一種以上。
[化1] R1-COOY (1)
(式中，R1表示碳數9~21之直鏈或分枝鏈的烷基或烯基，Y表示鹼金屬、鹼土族金屬、銨(NH4 +)、有機銨或鹼性胺基酸。)
一般式(1)中，R1為碳數9~21之烷基或烯基，可為具有直鏈或分支鏈者之任一種，由提升起泡、沖洗性的觀點而言，碳數較佳為11~21、更佳11~17、再更佳11~15、又更佳11~13。又，由同樣的觀點而言，較佳為烷基，較佳為直鏈。
又，作為一般式(1)，由提升起泡、沖洗性的觀點而言，較佳係併用碳數11~13者。
一般式(1)中，作為Y可舉例如鈉、鉀等鹼金屬；鈣、鎂等鹼土族金屬；銨(NH4 +)；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等之來自烷醇胺的有機銨；L-精胺酸等之鹼性胺基酸。此等之中，由提升起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為鹼金屬。
[化2]R2-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOX (2)
(式中，R2表示碳數8~20之烷基或烯基，n表示環氧乙烷之平均加成莫耳數，表示平均0.5~10之數；X表示鹼金屬、鹼土族金屬、銨(NH4 +)、有機銨或鹼性胺基酸。)
一般式(2)中，作為R2，由提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，碳數較佳為10~18、更佳12~16。又，由同樣的觀點而言，較佳為烷基，環氧乙烷之平均加成莫耳數n較佳為1~6。
又，由同樣的觀點而言，R2較佳為烷基、更佳為直鏈烷基。又， 由同樣的觀點而言，環氧乙烷之平均加成莫耳數n較佳為1~6。
又，較佳為日本專利特開2013-53092號公報記載的烷基醚羧酸等。
又，一般式(2)中之X可使用與成分(C)之一般式(1)中之Y相同者，較佳係與Y相同者。
成分(C)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由提升對毛孔之洗淨力、起泡的觀點而言，含量係於總組成物中為1質量%以上、較佳2.5質量%以上、更佳4.2質量%以上、又更佳5.5質量%以上；由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低、提升沖洗性的觀點而言，為15質量%以下、較佳12.5質量%以下、更佳10.5質量%以下、又更佳9.5質量%以下。又，成分(C)之含量係於總組成物中為1~15質量%、較佳2.5~12.5質量%、更佳4.2~10.5質量%、又更佳5.5~9.5質量%。又，成分(C)於組成物中之含量係以酸計的含量。
又，成分(C)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由提升對毛孔之洗淨力、起泡的觀點而言，含量係於總組成物中為1質量%以上、較佳2.5質量%以上、更佳4.2質量%以上、又更佳5.5質量%以上；由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低、提升沖洗性的觀點而言，為15質量%以下、較佳12.5質量%以下、更佳10.5質量%以下、又更佳9.5質量%以下、再更佳8.0質量%以下。又，成分(C)之含量係於總組成物中為1~15質量%、較佳2.5~12.5質量%、更佳4.2~10.5質量%、又更佳5.5~9.5質量%、再更佳5.5~8.0質量%。又，成分(C)於組成物中之含量係以酸計的含量。
成分(D)之多元醇或多元醇醚，若為通常之洗淨劑組 成物所使用者則無限制，可舉例如1,3-丁二醇、丙二醇、異戊二醇、己二醇、1,2-戊二醇、二乙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、數量平均分子量600以下之聚乙二醇等之多元醇；二乙二醇單乙基醚、參(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯等之多元醇醚。
此等之中，由提升對毛孔之洗淨力的觀點而言，較佳為選自1,3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、數量平均分子量600以下的聚乙二醇、二乙二醇單乙基醚之至少一種以上；更佳為選自1,3-丁二醇、數量平均分子量500以下之聚乙二醇的至少一種以上；再更佳為選自1,3-丁二醇、數量平均分子量300~450之聚乙二醇的至少一種以上；又更佳係含有兩者。
又，此等之中，由提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點、抑制使用時之液滴垂的觀點而言，較佳為選自1,3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、數量平均分子量600以下的聚乙二醇、二乙二醇單乙基醚之至少一種以上；更佳為選自1,3-丁二醇、數量平均分子量500以下之聚乙二醇的至少一種以上；再更佳為選自1,3-丁二醇、數量平均分子量300~450之聚乙二醇的至少一種以上；又更佳係含有兩者。
成分(D)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由提升對毛孔之洗淨力的觀點而言，含量係於總組成物中為50質量%以上、較佳56質量%以上、更佳61質量%以上；為90質量%以下、較佳80質量%以下、更佳75質量%以下。又，成分(D)之含量係於總組成物中為50~90質量%、較佳56~80質量%、更佳61~75質量%。
又，成分(D)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由提升 對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，含量係於總組成物中為50質量%以上、較佳56質量%以上、更佳61質量%以上；為90質量%以下、較佳80質量%以下、更佳75質量%以下、又更佳68質量%以下。又，成分(D)之含量係於總組成物中為50~90質量%、較佳56~80質量%、更佳61~75質量%、又更佳61~68質量%。
