UA127628C2 - Гербіцидні сполуки - Google Patents

Гербіцидні сполуки Download PDF

Info

Publication number
UA127628C2
UA127628C2 UAA202006372A UAA202006372A UA127628C2 UA 127628 C2 UA127628 C2 UA 127628C2 UA A202006372 A UAA202006372 A UA A202006372A UA A202006372 A UAA202006372 A UA A202006372A UA 127628 C2 UA127628 C2 UA 127628C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
mhz
methanol
group
nmr
hydrogen
Prior art date
Application number
UAA202006372A
Other languages
English (en)
Inventor
Алан Джозеф Хеннессі
Алан Джозеф Хеннесси
Елізабет Перл Джонс
Элизабет Перл Джонс
Сюдзі Хачісу
Сюдзи Хачису
Найджел Джеймс Уіллетс
Найджел Джеймс Уиллетс
Сюзанна Дейл
Сюзанна Дэйл
Александер Уільям Грегорі
Александер Уильям Грегори
Іан Томас Тінмут Холсбі
Иан Томас Тинмут Холсби
Юнас Бхоноах
Хулія Комас-Барсело
Хулия Комас-Барсело
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA127628C2 publication Critical patent/UA127628C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/20—Spiro-condensed ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Винахід стосується сполук формули (I), де R1, R2, R3, R4 та G визначені в даному документі. Даний винахід додатково стосується гербіцидних композицій, які містять сполуку формули (I), їх застосування для контролю бур'янів, зокрема у сільськогосподарських культурах корисних рослин. (I)

Description

Даний винахід стосується нових гербіцидних циклогександіонових сполук, способів їх одержання, гербіцидних композицій, які містять нові сполуки, та їх застосування для контролю бур'янів.
Гербіцидні циклічні діонові сполуки, заміщені фенілом, який має замісник, що містить алкініл, розкриті, наприклад, в МО 2014/096289, МО 2014/191534 та МО 2015/197468. Даний винахід стосується нових гербіцидних похідних циклогександіону із поліпшеними властивостями.
Отже, відповідно до даного винаходу передбачена сполука формули (1): о в" о в /
З (), де
А! являє собою метил;
В являє собою метил або метокси;
ВЗ являє собою метил або метокси;
В" вибраний із групи, що складається з -50)аС1-Свалкілу, -5(О)иС1-Свгалогеналкілу, -5(О)п- (СНг)п-Сз-Сециклоалкілу, -5(О)иС(ВА" АЛ 00 -С(О)Н, 0 -С(0)-(СНг)п-Сз-Свциклоалкілу, --
С(ОС(В" ВВ, -С(0)С2-Сзалкенілу, -ФСюуХсСАВЗСМ, -ФкОоХсвАвСВВОСМ, -
С(О)СНеС(О)-Сі-Свалкілу, -Ф(0)СНгОС(О)-С1-Свалкілу, С(ООС.-Свалкілу, -«(«ФО.-
Сегалогеналкілу, -С(ОХАА'5(О)пС1-Свалкілу, /-С(0)С1-СзалкоксиСі-Свалкілу, /--С(0)С-
СзалкоксиС2-Свалкенілу, -С(О)С1-СзалкоксиСг2-Свалкінілу, -С(О)С1-СзалкоксиС:-Сегалогеналкілу, -6(0)С:-СзалкоксиСз-Сециклоалкілу, -С(0)ОС:-СзалкоксиСі-Свалкілу, -С(0)С1-СзалкоксисСч-
СзалкоксиС1-Свалкілу, -«ССОХСН»)І МА», -С(О)-(СНг)-МА"С(О)Н8, -С(0)-(СНг)н-О-М-СВА»В», -СМ, -(СНг)н-фенілу, -С(0)-(СНг)н-фенілу, -5(О)и-(СНег)и-фенілу, -гетероциклілу, -С(0)-(СНг)н- гетероциклілу, -С(ОХСНг)пО-(СНг)п-гетероциклілу, -5(О)и-(СНг)п-гетероциклілу, де кожний гетероцикліл являє собою 5- або б-членний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим і може містити від 1 до 4 гетероатомів, кожний із яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту та сірки, і при цьому вказані гетероциклільні або фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Зо Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
В? вибраний із групи, що складається з водню та С.:-Свалкілу;
Ве вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, С1-
Свгалогеналкілу, гідроксил-, Сі-Свалкокси, Сз-Свециклоалкілу, -С1-СлалкоксиС:і-Свалкілу, -Сч-
СзалкоксиС -Свгалогеналкілу, -(СВУВ'9)С-Свгалогеналкілу, -(СВ»В'9)С(О)МА»А», фенілу, - піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси,
С2-Сзалкенілу, Сго-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; або
В ї К9 разом утворюють -«СНгСНгОСНеСНне-; та
В' вибраний із групи, що складається з водню та С.-Свалкілу;
В? вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, С--Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, фенілу, -піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
АВ? являє собою водень або метил;
В'З являє собою водень або метил; або
ВЗ ї 2'Є разом утворюють -СНеСНе-; та
А" являє собою водень або метил;
В"? вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу, гідроксилу та Сі-Свалкокси-;
ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу, гідроксилу та С/-Свалкокси; або
Вії ВЗ разом утворюють -СН2-Х-СНе-; та
Х вибраний із групи, що складається з 0, 5 і М-В' У;
В"" вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Сзалкілу та С--Сзалкокси-;
п дорівнює 0, 1 або 2;
С вибраний із групи, що складається з водню, -(СНг)п-Нае, -С(0)-На, -С(0)-(СВАеВУ)-О-Р, -
С(О)-(СВеНУ)н-5-82, -Ф(О)МНагна, -5(0)2-В2 і Сі-Свалкокси-С1-Сзалкіл-;
Ве незалежно вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Со-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Сго-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
В? вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Се-
Свалкінілу, Сз-Свециклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Се-
Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
Ве являє собою водень або С:-Сзалкіл; та
ВУ являє собою водень або Сі-Сзалкіл; або її прийнятна з погляду сільського господарства сіль.
Алкільні групи (наприклад, Сі-Свалкіл) включають, наприклад, метил (Ме, СН»з), етил (ЕЇ,
Сен»), н-пропіл (п-Рг), ізопропіл (І-Рг), н-бутил (п-Ви), ізобутил (І-Ви), втор-бутил (5-Ви) та трет- бутил (І-Ви).
Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть бути представлені у формі прямих або розгалужених ланцюгів, і алкенільні фрагменти, якщо необхідно, можуть характеризуватись або (Є)-, або (7)-конфігурацією. Приклади являють собою вініл, аліл та пропаргіл. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації.
Галоген (або галогенід) охоплює фтор, хлор, бром або йод. Те ж саме, відповідно, є застосовним до галогену в контексті інших визначень, таких як галогеналкіл.
Галогеналкільні групи (наприклад, С.і-Свгалогеналкіл) являють собою, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2- трифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3-
Зо тетрафторетил і 2,2,2-трихлоретил, гептафтор-н-пропіл і перфтор-н-гексил.
Алкоксигрупи (наприклад, С1і-Слалкокси-) являють собою, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси або трет-бутокси, переважно метокси та етокси.
Алкоксиалкільні групи (наприклад, Сі-Свалкокси-С1-Сзалкіл-) включають, наприклад, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиеєетил, н-пропоксиметил, н-пропоксиетил, ізопропоксиметил або ізопропоксиетил.
Циклоалкільні групи (наприклад, Сз-Свциклоалкіл-) включають, наприклад, циклопропіл (с- пропіл, с-Рг), циклобутил (с-бутил, со-Ви), циклопентил (с-пентил) і циклогексил (с-гексил) та можуть бути заміщеними або незаміщеними, як вказано.
Сі-Свалкіл-5-(алкілтіо) являє собою, наприклад, метилтіо, етилтіо, пропілтіо, ізопропілтіо, н- бутилтіо, ізобутилтіо, втор-бутилтіо або трет-бутилтіо, переважно метилтіо або етилтіо.
С1і-Свалкіл-5(0)-(алкілсульфініл) являє собою, наприклад, метилсульфініл, етилсульфініл, пропілсульфініл, ізопропілсульфініл, н-бутилсульфініл, ізобутилсульфініл, втор-бутилсульфініл або трет-бутилсульфініл, переважно метилсульфініл або етилсульфініл.
Сі-Свалкіл-5(О)2-(алкілсульфоніл) являє собою, наприклад, метилсульфоніл, етилсульфоніл, пропілсульфоніл, ізопропілсульфоніл, н-бутилсульфоніл, ізобутилсульфоніл, втор-бутилсульфоніл або трет-бутилсульфоніл, переважно метилсульфоніл або етилсульфоніл.
Гетероцикліл являє собою 5- або б-ч-ленний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим та може містити від 1 до 4 гетероатомів, кожний із яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту та сірки.
Даний винахід також стосується прийнятних з погляду сільського господарства солей сполук формули (І). Такі солі включають солі, які здатні утворюватися з амінами, основами лужних металів і лужноземельних металів або основами четвертинного амонію. Серед гідроксидів лужних металів і лужноземельних металів як солеутворювачі особливо слід відзначити гідроксиди літію, натрію, калію, магнію та кальцію, а особливо - гідроксиди натрію та калію.
Сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу також включають гідрати, які можуть бути утворені під час солеутворення.
Приклади амінів, що є придатними для утворення солей амонію, включають аміак, а також первинні, вторинні та третинні Сі-Сівалкіламіни, Сі-Слгідроксиалкіламіни та Се- 60 Слалкоксиалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метил-ізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, ди- н-аміламін, діїізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, н-пропаноламін, ізопропаноламін, М,М-діетаноламін, М-етилпропаноламін, М-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2- еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н-геко-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триїзопропіламін, три-н- бутиламін, триїзобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксиетиламін та етоксиетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин та азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксианіліни, етоксианіліни, о0-, м- та п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни та о-, м- і п-хлораніліни; але особливо триетиламін, ізопропіламін та діїзопропіламін.
В одному варіанті здійснення даного винаходу передбачена сполука формули (І), де
В' являє собою метил;
В2 являє собою метил або метокси;
ВЗ являє собою метил або метокси;
В" вибраний із групи, що складається з -5Х0)иС1-Свалкілу, -5(О)пС1-Свгалогеналкілу, -5(О)п- 20. (СНг)-Сз-Свциклоалкілу, -5(О)С(В" АВ, 0 -С(О)Н, 0 -С(0)-(СНег)п-Сз-Свциклоалкілу, --
С(О)С(В")АТ2АТЗ 0 -С(0)С2-Слалкенілу, -С(О3САЯА'СМ, 0 -С(0)ОС1-Свалкілу, -С(0)00:-
Сегалогеналкілу, -С(ОХСНг)п5(О)пС1-Свалкілу, -С(О)С1-СзалкоксиСі-Свалкілу, -С(О)МА»НАе, -С(0)- (СНгз-МА"С(О)НЯ, -СМ, 0 -(СНе)-фенілу, -С(0)-(СНг)и-фенілу, -5(О)и-(СНг)и-фенілу, (- гетероциклілу, -С(0)-(СНг)н-гетероциклілу, -5(0О)п-(СНег)п-гетероциклілу, де кожний гетероцикліл являє собою 5- або б-членний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим та може містити від 1 до 4 гетероатомів, кожний із яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту та сірки, і при цьому вказані гетероциклільні або фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Сг-
Сзалкенілу, Се-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
В" вибраний із групи, що складається з водню та С.-Свалкілу;
В? вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, С--Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, фенілу, піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Се-Сзалкенілу, Сг-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; або
В» ї ЕЯ разом утворюють -СНаСНгОСНеСН.-; та
В' вибраний із групи, що складається з водню та С.:-Свалкілу;
В? вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, С--Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, фенілу, -піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
В? являє собою водень або метил;
Во являє собою водень або метил; або
В ї 2'Є разом утворюють -СНеСНе-; та
В" являє собою водень або метил;
В'2 і ЕКЗ разом утворюють -СНе-Х-СНе-;
Х вибраний із групи, що складається з 0, 5 і М-В'я;
В"" вибраний із групи, що складається з водню, С1і-Сзалкілу та С--Сзалкокси-; п дорівнює 0, 1 або 2;
С вибраний із групи, що складається з водню, -(СНг)п-Не, -С(0)-Ве, -С(0)-(СВеВУ)-0О-Н, - с(О)МмнВена, -5(0)2-Н2 і Сі-Свалкокси-С1-Сзалкіл-;
Ве незалежно вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
С2-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, Сз-Сециклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу,
Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
В? вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Се-
Свалкінілу, Сз-Свециклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Се-
Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро;
Ве являє собою водень або С:-Сзалкіл; та
ВУ являє собою водень або Сі-Сзалкіл; або її прийнятна з погляду сільського господарства сіль.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К2? являє собою метил.
В одному варіанті здійснення даного винаходу КЗ являє собою метил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу ЕЗ являє собою метокси.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К2 являє собою метил, і КЗ являє собою метил.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К2 являє собою метил, і КЗ являє собою метокси.
В одному варіанті здійснення даного винаходу К- являє собою метокси, і КЗ являє собою метокси.
В одному варіанті здійснення даного винаходу КЕ" являє собою -5(0)2С1-Свалкіл, зокрема -
З(О)гметил або -5(0)гетил.
В іншому варіанті здійснення К" являє собою -5(0)пС1-Свгалогеналкіл, наприклад -
З(О)гхлорметил.
В іншому варіанті здійснення В" являє собою -5(0)п-(СНг)н-Сз-Свциклоалкіл, наприклад - 20. 5(0)2-(СНег)-с-пропіл.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(0)ОС.1-Свалкіл, зокрема -
С(О)-О-метил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу БК" являє собою -5(0)0С(А")В/2В"З або -
С(О)С(В")В2В"З, де КК" являє собою водень або метил, і К"2 і КЗ, взяті разом, являють собою -СН»ОСН»- (оксетан-3-іл).
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -2(0)-(СНг)п-Сз-Свциклоалкіл, наприклад, -С(О)-с-пропіл або -С(0)-(СНег)-с-пропіл.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(О)(СВУВ'СМ, наприклад, -Ф(О0О)СНСМ, -КО)СН(СНз)СМ або -С(О)С(СНз)2СМ.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(О)(СНа)пи5(О)пС1-Свалкіл, наприклад -Ф(О)СН2Б(О)гметил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(0)С1-СзалкоксиС:-Свалкіл, наприклад, -С(О)СНа.СНг-О-СНз або -(О)СН(СНз)-О-СН».
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(0О)С1-СзалкоксисСі-
Севгалогеналкіл, наприклад, -«С(О)СН2г-О-СНЕ» або -Ф(О)СНо-О-СЕ:.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(О)МА»НЄ, зокрема, де ЕК? являє собою водень, і Є являє собою С:-Свалкіл, наприклад трет-бутил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою -С(0)-(СНг)и-МА"С(О)Н8, наприклад, -С(0)-(СНг)-МА"С(О)В2 або -С(О)МА"С(О) 8, наприклад -С(О)МНС(О)-трет-бутил.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" вибраний із групи, що складається з - фенілу, -С(О)-фенілу, -5ХО0)афенілу, де кожний феніл необов'язково заміщений, як визначено раніше.
В іншому варіанті здійснення даного винаходу К" являє собою гетероцикліл, -С(О)- гетероцикліл або -5(О)«-гетероцикліл. В іншому варіанті здійснення кожний вищевказаний гетероцикліл являє собою ароматичний гетероцикліл (тобто гетероарил), білош переважно вибраний із групи, що складається з фуранілу, піролілу, тіофенілу, імідазолілу, піразолілу, оксазолілу, ізоксазолілу, тіазолілу, піранілу, піридилу, піразинілу, піримідинілу, піридазинілу та триазолілу, більш переважно вибраний із групи, що складається з піридилу, піридазинілу, піримідинілу та піразинілу, кожний із яких необов'язково заміщений, як визначено раніше. В іншому варіанті здійснення кожний вищевказаний гетероцикліл являє собою частково насичений гетероцикліл, більш переважно вибраний із групи, що складається з імідазолінілу, ізоксазолінілу та тіазолінілу, кожний із яких необов'язково заміщений, як визначено раніше. В іншому варіанті здійснення кожний вищевказаний гетероцикліл являє собою насичений гетероцикліл, більш переважно вибраний із групи, що складається з морфолінілу, тетрагідрофурилу та тетрагідропіранілу, кожний із яких необов'язково заміщений, як визначено раніше.
В одному варіанті здійснення даного винаходу С вибраний із групи, що складається з водню,
Сі-Свалкілу (наприклад, метилу, етилу, н-пропілу, ізопропілу, н-бутилу, трет-бутилу, -С2-
Свалкенілу (наприклад, вінілу), Сге-Свалкінілу (наприклад, пропаргілу), -С(О)С:1-Свалкілу (більш 60 переважно -С(О0)С1-Свалкілу, наприклад, -С(О)ізопропілу та -С(О)трет-бутилу) та -С(0)-0-01-
Свалкілу (більш переважно -С(0)-0-С1-Свалкілу, наприклад, -С(О0)-О-метилу). У переважному варіанті здійснення С являє собою водень.
Залежно від природи замісників, сполуки формули (І) можуть існувати в різних ізомерних формах. Якщо С являє собою, наприклад, водень, сполуки формули (І) можуть існувати у різних таутомерних формах.
Даний винахід охоплює всі такі ізомери і таутомери та їх суміші у всіх кількісних співвідношеннях. Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, то можуть існувати цис- і транс-ізомери. Ці ізомери також знаходяться у межах обсягу заявлених сполук формули (1).
Сполуки формули (І) можуть містити асиметричні центри та можуть бути представлені у вигляді одного енантіомера, пар енантіомерів у будь-якій пропорції або, за наявності більше ніж одного асиметричного центру, містити діастереоїзомери в усіх можливих співвідношеннях. Зазвичай один з енантіомерів характеризується підвищеною біологічною активністю, порівняно з іншими варіантами.
Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом можна застосовувати окремо як гербіциди, але зазвичай їх складають у гербіцидні композиції із застосуванням допоміжних засобів для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні засоби (ЗЕА). Отже, у даному винаході додатково передбачена гербіцидна композиція, що містить гербіцидну сполуку за будь-яким із пунктів формули винаходу та прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб для складання. Композиція може бути представлена у формі концентратів, які розбавляють перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові до застосування композиції. Кінцеве розбавлення зазвичай здійснюють із використанням води, але його також можна виконувати із застосуванням замість води або додатково до води, наприклад, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників.
Гербіцидні композиції зазвичай містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема, від 0,1 до 95 95 за вагою сполук формули (І) і від 1 до 99,9 95 за вагою допоміжного засобу для складання, який переважно включає від 0 до 25 95 за вагою поверхнево-активної речовини.
Композиції можна вибрати з низки типів складів, багато з яких відомі з "Посібника з розробки та застосування специфікацій БАО щодо препаратів для захисту рослин" (Мапиа! оп
Ремеіортепі апа О5е ої ЕАО 5Зресіїїсайопв ог Ріапі Ргоїєсіоп Ргодисів, Бій Еайіоп, 1999). Вони
Зо включають придатні до розпорошування порошки (ОР), розчинні порошки (5Р), розчинні у воді гранули (5С), гранули, що диспергуються у воді (М/С), змочувані порошки (М/Р), гранули (СВ) (із повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (51), рідини, що змішуються з маслом (01), рідини, застосовувані в дуже малому об'ємі (Ш)3, придатні до емульгування концентрати (ЕС), концентрати, що диспергуються (ОС), емульсії (як типу "масло у воді" (ЕМ/), так і типу "вода у маслі" (ЕО)), мікроемульсії (МЕ), суспензійні концентрати (550), аерозолі, капсульні суспензії (05) та склади для обробки насіння. Вибраний тип складу у будь-якому випадку буде залежати від конкретного передбачуваного призначення і фізичних, хімічних та біологічних властивостей сполуки формули (1).
Порошки, придатні до розпорошування (ОР), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, глиноземом, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, видами діатомової землі, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію та магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними і неорганічними твердими носіями) та механічного подрібнення суміші до тонкодисперсного порошку.
Розчинні порошки (5Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (такими як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (такими як полісахарид) і необов'язково з одним або декількома змочувальними засобами, одним або декількома диспергувальними засобами або сумішшю вказаних засобів для поліпшення диспергованості/розчинності у воді. Потім суміш подрібнюють до тонкодисперсного порошку. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням водорозчинних гранул (55).
Змочувані порошки (МУР) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, одним або декількома змочувальними засобами та переважно одним або декількома диспергувальними засобами, а також необов'язково з одним або декількома суспендувальними засобами для полегшення диспергування в рідинах. Потім суміш подрібнюють до тонкодисперсного порошку. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням гранул, що диспергуються у воді (УУО).
Гранули (СК) можуть бути утворені або шляхом гранулювання суміші сполуки формули (І) 60 та одного або декількох порошкоподібних твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул за допомогою абсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) у пористому гранульованому матеріалі (такому як пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, види діатомової землі або подрібнені кукурудзяні качани) або за допомогою адсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) на твердому зернистому матеріалі (такому як піски, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та сушіння, якщо необхідно. Засоби, які зазвичай застосовують для полегшення абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як аліфатичні та ароматичні нафтові розчинники, спирти, етери, кетони та естери) та засоби, що сприяють прилипанню (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні олії). У гранули також можна включати одну або декілька інших добавок (наприклад, емульгувальний засіб, змочувальний засіб або диспергувальний засіб).
Концентрати, що диспергуються (0С), можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) у воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або гліколевий етер. Ці розчини можуть містити поверхнево-активний засіб (наприклад, для поліпшення розбавлення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача).