成分(D)中，1,3-丁二醇與數量平均分子量600以下之聚乙二醇的合計量的比例(質量%)，係由兼顧起泡及沖洗性之提升的觀點而言，於成分(D)中較佳為90~100質量%、更佳95質量%~100質量%，較佳係實質上為100質量%。
又，成分(D)中，1,3-丁二醇與數量平均分子量600以下之聚乙二醇的合計量的比例(質量%)，係由兼顧對毛孔之洗淨力、起泡及沖洗性之提升的觀點而言，於成分(D)中較佳為90~100質量%、更佳95質量%~100質量%，較佳係實質上為100質量%。於此，所謂「實質上為100質量%」係指由於成分(D)以外之成分而不可避免地含有1,3-丁二醇與數量平均分子量600以下之聚乙二醇以外的成分(D)。
本發明中，成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]係由抑制使用時之液滴垂、提升起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為8以上、更佳11以上、再更佳12.5以上；較佳42以下、更佳35以下、再更佳33以下。又，成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]較佳為8~42、更佳11~35、再更佳12.5~33。
又，本發明中，成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]係由抑制使用時之液滴垂、提升對毛孔之洗淨 力、起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為8以上、更佳11以上、再更佳12.5以上、又更佳16以下；較佳42以下、更佳35以下、再更佳33以下、又更佳23以下。又，成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]較佳為8~42、更佳11~35、再更佳12.5~33、又更佳16~23。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可進一步含有(E)HLB10~20之非離子性界面活性劑，可提升對毛孔之洗淨力、沖洗性。
成分(E)之非離子性界面活性劑的HLB係由提升對毛孔之洗淨力、沖洗性的觀點而言，較佳係HLB11~18、更佳係HLB12~16。
本發明中，HLB為表示親水性-親油性之平衡(Hydrophilic-Lipohilic Balance)的指標，本發明中使用根據小田、寺村等人之下式所算出的值。
Figure 105133218-A0101-12-0012-1
作為此種非離子性界面活性劑，若為通常之洗淨劑組成物所使用者則無限制，可舉例如聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基苯基醚、聚乙二醇蓖麻油衍生物、聚乙二醇硬化蓖麻油衍生物、聚乙二醇去水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、烷基甘油基醚、蔗糖脂肪酸酯等。
此等之中，由提升對毛孔之洗淨力、沖洗性的觀點而言，較佳為選自聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇去水山梨醇 脂肪酸酯之至少一種以上，更佳為選自聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇去水山梨醇脂肪酸酯之至少一種以上。
作為聚乙二醇脂肪酸酯，由提升對毛孔之洗淨力、沖洗性的觀點而言，構成聚乙二醇脂肪酸酯之烷基的碳數較佳為10~18、更佳12~14，環氧乙烷之平均加成莫耳數係由同樣的觀點而言，較佳為10~24、更佳8~18、再更佳10~14。具體而言，較佳係平均加成莫耳數為10~24之聚乙二醇月桂酸酯等。作為市售物，可含有EMANONE1112(HLB13.7)(花王公司製)等作為聚乙二醇(12)月桂酸酯。
作為聚乙二醇去水山梨醇脂肪酸酯，由提升對毛孔之洗淨力、沖洗性的觀點而言，構成聚乙二醇去水山梨醇脂肪酸酯之烷基的碳數較佳為12~20、更佳16~18，環氧乙烷之平均加成莫耳數係由同樣的觀點而言，較佳為6~24、更佳16~22、再更佳18~20。具體而言，較佳係平均加成莫耳數為6~24之聚乙二醇硬脂酸去水山梨醇等。作為市售物，可含有RHEODOL TW-S120(HLB14.9)(花王公司製)等作為聚乙二醇(20)單硬脂酸去水山梨醇。
成分(E)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由提升對毛孔之洗淨力的觀點而言，含量係於總組成物中為5質量%以上、較佳10質量%以上、更佳13質量%以上；由抑制高溫下之黏度降低、提升沖洗性的觀點而言，較佳25質量%以下、更佳20質量%以下、又更佳17質量%以下。又，成分(E)之含量係於總組成物中為5~25質量%、較佳10~20質量%、更佳13~17質量%。
又，成分(E)可將至少上述1種或2種以上組合使用，由抑制高溫下之黏度降低的觀點、提升對毛孔之洗淨力的觀點而言，含量係 於總組成物中為5質量%以上、較佳10質量%以上、更佳13質量%以上；由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低、提升沖洗性的觀點而言，較佳25質量%以下、更佳20質量%以下、又更佳17質量%以下。又，成分(E)之含量係於總組成物中為5~25質量%、較佳10~20質量%、更佳13~17質量%。
本發明中，成分(E)相對於成分(C)之酸換算量的質量比[(C)/(E)]係由提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為0.1以上、更佳0.26以上、再更佳0.32以上；較佳1.0以下、更佳0.86以下、再更佳0.75以下。又，成分(E)相對於成分(C)的質量比[(C)/(E)]較佳為0.1~1.0、更佳0.26~0.86、再更佳0.32~0.75。
本發明中，成分(E)相對於成分(C)之酸換算量的質量比[(C)/(E)]係由抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低的觀點、提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為0.1以上、更佳0.26以上、再更佳0.32以上、又更佳0.40以下；較佳1.0以下、更佳0.86以下、再更佳0.75以下、又更佳0.50以下。又，成分(E)相對於成分(C)的質量比[(C)/(E)]較佳為0.1~1.0、更佳0.26~0.86、再更佳0.32~0.75、又更佳0.40~0.50。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可進一步含有洗淨劑通常使用的成分，例如成分(C)及(E)以外的界面活性劑、油性成分、乙醇、殺菌劑、成分(D)以外的保濕劑、著色劑、觸感提升劑、香料、抗炎症劑等。
本發明之皮膚洗淨劑組成物係由提升起泡的觀點而言，較佳含有(F)兩性界面活性劑。
具體而言，可舉例如甜菜鹼型界面活性劑、胺基酸型界面活性 劑、咪唑啉型界面活性劑、胺氧化物型界面活性劑等。此等之中，由提升起泡的觀點而言，較佳係選自甜菜鹼型界面活性劑、咪唑啉型界面活性劑之至少一種以上，更佳為甜菜鹼型界面活性劑，再更佳為選自烷基醯胺丙基甜菜鹼、烷基羥基磺酸基甜菜鹼之至少一種以上。作為市售物，可使用AMPHITOL 20AB作為月桂酸醯胺丙基甜菜鹼，使用AMPHITOL 20HD(以上為花王公司製)等作為月桂基羥基磺酸基甜菜鹼。
成分(F)之兩性界面活性劑可將至少上述1種或2種以上組合使用，由提升起泡的觀點而言，含量係於總組成物中為0.1質量%以上、較佳0.5質量%以上、更佳1質量%以上；較佳8質量%以下、更佳5質量%以下、又更佳3質量%以下。又，成分(F)之兩性界面活性劑的含量係於總組成物中為0.1~8質量%、較佳0.5~5質量%、更佳1~3質量%。
作為殺菌劑，係通常之洗淨劑組成物所使用者，可舉例如三氯沙、三氯卡斑、異丙基甲基酚等，由提升對肌膚之殺菌效果的觀點而言，較佳為異丙基甲基酚。
本發明之皮膚洗淨劑組成物較佳係進一步含有(G)水不溶性粒子，可提升使用時之洗淨實際感性。作為水不溶性粒子，可使用公知物，較佳係數量平均粒徑50~500μm的水不溶性粒子。
具體可舉例如氧化鈦、滑石、高嶺土、皂土、氯化鈉、二氧化矽、雲母鈦等之無機粉體，或聚矽氧粉末、絲粉、麻纖維粉、纖維素或其衍生物等之糖類，或聚乙烯、聚丙烯、氧化聚乙烯、乙烯丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、尼龍、丙烯酸樹脂等之合成高分子的有機粉體。
又，亦可使用以上述水不溶性粒子作為一次粒子，使用結合劑(黏結劑)使複數粉體結合的崩解性造粒粉體。作為結合劑，可舉例如聚乙烯醇及/或其衍生物、聚(甲基)丙烯酸鹼鹽、(甲基)丙烯酸酯共聚合物的鹼鹽、丙烯酸/順丁烯二酸共聚合物的鹼鹽、聚乙烯基吡咯啶酮等之合成品；甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥烷基纖維素、澱粉衍生物等之半合成品；澱粉、海草類、植物黏質物、蛋白質等之天然高分子。
此等水不溶性粒子中，較佳為崩解性造粒粉體，更佳為日本專利特開2000-119171號公報記載之崩解性造粒粉體。
其中，若使用聚乙烯醇及/或其衍生物作為結合劑，由於沖洗時因沖洗水而崩解性造粒粉體容易崩解，沖洗性變高，故更佳。作為更佳之造粒粉體，可舉例如將數量平均粒徑1~70μm之纖維素之一次粒子，以順丁烯二酸改質聚乙烯醇作為結合劑進行造粒，作成數量平均粒徑50~500μm的造粒粉體。此粒子係於洗淨過程及沖洗過程中，粒子容易因沖洗水或眼淚而崩解，故皮膚損傷或發癢較少發生，且沖除性極良好，故較佳。
又，崩解性造粒粉體係由提升殺菌效果的觀點而言，較佳含有殺菌劑。作為殺菌劑可使用上述者，較佳為異丙基甲基酚。
在崩解性造粒粉體含有殺菌劑的情況，由提升殺菌劑之溶解性的觀點而言，較佳係於崩解性造粒粉體中含有油劑，該油劑中較佳含有25℃下呈液體狀之油劑。更佳係含有25℃下呈液體狀之酯油。於此，所謂25℃下呈液體狀之油劑，係指熔點為25℃以下的油劑。亦即，於1氣壓下、25℃下具有流動性的油劑。又，熔點係根據化妝品原料基準記載之第3法所測定。
作為崩解性造粒粉體中所含有之25℃下呈液體狀之油劑，若為通常之洗淨劑組成物所使用者則無限制，可舉例如肉豆殼酸異丙酯、異壬酸異壬酯等之單酯油，二癸酸新戊二醇等之二酯油，三2-乙基己酸甘油、三(辛酸/癸酸)甘油等之三酯油，由抑制低溫下之殺菌劑析出的觀點而言，較佳為三酯油，更佳為含有三(辛酸/癸酸)甘油。
崩解性造粒粉體之製造法並無特別限制，例如可將上述記載之水不溶性粒子(一次粒子)與上述記載之結合劑(黏結劑)混合，進行造粒而獲得。
又，在崩解性造粒粉體含有殺菌劑的情況，可將上述記載之水不溶性粒子(一次粒子)、上述記載之結合劑(黏結劑)及殺菌劑混合，較佳係進一步混合油劑，進行造粒而獲得。
尚且，殺菌劑較佳係事先溶解於25℃下呈液體狀之油劑中，作成殺菌劑溶液而與其他者混合。
由兼顧適度之粒感、對毛孔或皮溝之洗淨效果、洗淨實際感的觀點而言，水不溶性粒子較佳係數量平均粒徑(藉由雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置LA-910(堀場製)測定，數量平均粒徑係使用中徑)為50~500μm者，更佳60~400μm。
水不溶性粒子可使用1種或2種以上，由提升使用時之洗淨實際感性的觀點而言，含量係於總組成中較佳為0.01質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上，較佳25質量%以下、更佳20質量%以下、再更佳15質量%以下。又，水不溶性粒子之含量係於總組成物中較佳為0.01~25質量%、更佳1~20質量%、再更佳2~15質量%。
本發明之皮膚洗淨劑組成物係在不損及本發明效果之範圍內，可進一步含有25℃下呈液體狀之油劑。
作為25℃下呈液體狀之油劑，若為通常之洗淨劑組成物所使用者則無限制，可舉例如流動石蠟、鯊烷等之烴油；肉豆蔻酸異丙酯、異壬酸異壬酯等之單酯油；二癸酸新戊二酸等之二酯油、三2-乙基己酸甘油、三(辛酸/癸酸)甘油等之三酯油；聚矽氧油等。
此等之中，由提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，較佳為三酯油。
25℃下呈液體狀之油劑可使用1種或2種以上，由提升對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性的觀點而言，含量係於總組成中較佳5質量%以下、更佳1質量%以下、再更佳0.5質量%以下、又更佳0.1質量%以下，特佳係實質上為0質量%。於此所謂「實質上為0質量%」係指不可避免地含有的情況。