Здатні до емульгування концентрати (ЕС) або емульсії типу "масло у воді" (ЕММ) можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) в органічному розчиннику (що необов'язково містить один або декілька змочувальних засобів, один або декілька емульгувальних засобів або суміш указаних засобів). Придатні органічні розчинники для застосування в ЕС включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є БОЇ МЕЗО 100, ЗБОЇ МЕ55О 150 і БОЇ МЕ55О 200; БОЇ МЕ5З5О являє собою зареєстровану торговельну марку), кетони (такі як циклогексанон або метилциклогексанон) і спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), М-алкілпіролідони (такі як
М-метилпіролідон або М-октилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід Св-
Стіожирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. ЕС-продукт може самовільно утворювати емульсію під час додавання у воду з одержанням емульсії, яка має достатню стабільність, що дає змогу наносити її шляхом розпилення за допомогою відповідного обладнання.
Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули (І) або у вигляді рідини (якщо вона не є рідиною за кімнатної температури, її можна розплавити за припустимої температури, що
Зо становить зазвичай нижче від 70 С), або в розчині (шляхом розчинення її у відповідному розчиннику), та потім емульгування одержаної рідини або розчину у воді, що містить один або декілька 5ЕА, за умов високого зусилля зсуву з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в ЕМ/ включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які характеризуються низькою розчинністю у воді.
Мікроемульсії (МЕ) можна одержувати шляхом змішування води із сумішшю одного або декількох розчинників з одним або декількома 5ЕА із самовільним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука формули (І) спочатку представлена або у воді, або у суміші розчинник/ЗЕА. Придатні розчинники для застосування в МЕ включають розчинники, що описані в даному документі вище, для застосування в ЕС або в ЕМУ. МЕ може являти собою систему або типу "масло у воді", або типу "вода в маслі" (при цьому система може бути визначена шляхом вимірювань електричної провідності) і може бути придатною для змішування розчинних у воді та розчинних у маслі пестицидів в одному складі. МЕ є придатною для розбавлення у воді, при цьому вона або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію типу "масло у воді".
Суспензійні концентрати (50) можуть містити водні або неводні суспензії тонкоподрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки формули (). 5С можна одержувати шляхом розмелювання в кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули (І) у придатному середовищі необов'язково з одним або декількома диспергувальними засобами з одержанням тонкодисперсної суспензії сполуки. У композицію можна включати один або декілька змочувальних засобів, а також можна включати суспендувальний засіб для зниження швидкості осідання частинок. Як альтернатива, сполуку формули (І) можна піддавати сухому розмелюванню та додавати у воду, що містить засоби, описані в даному документі вище, з одержанням необхідного кінцевого продукту.
Аерозольні склади містять сполуку формули (І) та придатний газ-витискувач (наприклад, н- бутан). Сполуку формули (І) також можна розчиняти або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах, що не перебувають під тиском, для обприскування з ручним керуванням.
Капсульні суспензії (С5) можна одержувати аналогічно одержанню складів ЕМУ, але з додатковою стадією полімеризації з одержанням водної дисперсії крапель масла, в якій кожна крапля масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку формули (Її) і необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати або за допомогою здійснення реакції міжфазної поліконденсації або за допомогою процедури коацервації.
Композиції можуть забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки формули (І), і їх можна застосовувати для обробки насіння. Сполука формули (І) також може бути складена у полімерній матриці, що здатна до біорозкладання, із забезпеченням повільного контрольованого вивільнення сполуки.
Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної дії композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання на поверхнях або розподілу по поверхнях; стійкості до змивання дощем з оброблених поверхонь або поглинання чи рухливості сполуки формули (І). Такі добавки включають поверхнево-активні засоби (5ЕА), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, певних мінеральних масел або природних рослинних олій (таких як соєва та рапсова олія), та їхні суміші з іншими допоміжними засобами, що підсилюють біологічну дію (інгредієнтами, які можуть сприяти дії сполуки формули (Ії) або модифікувати цю дію).
Змочувальні засоби, диспергувальні засоби та емульгувальні засоби можуть являти собою
ЗЕА катіонного, аніонного, амфотерного або неіоногенного типу.
Придатні ЗЕА катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, бромід цетилтриметиламонію), імідазоліни та солі амінів.
Придатні аніонні БЕА включають солі лужних металів і жирних кислот, солі аліфатичних моноестерів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат та суміші діїзопропіл- та триїзопропілнафталінсульфонатів натрію), етерсульфати, етерсульфати спиртів (наприклад, лаурет-З-сульфат натрію), етеркарбоксилати (наприклад, лаурет-З-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою (переважно моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, під час
Зо реакції між лауриловим спиртом і тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксильовані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати.
Придатні 5ЕА амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати та гліцинати.
Придатні З5ЕА неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їхні суміші, із жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані з довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситу; продукти конденсації вказаних неповних естерів з етиленоксидом; блок- співполімери (що містять етиленоксид та пропіленоксид); алканоламіди; естери з простою структурою (наприклад, естери жирної кислоти та поліетиленгліколю); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіноксид) та лецитини.
Придатні суспендувальні засоби включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або карбоксиметилцелюлоза натрію) та глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт).
Композиція за даним винаходом може додатково містити щонайменше один додатковий пестицид. Наприклад, сполуки згідно з даним винаходом також можна застосовувати в комбінації з іншими гербіцидами або регуляторами росту рослин. У переважному варіанті здійснення додатковим пестицидом є гербіцид та/або антидот гербіциду. Приклади таких сумішей (в яких "І" являє собою сполуку формули (І) являють собою: | ї- ацетохлор, | їх ацифлуорфен, І - ацифлуорфен-натрій, І - аклоніфен, І я акролеїн, І т алахлор, І - алоксидим, І в аметрин, І - амікарбазон, І ї- амідосульфурон, І ж амінопіралід, | - амітрол, І - анілофос, | ж асулам, І ж атразин, І ї- азафенідин, | - азимсульфурон, І-ВСРС, | ї- бефлубутамід, | їж беназолін, І ж- бенкарбазон, І ї- бенфлуралін, І ж- бенфуресат, І ж бенсульфурон, | йЖ бенсульфурон-метил, І ї- бенсулід, | - бентазон, | - бензфендизон, | ї- бензобіциклон, | їж бензофенап, І ж біциклопірон, І т біфенокс, І ж біланафос, І ж біспірибак, І - біспірибак-натрій, І ж буру, І - бромацил, І я бромобутид, І я бромоксиніл, І ж бутахлор, І «- бутаміфос, І т бутралін, І Ж бутроксидим, І ї- бутилат, | - какодилову кислоту, І - хлорат кальцію, І ї- кафенстрол, | їх карбетамід, І - карфентразон, І - карфентразон-етил, І - хлорфлуренол, І - хлорфлуренол- метил, І ї- хлоридазон, І ї- хлоримурон, І ї хлоримурон-етил, І їж хлороцтову кислоту, | Ж бо хлоротолурон, І ї хлорпрофам, І ї- хлорсульфурон, І ї хлортал, І ї хлортал-диметил, | їж цинідон-етил, І ї цинметилін, І - циносульфурон, І ж цисанілід, І ї- клетодим, І ї- клодинафоп, І ж клодинафоп-пропаргіл, І ї- кломазон, І ї- кломепроп, І ж- клопіралід, І ж клорансулам, | Ж клорансулам-метил, | ї ціаназин, І ї циклоат, І ї- циклопіраніл, | - циклосульфамурон, ! Ж циклоксидим, І ж цигалофоп, І ї- цигалофоп-бутил, І-2,4-Ю0, І я даїмурон, І я далапон, | Ж дазомет, І-2,4-0ОВ, Ії ж- десмедифам, І ї- дикамбу, І ї- дихлобеніл, | ї- дихлорпроп, | ж дихлорпроп-Р, І жї- диклофоп, І ї- диклофоп-метил, І - диклосулам, І ї- дифензокват, | Ж дифензокват-метилсульфат, І ж дифлуфенікан, І ї- дифлуфензопір, І ж димефурон, І їж димепіперат, І ї- диметахлор, І ї- диметаметрин, І ї- диметенамід, І ї диметенамід-Р, І! -- диметипін, | - диметиларсинову кислоту, І ж- динітрамін, І - динотерб, І - дифенамід, | Ж дипропетрин, І ж дикват, І - дикват-дибромід, | я дитіопір, І ж діурон, І ї- ендотал, І-ЕРТС, І х еспрокарб, І «-« еталфлуралін, І - етаметсульфурон, І - етаметсульфурон-метил, І -- етефон, І ж етофумезат, І ї- етоксифен, І ї- етоксисульфурон, І ї етобензанід, | - феноксапроп-Р, І -- феноксапроп-Р-етил, І ї- фенквінотрион, І 4 фентразамід, І ї- сульфат заліза, І - флампроп-М, І ж флазасульфурон, І - флорпірауксифен, І - флорасулам, І - флуазифоп, І - флуазифоп-бутил,
ІЇ я флуазифоп-Р, І - флуазифоп-Р-бутил, І - флуазолат, І - флукарбазон, І - флукарбазон- натрій, І - флуцетосульфурон, І ї- флухлоралін, І - флуфенацет, І 4 флуфенпір, І 4 флуфенпір- етил, І жї- флуметралін, І ї- флуметсулам, І ж флуміклорак, І ж- флуміклорак-пентил, | Ж флуміоксазин, І 4 флуміпропін, І - флуометурон, І 4 флуороглікофен, І - флуороглікофен-етил, І ж флуоксапроп, І - флупоксам, І ї- флупропацил, І ї- флупропанат, І ї флупірсульфурон, І їж флупірсульфурон-метил-натрій, І ж флуренол, | ж флуридон, | ж флурохлоридон, | йж флуроксипір, І ж флуртамон, І ж флутіацет, І ж- флутіацет-метил, І ї- фомесафен, | кж форамсульфурон, І ї фосамін, І ї- глюфосинат, І ї- глюфосинат-амоній, І ж- гліфосат, | Ж галауксифен, І т галосульфурон, І - галосульфурон-метил, І т галоксифоп, І - галоксифоп-Р, І -- гексазинон, І ж імазаметабенз, | - імазаметабенз-метил, І жк імазамокс, І ж імазапік, І ж імазапір, т імазаквін, І я імазетапір, І - імазосульфурон, І я інданофан, І т індазифлам, І ї- йодметан, І їж йодосульфурон, І ї- йодосульфурон-метил-натрій, І т іоксиніл, І т ізопротурон, І! ж ізоурон, І ж ізоксабен, І ж ізоксахлортол, І ж ізоксафлютол, І я ізоксапірифоп, І я карбутилат, І - лактофен, І я- ленацил, І ж лінурон, І - мекопроп, І ї- мекопроп-Р, І - мефенацет, І ї- мефлуїдид, | їж мезосульфурон, І їж мезосульфурон-метил, І ж мезотрион, І їж метам, І ж метаміфоп, | Ж
Зо метамітрон, | ї метазахлор, І я метабензтіазурон, І я метазол, | - метиларсонову кислоту, | ж метилдимрон, | ж метил-ізотіоціанат, | ї- метолахлор, Ії5-метолахлор, І ї- метосулам, | їж метоксурон, І ї- метрибузин, І ї метсульфурон, І - метсульфурон-метил, | ж молінат, | їж монолінурон, І ж напроанілід, І - напропамід, І - напропамід-М, І ї напталам, І «- небурон, І Ж нікосульфурон, І ї н-метилгліфосат, І - нонанову кислоту, І - норфлуразон, І т олеїнову кислоту (жирні кислоти), І ж орбенкарб, І - ортосульфамурон, І ж оризалін, І т оксадіаргіл, І - оксадіазон,
І - оксасульфурон, І - оксазикломефон, І - оксифлуорфен, І я паракват, І - параквату дихлорид,
ІЇ - пебулат, І ї пендиметалін, | - пеноксулам, І - пентахлорфенол, І ї- пентанохлор, | їж пентоксазон, І ї- петоксамід, І - фенмедифам, І ж піклорам, І «т піколінафен, І «т піноксаден, І їж піперофос, І ї- претилахлор, І я примісульфурон, І ї примісульфурон-метил, | я продіамін, І їж профоксидим, І - прогексадіон-кальцій, І - прометон, І - прометрин, І - пропахлор, І - пропаніл,
І ї- пропаквізафоп, І ї- пропазин, І ї- профам, І жї- пропізохлор, І ї- пропоксикарбазон, | Ж пропоксикарбазон-натрій, І - пропізамід, І - просульфокарб, І - просульфурон, І т піраклоніл, І ж пірафлуфен, І ї- пірафлуфен-етил, І ї- пірасульфотол, І ж піразолінат, І - піразосульфурон, І їж піразосульфурон-етил, І ж піразоксифен, І - пірибензоксим, І ж пірибутикарб, І - піридафол, І ж піридат, І т пірифталід, І т піримінобак, І т піримінобак-метил, І - піримісульфан, І т піритіобак, І я піритіобак-натрій, І жї- піроксасульфон, | ж піроксулам, І ж- квінклорак, І ї- квінмерак, | Ж квінокламін, І ж квізалофоп, | ж- квізалофоп-Р, І ї- римсульфурон, І - сафлуфенацил, | ях сетоксидим, І ї- сидурон, І ї- симазин, І ї симетрин, І ї хлорат натрію, І ж сулькотріон, | ж сульфентразон, І яж- сульфометурон, І їж- сульфометурон-метил, ! ж сульфосат, | я сульфосульфурон, | ж сірчану кислоту, І ж тебутіурон, І - тефурилтрион, | ї- темботріон, | ж тепралоксидим, І ж тербацил, І я тербуметон, І - тербутилазин, І я тербутрин, І ж тенілхлор, І ж тіазопір, Ії - тифенсульфурон, І ж тієнкарбазон, І - тифенсульфурон-метил, І ж тіобенкарб, І х толпіралат, І ї- топрамезон, І - тралкоксидим, І т триалат, І - триасульфурон, І - триазифлам, т трибенурон, І - трибенурон-метил, І ж триклопір, І - триетазин, І - трифлоксисульфурон, І Ж трифлоксисульфурон-натрій, І - трифлудимоксазин, І - трифлуралін, І - трифлусульфурон, І ж трифлусульфурон-метил, І т тригідрокситриазин, І я тринексапак-етил, І - тритосульфурон, І ж етиловий естер ІЗ-(д-хлор-4-фтор-5-(1-метил-б6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4- тетрагідропіримідин-3-ілуфенокси|-2-піридилокси|їоцтової кислоти (САБ КМ 353292-31-6).
Сполуки за даним винаходом також можна комбінувати з гербіцидними сполуками, розкритими у 60 УМО 06/024820 та/або УМО 07/096576.
Змішувані компоненти для сполуки формули (І) також можуть бути представлені у формі естерів або солей, як зазначається, наприклад, у Те Резвіїсіде Мапиаї, Зіхіеепіпй Еайіоп, Вгйібп
Стор Ргоїесійоп Соипсії, 2012.
Сполуку формули (І) також можна застосовувати в сумішах з іншими агрохімічними засобами, такими як фунгіциди, нематоциди або інсектициди, приклади яких наведені в Те
Ревіїсіде Мапиаї!.
Співвідношення в суміші сполуки формули (І) і змішуваного компонента переважно становить від 1: 100 до 1000:1.
Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому разі "активний інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули (І) зі змішуваним компонентом).
Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом також можна застосовувати у комбінації з одним або декількома антидотами. Аналогічно, суміші сполуки формули (І) згідно з даним винаходом з одним або декількома додатковими гербіцидами також можна застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Антидотами можуть бути АЮ 67 (МОМ 4660), беноксакор, клоквінтосет-мексил, ципросульфамід (САБ ВАМ 221667-31-8), дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол та відповідний К-ізомер, ізоксадифен-етил, мефенпір-дієтил, оксабетриніл, М-ізопропіл-4-(2- метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (САЗ ЕМ 221668-34-4). Інші можливі варіанти включають сполуки-антидоти, розкриті, наприклад, в ЕР 0365484, наприклад, М-(2-метоксибензоїл)-4-
Іметиламінокарбоніл)аміно|їбензолсульфонамід. Особливо переважними є суміші сполуки формули (І) із ципросульфамідом, ізоксадифен-етилом, клоквінтосет-мексилом та/або М-(2- метоксибензоїл)-4-(метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамідом.
Антидоти сполуки формули (І) також можуть бути представлені у формі естерів або солей, як зазначається, наприклад, у Тпе Резіїсіде Мапиаї!ї, 167 Едайіоп (ВСРС), 2012. Посилання на клоквінтосет-мексил також стосується його солі з літієм, натрієм, калієм, кальцієм, магнієм, алюмінієм, залізом, амонієм, четвертинним амонієм, сульфонієм або фосфонієм, як розкрито у
УМО 02/34048, а посилання на фенхлоразол-етил також стосується фенхлоразолу тощо.
Переважно співвідношення у суміші сполуки формули (І) та антидоту становить від 10071 до 1:10, зокрема від 20:1 до 1:11.
Зо Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому разі вираз "активний інгредієнт" означає відповідну суміш сполуки формули (І) з антидотом).
Крім того, у даному винаході додатково передбачений спосіб контролю бур'янів у місці зростання культурних рослин та бур'янів, при цьому спосіб передбачає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості композиції згідно з даним винаходом. "Контроль" означає знищення, зменшення чи вповільнення росту або попередження чи зниження проростання. Зазвичай рослинами, що підлягають контролю, є небажані рослини (бур'яни). "Місце зростання" означає територію, на якій рослини зростають або будуть зростати.
Норми застосування сполук формули (І) можуть варіюватися в широких межах і залежать від характеру грунту, способу застосування (до або після появи сходів; протравлювання насіння; внесення в борозну для насіння; застосування під час безорної обробки тощо), культурної рослини, бур'яну(бур'янів), що підлягає(підлягають) контролю, переважних кліматичних умов та інших факторів, що визначаються способом застосування, часом застосування та цільовою сільськогосподарською культурою. Сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу зазвичай застосовують за норми від 10 до 2000 г/га, зокрема, від 50 до 1000 г/га.
Застосування зазвичай здійснюють шляхом розпилювання композиції, зазвичай за допомогою встановленого на тракторі обприскувача для великих площ, але також можна застосовувати й інші способи, такі як розпорошування (для порошків), краплинний полив або зрошення.
Корисні рослини, щодо яких можна застосовувати композицію згідно 3 даним винаходом, включають сільськогосподарські культури, такі як зернові, наприклад, ячмінь і пшениця, бавовник, олійний ріпак, соняшник, маїс, рис, види сої, цукровий буряк, цукрова тростина та дерновий покрив.
Культурні рослини можуть також включати дерева, такі як плодові дерева, пальмові дерева, кокосові пальми або інші горіхоплідні культури. Також включені виткі рослини, такі як виноград, плодові кущі, плодові рослини та овочеві культури.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають такі сільськогосподарські культури, яким надали витривалості щодо гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, АЇ 5-, са5-, ЕРБР5Б-, РРО-, АСсСаза- та НРРО-інгібіторів) за допомогою традиційних способів селекції бо або за допомогою генної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, якій надали витривалості щодо імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, за допомогою традиційних способів селекції, є капуста польова СіеєагіеЇіде (канола). Приклади сільськогосподарських культур, яким надали витривалості щодо гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають, наприклад, сорти маїсу, стійкі щодо гліфосату та глюфосинату, комерційно доступні під торговельними знаками КоипадирКеаауєф і І ірепуіпкФ)
Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти ті, яким за допомогою способів генної інженерії надали стійкості щодо шкідливих комах, наприклад, Ві-маїс (стійкий щодо метелика кукурудзяного), Ві-бавовник (стійкий щодо довгоносика бавовняного), а також різновиди Ві-картоплі (стійкі щодо колорадського жука). Прикладами Ві-маїсу є гібриди Ві-маїсу 176 МКФ (Зупдепіа беед5»). Токсин Ві являє собою білок, який у природі утворюють грунтові бактерії Васійи5 (Пигіпдіепоіз. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 та ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість щодо комах, та експресують один або декілька токсинів, є КпоскОці о (маїс),
Мівїй СакФф (маїс), МиСОТІМЗЗВЯО (бавовнию), Воїїдагіє (бавовник), Межі еакю (різновиди картоплі), МаїигесагаФє і РгоїехсіафФ. Рослинні культури або їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими щодо гербіцидів і водночас стійкими щодо поїдання комахами (трансгенні об'єкти з "пакетованими" генами). Наприклад, насінина може мати здатність експресувати інсектицидний білок СтузЗ та водночас бути витривалою щодо гліфосату.
Також слід розуміти, що сільськогосподарські культури включають ті, які одержані за допомогою традиційних способів селекції або генної інженерії та мають так звані привнесені ознаки (наприклад, поліпшену стабільність під час зберігання, більш високу поживну цінність та поліпшений смак).
Інші корисні рослини включають газонну траву, наприклад, на майданчиках для гольфу, галявинах, у парках і на узбіччях доріг або комерційно вирощувану для газону, та декоративні рослини, такі як квіти або чагарники.
Композиції можна застосовувати для контролю небажаних рослин (узагальнено "бур'янів").
Бур'яни, що підлягають контролю, можуть являти собою як види однодольних рослин, наприклад, Адговііх, АІоресиги5, Амепа, Вгаспіагіа, Вготи5, Сепспги5, Суреги5, ОБіодйагіа,
Еспіпоспіса, ЕІеизіпе, І оїїшт, Мопосгрогіа, КойроеїйШа, задінагіа, 5сігри5, Зеїагіа і Зогапит, так і види дводольних рослин, наприклад, Абшйоп, Атагапійих5, Атрбго5іа, СНепороадійт,
Спгузапіпетит, Сопуга, Сайт, Іротоєа, Мавішпічт, біда, Зіпарі5, Зоїапит, 5іеїЇагіа, Мегопіса,
Міоіа і Хапіпішт. Було показано, що сполуки за даним винаходом характеризуються особливо високою активністю щодо деяких видів трав'яних бур'янів, зокрема, І оЇїшт Регеппе. Бур'яни
З5 також можуть включати рослини, які можна вважати культурними рослинами, але які виростають за межами посівної площі ("втікачі") або які виростають із насіння, що залишилося від попереднього посіву іншої сільськогосподарської культури ("рослини-самосіви"). Такі "рослини-самосіви" або "втікачі" можуть бути витривалими щодо деяких інших гербіцидів.