本發明之皮膚洗淨劑組成物較佳係實質上為非水系、亦即實質上不含水，在所使用之原料中含有水分的情況，亦可於組成物中混入某程度的水。本發明中所謂實質上為非水系，係指組成物中之水含量為10質量%以下，由提升對毛孔之洗淨力的觀點而言，較佳為7質量%以下。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可例如使將成分(A)分散於一部分之成分(D)的溶液、與將成分(B)分散於剩餘之成分(D)的溶液混合，攪拌直到均勻，其後加入成分(C)並攪拌，再加入其他成分，均勻混合而製造。
本發明之皮膚洗淨劑組成物較佳係作為卸妝劑、洗顏料等而應用於皮膚。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可作成填充於容器的形態。
作為本發明所使用之容器，為具有某程度之密閉性的容器，可使用附蓋瓶、管容器、泵式容器、泵式起泡容器等，若為利用於上述較佳用途的容器則無特別限制，管容器由於低成本且操作容器，故較佳。
習知之洗淨劑組成物中，若為了提高從容器之取出度(吐出性)而降低黏度，則發生液滴垂；另一方面，若為了減低液滴垂而提高黏度，則雖然液滴垂情況消失，但難以由管容器取出。
本發明之皮膚洗淨劑組成物係藉由成分(A)~(D)之組合，使由容器之吐出性不惡化，可抑制液滴垂，故可提供裝入於管容器的洗淨劑組成物。
使用本發明之皮膚洗淨劑組成物洗淨皮膚的方法，係例如以下。亦即，將本發明之皮膚洗淨劑組成物適量應用於身體、亦即臉、手腳、軀體等之頭皮以外的身體皮膚部，較佳係應用於臉，起泡並洗淨後，利用淋浴等溫水予以沖洗的方法。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可藉由包含應用於身體、較佳係臉、手腳、軀體等之頭皮以外的身體皮膚部、更佳係臉的方法，而予以使用。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可藉由包含應用於身體、較佳係臉、手腳、軀體等之頭皮以外的身體皮膚部、更佳係臉的步驟，而提升洗淨力。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可作成浸含於不織布等基材的片材狀物品，使用於將彩妝污垢或皮脂污垢拭除而使用的皮膚洗淨方 法。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可使用於對毛孔之洗淨力的提升、起泡提升、沖洗性提升、液滴垂之抑制。
本發明之組成物可使用作為皮膚洗淨劑。
本發明之組成物可作成為化妝品，其係於管容器中，填充含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)的皮膚洗淨劑組成物：(A)疏水性二氧化矽0.05~6質量%；(B)水溶性高分子0.6~3.5質量%；(C)陰離子界面活性劑1~15質量%；(D)多元醇或多元醇醚50~90質量%。
本發明之皮膚洗淨劑組成物較佳係pH3~12、更佳5~10.5。又，pH之測定係於25℃下，將各洗淨劑組成物以離子交換水稀釋為20倍而進行的值。
又，本發明之皮膚洗淨劑組成物係由抑制液滴垂、高溫下之黏度降低、提升起泡、沖洗性、保存穩定性的觀點而言，30℃下之黏度較佳為100dPa‧s以上、更佳130dPa‧s以上、再更佳180dPa‧s以上、又更佳200dPa‧s以上；較佳2500dPa‧s以下、更佳1000dPa‧s以下、再更佳600dPa‧s以下、又更佳400dPa‧s以下。又，30℃下之黏度較佳為100~2500dPa‧s、更佳130~1000dPa‧s、再更佳180~600dPa‧s、又更佳200~400dPa‧s。
又，本發明之皮膚洗淨劑組成物係由抑制液滴垂、高溫下之黏度降低、提升起泡、沖洗性、保存穩定性的觀點而言，30℃下之黏度較佳為100dPa‧s以上、更佳130dPa‧s以上、再更佳180dPa‧s以上、又更佳200dPa‧s以上、再更佳220dPa‧s以上、又更佳 240dPa‧s以上；較佳2500dPa‧s以下、更佳1000dPa‧s以下、再更佳600dPa‧s以下、又更佳400dPa‧s以下。又，30℃下之黏度較佳為100~2500dPa‧s、更佳130~1000dPa‧s、再更佳180~600dPa‧s、又更佳200~400dPa‧s、再更佳220~400dPa‧s、又更佳240~400dPa‧s。
藉由為上述範圍，可提升由容器之取出性(吐出性)與液滴垂。
再者，於40℃與30℃所測定之黏度的差的變化率[(黏度(30℃))-(黏度(40℃))]/[(黏度(30℃))]，係由於抑制高溫下之黏度降低，故室溫與高溫下之性狀差異變小，由提升保存穩定性的觀點而言，較佳為0以上，且較佳為0.35以下、更佳0.29以下、再更佳0.19以下。
尚且，黏度係依B型黏度計(東機產業製)、TV-B型、轉子No.T-B、5.0rpm、1分鐘之條件所測定的值，在超過1600dPa‧s的情況，依轉子No.T-C、5.0rpm、1分鐘之條件進行測定。
關於上述實施形態，本發明進一步揭示以下組成物。
<1>一種皮膚洗淨劑組成物，係含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)疏水性二氧化矽0.05~6質量%；(B)水溶性高分子0.6~3.5質量%；(C)陰離子界面活性劑1~15質量%；(D)多元醇或多元醇醚50~90質量%。
<2>如上述<1>之皮膚洗淨劑組成物，成分(A)之疏水性二氧化矽較佳係選自二甲基矽基化二氧化矽、矽基化二氧化矽、矽靈矽基化二 氧化矽之至少一種以上，更佳係二甲基矽基化二氧化矽。
<3>如上述<1>或<2>之皮膚洗淨劑組成物，成分(A)之疏水性二氧化矽較佳係比表面積為80~400m2/g、更佳100~380m2/g、再更佳120~330m2/g。
<4>如上述<1>~<3>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(A)之含量較佳係於總組成中為0.3質量%以上、更佳0.8質量%以上、再更佳1.2質量%以上，並為4.5質量%以下、較佳3質量%以下。