Сполуки за даним винаходом можна одержувати згідно з наступними схемами. о в" шо
З ().
Сполуки формули (І), де С є відмінним від водню, можна одержувати шляхом оброблення сполуки формули (І), де б являє собою водень, реагентом (3-7, де (0-7 являє собою алкілувальний засіб, такий як алкілгалогенід, адилювальний засіб, такий як хлорангідрид або ангідрид кислоти, сульфонілювальний засіб, такий як сульфонілхлорид, карбамілювальний засіб, такий як карбамоїлхлорид, або карбонізувальний засіб, такий як хлорформіат, із застосуванням відомих способів.
Схема 1 о в? о в? - х-3-- Сн х-3-- С-- ов (о - Н) ов / / о «о (І, б не являють собою Н)
Сполуки формули (І) можна одержувати шляхом здійснення реакції іліду йодонію формули (А), де Аг являє собою необов'язково заміщену фенільну групу, та арилборонової кислоти формули (В) у присутності придатного паладієвого каталізатора, основи та у придатному розчиннику.
Схема 2 о в? о в? 4 - и на НИ й Стадія 1 4 (І с о й к-М І жк ВГ -Уу- їхЯ - - к-М -т- їхЯ о в" о в
І (в 8 вон)
Придатні паладієві каталізатори зазвичай являють собою комплекси паладію(і!!) або паладію(0), наприклад, дигалогеніди паладію(ії), ацетат паладію(іІІ), сульфат паладію), дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію(!І!), дихлорид біс(трициклопентилфосфін)паладіюці), дихлорид біс(трициклогексилфосфін)паладію(ІІ), біс(дибензиліденацетон)паладій(0) або тетракіс-(трифенілфосфін)паладій(0). Паладієвий каталізатор також можна одержувати "іп 5йи" зі сполук паладію(Ії) або паладію(0) шляхом утворення комплексу з необхідними лігандами шляхом, наприклад, об'єднання солі паладію(Ії), яка підлягає зв'язуванню в комплекс, наприклад, дихлориду паладію(!!) (РаСі») або ацетату паладію(І!) (РО(ОАс)г), разом із необхідним лігандом, наприклад, трифенілфосфіном (РРНз), трициклопентилфосфіном, трициклогексилфосфіном, 2-дициклогексилфосфіно-2'",6'-диметоксибіфенілом або 2- дициклогексилфосфіно-2",4",6'-триїізопропілбіфенілом, і вибраним розчинником, зі сполукою формули (М), арилбороновою кислотою формули (ОО) та основою. Також придатними є бідентатні ліганди, наприклад, 1,1"-бісідифенілфосфіно)фероцен або 1,2- бісідифенілфосфіно)етан. Отже, внаслідок нагрівання реакційного середовища комплекс паладію(ІІ) або комплекс паладію(0), необхідний для реакції сполучення С-С, утворюється "іп
Зо 5пиМ", а потім ініціює реакцію сполучення 0-0.
Паладієві каталізатори застосовують у кількості від 0,001 до 50 мол. 95, переважно у кількості від 0,1 до 15 мол. 956 у перерахунку на сполуку формули (М). Реакція також може здійснюватися у присутності інших добавок, таких як солі тетралкіламонію, наприклад, бромід тетрабутиламонію. Переважно паладієвий каталізатор являє собою ацетат паладію, основа являє собою гідроксид літію, і розчинник являє собою водний розчин 1,2-диметоксиетану.
Сполуку формули (А) можна одержувати зі сполуки на основі 1,3-діону формули (С) шляхом оброблення реагентом на основі гіпервалентного йоду, таким як (діацетокси)йодбензол або йодозилбензол, та основою, такою як водний розчин карбонату натрію, гідроксиду літію або гідроксиду натрію, у розчиннику, такому як вода або водний розчин спирту, такий як водний розчин етанолу, із застосуванням відомих процедур.
Схема З о о
Аг
АП(ОАс), або АпПО, основа , / вА--м - 5 о 'л «ж ВАМ І о о (С) (А)
Як альтернатива, пропінова група може бути додана в послідовність синтезу пізніше шляхом пропінілювання з декарбоксилюванням, такого як на стадії 2 нижче.
Схема 4 о в? о в?
Аг но ' т і ; 5 ' Ф, В, к- М І к бе На! -- 3-53 к-М На! но о в ? в (А) (0) с (
Стадія 2 о в? о в?
Стадія З і-М ---в Ж -- в'-м (І с ---В' о в о в / / в () в (в, св-н)
Боронові кислоти можуть бути одержані за допомогою способів, таких як на схемі 5 нижче.
Наприклад, сполуку формули (В) або (0) можна одержувати з арилгалогеніду формули (Р) або (Н) за допомогою відомих способів. Наприклад, арилгалогенід формули (Е) або (Н) може бути оброблений галогенідом алкіллітію або алкілмагнію в придатному розчиннику, переважно діеєтиловому етері або тетрагідрофурані, за температури від -80 С до 30 "С, і одержаний реагент на основі арилмагнію або ариллітію можна потім вводити в реакцію з триалкілборатом (переважно триметилборатом) з одержанням арилдіалкілборонату, який можна гідролізувати з одержанням боронової кислоти формули (В) або (0) у кислотних умовах.
Схема 5 в? в в2
Стадія 1 й Стадія 2 Но
Ве І - - я Ве --В -- лл в ---В! / но в в? І (г) (с) (В) в? в
Стадія 2 ще
І Вг - 0 в На! / но в в (н ()
Сполуки формули (І) також можна одержувати за допомогою реакції сполучення з РБ, як показано на схемі нижче, шляхом здійснення реакції сполуки формули (0) з утворенням свинецьорганічного реагенту формули (У) і наступної реакції з 1,З-діоном (С) в умовах, описаних, наприклад, у у). Ріпиєу, Риге апа Аррі. Спет., (1996), 68 (4), 819 та в М. Моіопеу еї аї.,
Темгапедгоп Гей, (2002), 43, 3407. Придатна триарилбісмутна сполука в умовах, описаних, наприклад, в А. Ми. Редогом єї аІ., Вив5. Спет. Ви. Ійї. Еда., (2005), 54 (11), 2602, та в Р. Коесп апа М. Кіїзспе, У. Ат. Спет. Зос., (2004), 126 (17), 5350 і посиланнях у них, може застосовуватись як супутня процедура.
Схема 6
В в? о но х РІ(ОАС),
Й На! - - - - кю (АсО)оРЬ Нагожов'-м но в" ві о (6) Го) (с)
Сполучення о в? о в? - о в ов (Ф 4 Ні
Сполуки типу (І) також можуть бути одержані за допомогою реакції сполучення з паладієм, як показано на схемі нижче, де боронова кислота типу (В) піддається сполученню з прийнятним чином захищеним галогеналкеном типу (К) у реакції сполучення типу Сузукі.
Схема 7 о х 2 2 о Вк о вк
ОСНО тн Ху -- ві-Мм Вб В --В? ----к-556..В-М --ЕВЕ / основа, розчинник но о в ов о (в а (І, Н : алкіл)
У придатних умовах придатний 1,3-діон може також безпосередньо сполучатися зі сполукою, що містить галоген (наприклад, формули (Ї)), під час паладієвого каталізу.
Пропінілювання проміжної сполуки (М), як описано раніше, забезпечує одержання сполук типу (І).
Схема 8 в" о о в?
Сполучення
Ве Ся вІ-М -Нии3иИиИ3- ві-М сі в о о в о (с) щі (М о в? о в / о ФО
Сполуку формули (І, 4-Н) можна одержувати шляхом циклізації сполуки формули (М), де В являє собою водень або алкільну групу, переважно в присутності кислоти або основи та необов'язково в присутності придатного розчинника за допомогою способів, аналогічних способам, описаним у Т. М/неєїет, 05 4209532. Сполуки формули (М) були, зокрема, розроблені як проміжні сполуки в синтезі сполук формули (ІМ. Сполуку формули (М), де К являє собою водень, можна циклізувати в кислотних умовах, переважно в присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов'язково в присутності придатного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан.
Схема 9 о о в? о З о) ев о в? 2 о в о в / с ---- --
Циклізація в'-М -е-- (І, -Н) о в
Оо-к (м)
Сполуки типу (І) можна також одержувати за допомогою функціоналізації на пізній стадії із застосуванням придатної захисної групи, як показано на схемі нижче. Сполуку (0) можна перетворювати на проміжну сполуку (К) за допомогою описаних способів, і потім захисну групу (таку як показана ВОС-група) можна видаляти (у кислотних умовах у даному прикладі). Потім проміжну сполуку (5) можна безпосередньо перетворювати на сполуки (наприклад, ())) або піддавати подвійній реакції як за атомами кисню, так і за атомами азоту з одержанням сполук типу (Т). Сполуки типу (Т) можна легко перетворювати на будь-яку сполуку типу (І) - наприклад, енольний естер (Т) можна селективно гідролізувати з одержанням сполуки (О, де З-Н), яку можна потім перетворювати на сполуку (ШО, де С є відмінним від Н) за допомогою способів, описаних раніше.
Схема 10
Х і х о в. о в, о о
Од -Уо03- -005-- о неї о о єв о в о 8 т 8) | й о в, о в. о, о нОощ-О-- - ну О--
М --4Я--ф ов тв о в,
Ко) гли - с о
Як альтернатива, послідовність можна здійснювати із застосуванням сульфонілювання, а не ацилювання.
Схема 11 о вк, о вк, -- З-М -
Щй от еБ8Б- 7 що не о о в о в, є ! м Її
Ше г о о в, о в
З-А-М -80ВЗ- ---- З-М -В-8- 67 У - 07 ХУ -- о в, о в, м со «є
Сечовини, ацилсечовини, М-гетероарильні та М-ціаносполуки можна одержати з проміжної сполуки (5), також за допомогою стандартних відомих із літератури способів, відомих фахівцю в даній галузі, таких як показані на схемі 12.
Схема 12 о т о в, н 05- Зої
МЕБЕЕ-М --Е М - - о в, о в. (д (а) о о в, оо
С
(Ф) о в, -М с о в, с - !
М о в о й- - о о в, (а) 2-Ізоціанато-2-метилпропан, МЕЇз, ОСМ; (Б) 2,2-диметилпропаноїлізоціанат, МЕЇз, ОСМ; (с) 2-фторпіримідин, МЕЇз, ОМ5О, 180 "С, мікрохвильове випромінювання; (4) бромціан, СІРЕА, ром.
Такі 1,3-діосни можна одержувати із застосуванням способів, таких як способи, показані нижче. Отже, комерційно доступні кетони (наприклад, типу (М)) можна перетворювати на проміжну сполуку (ММ) і потім перетворювати на проміжну сполуку (Х), і, нарешті, декарбоксилювання забезпечує одержання проміжної сполуки (С) (такі способи описані у УМО 2008/110308).
Схема 13 - що о о о о о о о
М - т М ОО. ж М
Уо---0-Уу іл. о уд с Х КЯ / а / с
У наступних необмежувальних прикладах представлені конкретні способи синтезу ілюстративних сполук за даним винаходом, указаних у таблицях 1 та 2 нижче.
Приклад 1. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-етилсульфоніл-3- азаспіро(5.5)ундекан-8,10-діону (сполуки АЗ) і І9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3- етилсульфоніл-10-оксо-3-азаспіро|5.5)ундец-8-ен-8-іл|ієтансульфонату (сполуки Р8) о о о
БВ Ху о-5-М -А ой -5Е
С / 7 Ї ув о
Стадія 1. Синтез ОЗ-трет-бутил-О11-етил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-3,11- дикарбоксилату с о о х- хз й- - - с є 5 -Ь2 й- о о о о трет-Бутил-4-ацетоніліденпіперидин-1-карбоксилат (12,9 г, 54,0 ммоль) розчиняли в етанолі (100 мл) і додавали дієтилпропандіоат (54,12 ммоль). Реакційну суміш обробляли розчином етоксиду натрію, який був одержаний шляхом додавання натрію (54,1 ммоль) в етанол (30 мл) за кімнатної температури. Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом З годин, потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом 1 години. Після охолодження реакційну суміш концентрували іп масио з одержанням ОЗ-трет-бутил-О11-етил-8,10-діоксо-3- азаспіро|(5.5)ундекан-3,11-дикарбоксилату у вигляді масла, яке застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
Стадія 2. Синтез трет-бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-З-карбоксилату о о о о х- х- й- - ж « А ї:ї:-щ- Л - - -5- й- о о о о
Розчиняли неочищений ОЗ-трет-бутил-О11-етил-8,10-діоксо-3-азаспіро(5.5)ундекан-3,11- дикарбоксилат зі стадії 1 у водному розчині Масон (12 М, 5 мл) і перемішували протягом 5 годин.
Реакційну суміш підкислювали до рН 6 шляхом додавання конц. НСІ за 0 "С й екстрагували за допомогою ЕЇОАс. Органічні речовини висушували та концентрували іп масио з одержанням жовтої твердої речовини, в результаті розтирання якої одержували блідо-рожевий порошок трет-бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-3-карбоксилату. Водний шар додатково підкислювали до рН 2 шляхом додавання конц. НСІ та екстрагували за допомогою ЕЮАс.
Органічні речовини висушували та концентрували іп масцо з одержанням блідо-жовтої твердої речовини, в результаті розтирання якої з етером одержували додаткову партію блідо-жовтого порошку трет-бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-З-карбоксилату (3,914 г, 13,91 ммоль). 1Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 3,51-3,25 (т, 6Н), 2,69-2,54 (т, 4Н), 1,47-1,43 (т, 9Н), 1,44-1,39 (т,
АН).
Стадія 3. Синтез трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксилату о
Ж ї й- я (АсО), РО Вг 9 о й- Вг о о о трет-Бутил-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-3-карбоксилат (0,5 г, 1,8 ммоль) і ОМАР (1,1 г, 8,9 ммоль) розчиняли в хлороформі (20 мл). Реакційну суміш перемішували в атмосфері азоту протягом 10 хвилин і додавали толуол (5 мл) із наступним додаванням |діацетокси-(4-бром-2,6- диметилфеніл)плюмбіл|ацетату (1,2 г, 2,1 ммоль). Одержану суспензію нагрівали в атмосфері азоту за 75 "С протягом З годин і потім забезпечували її охолодження до кімнатної температури.
Реакційну суміш обробляли за допомогою 2 М НСІ (50 мл), і під час перемішування утворювався білий осад. Суміш фільтрували, й органічну фазу відділяли, та водний шар екстрагували за допомогою ОСМ. Об'єднані органічні речовини висушували (Мод5О54), випарювали та очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії (градієнтне елюювання: ЕЮАс:ізогексан, від 5 до 100 Ов) З одержанням трет-бутил-9-(4-бром-2,6-диметилфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро|(5.5)ундекан-З-карбоксилату (0,51 г, 1,1 ммоль). ІН ЯМР (400 МГц, СОзО0) 725-710 (т, 2Н), 3,54-3,43 (т, 4Н), 2,61-2,52 (т, 4Н), 2,05-1,98 (т, 6Н), 1,72-1,56 (т, 4Н), 1,48-1,39 (т, 9Н).
Стадія 4. Синтез трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро|(5.5)ундекан-З-карбоксилату (сполуки А12) о о куди 55- ; - - о о о
Поміщали 4-дифенілфосфанілбутилідифеніл)фосфан (32 мг, 0,075 ММОЛЬ), дихлорбіс(трифенілфосфін)паладій(І!) (26 мг, 0,0373 ммоль) та бут-2-инову кислоту (346 мг, 0,894 ммоль) у флакон для мікрохвильової обробки. Додавали розчин трет-бутил-9-(4-бром-2,6- диметилфеніл)-8,10-діоксо-3-азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксилату (0,346 г, 0,745 ммоль) у
РМ5О (6 мл/ммоль) із наступним додаванням ОВО (0,34 г, 2,24 ммоль) і реакційну суміш нагрівали під дією мікрохвильового випромінення за 110 С протягом 45 хвилин. Реакційну суміш розбавляли за допомогою 2 М НСІ та екстрагували за допомогою ОСМ. Органічні речовини висушували та концентрували іп масо з одержанням оранжевої смоли, яку очищували за допомогою флеш-хроматографії з одержанням (градієнтне елюювання: від 10 до 10095 БЕЮАСс ово ізогексані) трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро|(5.5)ундекан-З-карбоксилату (0,193 г, 0,456 ммоль). 1ІН ЯМР (400 МГц, СОзОБ) 7,07-6,93 (т, 2Н), 3,52-3,45 (т, 4Н), 2,62-2,53 (т, 4Н), 2,02-1,98 (т, 9Н), 1,70-1,60 (т, 4Н), 1,51-1,42 (т, 9Н).
Стадія 5. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-етилсульфоніл-3- азаспіро(5.5)ундекан-8,10-діону (сполуки АЗ) і І(І9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3- етилсульфоніл-10-оксо-3-азаспіро|5.5)ундец-8-ен-8-іл|ієтансульфонату (сполуки Р8) хусуї о н но 1 о н о о о о х -- -2 52 55353- ти ї сії о й о о щ-55-
ІІ о о
Зо
Перемішували трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксилат (0,193 г, 0,456 ммоль) протягом 1 години за кімнатної температури в 4 М НСІ в 1,4-діоксані (4 мл, 16 ммоль). Реакційну суміш концентрували іп масио з одержанням гідрохлориду 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10- діону у вигляді білої твердої речовини.
Гідрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону (0,250 г, 0,695 ммоль) поглинали в ОСМ. Додавали триєтиламін (2,84 екв., 1,97 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом декількох хвилин перед додаванням етансульфонілхлориду (1,02 екв., 0,709 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 2 годин, за цей час деяка кількість твердих речовин осаджувалась із розчину. Через додаткову годину додавали додаткову кількість етансульфонілхлориду (1,02 екв., 0,709 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом 1 години, потім забезпечували відстоювання протягом ночі. Додавали триєтиламін (2,84 екв., 1,97 ммоль), після чого значна кількість твердих речовин осаджувалась із розчину. Після перемішування протягом 1 години реакційну суміш виливали у 2 М НСІ, після чого всі тверді речовини переходили у розчин. Реакційну суміш двічі екстрагували за допомогою
ОСМ й органічні речовини висушували та випарювали з одержанням блідо-коричневої смолянистої твердої речовини, яку попередньо абсорбували на діоксиді кремнію й очищували за допомогою флеш-хроматографії із застосуванням градієнту від 5 до 100 95 ЕІОАсС у іНех з одержанням //-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-етилсульфоніл-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10- діону (сполуки АЗ) (0,026 г, 0,063 ммоль): 1Н ЯМР (400 МГц, метанол-а4) 6-7,06-6,99 (т, 2Н), 3,38-3,32 (т, 4Н), 3,12-3,01 (т, 2Н), 2,64-2,48 (т, 4Н), 2,03-1,97 (т, 9Н), 1,82-1,70 (т, 4Н), 1,37- 1,30 (т, ЗН), і І9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-етилсульфоніл-10-оксо-3- азаспіро(5.5)ундец-8-ен-8-іл|їЇєтансульфонату (сполуки Р8) (0,061 г, 0,14 ммоль): 1Н ЯМР (400
МГу, СОСІЗ) 6-7,12-7,07 (т, 2Н), 3,47-3,28 (т, 4Н), 3,02-2,93 (т, 4Н), 2,71-2,63 (т, 2Н), 2,62-2,54 (т, 2Н), 2,10-1,98 (т, 9Н), 1,90-1,74 (т, АН), 1,44-1,33 (т, ЗН), 1,00-0,88 (т, ЗН).
Приклад 2. Синтез І9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-етилсульфоніл-1 0-оксо-3- азаспіро(5.5)ундец-8-ен-8-іл|метилкарбонату (сполуки Р7) о о - х-3--- С-
ЩІ -25В- є) о- (є) / 9-(2,6-Диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-етилсульфоніл-З-азаспіро/5.5)ундекан-8,10-діон (сполуку АЗ) (0,1350 г, 0,3249 ммоль) розчиняли в ОСМ, потім додавали М, М-діетилетанамін (1,5 екв., 0,4874 ммоль) із наступним додаванням метилхлорформіату (1,200 екв., 0,390 ммоль).
Після перемішування за кімнатної температури протягом 2,5 години реакційну суміш випарювали з одержанням коричневої твердої речовини, яку попередньо абсорбували на діоксиді кремнію й очищували за допомогою флеш-хроматографії із застосуванням градієнту від
Зо 10 до 100 55 ЕОАс у іНех з одержанням 19-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-етилсульфоніл- 10-оксо-3-азаспіро/5.5)ундец-8-ен-8-ілметилкарбонату (сполуки Р7) (0,139 г, 0,293 ммоль). 1Н
ЯМР (400 МГц, СОСІЗ) 6-7,12-7,00 (т, 2Н), 3,72-3,59 (т, ЗН), 3,42-3,29 (т, 4Н), 3,02-2,92 (т, 2Н), 2,79-2,74 (т, 2Н), 2,66-2,52 (т, 2Н), 2,02 (т, 9Н), 1,91-1,74 (т, 4Н), 1,41-1,30 (т, ЗН).
Приклад З. Синтез М-трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксаміду (сполуки АБ) о х й- - о о 9-(2,6-Диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8-гідрокси-3-азаспіро|5.5)ундец-8-ен-10-он (0,131 г, 0,405 ммоль) поглинали в дихлорметані (5 мл) та додавали 2-ізоціанато-2-метилпропан (0,154 г, 1,56 ммоль) за 0 "С із наступним додаванням триєтиламіну (0,282 мл, 2,03 ммоль), після чого всі тверді речовини одразу переходили в розчин. Після перемішування протягом 16 год. потім реакційну суміш розбавляли водою та підкислювали за допомогою 10 95 лимонної кислоти, потім екстрагували за допомогою ЮОСМ (2 х 15 мл). Органічні речовини промивали сольовим розчином і висушували над Маг5О:, фільтрували, випарювали та неочищений залишок очищували за допомогою препаративної НРІ С-хроматографії з одержанням М-трет-бутил-9-
(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)ундекан-3-карбоксаміду (сполуки АБ) у вигляді білої твердої речовини (29 мг, 0,069 ммоль). 1ТН ЯМР (400 МГу, Метанол-а4) 6-7,02 (5, 2Н), 3,39 (І, 9У-5,5 Гц, 4Н), 2,56 (5, 4Н), 1,98-2,00 (9Н), 1,65 (Ї, 9-5,5 Гц, 4Н), 1,32 (5, 9Н).
Приклад 4. Синтез М-трет-бутил-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро(5.5)ундекан-3З-карбоксаміду (сполуки Аб) о
М о й- о о
Гідрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону (0,200 г, 0,556 ммоль) поглинали в ОСМ (8 мл). Додавали триєтиламін (2,84 екв., 1,58 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом декількох хвилин перед додаванням 2,2- диметилпропаноїлізоціанату (2,200 екв., 1,22 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом 2 годин, і потім розбавляли за допомогою 2 М НОСІ, та двічі екстрагували за допомогою ОСМ.
Органічні речовини висушували та випарювали з одержанням жовтої смоли, яку попередньо абсорбували на діоксиді кремнію й очищували за допомогою флеш-хроматографії із застосуванням градієнту від 5 до 10095 ЕТОАс у іНех з одержанням М-трет-бутил-9-(2,6- диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3-азаспіро(5.5)ундекан-З-карбоксаміду (сполуки Аб) у вигляді білої твердої речовини (0,061 г, 0,14 ммоль). 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-а4) 6-7,07-6,97 (т, 2Н), 3,61-3,49 (т, 4Н), 2,62-2,51 (т, 4Н), 2,02-2,00 (т, 6Н), 2,00-1,98 (т, ЗН), 1,79-1,70 (т, 4Н), 1,26-1,22 (т, 9Н).
Приклад 5. Синтез |З-(циклопропанкарбоніл)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-10-оксо-3- азаспіро(5.5)ундец-8-ен-8-іл|циклопропанкарбоксилату (сполуки РІ) та 3-(циклопропанкарбоніл)- 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону (сполуки Ав) о
АХ -- о о я о
У, о о
Гідрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону поглинали в дихлорметані (5 мл) та додавали циклопропанкарбонілхлорид (2,5 екв., 2,30 ммоль) із наступним додаванням М, М-диетилетанаміну (2 екв., 1,84 ммоль), після чого всі тверді речовини одразу переходили в розчин. Після перемішування за кімнатної температури протягом 1,5 години додавали додаткову порцію М, М-диетилетанаміну (2 екв., 1,84 ммоль) і циклопропанкарбонілхлориду (2,5 екв., 2,30 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом додаткових З годин, потім розбавляли за допомогою 2 М НС та двічі екстрагували за допомогою ЮСМ. Органічні речовини висушували та випарювали з одержанням оранжевої смоли, яку попередньо абсорбували на діоксиді кремнію й очищували за допомогою флеш- хроматографії із застосуванням градієнту від 5 95 ЕОАс у іІНех до 100 95 ЕТОАс з одержанням
ІЗ-(циклопропанкарбоніл)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-10-оксо-3-азаспіро|5.5)ундец-8-ен- 8-іл|циклопропанкарбоксилату (сполуки РІ) у вигляді брудно-білої піни (0,279 г, 0,607 ммоль). 1Н ЯМР (400 МГц, СОСІЗ) 6-7,12-6,95 (т, 2Н), 3,81-3,52 (т, 4Н), 2,79-2,57 (т, 4Н), 2,07-1,98 (т, 9Н), 1,90-1,66 (т, 5Н), 1,44-1,37 (т, 1Н), 1,01-0,93 (т, 2Н), 0,81-0,67 (т, 6Н)
ЇЗ-"Циклопропанкарбоніл)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-10-оксо-3-азаспіро|5.5)ундец- 8-ен-8-іл|циклопропанкарбоксилат (сполуку РІ) (0,202 г, 0,440 ммоль) розчиняли в метанолі (8 мл) ї до одержаного додавали КгСОз (2 екв., 0,879 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 1 години 30 хвилин, потім виливали у 2 М НС (виділення бульбашок газу), потім двічі екстрагували за допомогою ЕІОАс. Органічні речовини висушували та випарювали з одержанням білої твердої речовини, яку попередньо абсорбували на діоксиді кремнію й очищували за допомогою флеш-хроматографії із застосуванням від ОСМ до 20 95
Меон в ОСМ з одержанням 3-(циклопропанкарбоніл)-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3- азаспіро(5.5)ундекан-8,10-діону (сполуки АВ) у вигляді білої твердої речовини (0,142 г, 0,363 ммоль). 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-а4) 6б-7,06-6,95 (т, 2Н), 3,87-3,74 (т, 2Н), 3,69-3,59 (т, 2Н), 2,67-2,58 (т, 4Н), 2,02-1,96 (т, ТОН), 1,83-1,74 (т, 2Н), 1,70-1,62 (т, 2Н), 0,91-0,75 (т, 4Н).
Приклад 6. Синтез 3-(2-(дифторметокси)ацетил|)|-9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3- азаспіро/5.5)ундекан-8,10-діону (сполуки А197)
Е
Б- о о у, о о
До перемішуваного розчину 2-(дифторметокси)оцтової кислоти (0,7321 г) в ОСМ (26,40 мл) додавали гідрохлорид 1-(З-диметиламінопропіл)-3-етилкарбодіїміду (1,136 г), 1-гідрокси-7- азабензотриазол (0,807 г) і гідрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3- азаспіро|(5.5|ундекан-8,10-діону (2 г) за 0 "С. Потім по краплях додавали триетиламін (2,94 мл) і забезпечували перемішування реакційної суміші для повільного нагрівання до кімнатної
Зо температури. Через 4 год. реакційну суміш гасили за допомогою 2 М НСЇ, екстрагували дихлорметаном (х 2), промивали за допомогою 2 М НС (х 1) і висушували над М4озох.
Неочищений продукт безпосередньо піддавали сухому завантажуванню на силікагель й очищували із застосуванням колонкової хроматографії (30-80 96 ЕТЮАс в дихлорметані) і розтирали з діетиловим етером з одержанням 3-(2-(дифторметокси)ацетил|-9-(2,6-диметил-4- проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону у вигляді білої твердої речовини (1,412 г). 1Н ЯМР (400 МГу, Метанол-а4) 6-7,03 (5, 2Н), 6,50 (І, 9-74,9 Гц, 1Н), 4,63 (5, 2Н), 3,69-3,62 (т, 2Н), 3,53-3,46 (т, 2Н), 2,67-2,59 (т, 4Н), 2,01 (5, 6Н), 2,00-1,98 (т, ЗН), 1,81-1,73 (т, 2Н), 1,72-1,65 (т, 2Н)
Приклад 7. Синтез 4-(9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3-азаспіро|5.5)|)ундекан-
З-іл|-4-оксобутаннітрилу (сполуки А198)
М
М о
М о о о
До перемішуваного розчину 3-ціанопропанової кислоти (0,02753 г) в ОСМ (1,4 мл) додавали
НАТИ (0,117 г) за кімнатної температури та забезпечували перемішування суміші протягом 1 год. Потім додавали гідрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро|5.5)ундекан- 8,10-діону (100 мг) із наступним додаванням триетиламіну (0,116 мл) і забезпечували перемішування суміші за к. т. протягом ночі. Додавали розбавлений водний розчин НСІ й одержану суміш екстрагували за допомогою ОСМ. Об'єднані органічні екстракти висушували і концентрували іп масио. Шляхом очищення за допомогою колонкової флеш-хроматографії (ЕАс у гексані, 50-100 95) одержували 4-(9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-8,10-діоксо-3- азаспіро|5.5)ундекан-3-іл|-4-оксобутаннітрил (72 мг) у вигляді білої твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, Метанол-а4) 6-7,03 (в, 2Н), 3,68-3,63 (т, 2Н), 3,58-3,53 (т, 2Н), 2,83-2,78 (т, 2Н), 2,70-2,65 (т, 2Н), 2,59 (в, 4Н), 2,02 (5, 6Н), 1,99 (5, ЗН), 1,78-1,73 (т, 2Н), 1,70-1,66 (т, 2н)
Приклад 8. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-(2-ізопропоксипропаноїл)-3- азаспіро/5.5)ундекан-8,10-діону (сполуки А211) о о « М о. о о
Гідрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро(5.5)ундекан-8,10-діону (206 мг") і 2-ізопропоксипропанову кислоту (79,4 мг) розчиняли в ОМЕ (1,1 мл), охолоджували в льоді/воді та потім додавали триєтиламін (194 мкл) з перемішуванням із наступним додаванням однією порцією НАТИ (229 мг). Реакційну суміш перемішували без охолодження протягом 60 хв.
Реакційну суміш гасили за допомогою 2 М НСЇІ (118,4 мкл) і очищували за допомогою флеш- хроматографії зі зворотною фазою з одержанням 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-(2- ізопропоксипропаноїл)-3-азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону у вигляді блідо-бежевої рихлої твердої речовини. 1ТН ЯМР (400 МГц, Метанол-д4) 6-1,35 (а, 9У-6,72 Гц, З Н) 1,71 (й, 9У-18,13, 5,73 Гц, 4 Н) 2,00 (а, 9-8,07 Гц, 9 Н) 2,61 (а, 9У-4,89 Гц, 4 Н) 3,55-3,76 (т, 4 Н) 3,86-3,96 (т, 1 Н) 3,98-4,08 (т, 1 Н) 4,41 (а, 9-6,72 Гц, 1 Н) 5,17 (дд, 9У-10,39, 1,39 Гц, 1 Н) 5,29 (ад, 9У-17,25, 1,67 Гц, 1 Н) 5,93 (да, у-17,24, 10,39 Гц, 1 Н) 7,04 (5, 2 Н).
Приклад 9. Синтез 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-(2-проп-2-іноксипропаноїл)-3- азаспіро|5.5)ундекан-8,10-діону (сполуки А215) о о - / М -- о о
Гідрохлорид 9-(2,6-диметил-4-проп-1-інілфеніл)-3-азаспіро(5.5)ундекан-8,10-діону (206 мг, 0,5552 ммоль) і 2-проп-2-іноксипропанову кислоту (77,0 мг, 0,583 ммоль) розчиняли в ОМЕ (1,1 мл), охолоджували в льоді/воді та потім додавали триєтиламін (194 мкл) з перемішуванням із наступним додаванням однією порцією НАТИ (229 мг). Реакційну суміш перемішували без охолодження протягом 50 хв. і потім гасили за допомогою 2 М НС (118,4 мкл) й очищували за допомогою флеш-хроматографії зі зворотною фазою з одержанням 9-(2,6-диметил-4-проп-1- інілфеніл)-3-(2-проп-2-іноксипропаноїл)-3-азаспіро(5.53ундекан-8,10-діону у вигляді рихлої світло-бежевої твердої речовини (105 мг) 1ТН ЯМР (400 МГу, Метанол-а4) 6-1,35 (а, 9-6,72 Гц, З Н) 1,64-1,81 (т, 4 Н) 2,00 (а, 9-8,44
Гу, 9 Н) 2,62 (а, 9У-9,17 Гц, 4 Н) 3,54-3,80 (т, 4 Н) 4,07-4,28 (т, 2 Н) 4,63 (а, 9У-6,72 Гу, 1 Н) 7,04 (5,2 Н).
Приклади гербіцидних сполук за даним винаходом.
Таблиця 1
Сп ЯМР або 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-7,03 (5, о гН), 3,27 (4Н, о о злиті з / залишковим ді з-Ь -- піком Меоб), / 2,85(85, ЗН), 2,59 (в, 4Н), о 2,00 (в, 6Н), 1,98 (в, ЗН), 1,80 (5 9-5,5
Гц, 4Н 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-8,59(4, 4-4,36 Гц, 1Н), / х 7,93-7,95 (т,
М о 1н), 7,58(а, шк 9-74 гц, 1Н), 7,48-7,51(т, ле М - 1н), 7,02і4, - 925,36 Гц, 2Н), о 3,83 (рів, 2Н), о 3,46 (рів, 2н),2,63(5, 4Н), 1,97-2,02 (9Н), 1,82 (рів, 2Н), 1,72 (рів, 2Н 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- о а4) 6-7,06-6,99 о (т, 2Н), 3,38-
І 3,32 (т, 4Н), -. -- 3,12-3,01 (т,
Аз о-5-М -086- 2), 2,64-2,48 щ (т, 4Н), 2,03- 1,97 (т, ОН), о 1,82-1,70 (т,
АН), 1,37-1,30 т, ЗН
ТН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- о ад б-6,96(5, 2Н), 311(0г5 ді М - жк АН), 2,71(8, дк вн), 2,40(85, х АН), 1,93- о 2,01(9Н), 1,54(Югв, 4Н 1Н ЯМР (400 о МГц, Метанол- 44) 6-7,02 (5,
М 2Н), 3,39 (ї, --- 925,5 Гц, 4Н), до А М - юю 2,56 (в, 4Н), о 1,98-2,00 (9Н), 1,65 (5 9-5,5 о Гц, АН), 1,32 (5, он
1ТН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-7,07-6,97 о (т, 2Н), 3,61- 3,49 (т, 4Н),
Ав М 2,62-2,51 (т, о у- -- АН), 2,02-2,00 -- (т, 6Н), 2,00- о 1,98 (т, ЗН), 1,79-1,70 (т, о 4Н), 1,26-1,22 т, ЗН 1ТН ЯМР (400
Мгц, ОМ5О-ав) б-7,49-7,42 (т, о ЗН), 7,41-7,33 (т, 2Н), 7,04- 6,89 (т, 2Н),
А7 НИ 3,93-3,84 (т,
М - АН), 3,52-3,28 о (т, 4Н), 2,06- 1,97 (т, ЗН), о 1,96-1,89 (т,
ЄН), 1,70-1,49 т, 4Н 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) б-7,06-6,95 о (т, 2Н), 3,87- 3,74 (т, 2Н), 3,69-3,59 (т,
АВ М - 2н), 2,67-2,58 (т, 4Н), 2,02- о 1,96 (т, ТОН), о 1,83-1,74 (т, 2Н), 1,70-1,62 (т, 2Н), 0,91- 0,75 (т, 4Н 1ТН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) 5-7,06-6,94
Х / (т, 2Н), 3,62- о-М 3,57 (т, ЗН), -- 3,55-3,46 (т, л9 Х М - юс 5 4Н), 2,97-2,89 о (т, ЗН), 2,65- 2,59 (т, 4Н), о 2,04-1,92 (т,
ОН), 1,77-1,49 т, 4Н 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,03(5, о 2Н), 41585, о 2Н), 3,63- 3,64(слабковир ді /" -- ажений, зал.,ї, 0 2Н), 3,50(, уе5,2 ГЦ, 2Н), 3,39(5, ЗН), /й о 2,60(8, 4Н), 1,98-2,00(9Н), 1,73(, 925,3 ГЦ, 2Н), 1,68(ї, у-5,7 Гц, 2Н)
ІН 'ЯМР (400 о МГц, Метанол- о ад) 5-7,02(в, ді 2Н), 3,68(85, 4 М т-щ-- ЗН), 3,52(0г.8, ос АН), 2,58(85,
АН), 2,005, о ОН), 1,66(ргв.