<5>如上述<1>~<4>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(B)之水溶性高分子較佳係數量平均分子量為100,000~1,200,000、更佳300,000~1,000,000、再更佳600,000~950,000。
<6>如上述<1>~<5>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(B)之水溶性高分子較佳係纖維素系水溶性高分子化合物，更佳係選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素的至少1種以上，再更佳為選自羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素的至少1種以上，又更佳為羥丙基纖維素。
<7>如上述<1>~<6>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(B)之含量較佳係於總組成物中為1.2質量%以上、更佳1.5質量%以上；較佳2.8質量%以下、更佳2.2質量%以下、再更佳2.0質量%以下。
<8>如上述<1>~<7>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(A)相對於成分(B)的質量比[(A)/(B)]較佳為0.04以上、更佳0.2以上、再更佳0.5以上、又更佳0.7以上、特佳1.0以上；較佳3.5以下、更佳2.4以下、再更佳2.0以下、又更佳1.6以下、特佳1.35以下。
<9>如上述<1>~<8>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(C)之陰離子界面活性劑較佳為選自脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽之至少一種以上，更佳為選自一般式(1)所示脂肪酸鹽、一般式(2)所示烷基醚羧酸鹽的至少一種以上，更佳係併用選自一般式(1)所示脂肪酸之至少一種以上、與選自一般式(2)所示烷基醚羧酸鹽之至少一種以上。
[化3]R1-COOY (1)
(式中，R1表示碳數9~21之直鏈或分枝鏈的烷基或烯基，Y表示鹼金屬、鹼土族金屬、銨(NH4 +)、有機銨或鹼性胺基酸。)
[化4]R2-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOX (2)
(式中，R2表示碳數8~20之烷基或烯基，n表示環氧乙烷之平均加成莫耳數，表示平均0.5~10之數；X表示鹼金屬、鹼土族金屬、銨(NH4 +)、有機銨或鹼性胺基酸。)
<10>如上述<1>~<9>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(C)之含量較佳係於總組成物中為2.5質量%以上、更佳4.2質量%以上、又更佳5.5質量%以上；較佳12.5質量%以下、更佳10.5質量%以下、又更佳9.5質量%以下、再更佳8.0質量%以下。
<11>如上述<1>~<10>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(D)之多元醇或多元醇醚較佳為選自1,3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、數量平均分子量600以下的聚乙二醇、二乙二醇單乙基醚之至少一種以 上；更佳為選自1,3-丁二醇、數量平均分子量500以下之聚乙二醇的至少一種以上；再更佳為選自1,3-丁二醇、數量平均分子量300~450之聚乙二醇的至少一種以上；又更佳係含有兩者。
<12>如上述<1>~<11>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(D)之含量較佳係於總組成物中為56質量%以上、更佳61質量%以上；較佳80質量%以下、更佳75質量%以下。
<13>如上述<1>~<12>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]較佳為8以上、更佳11以上、再更佳12.5以上、又更佳16以下；較佳42以下、更佳35以下、再更佳33以下、又更佳23以下。
<14>如上述<1>~<13>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，可進一步含有(E)HLB10~20之非離子性界面活性劑，較佳係HLB11~18、更佳係HLB12~16。
<15>如上述<14>之皮膚洗淨劑組成物，成分(E)較佳為選自聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇去水山梨醇脂肪酸酯之至少一種以上，更佳為選自聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇去水山梨醇脂肪酸酯之至少一種以上。
<16>如上述<14>或<15>之皮膚洗淨劑組成物，成分(E)之含量較佳係於總組成物中為5質量%以上、較佳10質量%以上、更佳13質量%以上；較佳25質量%以下、更佳20質量%以下、又更佳17質量%以下。
<17>如上述<14>~<16>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，成分(E)相對 於成分(C)之酸換算量的質量比[(C)/(E)]較佳為0.1以上、更佳0.26以上、再更佳0.32以上、又更佳0.40以下；較佳1.0以下、更佳0.86以下、再更佳0.75以下、又更佳0.50以下。
<18>如上述<1>~<17>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，可進一步含有(F)兩性界面活性劑；較佳係選自甜菜鹼型界面活性劑、咪唑啉型界面活性劑之至少一種以上，更佳為甜菜鹼型界面活性劑，再更佳為選自烷基醯胺丙基甜菜鹼、烷基羥基磺酸基甜菜鹼之至少一種以上。
<19>如上述<18>之皮膚洗淨劑組成物，成分(F)之含量較佳係於總組成物中為0.1質量%以上、較佳0.5質量%以上、更佳1質量%以上；較佳8質量%以下、更佳5質量%以下、又更佳3質量%以下。
<20>如上述<1>~<19>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，可進一步含有(G)水不溶性粒子，較佳係數量平均粒徑50~500μm、更佳60~400μm。
<21>如上述<20>之皮膚洗淨劑組成物，成分(G)較佳係含有崩解性造粒粉體，更佳係使用聚乙烯醇及/或其衍生物作為結合劑者，再更佳係將數量平均粒徑1~70μm之纖維素之一次粒子，以順丁烯二酸改質聚乙烯醇作為結合劑進行造粒，作成數量平均粒徑50~500μm的造粒粉體。
<22>如上述<20>或<21>之皮膚洗淨劑組成物，成分(G)之含量係於總組成中較佳為0.01質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上，較佳25質量%以下、更佳20質量%以下、再更佳15質 量%以下。
<23>如上述<1>~<22>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，30℃下之黏度較佳為100~2500dPa‧s、更佳130~1000dPa‧s、再更佳180~600dPa‧s、又更佳200~400dPa‧s、再更佳220~400dPa‧s、又更佳240~400dPa‧s。
<24>一種皮膚洗淨方法，係將上述<1>~<23>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，應用於身體、較佳係臉、手腳、軀體等之頭皮以外的身體皮膚部，較佳係應用於臉，起泡並洗淨後，予以沖洗。
<25>一種皮膚洗淨劑組成物之使用方法，係包含將上述<1>~<23>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，應用於身體、較佳係臉、手腳、軀體等之頭皮以外的身體皮膚部、更佳係臉。
<26>一種洗淨力提升方法，係包含將上述<1>~<23>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，應用於身體、較佳係臉、手腳、軀體等之頭皮以外的身體皮膚部、更佳係臉的步驟。
<27>一種皮膚洗淨方法，係將上述<1>~<23>中任一項之皮膚洗淨劑組成物作成浸含於不織布等基材的片材狀物品，將彩妝污垢或皮脂污垢拭除而使用。
<28>一種上述<1>~<23>中任一項之皮膚洗淨劑組成物之使用，係用於對毛孔之洗淨力的提升、起泡提升、沖洗性提升、或液滴垂之抑制。
<29>一種上述<1>~<23>中任一項之組成物之使用，係作為皮膚洗淨劑。
<30>一種化妝品，係於管容器中，填充含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)的皮膚洗淨劑組成物：(A)疏水性二氧化矽0.05~6質量%；(B)水溶性高分子0.6~3.5質量%；(C)陰離子界面活性劑1~15質量%；(D)多元醇或多元醇醚50~90質量%。
<31>如上述<1>~<23>中任一項之皮膚洗淨劑組成物，水之含量較佳係於總組成物中為10質量%以下、更佳7質量%以下。
尚且，%係在未特別說明之下意指質量%。
[實施例] [實施例1~20及比較例1~3]
製造表2~表5所示組成的皮膚洗淨劑組成物，測定黏度，並評價液滴垂、毛孔洗淨力、起泡及沖洗性。結果合併示於表2~表5。
(製造方法)
(1)實施例1：
於25℃，將使成分(A)20g依螺旋攪拌機350rpm、30分鐘分散於成分(D)300g的溶液、將成分(B)16g依螺旋攪拌機350rpm、30分鐘分散於成分(D)357g的溶液混合，以均質機3000rpm、30分鐘攪拌至均勻。其後，加入月桂酸25g、肉豆蔻酸15g、聚氧乙烯月桂基醚醋酸27g及(E)150g，加熱至80℃後，依螺旋攪拌機300rpm、5分鐘攪拌，再加入氫氧化鉀水溶液27g及成分(F)之水溶液63g， 依同條件混合5分鐘，以1℃/1分鐘冷卻為30℃，藉此製造皮膚洗淨劑組成物。
尚且，月桂酸、肉豆蔻酸及聚氧乙烯月桂基醚醋酸可認為係於皮膚洗淨劑組成物中，形成氫氧化鉀與鹽，作為成分(C)而存在。
(2)實施例2~20：
與實施例1同樣地製造。
(3)比較例1~3：
比較例1係除了未調配成分(A)以外，其餘與實施例1同樣地製造。又，比較例2、3係除了未調配成分(B)以外，其餘與實施例1同樣地製造。
(評價方法)
(1)黏度(30℃、40℃)：
將各皮膚洗淨劑組成物於製造後，以30℃或40℃保持24小時後，依B型黏度計(東機產業製，TV-B型)、轉子No.T-B、5.0rpm、1分鐘之條件，於各保存溫度測定黏度。又，黏度超過1600dPa‧s的情況，係依轉子No.T-C、5.0rpm、1分鐘之條件測定。
(2)黏度變化率：
根據(1)所測定之30℃及40℃的黏度，由以下計算式求得各皮膚洗淨劑組成物之黏度的變化率。黏度之變化率越小，表示保存穩定性越優越。
[(黏度(30℃))-(黏度(40℃))]/[黏度(30℃)]
(3)液滴垂(40℃)：
於5mm口徑之管容器(
Figure 105133218-A0101-12-0029-16
40LD/HD2層管，大和製罐公司製)中依蓋關閉的狀態填充各皮膚洗淨劑組成物30g。使開口部朝下且未施加剪切，固定於高20cm的位置，移除開口部之蓋，在液滴落後計測次一液滴落為止的時間(秒)。液滴落後至次一液滴落為止的時間(秒)越長，則表示抑制液滴垂，為優良的皮膚洗淨劑組成物。
尚且，在依此方法評價液滴垂的情況，由從管容器之取出性的觀點而言，較佳為60秒以內。
(4)毛孔洗淨力：
使用以碳黑著色之模式粉刺皮脂(表1)測定毛孔洗淨力。於前腕部，將以碳黑著色之模式粉刺皮脂10μL塗佈為直徑2.0cm之圓型，乾燥30分鐘後，滴下皮膚洗淨劑組成物1.0g，以食指畫圓10次輕輕按摩，其後，以自來水輕輕沖洗10秒。洗淨率係針對模式粉刺皮脂塗佈前之肌膚、模式粉刺皮脂塗佈後之肌膚、模式粉刺皮脂洗淨後之肌膚，分別使用色彩色差計(CR-200，Minolta公司製)測定Lab，藉以下計算式求得。
(洗淨率之計算)
‧將模式粉刺皮脂塗佈前之肌膚的Lab設為Lst、ast、bst。
‧將模式粉刺皮脂塗佈後之肌膚的Lab設為L1、a1、b1。
‧將模式粉刺皮脂洗淨後之肌膚的Lab設為L2、a2、b2。
‧依下式計算洗淨前之色差(△E1)、洗淨後之色差(△E2)。
△E1={(L1-Lst)2+(a1-ast)2+(b1-bst)2}1/2 △E2={(L2-Lst)2+(a2-ast)2+(b2-bst)2}1/2
‧由下式計算洗淨率