Ан 1ТН'ЯМР (400 о Мгц, СОоЗО0) 7,07-6,93 (т, о 2Н), 3,52-3,45
ДІ - (т, 4Н), 2,62- 2 М - 2,53 (т, 4Н), о 2,02-1,98 (т, он), 1,70-1,60 о (т, 4Н), 1,51- 1,42 (т, 9Н). 1ТН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- ад) 5-7,06-6,93 о (т, 2Н), 3,68- 3,59 (т, 4Н), ді М 3,36-3,33 (т,
З ) М --- АН), 3,27-3,21 - 6 - (т, 4Н), 2,81- о 2,50 (т, 5Н), 2,02-1,99 (т, о ОН), 1,74-1,60 т, 4Н 1ТН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-7,07-6,98 о (т, 2Н), 6,83- - 6,72 (т, 1Н), ді 6,23-6,13 (т, 4 М - 1Н), 5,79-5,66 о (т, 1Н), 3,75- 3,62 (т, 4Н), о 2,67-2,59 (т, 4Н), 2,03-1,98 (т, 9Н), 1,77- 1,68 (т, 4Н
ІН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) б-7,03 (в, 2Н), 3,42-3,34 о (т, 4Н), 2,99 (4, ді І -7,1 Гц, 2Н),
Б 8-М -- 2,59 (5, 4Н),
І 2,01 (в, 6Н), о 1,99 (в, ЗН), о 1,82-1,74 (т, 4Нн), 0,73-0,64 (т, 2Н), 0,43- 0,36 (т, 2Н
1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) б-8,86-8,80 (т, 1Н), 8,72- о 8,68 (т, 1Н), 8,66-8,60 (т, ді М - 1н), 7,05-6,99 6 (т, 2Н), 3,88-
М 3,81 (т, 2Н), / х о 3,63-3,53 (т, 2Н), 2,72-2,60 -к (т, 4Н), 2,04- 1,94 (т, 9Н), 1,86-1,72 (т, 4н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол) 5-7,89-7,81 (т, о 1н), 7,75-7,86 о (т, 1), 7,42- ді Ї 7,32 (т, 2Н), 7 8-М - 7,01 (в, 2Н),
І 3,28-3,21 (т, о АН), 2,49 (в,
Е о АН), 1,98 (в,
ЗН), 1,98 (в, 6Н), 1,81-1,73 т, 4Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-9,25-9,21 о (т, тн), 8,96- о 8,88 (т, 1Н), 7,71-7,58 (т,
А М -- 1н), 7,06-6,86 8 (т, 2Н), 3,87-
Х 3,73 (т, 2Н),
С Х о 3,53-3,41 (т, 2Н), 2,71-2,54
М- (т, 4Н), 2,04- 1,96 (т, 9Н), 1,85-1,70 (т, 4н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) б-8,94-8,78 о (т, 2Н), 7,60- 7,53 (т, 1Н), ді М -- 7,07-6,97 (т, 9 2), 3,92-3,69
М (т, 2Н), 3,39- / х М о 3,35 (т, 2Н), « / 2,72-2,А7 (т, -- АН), 2,05-1,96 (т, 9Н), 1,87- 1,72 (т, 4Н
1ТН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- ад) б-8,97-8,89 о (т, 1Н), 8,35-
М -- 8,28 (т, 1Н), -Щ- 7,83-7,69 (т,
М 1Н), 7,07-6,93 я ух (т, 2Н), 3,89- о 3,73 (т, 2Н), -- 3,55-3,40 (т, 2н), 2,73-2,59 и (т, 4Н), 2,06- / 1,94 (т, 9Н),
М 1,88-1,69 (т,
Ан 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) 6-9,31-9,14 о (т, ТН), 7,94- 7,83 (т, 2Н), до М -- 7,07-6,96 (т, і м -76-6оот 2Н), 3,92-3,78 (т, 2Н), 3,58- що х У 3,47 (т, 2Н), 2,73-2,56 (т, - АН), 2,04-1,95 (т, 9Н), 1,91- 1,73 (т, 4Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 6-8,58 (а, у-2,2 гц, 1Н), 8,17 (да, У-1,3, - о 4,8 ГЦ, тн),
Н 7,91 (бг ада,
ХМ и М 4-1,5, 2,6, 8,4 да| й- -- гц, ТН), 7,35 (6 2 -- ада, у-0,6, 4,8, о 8,4 гц, 1Н), 7,04 (в, 2Н), о 3,68-3,56 (т,
АН), 2.63 (в,
АН), 2,02 (85,
ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,82-1,70 т, 4Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ау б-7,06-6,99 (т, 2Н), 3,64- 3,56 (т, 2Н), до 3,49-3,42 (т,
З М те0- зн), 2,63-2,56 о (т, 4Н), 2,33- 2,17 (т, 4Н), о 2,04-1,94 (т,
ОН), 1,74-1,55 т, 4Н
1ТІН ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 6-9,35-9,29 (т, 1Н), 9,29- о 9,19 (т, 1Н), о 7,79-7,65 (т, 1н), 7,07-6,98
М -8В- (т, 2Н), 3,88- а 3,79 (т, 2Н), / 3,50-3,40 (т,
М Х о 2), 2,74-2,56 х (т, 4Н), 2,04-
М- 2,02 (т, ЗН), 2,00-1,94 (т,
ЄН), 1,86-1,80 (т, 2Н), 1,76- 1,66 (т, 2Н 1ТІН ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 6-8,75-8,57 о (т, 2Н), 8,11- о 8,02 (т, 1Н), 7,89-7,59 (т, до М -- 1н), 7,07-6,97 в пт (т, 2Н), 3,90- 3,75 (т, 2Н),
М / х З 3,54-3,39 (т, 2Н), 2,71-2,52 - (т, 4Н), 2,05- 1,96 (т, 9Н), 1,87-1,68 (т, 4н 1ТІН ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) 6-9,25-9,20 о (т, 1Н), 8,95- 8,84 (т, 2Н), до М -Ж-5Б- 7,07-6,94 (т, в 2Н), 3,92-3,79 / (т, 2Н), 3,60-
М Х о 3,47 (т, 2Н),
М 2,69-2,58 (т,
М 4Н), 2,07-1,95 (т, 9Н), 1,87- 1,69 (т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 6-6 ррт 0,95 (4, 9-6,72 о Гц, 6 Н) 1,62- 1,73 (т, 4 Н) до о 1,87-1,98 (т, 1 7 й- -- Н) 1,98-2,00 (т,
М- З Н) 2,00-2,02 о (т, 7 Н) 2,58 (в, о 4 Н) 3,53 (рг 5, 4 Н) 3,85 (а, 4-6,60 Гц, 2 Н) 7,03 (5,2 Н о 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- о а4) 6-1,41 (5,6 д2| / М 8 Н) 1,72 (г, 4 8 - - Н) 1,99 (в, З Н) о 2,01 (5, 6 Н) 2,61 (в, 4 Н) о 3,24 (5, З Н)
3,59-3,74 (т, 2
Н) 4,01-4,10 (т, 2 Н) 7,04 (5,2
Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-8,71-8,58 о (т, 2Н), 7,50- о 7,37 (т, 2Н), 7,05-6,98 (т, до М -ЕЖЯ- 2Н), 3,85-3,79 9 (т, 2Н), 3,47- 3,39 (т, 2Н), / хх о 2,71-2,57 (т,
АН), 2,05-2,00
М- (т, ЗН), 2,00- 1,94 (т, 6Н), 1,86-1,67 (т,
АН
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,10-6,97 (т, 2Н), 3,92- о 3,86 (т, 2),
М 3,69-3,61 (т,
АЗ 2Н), 3,53-3,46 0 М -- (т, 2Н), 2,65- о 2,56 (т, 4Н), 2,02-2,00 (т, о вн), 2,00-1,98 (т, ЗН), 1,81- 1,74 (т, 2Н), 1,73-1,67 (т, 2н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-8,71-8,65 (т, 1Н), 8,19 их (за, 4-1,0, 7,9
М Гц, 1Н), 8,02 (0 - о а, 9-1,7,7,7
АЗ Н гц, 1Н), 7,63 і М (аад, 4-1,2, 4,8, ни 7,6 гц, 1Н), о Х М - 7,04 (в, 2Н), о 3,72-3,60 (т,
АН), 2,64 (5, о АН), 2,02 (в,
ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,85-1,76 т, 4Н 1ТН'ЯМР (400 о МГц, Метанол-
Н а) б-7,03 (в, -У-Кк 2), 3,48-3,38
АЗ у М -- (т, 4Н), 2,72 (в, 2 - й- ЗН), 2,58 (5, о АН), 2,01 (в,
ЄН), 1,99 (в, о ЗН), 1,72-1,61 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) б-7,08-6,98
М н (т, 2Н), 3,47-
М 3,40 (т, 4Н),
АЗ ) М -- 3,18 (д, 9-71 3 -- Гц, 2Н), 2,58 (5, о АН), 2,01 (5, вН), 1,99 (в, о зн), 1,70-1,64 (т, 48), 1,11 (6
Чет,2 Гц, ЗН)
ТН'ЯМР (400 о Мгц, ОМ5О-ав) 5-1,51 (рг5, 4 нм Н) 1,86-1,98 (т,
АЗ й- -- 6 н) 1,98-2,08 4 -- (т, З Н) 3,34 о (ог 8, 12 Н) 5,91 (ог в, 2 Н) 7,01 о (5, 2 Н) 10,34- 10,65 (т, 1 Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-1,32 (4, о Ч-6,72 Гц, З Н) о 1,63-1,82 (т, 4
Н) 1,99 (5, З Н) в / М -- 2,01 (в, 6 Н) 2,62 (4, 9-4,65 о ГЦ, 4 Н) 3,55- о 3,82 (т, 4 Н) 4,28 (4, 9-6,72
Гц, 1 Н) 7,04 (5, р
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а) б-8,08-8,03 (т, 1), 7,60- о 7,53 (т, 1Н), 7,05-7,01 (т, - 2н), 68,90-6,84
АЗ М -- (т, 1Н), 6,69- в|МЖ й -- 6,63 (т, 1Н),
М 3,63-3,53 (т,
АН), 2,64-2,57 о (т, 4Н), 2,03 (в,
ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,83-1,75 (т, 4Н)
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-8,32-8,30 о (т, 2Н), 7,06- -М 7,00 (т, 2Н),
АЗ 6,59-6,54 (т, з Ми М З 1Н), 3,98-3,80 к (т, 4Н), 2,65- 2,55 (т, 4Н), о 2,04-2,01 (т, вн), 2,00-1,98 (т, ЗН), 1,78- 1,71 (т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-1,54-1,69 о (т, 4 Н) 1,69- о 1,87 (т, 4 Н) 1,98-2,00 (т, З
АЗ Н) 2,00-2,03 (т, 8 й 6 Н) 2,60 (в, 4
М -8О- Н) 2,88-3,02 (т, о 1 н) 3,49 (ід,
У-11,80, 1,96 о Гц, 2 Н) 3,58- 3,89 (т, 4 Н) 3,90-4,00 (т, 2
Н) 7,04 (5,2 Н 1Н'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-7,03 (5, 2Н), 4,06-3,96 о (т, 1Н), 3,90- 3,82 (т, 1Н), о 3,82-3,76 (т,
Ї ше 1Н), 3,76-3,67
АЗ З-М - (т, 2Н), 3,64- 9 Кк 3,56 (т, ТН), о 3,40-3,32 (т, о є о БН), 3,25-3,18
М (т, 1Н), 3,12- 3,05 (т, 1Н), 2,58 (в, 4Н), 2,03-1,96 (т, он), 1,81-1,74 т, 4Н о ТН ЯМР (400 о МГц, Метанол- тм Й 94) 6-8,31 (5,
М 5. м - 1Н), 7,02 (5, да М І -- 2Н), 3,99 (5, о о зн), 323-313 (т, 4Н), 2,51 (5,
Е о 4Н), 1,99 (в, я ОН), 1,85-1,76 т, 4Н
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-8,33-8,22 - ц о (т, 2Н), 7,60-
М 7.49 (т, 1Н), мМ м 7,45-7,37 (т, ' М М - 1Н), 7,03 (в, 2Н), 3,79-3,61 о (т, 4Н), 2,65 (в, о АН), 2,02 (5,
ЄН), 2,00 (в,
ЗН), 1,85-1,73 т, 4Н
ТН ЯМР (400 о МГц, Метанол- ад б-1,64-1,82
Н (т, 4 Н) 2,00- да й- -- 2,03 (т, З Н) 2 -- 2,03-2,06 (т, 6 о Н) 2,64 (5,4 Н) 3,47-3,63 (т, 4 о Н) 7,06 (5, 2 Н) 8,04 (8.1 Н
Ки
1ТН 'ЯМР (400
МГц,
Ацетонітрил- аз) 5-7,64-7,62 (т, 1Н), 7,09- со о 7,05 (т, 2Н), -щ- 6,96-6,92 (т, да 1Н), 6,58-6,54
З М -щ-- (т, 1Н), 3,86- 3,69 (т, 4Н), о 2,67-2,48 (т, 95 АН), 2,01-2,01 (т, 6Н), 1,99- 1,98 (т, ЗН), 1,77-1,70 (т, 4н
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-7,97-7,94 (т, 1Н), 7,83- й о 7,80 (т, 1Н), 7.06-7,01 (т, да 2Н), 4,41-4,31 4 М - (т, 2Н), 3,88- 3,78 (т, 2Н), о 2,68-2,62 (5, 95 АН), 2,16-2,15 (т, 6Н), 1,99 (в,
ЗН), 1,84-1,78 т, 4Н
ІН ЯМР (400 о МГц, Метанол-
Шо а4) 5-1,59 (в, 6
М- Н) 1,77 (бга, да н 4-6,85 Гц, 4 Н) 5 - Ш- 1,98-2,01 (т, З о Н) 2,02 (8,6 Н) 2,64 (5, 4 Н) о 3,54-4,00 (т, 4
Н) 7,04 (в, 2 Н о о
М шк - 1ІН ЯМР (400
М-- МГц, Метанол-
І ай) 5-7,06-6,92 о о (т, 2Н), 3,86- 3,78 (т, 2Н), да 3,77-3,69 (т, в 2Н), 3,09-3,00 о (т, 2Н), 2,65- о 2,81 (т, 4Н), 2,04-1,98 (т,
М - ОН), 1,80-1,72 пт (т, 4Н), 1,44-
М- 1,39 (т, 6Н) 4 о
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-8,56-8,50 (т, 1Н), 7,98- о 7,85 (т, 1Н), 7,49-7,45 (т, о 1н), 7,46-7,37
А М М -- (т, 1Н), 7,08- 7 -е8- -- 6,95 (т, 2Н), 4,06-4,00 (т,
М 2Н), 3,71-3,60 о (т, 4Н), 2,65- 2,55 (т, 4Н), 2,03-1,96 (т, он), 1,72-1,63 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-8,82-8,77 о (т, 1Н), 7,07- х 6,99 (т, 2Н), у /Й о 6,75-6,67 (т, 1Н), 3,88-3,79
А (т, 2Н), 3,78- 8 М - 3,69 (т, 2Н), 2,69-2,56 (т, о АН), 2,04-2,01
У (т, ЗН), 2,01- 2,00 (т, ЗН), 1,99-1,98 (т,
ЗН), 1,85-1,73 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-7,08-6,99 (т, 2Н), 4,97- о о 4,92 (т, 2Н), 4,40-4,26 (т, 2Н), 3,69-3,59
А (т, 2Н), 3,16- 9 М т-е0- ж 3,08 (т, 2Н), о 2,68-2,53 (т,
АН), 2,02-2,00 о (т, 6Н), 2,00- 1,98 (т, ЗН), 1,76-1,67 (т,
АН), 1,67-1,63 т, ЗН
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 6-7,06-7,02 (т, 2Н), 3,67-
Х о 3,58 (т, 4Н), 3,42-3,37 (т, де 2Н), 2,64-2,57 0 М -- (т, 4Н), 2,18- 2,15 (т, ЗН), о 2,04-2,00 (т, о ЄН), 2,00-1,98 (т, ЗН), 1,83- 1,76 (т, 2Н), 1,71-1,64 (т, гн
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-7,93-7,78 (т, 2Н), 7,72- о 7,59 (т, ЗН), дБ 7,03-6,99 (т, і 2Н), 3,12-3,03 о-85-мМ -- (т, 4Н), 2,45-
Ї 2,40 (т, 4Н), о 1,99-1,97 (т,
З ЗН), 1,96 (в, 6Н), 1,81-1,74 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-7,07-7,00 (т, 2Н), 4,44-
ЇЇ о 4,36 (т, 2Н), 8 3,72-3,64 (т,
АБ І! о АН), 3,16-3,09 ? о М (т, ЗН), 2,65- 2,58 (т, 4Н), о 2,03-2,00 (т, о 6Н), 2,00-1,97 (т, ЗН), 1,85- 1,76 (т, 2Н), 1,76-1,67 (т, гн о 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-1,76-1,82
АБ| уМ- фуд -- (т, 4 Н) 1,98-
З - - 2,01 (т, 9Н) 2,59 (в, 4Н) 3,31-3,35 (т, о БН) 7,03 (в, 2Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-1,64-1,72 (т, 2Н) 1,73- о о 1,80 (т, 2Н)
М 1,99 (в, З Н)
АБ Й 2,01 (в, 9 Н) 4 М -- 2,61 (5, 4 Н)
У -- 3,50-3,57 (т, 2 о Н) 3,60-3,69 (т,
У 2н) 3,86-3,96 (т, 1Н) 4,05- 4,09 (т, 2Н) 7.03 (в, 2 Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- нм о 44) 5-8,51-8,41
К. (т, 1), 7,06- де М 6,97 (т, 2Н), в М --- 3,94-3,78 (т, -- АН), 2,69-2,58 о (т, 4Н), 2,05- 1,96 (т, 9Н), о 1,84-1,73 (т,
АН
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- а) б-7,07-6,99 сі о (т, 2Н), 4,83-
З 4,81 (т, 2Н), дБ 3,57-3,43 (т, в | О-8-М -ш8ВЗА- 4Н), 3,05-2,98
Ї (т, 1Н), 2,71- о 2,65 (т, 1Н), о 2,63-2,52 (т, 2Н), 2,01-1,95 (т, ВН), 1,83- 1,73 (т, 4Н 1ІН ЯМР (400
МГц, Метанол-
М ад) 5-8,99-8,88 зх о (т, 1Н), 7,06-
КК 6,96 (5, 2Н), дБ М 3,87-3,74 (т, 7 м -щ5щ 4Н), 2,70-2,60 - (в, 4Н), 2,04- о 2,02 (5, ЗН), 2,00-2,00 (в, о ЗН), 1,99-1,99 (в, ЗН), 1,86- 1,76 (т, 4Н 1ТН 'ЯМР (400 о МГц, Метанол- ад) б-8,92-8,70 о (т, 1), 7,08- 6,95 (т, 2Н),
АБ М -80- 4,26-4,19 (т, 8 2Н), 3,90-3,75
Ї х (т, 2Н), 2,71-
М М о 2,58 (т, 4Н), кл 2,02-1,97 (т,
ОН), 1,88-1,78 т, 4Н 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 6-1,31 (а, о у-6,60 Гц, З Н) 1,63-1,82 (т, 4 но Н) 1,98-2,00 (т,
АБ М -- З Н) 2,00-2,03 9 -- (т, 6 Н) 2,61 (4, о у-10,39 Гу, 4
Н) 3,61 (рг ав, о у-11,74, в1
ГЦ, 4 Н) 4,58 (д, у-6,60 Гц, 1 Н) 7,03 (в, 2 Н 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) б-7,05-7,00 о (т, 2Н), 4,84- о 4,81 (т, 4Н), 422-416 (т, де 1Н), 3,76-3,69 о М -- (т, 2Н), 3,68- -0- 3,63 (т, 2Н), о 2,62-2,55 (т, 4Н), 2,02-2,00 о (т, 6Н), 2,00- 1,97 (т, ЗН), 1,72-1,65 (т, 4н
ІН'ЯМР (400 о Мгц, СОСІЗ) о 5-7,16 (8, 2Н), 3,79-3,47 (т,
Ав Ук - 4Н), 2,57 (ог, 1 АН), 2,35 (в,
ЗН), 2,07-2,02 х о (т, 9Н), 1,76- 1,65 (т, 4Н 1Н ЯМР (400
Мгц, оМ5О-ав)
М б ррт 1,71 (бг
МУ о і 9-5,44 Гц, 4 їй Н) 1,91-1,98 (т, з 1 Н) 1,95 (а,
Ав ше Ч-7,09 Гц, 5 М) 2 М - т 2,02 (в, З Н) о 2,57 (ог в, 4 Н) 3,687-3,79 (т, 2 о Н) 3,97 (бг 5,2
Н) 7,01 (в, 2 Н) 9,78 (5,1 Н 1Н ЯМР (400
М МГц, Метанол- м а4) б ррт 1,68- у // о 1,83 (т, 4 Н) 1,97-2,05 (т, 9 ле Н) 3,73-3,98 (т,
З М щ-- 4 Н) 6,61 (й, у-2,32 Гц, 1 Н) о 7,03 (в, 2 Н) 9 7,69 (4, У-2,08 гц! Н
ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-8,99-8,88 о (т, 1Н), 7,06- м- 6.96 (5, ?Н), - 3,87-3,74 (т,
Ав М щ- 4Н), 2,70-2,60 4 (в, 4Н), 2,04- о 2,02 (в, ЗН), я 2,00-2,00 (5,
ЗН), 1,99-1,99 (в, ЗНУ, 1,86- 1,768 (т, 4Н 1Н ЯМР (400
ХХ о МГЦ, Метанол- 9--К 44) б-7,03 (в, ?Н), 3,63 (5, б й- -- ЗН), 3,45-3,37 5 (т, 4Н), 2,58 (в, о 4Н), 2,04-1,96 о (т, 9Н), 1,73- 1,62 (т, 4Н 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- мк а4) 6-8,53-8,46 о о (т, 1Н), 7,09- - 6,95 (т, ?Н),
Ав 6,86-6,74 (т, 6 М -- 1н), 3,86-3,78 (т, 2Н), 3,72- о 3,57 (т, 2Н),
У 2,67-2,59 (т, 4Н), 2,03-1,98 т, ОН), 1,86-
11111111 латан
ТН'ЯМР (400
М МГц, Метанол- зем 44) 5-7,10-6,95 ї М о (т, 2Н), 4,43 (в,
М- ЗН), 3,90-3,83
Ав (т, 2Н), 3,81- 7 М -- 3,73 (т, 2Н), 2,65 (а, 9-1,3 о Гц, АН), 2,01- 9 1,96 (т, 9Н), 1,86-1,73 (т,
АН
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,04-6,98 ц о (т, 2Н), 3,46-
Г-- 3,36 (т, 4Н), де 2,81-2,55 (т, 8 М - ЗН), 2,57-2,49 о (т, 1), 2,03- 1,92 (т, 9Н), о 1,71-1,60 (т, 4н), 0,71-0,60 (т, 2Н), 0,50- 0,34 (т, 2Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-8,07-8,04 (т, 1Н), 7,38-
Я о 7,34 (т, 1), / 7,06-7,01 (т, де о 2Н), 4,11-4,05 9 М о. (т, 2Н), 3,85- -- 3,78 (т, 2Н), о 2,66-2,61 (т,
АН), 2,04-2,00 о (т, 6Н), 2,00- 1,96 (т, ЗН), 1,84-1,77 (т,
АН
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-8,77-8,70 (т, 1Н), 8,12- пох 8,04 (т, 1Н),
М о 8,00-7,95 (т, шк 1н), 7,69-7,62
А7 (т, 1), 7,04- 0 АВ-М --тятл 6,96 (т, 2Н),
ОЇ -76-оьй- 3,40-3,34 (т, о АН), 2,53-2,43 (т, 4Н), 1,99- о 1,98 (т, ЗН), 1,98 (5, 6Н), 1,80-1,70 (т,
АН
1ТН'ЯМР (400 о МГц, Метанол-
Н ад) б-1,68-1,78
М (т, 4 Н) 1,96-
А7 -- 2,04 (т, 9 Н) 19 у; М -- 2,15 (в, З Н) о 2,60 (в, 4 Н) 3,30 (ак, 9-3,27, о 1,60 Гц, 2 Н) 3,49-3,58 (т, 4
11111111 тов г 1ІН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о 44) 6-6,83 (5, 1Н), 6,74 (5,
ЇЇ 1Н), 3,65 (5, ни зн), 3,34-3,29
А7|9-5-КМ - 5 ст. АН), 3,07- 2 щі 3,02 (д, 2Н), 2,51 (т, 4Н), оо 2,00-1,99 (т,
ХХ НІ, 1,81 (Ь 2Н), 1,73 (5 2Н), 1,32 (5 зн). о ІН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ад) 5-7,47-7,41 ни (т, 5Н), 6,83 (в,
А7 М - 1Н), 6,75 (5,
З 1н), 3,79-3,47 (7Н), 2,59 (в, оо АН), 1,99 (5,
ХХ вн), 1,83-1,64 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-(8,59 (4, о 1Н), 7,94 (а, о 1н), 7,58 (а, 1н), 7,50 (а,
М -- 1н), 6,82 (а, у 1н), 6,73 (9,
М 1Н), 3,82 (ї
Ох 5 о 2Н), 3,67-3,60
М (ЗН), 3,44 (Ь - 2Н), 2,55 (85,
АН), 2,02-1,99 (6Н), 1,86-1,68 т, 4Н),
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- о а4) б-6,84 (в, о ІН), 6,76 (5, 1н), 4,16 (а,
М -- 2Н), 3,66 (в, в. /- ЗН), 3,62 (Ь й 2Н), 3,49 (ї 2Н), 3,39 (в, о У ЗН), 2,56 (5,
АН), 2,01-1,99 (6Н), 1,77-1,63 т, 4Н).
ІН ЯМР (400 о МГЦ, Метанол- о а4) б-6,84 (в,
ІН), 6,765,
А Ух -- 1Н), 3,66 (5, 6 пото ЗН), 3,43-3,38
М (т, 4Н), 2,53
З о (т, 4Н), 1,99 (в,
М 6Н), 1,69 (ї, 2Н), 1,62 (5 2Н), 1,32(5, ЗН
ІН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- 44) б-6,84 (5, о 1н), 6,765, 1н), 3,66 (5,
А7 о дк - зн), 3,52(т, 7 М АН), 2,57 (т,
Н АН), 2,00 (в, оо 6Н), 1,77 (ї, х 2), 1,71 (5 2Н), 1,22 (5, 9н
ІН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- 44) б-6,84 (5, о 1н), 6,76 (5, ни 1Н), 3,79 (і,
А7 М - 2Н), 3,66 (5, 8 ЗН), 3,63 (ї, 2Н), 2,57 (5, оо АН), 2,01-1,98
Х (7), 1,81-1,63 (т, 4Н), 0,86- 0,79 (т, 4Н). 1Н'ЯМР (400
МГц, Метанол- о ау б-8,68-8,67 о (9, 1Н), 8,20- вив(а, тн),
Ук -- 8,04-7,99(т, 1н), 7,84-
А7 НМ 7,в1(т, 1Н), 9 о З о 6,84(5, 1Н), х 6,76(5, 1Н), 3,66-3,64 (6Н),
Ох 2,59 (т, 4Н),
М 2,14 (1Н), 2,01- шк 1,99 (6Н), 1,83 (5 2Н), 1,77 ( 2н
ІН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- 44) б-6,84 (5, о 1н), 6,76 (5, м -- 1н), 3,89-3,88
АВ - (2Н), 3,66 (5, о ЗН), 3,64 (Її, 2гН), 3,48 (Її,
М оо 2Н), 2,56 (5, х Х 4Н), 2,01-1,99 (6Н), 1,73 (т, 4н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол-
Е Е о 44) б-7,06-6,91 на (т, 2Н), 68,63-
АВ 6,30 (т, 1Н), ' /В-М - 3,44-3,37 (т, о АН), 2,64-2,46 (т, 4Н), 2,01- о 1,95 (т, 9Н), 1,84-1,75 (т, 4н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-0,96-1,04 о (т, 2 Н) 1,14- 1,21 (т, 2 Н)
АВ НИ Й 1,80 (Ббгї, ? дВ-М 925,56 Гц, 4 Н) о 2,04 (в, 9 Н) о 2,22-2,31 о (т, 1 Н) 2,55 (в, 4 Н) 3,36 (ріг в,
А Н) 7,15 (5,2
Н).