洗淨率(%)={1-(△E2/△E1)}×100
(模式粉刺皮脂之調製)
將表1所示組成物95質量%與碳黑5質量%混合後，加熱至50℃，以攪拌子攪拌1分鐘，調製模式皮脂。
Figure 105133218-A0101-12-0030-2
(5)起泡：
將雙手以水(7g)濕潤後，將皮膚洗淨劑組成物2g載放於手掌。再加水5g後，搓合雙手掌進行起泡10秒。由產生之泡評價泡量。評價係由專門評判員3名，將感覺泡量非常多的情況設為5，將感覺泡量少的情況設為1，依5階段進行評價，以合計點數表示。
(6)沖洗性
將雙手以水(7g)濕潤後，將皮膚洗淨劑組成物2g載放於手掌。再加水5g後，搓合雙手掌進行起泡10秒。其後，以自來水沖洗，由滑膩消失為止之速度評價沖洗性。評價係由專門評判員3名，將感覺沖洗非常快的情況設為5，將感覺沖洗慢的情況設為1，依5階段進行評價，以合計點數表示。
Figure 105133218-A0101-12-0032-3
Figure 105133218-A0101-12-0033-4
Figure 105133218-A0101-12-0034-5
Figure 105133218-A0101-12-0035-6
[實施例21、比較例4~5]
製造表6所示組成的皮膚洗淨劑組成物，測定黏度，並評價液滴垂、毛孔洗淨力、起泡及沖洗性，同時評價水不溶性粒子之穩定性。結果合併示於表6。
(製造方法)
(1)實施例21：
於25℃，將使成分(A)20g依螺旋攪拌機350rpm、30分鐘分散於成分(D)250g的溶液、將成分(B)16g依螺旋攪拌機350rpm、30分鐘分散於成分(D)287g的溶液混合，以均質機3000rpm、30分鐘攪拌至均勻。其後，加入月桂酸25g、肉豆蔻酸15g、聚氧乙烯月桂基醚醋酸27g及(E)150g，加熱至80℃後，依螺旋攪拌機300rpm、5分鐘攪拌，再加入氫氧化鉀水溶液27g及成分(F)之水溶液63g，依同條件混合5分鐘，以1℃/1分鐘冷卻為30℃。其後，添加使成分(G)20g分散於成分(D)100g的溶液，以螺旋攪拌機300rpm、5分鐘攪拌，藉此製造皮膚洗淨劑組成物。
(2)比較例4、5：
比較例4係除了未調配成分(A)以外，其餘與實施例21同樣地製造。又，比較例5係除了未調配成分(B)以外，其餘與實施例21同樣地製造。
(評價方法)
(6)水不溶性粒子之穩定性：
將各皮膚洗淨劑組成物100g裝入至容量130mL之玻璃瓶(型號PS-No.11，東京硝子公司製)，依50℃保存1日。其後，回復為25℃之狀態，由玻璃瓶之底面觀察皮膚洗淨劑組成物，藉此目視評價皮膚洗淨劑組成物中之水不溶性粒子的狀態。評價係由專門評判員1名，以保存前之狀態為基準，將感覺沉降少之情況設為3，感覺沉降多的情況設為1，依3階段進行評價。
Figure 105133218-A0101-12-0038-7
[實施例22~26]
與實施例1同樣地，製造表7所示組成的皮膚洗淨劑組成物，測定黏度，並評價液滴垂、毛孔洗淨力、起泡及沖洗性。結果合併示於表7。
Figure 105133218-A0101-12-0040-8
可知實施例22~26之皮膚洗淨劑組成物，均抑制液滴垂，毛孔洗淨力、起泡、沖洗性及水不溶性粒子之穩定性優越。
又，將實施例1~26之皮膚洗淨劑組成物裝入管容器，評價由容器取出皮膚洗淨劑組成物時之吐出性及塗佈於皮膚時之延展，結果均優越，尤其是30℃下之黏度為200~400dPa‧s的實施例1~3、5、9、10、13~15、17~26為優越。
[實施例3及比較例6]
製造表8所示組成的皮膚洗淨劑組成物，測定黏度，並評價液滴垂、毛孔洗淨力、起泡及沖洗性。比較例6係除了未調配成分(A)以外，其餘與實施例1同樣製造。結果合併示於表8。
Figure 105133218-A0101-12-0042-9
[處方例1]
與實施例1~26同樣地，製造以下所示組成的皮膚洗淨劑組成物。
所得皮膚洗淨劑組成物係抑制使用時之液滴垂、高溫下的黏度降低，洗淨力、尤其是對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性優越。
(成分)
Figure 105133218-A0101-12-0043-11
 ＊5：HPC-H，日本曹達公司製(數量平均分子量：910000)＊6：PALMAC 98-12，花王公司製＊7：PALMAC 98-14，花王公司製＊8：烷基醚羧酸；日本專利特開2013-53092號公報、製造例1記載之烷基醚羧酸＊10：1,3-丁二醇-P，KH NeoChem公司製＊11：PEG-400，三洋化成工業公司製＊12：EMANONE 1112HG，花王公司製(HLB13.7)＊9：液體苛性鹼之有效份，日本曹達公司製(有效份48%)＊13：AMPHITOL 20AB之有效份，花王公司製(有效份30%)＊21：DPG-RF，ADEKA公司製＊22：SEAHOSOL DG-S，日本觸媒公司製
製造例1(含殺菌劑之崩解性粒子的製造)
藉由LFS-GS-2J型高速攪拌機(深江工業公司製)，混合纖維素粉末(W-400G：日本製紙公司製)45g、玉米澱粉(日本藥局方玉米澱粉，松谷化學工業公司製)45g、及使異丙基甲基酚(異丙基甲基酚：大阪化成公司製)0.1g溶解於三(辛酸/癸酸)甘油(COCONARD MT：花王公司製)1g的異丙基甲基酚溶液混合。於所得混合物中，進一步緩慢添加衣康酸聚乙烯醇(KL-118：KURARAY公司製)之5%水溶液159g，其後，將上述混合物與上述衣康酸聚乙烯醇藉上述高速攪拌機混合並造粒，藉此得到造粒物。其後，將上述造粒物於70℃環境下乾燥12小時，使乾燥後之造粒物過篩，藉此得到數量平均粒徑400μm之含殺菌劑之崩解性粒子(纖維素粉末：玉米澱粉：衣康酸聚乙烯醇：異丙基甲基酚：三(辛酸/癸酸)甘油=50：50：10：0.5：1)。
處方例2(毛孔洗顏料)
與實施例21同樣地，製造以下所示組成的毛孔洗顏料。
所得毛孔洗顏料係抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低，洗淨力、尤其是對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性優越。
(成分)
Figure 105133218-A0101-12-0045-12