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,05-7,02 о (т, 2Н), 4,93- о 4,89 (т, 2Н), 4,86-4,82 (т,
АВ 2Н), 4,70-4,62
З 8-1 -в (т, 1Н), 3,36-
М -607-о0 3,31 (т, 4Н), оо 2,61-2,55 (т,
АН), 2,01-2,00 о (т, 6Н), 1,99- 1,98 (т, ЗН), 1,78-1,72 (т,
АН
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-7,54-7,47 (т, 1), 7,42- 7,36 (т, 1Н), 7,34-7,27 (т, 1н), 7,25-7,16 й о (т, 1Н), 7,05- 6,97 (т, 2Н), а -. 3,89-3,78 (т,
М -80- 2), 3,44-3,36 о (т, 2Н), 2,68- 2,54 (т, 4Н), о 2,03-2,01 (т,
ЗН), 1,99-1,94 (т, 6Н), 1,83- 1,77 (т, 2Н), 1,72-1,63 (т, гн
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о а4) б-7,04-6,91 (т, 2Н), 3,26-
АВ 3,16 (т, 4Н), в-М -А 2,58-2,49 (т, // 4Н), 2,03-1,96 о (т, 9Н), 1,77- о 1,68 (т, 4Н), 1,22-1,15 (т, он 1ТН'ЯМР (400 / о МГЦ, Метанол- у-м ау 5-1,74 (г,
АВ х 9-5,14 Гц, 4 Н) во 8-М - 2,04 (5, 9 Н) // 2,12 (в, З Н) о 2,59 (Юг в, 4 Н) о 3,55 (рг в, 4 Н) 7,14 (в,2 Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о 44) б-1,84-1,91
М-- (т, 4 Н) 1,98-
АВ 2,00 (т, З Н) 71КМ ли М -8О- 2,03 (в, 6 Н) х 2,58 (в, 4 Н) 3,40 (бг5, 4 Н) о 7,02 (в, 2 Н) 8,48-8,50 (т, 2
Н) 8,52 (5, 1 Н).
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-7,04 (в, о 2), 4,39 ЦІ, о -10,5 Гц, 2Н), 3,84-3,79 (т,
АВ М - 2Н), 3,78-3,72
В -- (т, 2Н), 3,27-
Х 3,22 (т, ЗН), 2,64 (в, 4Н),
ИЙ о 2,02 (в, ЗН), о 2,01 (в, ЗН), 1,99 (в, ЗН), 1,79-1,73 (т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол-
КЕ 44) 5-8,98-8,89
Е (т, 1Н), 8,31- 8,23 (т, 1Н), 7,82-7,78 (т, / М 1Н), 7,11-6,97
АВ о (т, 2Н), 3,88- 9 - 3,80 (т, 2Н), 3,52-3,43 (т,
М -8В-А 2Н), 2,70-2,56 о (т, 4Н), 2,04- 2,01 (т, ЗН), о 2,01-1,96 (т, вн), 1,87-1,70 т, 4Н
ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-8,88-8,81
Е (т, 1Н), 7,96- / х 7,88 (т, 1Н),
М о 7,82-7,74 (т, о х-- 1н), 7,06-6,98 до (т, 2Н), 3,90- 0 М -- 3,78 (т, 2Н), -- 3,59-3,46 (т, о 2Н), 272-256 (т, 4Н), 2,04- о 2,01 (т, ЗН), 2,00-1,96 (т, вн), 1,88-1,71 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
Е Е МГц, Метанол- 44) б-8,21-8,14
Е (т, 1Н), 7,93- 7,84 (т, 2Н), /х 7.06-6,99 (т, до М о 2Н), 3,89-3,81 ! шк (т, 2Н), 3,56- 3,49 (т, 2Н),
М -- 2,73-2,58 (т, - - АН), 2,05-2,01 о (т, ЗНУ, 2,00- 1,96 (т, 6Н), о 1,86-1,71 (т,
АН
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- о 44) б-1,77-1,88 (т, 4 Н) 1,97-
М 1,99 (т, З Н) до С У-к -- 2,02 (в, 6 Н) 2 -- 2,52 (в, 4 Н) о 3,54-3,67 (т, 4
Н) 3,92 (ї, о 9-8,50 Гц, 2 Н) 6,98-7,02 (т, 2
Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол-
Е Е о ад) б-7,08-7,03 (т, 2Н), 6,62- ва 6,32 (т, 1Н),
АЗ | д-е.-. -- 3,28-3,22 (т, 819 ї м -- АН), 3,09-3,03 о (т, 2Н), 2,82- 2,76 (т, 2Н), о 2,06-1,99 (т, 1ОН), 2,00-1,89 т, 4Н
М ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-7,75-7,72 (т, 1Н), 7,46- 7,42 (т, 1Н), до 7,06-7,01 (т, а В о 2Н), 3,83-3,71 що (т, 4Н), 2,67- 2,83 (т, 4Н),
М -Ь2ЬО- 2,03-2,00 (т, о ЄН), 2,00-1,98 (т, ЗН), 1,83- о 1,75 (т, 4Н)
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) б-7,65-7,62 д (т, 1Н), 7,42- у; о 7,39 (т, 1Н), 7,14-710 (т, д9 1н), 7,05-7,00 5 М -- (т, 2Н), 3,83- 3,75 (т, 4Н), о 2,68-2,62 (т,
У вн), 2,04-2,00 (т, 6Н), 2,00- 1,98 (т, ЗН), 1,81-1,75 (т,
сто чн 1ТН'ЯМР (400 о МГЦ, Метанол-
Н ад) б-1,24 (і,
Ч-7,34 Гц, З Н) й- -- 1,61-1,77 (т, 4
Н) 1,98 (5, З Н) дО 2,01-2,06 (т, 6 6 нноо- Н) 2,39-2,49 (т, хі. 4 Н) 2,86-2,94
Мо -н (т, 2 Н) 3,48 (ог в, 2 Н) 3,53- 3,59 (т, 2 Н) 6,99 (5, 2 Н) 8.00 (в, 1 Н). 1ТН'ЯМР (400 о МГц, Метанол-
М / ад) б-8,72 (9,
М 9-1,7 Гц, 1Н), о 7,02 (в, 2Н),
З 6,66 (а, 9-1,6 7 ГЦ, ТН), 4,56 (в, о-8-К8 -- 2Н), 2,54 (5, ої АН), 2,00 (в,
ЄН), 1,99 (в, о ЗН), 1,72-1,68 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-8,95 (а, 9-1,6 Гц, 1Н),
М 8,83 (да, д-1,5, хх 5,0 Гц, 1Н), о 8,23 (ада, шк 4-1,6, 2,2, 8,1
З гц, ТН), 7,68 8 О-8--М - (ааа, уУ-0,7, 4,9,
Й - 8,0 Гц, їн), о 7,01 (5, 2Н), 3,19-3,12 (т, о 4Н), 2,45 (в,
АН), 1,98 (в,
ЗН), 1,98-1,96 (т, 6Н), 1,83- 1,77 (т, 4Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- - о ад б-8,42 (а, 2Н), 7,74 (й, в М 1Н), 7,42-7,39 9 М М т-е0- (9, 1Н)У, 7,02 (в, о 2Н), 3,85 (5, 2Н), 3,65 (4Н), о 2,59 (в, 4Н), 2,00-1,98 (9Н), 1,68-1,66 (4Н - о 1ІН'ЯМР (400
МГц, Метанол-
М х и а4) 6-7,04 (в, ді М -- 2Н), 3,32- о -- 3,24(5, АН), о 2,65(8, 4Н), 2,00-1,98 (9Н), о 1,84(т, 4Н
1Н'ЯМР (400
МГц, Метанол- - о а 6-9,07 (в, жи що ; 7.49 (в, ях М м -Щжн- 1Н), 7,02 (в, с 2), 4,00 (5, 2Н), 3,66 (4Н), о 2,59 (5, 4Н), 2,00-1,98 (9Н), 1,74-1,68 (АН 1Н'ЯМР (400
МГц, Метанол- -М о ад) 6-8,74(а, 2Н), 7,3Х(Н), ді М 7,02 (в, 2Н), 02 М М 4,12 (в, 2Н), о 3,69-3,62 (т,
АН), 2,59(5, о Ан), 2,00-1,98 (9Н), 1,73-1,68 4н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-90 (і, - о 1Н), 7,71 (9, 2), 7,04 (5, ді хи ?Н), 4,00 (в, ба М - 2Н), 4,19-4,17 с (2н), 3,73-3,67 (т, 4Н), 2,81 (5, о АН), 2,02-2,00 (9Н), 1,77-1,76 (4Н), 1,72-1,69 4н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-8,58 (5,
М-- о 1н), 8,55- 8,БА(Т, 1Н), ( 8,48 (а, 1Н),
А У, --- 7,02 (в, 2Н), 04 -- 4,04 (5, 2Н), о 3,70-3,65 (т,
АН), 2,59 (5, о АН), 2,00- 1,98(9Н), 1,75- 1,7 З(2Н), 1,69- 1,67 (гН
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ай) 5-7,06-7,00
І (т, 2Н), 4,14- о М 4,10 (т, ЗН), ра х 3,93-3,85 (т, у ' о 2Н), 3,84-3,77
А М (т, 2Н), 3,67- 05 3,63 (т, ЗН),
М - 2,69-2,59 (т,
АН), 2,03-2,01 о (т, ЗН), 2,01- о 2,00 (т, ЗН), 2,00-1,98 (т,
ЗН), 1,81-1,71 т, 4Н
М 1ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-8,32-8,27 (т, 1Н), 7,35- 7.28 (т, 2Н), ді МОВ о 7,06-7,00 (т,
А о 2Н), 3,86-3,69 (т, 4Н), 2,68- нш 2,81 (т, 4Н),
М 2,03-2,00 (т, о вн), 1,99-1,98 (т, ЗН), 1,84- о 1,78 (т, 4Н) 1ТН ЯМР (400
МГЦ, Метанол- о а4) 6-9,12 (а, о 921,5 ГЦ, 1Н),
ХХ 8,86 (а, У-2,3 ді о-8-М -- Гц, 1Н), 8,78 07 (аа, 9-1,5, 2,4
М ГЦ, 1Н), 7,02 (5, / У 2), 3,48-3,37 (т, 4Н), 2,52 (в, -М АН), 1,98 (в,
ОН), 1,83-1,72 т, 4Н 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- о а4) 5-7,03 (5, н 2Н), 3,59-3,50
М (т, 4Н), 2,59 (5, ді с М -- АН), 2,44 (ад, о8 -- 97,5 ГЦ, 2Н), о 2,01 (в, 6Н), 2,00-1,98 (т, о зн), 1,76-1,70 (т, 4Н), 1,13 (ї, 9-7,5 Гц, ЗН) о о дІ М -- ІСМ5 Ман: 09 -- 450 о о уй / о ді мА СМ Мен:
М -- 459 о о -М
Ми г дІ ІСМ5 Ман: "і - о М -- 459 о о
Й; о
М дІ1 ІсМ5 МАН: 12 Ї У - (о 432 о о
М
М
МУ сн о дІ1 ІсМ5 МАН: 13 М -- 419 о о
М о
Ми дІ1 ІсМ5 МАН: 14 Й М - 454
М о о -м
М г дІ1 ІсМ5 МАН: 15 М -- 443 о о дл 07 о о дІ1 ІсМ5 МАН: 16 М -- 419 о о - Ж
М у о дІ1 ІсМ5 МАН: 17 М -- 432 о о мах о дІ1 ІсМ5 МАН: 18 М -- 435 о о
М, то ХХ о о ді ІсМ5 Ман: 19 М -- 434 о о о дІ о ІсМ85 Ман:
Мм- 459 н не о о -0
І о ді м- ІсМ5 Ман: 24 459 к не о о - / М, о ді -- ІсМ5 Ман: 22 458
М - о о
КТ ом М о ді ІсМ5 Ман: 23 М -- 419 о о о о ді М -- ІсМ5 Ман: 24 -- 410 -- 0 о
Е
М
/ о ді -- І СсМ5 Ман: 447 с й о о
М
Ух ді / І СсМ5 Ман: 26 433 с й о о
М Ох М о ді -- І СсМ5 Ман: 27 444 с й о о о о ді І СсМ5 Ман: 28 М -- 436 о о о о ді І СсМ5 Ман: 29 М - 422 о о / У о о ді| М ІСМ5 Ман:
М -- 459 о о
М,
Ж о ді| М / ІСМ5 Ман: 31 433 . шш о о в
М ух ді М о ІЇСМ5 Ман: 32 - 460 с шш в о о о о ді ІСМ5 Ман: 33 М -- 438 о о
М
Ух ді Й ІСМ5 Ман: 34 447 с шш о о
М
ЕХ ді ІСМ5 Ман:
М -- 436 в о -
М о й м / ІСМ5 Ман: 36 М -- 432 о о о о
А1 І СМ5 МАН: 37 М -- 436
Ге)
Ге)
М М о
М
А1 І СМ5 МАН: 38 М -- 444
Ге)
Ге) о о
А1 І СМ5 МАН: 39 М - -5 6Б6А5 422 о о о 1Н ЯМР (400 о МГц, Метанол-
Н а«) 6-8,80 (а,
МУ Е 9-6,0 Гц, 2Н),
Ох в 7,94 (4, 2-5,0 ді Гц, 2Н), 7,04 (5, -- о 2Н), 3,63 (ріг 5,
Н АН), 2,64 (5,
М АН), 2.01 (5, - 5 625 6Н), 2,00-1,99 о Х М - (т, ЗНУ, 1,80 о (рога, 95,9 Гц,
АН) о) 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 6-7,03 (в, о 2Н), 3,59-3,51
Н (т, 4Н), 2,59 (в, ді М АН), 2.01 (5, ді 6Н), 1,99 (в, о М -- ЗН), 1,94-1,87 о (т, 1Н), 1,77- 1,70 (т, 4Н), о 0,98-0,92 (т, 2Н), 0,91-0,85 т, 2Н 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- о а4) 6-7,03 (5,
М 2Н), 3,59-3,48
А (т, 4Н), 2,66 42 о М --А, (квин., У-6,9
Гц, 1Н), 2,60 (5, о АН), 2.01 (5, о 6Н), 1,99 (в,
ЗН), 1,76-1,70
РТ 0202020 Ол ооо у-6,8 Гц, вН
ТН'ЯМР (400 о МГЦ, метанол) б ррт 1,35 (5,6 о-ї Н) 1,69-1,78 (т,
А М дм -- А Н) 1,96-2,03 43 -- (т, 9 Н) 2,58 (в,
А Н) 2,87 (5,2
Н) 3,22-3,28 (т, о А Н) 7,03 (5, 2
Н).
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-7,06-7,02 (т, 2Н), 4,84- о 4,82 (т, ВН),
У М 4,32-4,26 (т, 2Н), 3,72-3,66 дм х./ М -- (т, 2Н), 3,48- 44 В-- 3,43 (т, 2Н), о 2,87-2,57 (т,
АН), 2,03-2,00 о (т, 6Н), 2,00- 1,98 (т, ЗН), 1,82-1,75 (т, 2Н), 1,75-1,68 т, 2Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-8,69-8,66 (т, 1Н), 8,19 (а, д-1,0, 7,8
М Х гц, тн), 8,02 шо (а 9-1,7, 7,7 о Гц, 1Н), 7,63 ді М (аад, 4-1,2, 4,8, 45 7,6 Гц, 1Н), о й- -- 7,03 (в, 2Н), 3,69-3,62 (т, о АН), 2,63 (5, о АН), 2,02-2,01 (т, 6Н), 2,00- 1,98 (т, ЗН), 1,84-1,78 (т,
АН
1ТН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- но 4) 6-1,43 (в, ді ЄН) 1,69 (Юг 5, 46 М -- АН) 1,96-2,03 (т, 9 Н) 2,60 (в, о 4 Н) 3,49-4,20 9 (т, 4Н) 7,04 (в, 2 Н). 1ТН'ЯМР (400 --о МГц, Метанол- ад) 6-7,02 (в, - о 2Н), 4,24 (5, 2Н), 3,68-3,61
А о (т, 4Н), 3,58- 47 у- -- 3,52 (т, 4Н), 3,36 (в, ЗН), о 2,58 (в, 4Н), 2,02 (5, 6Н), 1,99 (в, ЗН), 1,78-1,73 (т,
БІ
ТВБА-- :6: : .:-200-602ЗЗ1----1-- 2505 т, 2Н
ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 6-7,03 (в, 2Н), 4,19 (5, ( о 2Н), 3,66-3,61 (т, 2Н), 3,59- ді о 3,52 (т, 4Н), 48 У й 2,58 (5, 4Н),
М -е0- 2,03-2,00 (т, о бН), 1,99 (в,
ЗН),1,77-1,72 о (т, 2Н)У, 1,71- 1,65 (т, 2Н), 1,22 (6 9-7,0 гц, ЗН
ТН'ЯМР (400 -- МГц, Метанол- ( М а4) 6-8,97 (а,
М 4-4,9 Гц, 2Н),
М о 7,72 (в, 1Н), ді Н 7,67 (55-49 49 М Гц, ТУ, 7,04 (в, нш 2Н), 3,65 (Біг 5, о у- -е- АН), 2,81 (5, д АН), 2,02 (5,
ЄН), 1,99 (в, о ЗН), 1,91-1,72 т, 4Н
ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- -М 44) 6-9,38 (аа, х 921,7, 5 Гу,
Ми 1н), 8,37 (99, о уе1,7, 8,5 Гц, ді Н 1н), 7,94 (49,
БО М 4-51, 8,6 Гц,
НИ 1Н), 7,03 (5, о - - 2Н), 3,71-3,64 д (т, 4Н), 2,62 (5,
АН), 2,02 (5, о ЄН), 1,99 (в, зн), 1,85-1,78 т, 4Н
ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) б-7,05-7,00 (т, 2Н), 5,22- 5,17 (т, 1Н), о о 4,00-3,92 (т,
С 2Н), 3,90-3,83 (т, 2Н), 3,68- ві о М -- 3,59 (т, 4Н), о 2,81-2,76 (т, 2Н), 2,61-2,56 о (т, 4Н), 2,03- 2,00 (т, бН), 2,00-1,97 (т, зн), 1,78-1,72 (т, 2Н), 1,69- 1,684 (т, 2Н
Б2
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ц о 44) б-7,03 (5,
М 2Н), 3,94 -- 3,82 ді (т, 18), 3,50-
Бо М щ-щеЬ56-- жкй 3,39 (т, 4Н), 2,58 (в, АН), о 2,01 - 1,99 (т, о он), 1,72 - 1,58 (т, 48), 1,14 (а, вн
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-1,32 (4, о Ч-6,72 Гц, З Н) о 1,65-1,80 (т, 4
НИ Н) 2,00 (а, ва / М 4-8,93 Гц, 9 Н) с 2,62 (а, 4-4,52
Гц, 4 Н) 3,57- о 3,74 (т, 4 Н) 4,27 (а, 2-6,60
ГЦ, 1 Н) 7,04 (5, 2 Н).
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-1,32 (4, о Ч-в,во Гу, З Н)
Ота- 1,65-1,78 (т, 4
Н) 2,00 (а, ві / М ч-9и17 Гц, 9 Н) о 2,81 (а, 4-4,52
Гц, 4 Н) 3,57- о 3,74 (т, 4 Н) 4,27 (а, 4-6,68
ГЦ, 1 Н) 7,04 (5, 2 Н).
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 5-1,43 (ї, о ев, БА Гц, 5 Н) 1,62-1,91 (т, 4 но Н) 2,00 (а,
А М --- Чув, Гц, 9 НВ) 55 -- 2,62 (рг а, о Че18,71 Гц, 4
Н) 3,44-3,84 (т, о 4 Н) 4,31 (а,
Ч-6,85 Гц, 1 В) 5,46-5,54 (т, 1
Н) 7,04 (в, 2 Н).
ТН ЯМР (400
МГЦ, метанол) б ррт 1,43 (аа,
У-12,47, 8,85 о Гц, 6 Н) 1,55 (4,
Ч-в,97 Гц, З Н)
НО 2,00 (4, 2-9,66
А М --- Гц, 9 Н) 2,61 (0 56 -- а, 915,41 Гц, 5 о Н) 3,44-3,82 (т,
Н) 4,31 (д, о 9-6,97 Гц, 1 Н) 5,16 (а, 9-6,97
Гц, 1 Н) 5,52 (4,
Чев,85 Гц, 1 Н) 7.03 (5, 2 МН).
ТН'ЯМР (400
Е МГц, Метанол- 44) 6-8,57 (а, - у-2,8 Гц, 1Н),
М 8,25 (да, д-4,5,
Ми 8,7 гц, 1), ді о 7,81 (а, 0-2,8,
Б7 Ч 8,5 Гц, 1Н), 7,03 (в, 2Н), -- 3,65 (бг 5, 4Н), о А М - 5 2,63 (в, 4Н), о 2,02 (5, 6Н), 2,00-1,97 (т, о ЗН), 1,83-1,77 т, 4Н
ЕЕ
Е 1ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- - а4) 5-8,82 (в, 1Н), 8,36 (5, ді Х и 1Н), 7,03 (з,
БВ о 2Н), 3,58 (Біг в, сі М 4Н), 2,61 (5,
АН), 2,01 (в, о й- 6Н), 1,99 (в,
ЗН), 1,75 (бг в, о 4н) о
Е ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- пох ад) 5-8,21-8,07
М (т, 2Н), 7,35 я (аа, д-1,6, 8,1
А ц о Гц, 1Н), 7,03 (в, 59 М 2Н), 3,65-3,61 (т, АН), 2,64 (в, о й- - ю 5 АН), 2,02 (5,
ЄН), 1,99 (в, о зн), 1,84-1,76 о (т, 4Н)
ТН'ЯМР (400
М МГц, Метанол-
М 44) 6-9,01 (49, 920,9, 2,0 Гу, 1Н), 8,41 (99, пх 4-2,0, 81 Гу, 1Н), 8,31 (99, ді - 920,8, 8,1 Гу, во м ц о 1Н), 7,03 (в,
М 2Н), 3,66 (5, ши АН), 2,64 (5, о М - АН), 2,01 (й, о уе2,3 Гц, 6Н), 1,99 (в, ЗН), о 1,85-1,76 (т,
АН
5А
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-8,47 (4, - уе5,7 Гц, 1Н), 7.71 (а, 9-24 уй Х А Гц, 1Н), 7,16 о (аа, У-2,6, 5,7 ді М Гц, 1Н), 7,02 (5, 61 2Н), 3,95 (в, о й- -- 2Н), 3,65 (бгї, о уе5,0 Гц, АН), 2,59 (5, 4Н), о 2,02 (з, 6Н), 1,99 (в, ЗН), 1,83-1,76 (т,
Ан
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- сі 44) 5-8,67 (44, уеО,6, 2,4 Гц, / х 1Н), 8,17 (99,
ЧО, 8,4 Гц, 1н), 8,07 (99, ді М ц о Че2А, ВА ГЦ, 62 М 1Н), 7,03 (5, 2Н), 3,68-3,62 о й- (т, 94-5,5 ГЦ, о АН), 2,64 (5,
АН), 2,02 (5, о ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,84-1,75 т, 4Н
ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- / їх аг) б-8,49 (ід,
Е 4-1,3, 4,5 ГЦ, с 1н), 7,81-7,74
М о (т, 1Н), 7,71- ді М 7,65 (т, 1Н), 63 7,03 (в, 2Н), о - -А 3,67-3,61 (т,
АН), 2,64 (5, о АН), 2,02 (в,
У ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,82-1,77 т, 4Н
ТН ЯМР (400
МГц, Метанол-
Е 44) 5-8,70 (44, уе5,5, 7,8 ГЦ, / х 1н), 7,93 (49, уе2,4,9,2 ГЦ, ч- 1Н), 7,46 (499, ді ц о у-2,6, 5,7, 8,3 64 М Гц, НУ, 7,03 (5, 2Н), 3,65 (бга, о й- - уе5,3 Гц, АН), 2,63 (5, 4Н), о 2,02 (в, 6Н), о 1,99 (в, ЗН), 1,83-1,77 (т,
АН
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- о о ад) б-1,26 (5, 9 ді Н) 1,75-1,81 (т, вв 4 Н) 1,97-2,04 ) м ---- (т, 9 Н) 2,63 (в, - А Н) 2,98 (в, З о Н) 3,59 (біг в, 4
Н) 7,04 (5,2 Н). о
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-7,91- 7,85 (т, 2Н), о 7,6в2- 7,58 (т, ді М 1Н), 7,52 - 7,48 66 (т, 2Н), 7,03 (в, о й- -- 2Н), 3,63 (біг т,
АН), 2.64 (в, о АН), 2,01 - 1,99 о (т, 9Н), 1,84 - 1,73 (т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-7,73- 7,69 (т, 1Н), о 7,59 - 7,54 (т,
АТ Е М 1Н), 7,32-7,19 67 (т, ?Н), 7,04 (в, о у- --- 2н), 3,69 - 3,56 (т, 4Н), 2,63 (в, о АН), 2,02 - 1,99 9 (т, 9Н), 1,84 - 1,70 (т, 4Н
Е
Е 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол-
Р а) 6-9,03-8,99 их (т, 1Н), 8,39-
М 8,34 (т, 2Н), дІ - о 7,03 (в, 2Н), 68 Н 3,71-3,61 (т,
М АН), 2.63 (в, --- АН), 2,02 (в, о А М - ж ЄН), 1,99 (в, о 2Н), 1,84-1,76 (т, 4Н) о
ІН'ЯМР (400 о МГц, Метанол- н ад) 6-7,03 (в,
М 2Н), 3,45 - 3,36 дІ ) М -- (т, 4Н), 2,58 (в, 69 -- АН), 2,01 -1,99 о (т, 9Н), 1,77 - 1,62 (т, 6Н), о 1,27 (в, 6Н), 0,84 ( ЗН
ІН 'ЯМР (400 /Х МГц, Метанол- а4) б-7,03 (в, о о о 2Н), 6,77 (8, ді - 1), А14 (в, 70 й АН), 3,70-3,64
М т-е0.- (т, 4Н), 2,62 (в, о АН), 2,01 (5,
ЄН), 1,99 (в, о зн), 1,74-1,69 т, 4Н
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-7,04 (5, 2Н), 4,18 (5, о 2), 3,71-3,61 (т, ЗН), 3,57 о (ог аа, д-5,0, ді - у -- 5,7 Гц, 2Н), 71 -- 2,62 (в, 4Н), о 2,01 (в, 6Н), 1,99 (в, ЗН), о 1,78-1,72 (т, 2Н), 1,69 (бгь 925,7 ГЦ, 2Н), 1,19 (а, д-6,1 гц, вн)
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-7,04 (5, 2Н), 3,70 (5 9-6,3 Гц, 2Н), х 3,63 (ід, 9-5,8, о о 121 гц, 4Н), ді 3,50 (д, У-71 72 й Гц, 2Н), 2,66 (ї,
М -80- 9-6,3 Гц, 2Н), о 2,61 (в, 4Н), 2,01 (в, 6Н), о 1,99 (в, ЗН), 1,78-1,73 (т, 2Н), 1,69-1,64 (т, 2Н), 1,17 (Ь -т7,0 Гц, ЗН)
ІН'ЯМР (400
МГц, Метанол- / Х а4) б-7,04 (в, о о о 2Н), 4.41 (85, 1н), 3,88-3,45 ді (т, ТОН), 2,63 73 М -- (в, 2Н), 2,59 (в,
В-- 2Н), 2,02 (85, о ЗН), 2,01 (в,
ЗН), 1,99 (в, о ЗН), 1,79-1,60 т, 4Н
ІН ЯМР (400 /к МГц, Метанол- а4) б-7,04 (в, о З о 2), 444-439 ді : (т, 1Н), 3,87- 7А 3,46 (т, ТОН),
М -е0- 2,63 (в, 2Н), о 2,59 (в, 2Н), 2,02 (в, ЗН), о 2,01 (в, ЗН), 1,99 (в, ЗН),
0ВБА-- 6565 4 4 4 т" ох 4н
ІН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- о а4) 6-7,03 (в, 2Н), 6,78 (в, / о 1Н), 4,06-4,01 (т, 2Н), 3,71-
ДІ 3,63 (т, 4Н), 75 М -- 2,62 (в, 4Н),
М-- 2,24 (5 9-5,7 о Гц, 2Н), 2,01 (в,
У ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,94-1,85 (т, 2Н), 1,74- 1,67 (т, 4Н 1ТН'ЯМР (400 --0 МГц, Метанол- ад) 6-8,32 (а, -ш 9-24 Гц, 1Н),
М 8,15 (9, 9-9,0
М гц, 1Н), 7,52 ді ц о (аа, у-2,9, 8,8 76 М Гц, 1Н), 3,95 (5,
ЗН), 3,67-3,61 о М - (т, 4Н), 2,63 (в, о АН), 2,02 (в,
ЄН), 1,99 (в, о ЗН), 1,86-1,76 т, 4Н
ІН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- -М о а4) 6-8,22 -
Н 8,17 (т, 2Н), а 7.40 (да, 1Н),
ДІ ) М -- 7.05 (в, 2Н), 77 -Щ- 3,78 - 3,63 (т, о АН), 2,65 (85,
АН), 2,46 (в, о зн), 2,02 - 2,00 (т, 9Н), 1,86 - 1,78 (т, 4Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-8,96-8,93 (т, 1Н), 8,30 (да, у-2,0, 8,1 гц, 1Н), 7,76 (а, м- лах о 928,2 ГЦ 1Н),
БЕ 7.03 (а, 9-4,9 м ч- Гц, 2Н), 3,86- 78 ши 3,80 (т, 2Н),
М - 3,51-3,45 (т, о 2Н), 2,70-2,58 (т, 4Н), 2,03- о 2,02 (т, ЗН), 1,99 (в, ЗН), 1,98 (в, ЗН), 1,85-1,80 (т, 2н), 1,78-1,72 т, 2Н
1Н 'ЯМР (400
МГц, Метанол-
М 44) 6-8,06 (в,
З о 1Н), 7,44 (ї,
ХМ 9У-1,3 Гц, 1Н), ді М 7,08 (5, 1Н), 79 м --- 7,03 (5, 2Н), - - 3,69-3,61 (т, о АН), 2,64 (в,
АН), 2,01 (в, о 6Н), 1,99 (в,
ЗН), 1,85-1,79 т, 4Н 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол-
М ау 6-8,28-8,36 / х (т, 2 Н) 7,01- о в) 7,05(т, 2 Н) / ч- 3,96-4,01 (т, З дІ1 Н) 3,80-3,86 (т, 80 М -- 2 Н) 3,57-3,64 -6767-- ж (т, 2 Н) 2,59- о 2,71(т, 4 Н) 9 2,01-2,04 (т, З
Н) 1,97-2,01 (т, 6 Н) 1,75-1,86 т, 4 Н и М ді о ІсМ5 Мен: 81 М- 454
М -- о о о о дІ1 - ІСМ5 МАН: 82 М -- 434 о о
М м
М ді о І СсМ5 Ман: 83 460
М - о о
М- о ді ІСМ5 Ман: 84 457
М -У- о о -«« о ді о ІСМ5 Ман: 85 М -- 438 о о ку о ді о ІСМ5 Ман: 86 М - 424 о о
ЩО о ді! о ІСМ5 Ман: 87 435
М - о о -
М о х й
Хі / ІСМ5 Ман: 88 М -- 432 о о о їх
М
АТ Мем М - іСсМ8 Мен: 89 - ж 434 о о во
М
/ о
А1 - І СМ5 МАН: 90|- о М -- 459 о о
ХХ
-М о
А1 І СМ5 МАН: 91 х / 454
М -Щ о о
М
/ х о
А1 - І СМ5 МАН: 92 Й М -- АБА
М о о о о
А1 І СМ5 МАН: 93 М - 424 о о
Е що о
А1 Я І СМ5 МАН: 94 З к --- 499 о о
І
/
М о
А1 І СМ5 МАН: 95 446
М -- о о о її хх дІ о, -- ІСМ5 Ман: 96 Н -- 432 о о 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,03 (5,
Е 2Н), 6,50 (ї ( 9-74,9 Гц, 1Н), й о 4,63 (з, 2Н), ді о 3,69-3,62 (т, 97 у- НИ 2Н), 3,53-3,46 те0- (т, 2Н), 2,67- о 2,59 (т, 4Н), 2,01 (в, 6Н), о 2,00-1,98 (т,
ЗН), 1,81-1,73 (т, 2Н), 1,72- 1,65 (т, 2Н
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол-
М а4) 5-7,03 (в,
М 2Н), 3,68-3,63 о (т, 2Н), 3,58- 3,53 (т, 2Н), дІ 2,83-2,78 (т, 98 М -- 2Н), 2,70-2,65
М- (т, 2Н), 2,59 (в, о АН), 2,02 (в,
ЄН), 1,99 (в, о ЗН), 1,78-1,73 (т, 2Н), 1,70- 1,66 (т, 2Н 1ТН 'ЯМР (400
МГц, Метанол-
КЕ ад) б-7,05-7,01
Х (т, 2Н), 3,69- й о 3,63 (т, 2Н), ді о 3,50-3,43 (т, 99 У НИ 2Н), 2,64-2,58
М -е0- (т, 4Н), 2,03- о 2,00 (т, 6Н), 2,00-1,98 (т, о ЗН), 1,79-1,73 (т, 2Н), 1,73- 1,68 (т, 2Н
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,04 (в,
СІ 2Н), 4,28 (в, ух о 2Н), 3,80-3,75 (т, 2Н), 3,73- до о 3,68 (т, 2Н), оо У - - - 70 3,67-3,61 (т,
М -85- 2Н), 3,59-3,53 о (т, 2Н), 2,62 (в,
АН), 2,01 (в, о ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,79-1,74 (т, 2Н), 1,72- 1,66 (т, 2Н в2
1ТН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,03 (5, 2Н), 5,94 (да, у-5,5, 10,4, 17,4 гц, 1Н), 5,31 (да, У-1,7, о 17,2 Гц, 1), о 5,20 (да, У-1,4, 10,5 ГЦ, 1Н), о у- - 5 4,21 (в, 2Н), о 4,05 (Ід, У-1,4, / 5,6 Гц, 2Н), о 3,66-3,61 (т, 2Н), 3,57-3,50 (т, 2Н), 2,61 (в,
АН), 2,01 (в,
ЄН), 1,99 (в, зн), 1,76-1,71 (т, 2Н), 1,71- 1,66 (т, 2Н
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 5-7,03 (в, 2Н), 4,25 (8, 2Н), 3,68-3,58 о (т, 2Н), 3,55- 3,50 (т, 2Н), о 3,47 (Б, 9-3,0, д2 ї у- -- 6,0 Гц, 1), 02 -- 2,81 (в, 4Н), о 2,01 (в, 6Н), 1,99 (в, ЗН), о 1,77-1,72 (т, 2Н), 1,71-1,65 (т, 2Н), 0,64- 0,58 (т, 2Н), 0,52-0,46 (т, 2н 1ТН 'ЯМР (400
МГЦ, метанол) 5-8,85 (да, 9-1,5,6,4 ГЦ,
Е Е 1Н), 8,59 (а, кри 91,5, 7,9 Гу,
ЕТ 1н), 8,03-7,99 - Е (т, 2Н), 7,04 (в, о 2Н), 5,08 (в, оз фИ- 2Н), 4,64 (8,
Н У 2Н), 3,73-3,67
М щ-ще656-О- (т, 2Н), 3,49- с 3,44 (т, 2Н), 2,63 (в, 4Н), о 2,01 (в, 6Н), 2,01-1,98 (т,
ЗН), 1,80-1,75 (т, 2Н), 1,75- 1,70 (т, 2Н
Н' ЯМР (400 о МГЦ, метанол)
Е о 5-7,04 (в, 2Н), до 4,42 (в, 2Н), да г М 4,04 (д, У-8,9
Е о гц, 2Н), 3,68- 3,60 (т, 2Н), о 3,48 (гії, у-5,6 Гц, 2Н),
2,61 (5, 4Н), 2,01 (в, 6Н), 1,99 (в, ЗН), 1,77-1,72 (т, 2Н), 1,72-1,67 т, 2Н
ЗХ о є) д2 М --- ІСМ5 МАН: 05 -Щ- 420 о в) 5-0 о до? о ІСМ5 Ман: 06 М -- 424 о о о но д2 М -- ІСМ5 МАН: 07 В-- 382 о о
М
/ х -Щж о д2 о ІСМ5 МАН: о8 459
М тщ- о о
ІН ЯМР (400 -- МГц, Метанол- аг) б-8,12 (бг 9, 2-3,8 Гц, х / 1Н), 7,82-7,74 (т, 1Н), 7,04 (в, до о о 2Н), 7,02-6,90 до (т, 2Н), 5,13 (5, 2Н), 3,68-3,57
М -- (т, 4Н), 2,64 (5, -- АН), 2,03-2,01 о (т, 6Н), 1,99 (5,
ЗН), 1,85-1,79 о (т, 2Н), 1,73- 1,67 (т, 2Н
ІН ЯМР (400
М о МГц, Метанол- х ад) б-1,65-1,78 д? о (т, 4 Н) 1,85 (в, -- « -Ь- З Н) 1,91 (5, З
М -Же- Н) 1,97-2,04 (т, о 10 Н) 2,60 (в, 4
Н) 3,54-3,69 (т, о 4 Н) 4,70 (5,2
11111111 тов г 1ІН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-1,35 (а, 9-6,72 Гц, З Н) 1,71 (95 у-18,13, 5,73
Гц, 4 Н) 2,00 (а, 9-8,07 Гц, 9 Н) о 2,81 (9, 0-4,89
ГЦ, 4 Н) 3,55- о 3,76 (т, 4 Н) до /,/7 у- -- 3,86-3,96 (т, 1 11 / -- Н) 3,98-4,08 (т, о 1 НА (а, 9-6,72 Гц, 1 М) о 5,17 (да, 4-10,39, 1,39
Гц, 1 Н) 5,29 (44, 4-17,25, 167 гц, Н) 5,93 (ай, у-17,24, 10,39
ГЦ, 1 Н) 7,04 (5, 2 н). 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) б-1,16 (а, о 9-6,11 Гу, 7 М) 1,32 (д, д-6,72 о Гц, З Н) 1,64- до М -- жж 1,79 (т, 4 Н) 12 - - 2,00 (а, д-8,80 о Гц, 10 Н) 2,62 (а, 9-4,77 Гц, 4 о Н) 3,55-3,84 (т, 6 Н) 4,45 (д, 9-6,72 Гц, 1 М) 7.04 (в, 2 Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) б-1,34 (а, о 9-6,72 Гц, З Н) о 1,64-1,81 (т, 4 до Н) 1,95-2,05 (т, 13 ,- М - 9 Н) 2,62 (й, с о 9-8,31 Гц, 4 М) 3,35 (5, З Н) б) 3,50-3,76 (т, 9
Н) 4,41 (4, 9-6,72 Гц, 1 М) 7.04 (в, 2 Н 1ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-1,20 (ї, 9-7,03 Гц, З Н) о 1,33 (а, 92-6,72 о Гц, З Н) 1,64- 1,79 (т, 4 Н) я -/ М - 2,00 (а, 4-8,44
Гц, 9 Н) 2,62 (а, о 9-5,01 Гц, 4 М) о 3,39-3,55 (т, 2
Н) 3,57-3,75 (т, 4 Н) 4,35 (й, 9-6,72 Гц, 1 М) 7.04 (в, 2 Н).
ТН'ЯМР (400
МГц, Метанол- 44) 6-1,35 (й, о Ч-6,72 Гц, З Н) 1,64-1,81 (т, 4 о Н) 2,00 (а,
Аг --. М -- Ч-8,44 Гц, 9 н) 1і15| 7 -- 2,62 (а, 24-9,17 о Гц, 4 Н) 3,54- 3,80 (т, 4 Н) о 4,07-4,28 (т, 2
Н) 4,63 (а,
Ч-6,72 Гц, 1 В) 7,04 (в, 2 Н).