 ＊5：HPC-H，日本曹達公司製(數量平均分子量：910000)＊6：PALMAC 98-12，花王公司製＊7：PALMAC 98-14，花王公司製＊8：烷基醚羧酸；日本專利特開2013-53092號公報、製造例1記載之烷基醚羧酸＊10：1,3-丁二醇-P，KH NeoChem公司製＊11：PEG-400，三洋化成工業公司製＊12：EMANONE 1112HG，花王公司製(HLB13.7)＊9：液體苛性鹼之有效份，日本曹達公司製(有效份48%)＊13：AMPHITOL 20AB之有效份，花王公司製(有效份30%)＊21：DPG-RF，ADEKA公司製＊22：SEAHOSOL DG-S，日本觸媒公司製＊23：纖維素粉末：玉米澱粉：黏結劑：殺菌劑：三酸甘油酯=50：50：10：0.5：1(製造例1)
處方例3(磨砂洗顏料)
與實施例21同樣地，製造以下所示組成的磨砂洗顏料。
所得磨砂洗顏料係抑制使用時之液滴垂、高溫下之黏度降低，洗淨力、尤其是對毛孔之洗淨力、起泡、沖洗性優越。
(成分)
Figure 105133218-A0101-12-0046-13
Figure 105133218-A0101-12-0047-14
[實施例27]
與實施例1同樣地，製造表9所示組成的皮膚洗淨劑組成物， 測定黏度，並評價液滴垂、毛孔洗淨力、起泡及沖洗性。結果一併示於表9。
Figure 105133218-A0101-12-0048-15

Claims (16)

  1. 一種皮膚洗淨劑組成物，其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)疏水性二氧化矽0.05~6質量%；(B)水溶性高分子0.6~3.5質量%；(C)陰離子界面活性劑1~15質量%；(D)多元醇或多元醇醚50~90質量%；成分(A)為選自二甲基矽基化二氧化矽、矽基化二氧化矽、矽靈矽基化二氧化矽之至少一種以上；成分(B)為選自乙烯基系水溶性高分子、多糖類系水溶性高分子、纖維素系水溶性高分子化合物、澱粉系水溶性高分子、此等之衍生物之至少一種以上；成分(C)為選自脂肪酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、磺酸基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺酸基琥珀酸烷基酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基醚羧酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚羧酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、N-醯基烷基牛磺酸鹽之至少一種以上；成分(D)為選自1,3-丁二醇、丙二醇、異戊二醇、己二醇、1,2-戊二醇、二乙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、數量平均分子量600以下之聚乙二醇、二乙二醇單乙基醚、參(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯之至少一種以上；成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]為8~42。
  2. 如請求項1之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(A)相對於成分(B)的質量比[(A)/(B)]為0.04~3.5。
  3. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(A)相對於成分(B)的質量比[(A)/(B)]為0.2~2.4。
  4. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]為11~35。
  5. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，進一步含有(E)HLB10~20之非離子性界面活性劑。
  6. 如請求項5之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(C)相對於成分(E)的質量比[(C)/(E)]為0.1~1.0。
  7. 如請求項5之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(C)相對於成分(E)的質量比[(C)/(E)]為0.32~0.75。
  8. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，進一步含有成分(F)兩性界面活性劑。
  9. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，進一步含有成分(G)水不溶性粒子。
  10. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(A)之含量為0.3~4.5質量%。
  11. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(B)之含量為1.2~2.8質量%。
  12. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(C)之含量為4.2~10.5質量%。
  13. 如請求項5之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(E)之含量為5~25質量%。
  14. 如請求項5之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(E)之含量為10~20質量%。
  15. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(A)相對於成分(B)的質量比[(A)/(B)]為0.5~2.0。
  16. 如請求項1或2之皮膚洗淨劑組成物，其中，成分(D)相對於成分(A)及(B)之合計質量的質量比[(D)/((A)+(B))]為12.5~33。
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