Е як о
Н
А? М ІСМ5 Ман: 16 й- -- 431 о о
ЕЕ в ко о
Н
А? М ІСМ5 Ман: 17 й- -- 449 о о
ЕЕ
-Х о о д2 М в ІСМ5 МАН: 18 479 у - о о
У о о-М до м -- ІсМ5 Ман: 19 -- ді о о
ЕЕ в
Е о
Н
А? М ІСМ5 Ман: й- тні 475 о о є о нН
А? М ІСМ5 Ман: гі й- Р 453 о о - о
Кв
М
А? м --- ІСМ5 Ман: 22 - 407 в о о
Н у
А? м --- ІСМ5 Ман: 23 - 423 в о о н д? М ІсМ5 Ман: 24 й- -- 423 о о о о мч до М ІЇСМ5 Ман: й- -- 425 о о -о о
Н до М ІсМ85 Ман: 26 й- -- 439 о о у ;
Н
А? о-м ІСМ5 Ман: 27 й- -- 425 о о
М / я
М до М --- ІСМ5 Ман: 28 -- 409 о о о
Н
С- до М -- ІСМ5 Ман: 29 - 6- 435 о о х о о д»| 9 ІСМ5 Ман:
М -- 426 о о 1Н'ЯМР (400
МГц, Метанол- ал) 5-7,91 (ад, 9-0,8, 8,0 ГЦ, 1н), 7,48 (4, 9-1,0, 7,5 ГЦ, 1н), 7,28 (49, 9-1,5, 7,6 ГЦ, о 1Нн), 7,17 (9, 91,7, 7,7 Гц, 1Н), 7,03 (в, я НИ 1Н), 7,01 (5,
М 1Н), 3,83 (ї о 9-5,7 ГЦ, 2Н), 2,84-2,64 (т, о 1н), 2,68-2,50 (т, ЗН), 2,03 (в, зн), 2,00-1,98 (т, ЗН), 1,97- 1,93 (т, ЗН), 1,90-1,74 (т, зн), 1,70-1,61 т, їн о 1Н ЯМР (400
МГц, Метанол- . Е а4) 6-8,69 (4, / хм, о 1Н), 8,45 (ід,
Мо -Н і Е 1Н), 7,91 (а, - 1Н), 7,85 ( ц я 1Н), 7,04 (8,
М 2Н), 4,63 (в, п 2н), 3,52 - 3,50
М те0- (т, 4Н), 2,61 (в, о АН), 2,01 -1,99 (т, 9Н), 1,76 - о 1,67 (т, 4Н)
МН, ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- у я 44) 6-7,03 (в, до М 2Н), 3,78 (в, 83 НИ 2Н), 3,54 - 3,42 - т-е0- ж (т, 4Н), 2,60 (5, о АН), 2,01-1,99 (т, 9Н), 1,76 - о 1,64 (т, 4Н)
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- / ад б-7,04 (в, о 2Н), 4,15 (85, х 2Н), 3,76 (в,
МН о ЗН), 3,70-3,63 д2 (т, 2Н), 3,54- 34 3,49 (т, 2Н),
М - 2,62 (в, 4Н), 2,01 (в, 6Н), о 1,99 (в, ЗН), о 1,80-1,74 (т, 2Н), 1,72-1,67 т, 2Н 1ТН ЯМР (400
МГц, Метанол- ад) 5-7,05-7,01 х (т, 2Н), 3,88- 3,81 (т, 1Н),
З о 3,80-3,69 (т, до 2Н), 3,61-3,48
ЗБ (т, 2Н), 2,64-
М т-- 2,56 (т, 4Н), до 2,05 (в, ЗН), 2,03-2,00 (т, о ЄН), 1,99 (в,
ЗН), 1,83-1,61 (9, ЗН), 1,43- 1,39 (т, 4Н
ІН ЯМР (400
МГц, Метанол- но о ад) 5-1,65-1,79
ХХ (т, 4 Н) 1,95-
М 2,02 (т, 10 Н) д2 я -- 2,55 (5,2 Н) 36 - - 2,82 (в, 2 Н) о 3,42-3,65 (т, З
Н) 3,71 (8,2 Н) о 3,73 (в, З Н) 3,75-3,86 (т, 1
Н) 7,01 (8,2 Н
ІН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- а4) 6-1,44 (4, о у-6,60 Гц, З Н) 1,64-1,81 (т, 4 о Н) 2,00 (а,
Аг ( М -- 9-8,56 Гц, 9 Н) 37 -- 2,62 (а, ч-5,75
ЕЕ О Гу, 4 Н) 3,55- 3,79 (т, 4 Н) о 5,14 (а, У-6,72
ГЦ, 1 Н) 6,25- 6,65 (т, 1 Н) 7.04 (в, 2 Н
1ІН 'ЯМР (400
МГц, Метанол- о 44) 6-7,03 (в, 2Н), 3,69 - 3,63
Аг - (т, 2Н), 3,51 - вв о М 3,45 (т, 2Н), о 2,61 (в, 4Н), 2,23 (в, ЗН), о 2,03 - 1,98 (т, он), 1,79 -1,66 т, 4Н
Таблиця 2 о Спол. | 77/71 Струстура.///////7777777777777777777/ 17771117 ЯМ, о 1Н ЯМР (400 МГЦ,
СОСІЗ) 6-7,12-6,95
М - (т, 2Н), 3,81-3,52 (т, о АН), 2,79-2,57 (т,
РІ АН), 2,07-1,98 (т, о ОН), 1,90-1,66 (т, о БН), 1,44-1,37 (т, 1Н), 1,01-0,93 (т, 2Н), 0,81-0,67 (т, 6Н) о 1Н ЯМР (400 МГЦ,
СОСІЗ) 6-7,75-7,68 (т, 2Н), 7,60-7,49 (т,
М -- 1н), 7,43-7,36 (т, -жш 7Н), 7,07-6,98 (т, ро о 2Н), 3,98-3,73 (т, о 2Н), 3,63-3,44 (т, 2Н), 3,00-2,88 (т, о 2Н), 2,73-2,59 (т, 2Н), 2,14-2,04 (т,
ЄН), 2,02-1,95 (т,
ЗН), 1,92-1,70 (т, 4Н) о 1ТІН ЯМР (400 МГЦ, о Метанол-й4) 6-7,04- 6,96 (т, 2Н), 3,85-
М (7 ЧА, -- 3,73 (т, 1Н), 3,57- 3,38 (т, 4Н), 3,09-
РЗ 2,94 (т, 1Н), 2,86- о 2,80 (т, 2Н), 2,65- о 2,56 (т, 2Н), 2,35- 2,12 (т, АН), 2,04- 1,99 (т, ТОН), 1,99- 1,92 (т, 2Н), 1,91- 1,56 (т, ТОН)
Р 1ТН ЯМР (400 МГЦ, о СОСІів) б-8,77-8,60
М (7 / у -- (т, 4Н), 7,53-7,45 (т, -- 2Н), 7,32-7,29 (т, /х 2Н), 7,08-6,98 (т, 2Н), 3,99-3,72 (т, ра о 2Н), 3,51-3,29 (т,
М- о 2Н), 2,95-2,90 (т, 2Н), 2,76-2,66 (т, п"-4.О 2Н), 2,11-2,01 (т,
М и ЄН), 2,00-1,97 (т,
М ЗН), 1,94-1,68 (т, 4Н) 1ТН ЯМР (400 МГЦ, о Метанол-й4) 5-7,87- 7,79 (т, 2Н), 7,73- 7,60 (т, 4Н), 7,41- о-8-йї щ- 7,26 (т, 4Н), 6,92-
ДІ Ф СУ 6,84 (т, 2Н), 3,23-
РБ о 3,14 (т, 2Н), 3,07- о 2,98 (т, 2Н), 2,90- ше 2,80 (т, 2Н), 2,55- хо 2,АА (т, 2Н), 2,04- 2,01 (т, ЗН), 1,91- 1,87 (т, 6Н), 1,85- 1,72 (т, 4Н) о о 1ТН ЯМР (400 МГЦ, / (7 С Метанол-44) 6-1,32
М -- (9, 9-6,72 Гц, З Н) о 1,63-1,82 (т, 4 Н) 1,99 (в, З Н) 2,01 (5, 6 о Н) 2,62 (й, 9У-4,65 Гц, о 4 Н) 3,55-3,82 (т, 4 / Н) 4,28 (4, 9-6,72 Гц, о 1 Н) 7,04 (5, 2 Н) о о 1ТН ЯМР (400 МГЦ,
Й СОСІЗ) б-7,12-7,00 о-5--М -- (т, 2Н), 3,72-3,59 (т, (и / У -06- ЗН), 3,42-3,29 (т,
Р7 щ АН), 3,02-2,92 (т, о 2Н), 2,79-2,74 (т, 2Н), 2,66-2,52 (т, о- 2Н), 2,02 (т, ОН), о 1,91-1,74 (т, 4Н), / 1,41-1,30 (т, ЗН).
о 1Н'ЯМР (400 МГЦ,
З СОСІв) 6-7,12-7,07 (т, 2Н), 3,47-3,28 (т, о-8-М -8ВБ5Б- АН), 3,02-2,93 (т,
Ї АН), 2,71-2,63 (т, о 2Н), 2,62-2,54 (т, о. / 2Н), 2,10-1,98 (т,
КУ ОН), 1,90-1,74 (т, в АН), 1,44-1,33 (т, о ЗН), 1,00-0,88 (т, ЗН) о ІН ЯМР (400 МГЦ, нм СОСІв) б-1,62-1,84 ух Ф 7 - сонне нм, -- 1,99-2,02 (т, 6 Н) о 2,02-2,04 (т, З Н) о 2,60 (5, 2 Н) 2,72 (5,2
Н) 3,34-3,56 (т, 4 Н) о- 4,58 (в, 2 Н) 7,07 (8,2 н о о 1ІН ЯМР (400 МГу,
СОС») 5-7,09-7,03
У м (І 7 - (т, 2Н), 3,73-3,63 (т,
Нм ЗН), 3,60-3,39 (т,
РІО о АН), 2,82-2,73 (т, о 2Н), 2,65-2,59 (т, о- 2Н), 2,06-2,00 (т,
ОН), 1,92-1,71 (т, /й АН), 1,27-1,22 (т, 9Н) о
ЇЇ 1ІН ЯМР (400 МГу, о-8--м (7 С -- СОС) 5-7,08 (в, 2Н), -- 3,70 (з, ЗН), 3,66-3,35
РІ! Ж (т, 4Н), 2,80 (5, 2Н), 8 8 о 2,67-2,59 (т, 2Н), 2,04-1,99 (т, 9Н), о- 1,97-1,75 (т, 4Н)
Оо-- ц о ІН ЯМР (400 МГЦ,
М СОсІіз) б-1,68-1,86
У і Ф З -- пвНіт Ве ват -Щ- З Н) 1,98-2,07 (т, 9
РІ? о Н) 2,34 (з, З Н) 2,62
З (5, 2 Н) 2,74 (5, 2 Н) 3,АА-3,63 (т, 4 Н) о- 7,07 (5, 2 Н) 8,13 (5, 1 н о 1Н ЯМР (400 МГЦ, о СОСІЗ) 5-7,10-7,01 (т, 2Н), 4,37-4,28 (т,
М - 1Н), 3,70-3,63 (т,
НМ ЗН), 3,47-3,38 (т,
РІЗ 2Н), 3,36-3,26 (т, х- о 2Н),2,77-2,72 (т, о- 2Н), 2,63-2,53 (т, 2Н), 2,05-1,98 (т, о ОН), 1,84-1,62 (т, / АН), 1,39-1,31 (т, 9Н) я ІН ЯМР (400 МГЦ, в) СОСІЗ) 5-7,07 (в, у. Ф 7 - ду ло ов -ч- 1Н), 3,72 (в, ЗН), 3,69
РІ4 НМ (в, ЗН), 3,56-3,34 (т,
М З 4Н), 2,77 (5, 2Н), 2,81 / (в, 2Н), 2,06-1,98 (т, о- ОН), 1,84-1,63 (т, о--- АН). о 1ІН ЯМР (400 МГЦ, о СОсІЗ) 6-7,09-7,03 (т, 2Н), 3,70-3,60 (т,
М - ЗН), 3,47-3,30 (т,
НМ АН), 2,81-2,72 (т,
РІБ 2Н), 2,68-2,62 (т, » о 1Н), 2,60-2,54 (т, о- 2Н), 2,06-1,98 (т,
ОН), 1,79-1,63 (т, о АН), 0,78-0,70 (т, / 2Н), 0,49-0,41 (т, 2Н) о « | ІН ЯМР (400 МГЦ,
СОСІЗ) 5-0,73-0,81 о-8--М -- (т, 2 Н) 0,94-1,06 (т, о -067-тт 4 Н)1,14-1,22(т,2
Рв Н) 1,79 (з, 5 Н) 2,03 о (в, З Н) 2,07 (5, 6 Н) о, 2,23. - 2,32 (т, 1 Н)
З 2,62 (в, 2 Н) 2,92 (5,2 о Н) 3,30-3,47 (т, 4 Н) 7,10 (85,2 Н) її ІН ЯМР (400 МГу,
Х СОСІЗ) 6-1,73-1,83 - ий о (т, 2 Н) 1,89 (5, 8 Н) 2,04 (д, 9-3,79 Гц, 4
Ач ни Н) 2,55 (5, 2 Н) 3,01 о--877М (і / У - ж (в, 2 Н) 3,48 (ї, 2-5,62
РІ7 о Гц, 4 Н) 6,80 (5, 2 Н) о 7,31 (ді, 9-7,92, 0,93 о / Гц, 1 Н) 7,47-7,56 (т, 58 2 Н) 7,72 (Ід, 9-7,79, о М 1,77 Гц, 1 Н) 7,90- - 7,99 (т, 2 Н) 8,51-
М 8,55 (т, 1 Н) 8,73- 8,79 (т, 1 Н).
ІН 'ЯМР (400 МГЦ,
Х о Метанол-а4) 6-7,04- о 7,00 (т, 2Н), 4,18- 4,12 (т, 2Н), 3,86-
М - 3,83 (т, 2Н), 3,82- о 3,74 (т, 1Н), 3,59-
РІВ 3,43 (т, ЗН), 3,41- о 3,38 (т, ЗН), 3,10- о 3,05 (т, ЗН), 2,91- 2,85 (т, 2Н), 2,69- о 2,62 (т, 2Н), 2,06-
Х 1,97 (т, 9Н), 1,90- 1,59 (т, 4Н
ІН 'ЯМР (400 МГЦ, х о Метанол-й4) 6-7,03- о 7,00 (т, 2Н), 4,18- 4,14 (т, 2Н), 3,86-
УС - шо 3,66 (т, ЗН), 3,60-
РІЗ о 3,44 (т, ЗН), 3,42- о 3,38 (т, ЗН), 2,93- о- 2,88 (т, 2Н), 2,66- 2,63 (т, 2Н), 2,05- о-- 1,97 (т, 9Н), 1,90- 1,59 (т, 4Н
ІН 'ЯМР (400 МГЦ,
СОСІЗ) б-7,56-7,48
Е о (т, 2Н), 7,43-7,36 (т, 2Н), 7,25-7,19 (т, 2Н), 7,15-7,09 (т,
М -- 2Н), 7,06-7,03 (т, -06-60ооОо 1н), 7,03-7,00 (т,
РО о 1Н), 4,04-3,91 (т, о 1н), 3,86-3,72 (т, 1Н), 3,48-3,38 (т, о 2Н), 2,95-2,88 (т, 2Н), 2,71-2,67 (т, 2Н), 2,13-2,07 (т,
Е ЗН), 2,04-2,02 (т,
ЗН), 2,00-1,96 (т,
ЗН), 1,93-1,70 (т, 4Н
Р ІН ЯМР (400 МГЦ, о СОСІЗ) 6-7,11-7,05
Ук - (т, 2Н), 3,70-3,63 (т, п7-466от ЗН), 3,59-3,48 (т, рої о 2Н), 3,47-3,35 (т, о ЗН), 2,81-2,73 (т, 2Н), 2,63-2,38 (т, о 2Н), 2,04-1,99 (т, о ОН), 1,77-1,61 (т, / БН), 1,50-1,41 (т, 9Н)
1Н'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-а4) б-8,89
З (9, 9-5,0 Гц, 2Н), 7,56
М о (й 9-5,0 Гц, 1Н), 7,02 н (5, 1Н), 7,00 (5, 1Н),
М 4,03 (даа, 9-44, 6.1,
М -- 13,4 Гц, 1Н), 3,76- ргг 3,69 (т, 1Н), 3,69- о 3,67 (т, ЗН), 3,41-
У 3,33 (т, 2Н), 2,96 (4, он 9-1,5 Гц, 2Н), 2,68 (а, 9Ч-3,7 Гц, 2Н), 2,02 (5, о-- ЗН), 1,99 (з, ЗН), 1,97 (з, ЗН), 1,95-1,89 (т, 1Н), 1,88-1,66 (т, ЗН 1Н'ЯМР (400 МГЦ,
Ох Метанол-й4) 6-8,92-
М о 8,83 (т, 2Н), 7,60-
М- 7,50 (т, 1Н), 7,05- шк 6,97 (т, 2Н), 4,08-
М - 3,96 (т, 1Н), 3,75- о 3,65 (т, АН), 3,42-
Р2З 3,34 (т, 2Н), 2,99- о 2,84 (т, 2Н), 2,70- о 2,63 (т, 2Н), 2,04- 2,01 (т, ЗН), 2,01- км 1,99 (т, ЗН), 1,98-
М 1,95 (т, ЗН), 1,95-
М 1,90 (т, 1Н), 1,86- 1,64 (т, ЗН 1Н'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-сі4) б-8,64- пох 8,57 (т, 1Н), 8,02-
Я 7,94 (т, 1Н), 7,64-
М- 7,56 (т, 1Н), 7,54-
М --- 7,А8 (т, 1Н), 7,05- род - ю- 6,90 (т, 2Н), 4,06- о 3,97 (т, 1Н), 3,71- 3,64 (т, ЗН), 3,52- о 3,43 (т, ЗН), 2,98- ор 2,90 (т, 2Н), 2,71- 2,59 (т, 2Н), 2,04- о-- 1,94 (т, 9Н), 1,87- 1,81 (т, 4Н
І х 1ІН ЯМР (400 МГЦ, о СОСІЗ) 6-8,74-8,68 ч- (т, 1Н), 8,62-8,54 (т, 1), 7,84-7,71 (т,
М -- 2Н), 7,73-7,59 (т,
КЕ 2Н), 7,52-7,42 (т, ро 1Н), 7,39-7,27 (т,
У 1Н), 7,04-6,92 (т, о 2Н), 4,07-3,96 (т, 1Н), 3,80-3,56 (т,
ЗН), 3,02-2,89 (т,
Мм'т 2Н), 2,74-2,66 (т,
М 2Н), 2,16-1,98 (т,
ОН), 1,97-1,70 (т, 4Н)
/ 1ІН ЯМР (400 МГу, о о СОСІЗ) 6-7,08 (в, 2Н), 4,18-4,04 (т, 1Н), 4,01-3,89 (т,
М щ-- 1Н), 3,84-3,72 (т, 1Н), 3,68 (з, ЗН), рег6 о 3,65-3,53 (т, 1Н), о 3,24 (з, ЗН), 2,80 (5, о- 2Н), 2,62 (бг а, 5-2,6
Гц, 2Н), 2,03 (в, 9Н), о 1,84-1,64 (т, 4Н), / 1,45 (з, 6Н) о о ІН ЯМР (400 МГу,
СОСІЗ) 6-7,08 (в,
СХ У - вар ро АН), 3,70-3,67 (т,
ЗН), 2,82 (5, 2Н), 2,64
Й о (5, 2Н), 2,03 (з, 9Н),
К о- 1,95-1,71 (т, 4Н), 1,62 (з, вН) оОо-»2
ТН'ЯМР (400 МГЦ, о Метанол-д4) б-7,04- 6,99 (т, 2Н), 3,70-
Х 3,64 (т, ЗН), 3,39- /- -8ВБ5- 3,32 (т, 2Н), 3,29- ов о 3,22 (т, 2Н), 2,91- 2,88 (т, 2Н), 2,87- о 2,83 (т, ЗН), 2,67- о- 2,62 (т, 2Н), 2,02- 2,00 (т, 6Н), 2,00 (в, о-- ЗН), 1,95-1,86 (т, 2Н), 1,83-1,74 (т, 2Н
ТН'ЯМР (400 МГЦ, о Метанол-й4) 6-7,02 (5, 2Н), 3,96-3,68 (т,
К (7 У ше ЗН), 3,56-3,45 (т, - 1Н), 2,88 (5, 2Н), 2,65
Рг о (5, 2Н), 2,01 (з, 6Н),
З 2,00 (в, ЗН), 1,98-1,96 (т, 1Н), 1,94-1,89 (т, - 1Н), 1,88 (з, ЗН),
У 1,83-1,54 (т, ЗН), 0,89-0,78 (т, 4Н 1Н'ЯМР (400 МГЦ,
М Метанол-(4) б-9,28-
ЛА 9,22 (т, 1Н), 7,92-
М о 7,86 (т, 1Н), 7,85- - 7,79 (т, 1Н), 7,05- шк 6,96 (т, 2Н), 4,07-
РЗО М -- 3,97 (т, 1Н), 3,79- о 3,69 (т, 1Н), 3,69- 3,64 (т, ЗН), 3,57- о 3,48 (т, 2Н), 2,97- о- 2,90 (т, 2Н), 2,70- 2,64 (т, 2Н), 2,02 (в, о- ЗН), 1,99 (з, ЗН), 1,97 в, ЗН), 1,95-1,68 (т,
чн о 1ТН ЯМР (400 МГу, но СОСІЗ) 6-7,08 (в, й 2Н), 4,47 (т, 1Н),
М - 3,84-3,82 (т, 1Н), о 3,72-3,69 (т, 1Н),
РЗІ 3,69 (5, ЗН), 3,45 (т, о 2Н), 2,82-2,79 (т, о- 2Н), 2,68 - 2,58 (т, 2Н), 2,03 (т, 9Н), о 1,86-1,70 (т, 4Н), / 1,33 (й, ЗН) о о ІН ЯМР (400 МГЦ, / (7 / У СОСІЗ) 6--7,08 (5,
М - 2Н), 4,16 (9, 1Н), 3,84 о - 3,52 (т, 4Н), 3,69
РЗ2 (5, ЗН), 3,35 (5, ЗН), о 2,80 (в, 2Н), 2,63 (5, о- 2Н), 2,03 (5, 9Н), 1,91 -1,63 (т, 4Н), 1,40 / (9, ЗН)
М
ЦЇ о
ІН ЯМР (400 МГЦ,
СОСІЗ) 6-7,08 (в,
М -- 2Н), 3,96-3,54 (т,
АН), 3,69 (в, ЗН), 2,82
РЗз о (в, 2Н), 2,64 (в, 2Н), о 2,03 (5, 9Н), 1,90-1,57 о- (т, 4Н), 1,55 -1,51 (т, 4Н) / 1ТН'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-й4) 5-8,76- 8,71 (т, 1Н), 8,11-
Ох 8,05 (т, 1Н), 8,00-
М о 7,95 (т, 1Н), 7,68- -- 7,62 (т, 1Н), 7,02- см (7 / У ШИ 6,92 (т, 2Н), 3,68- (7 - 3,60 (т, ЗН), 3,49- рза є х, 3,41 (т, 2Н), 3,39- 3,33 (т, 2Н), 2,80- о 2,74 (т, 2Н), 2,58- о- 2,51 (т, 2Н), 2,00- 1,98 (т, ЗН), 1,98- о- 1,95 (т, 6Н), 1,90- 1,80 (т, 2Н), 1,77- 1,68 (т, 2Н
1ТН'ЯМР (400 МГЦ,
М Метанол-й4) 5-8,67- п х 8,60 (т, 2Н), 7,95- о 7,89 (т, 1Н), 7,57- -- 7,51 (т, 1Н), 7,03- й 6,99 (т, 2Н), 3,70-
Р М - 3,67 (т, ЗН), 3,56- о 3,46 (т, 2Н), 2,99- 2,89 (т, 2Н), 2,81- о 2,72 (т, 2Н), 2,71- о- 2,63 (т, 2Н), 2,02 (рі 5, ЗН), 2,00-1,96 (т, о- вн), 1,88-1,76 (т, 2Н), 1,76-1,63 (т, 2Н
ТН'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-й4) 5-8,86- 8,79 (т, 2Н), 8,79-
МОХ о 8,71 (т, 2Н), 8,27- 8,21 (т, 1Н), 8,18- -ш 8,10 (т, 1Н), 7,84- м (і ЧА, -- 7,74 (т, 1Н), 7,57- -- 7,49 (т, 1Н), 7,01-
Рв о 6,92 (т, 2Н), 4,10- о 3,98 (т, 1Н), 3,80- 3,68 (т, 1Н), 3,60- о 3,48 (т, 2Н), 3,12- -щ- 3,05 (т, 2Н), 2,80-
М 2,71 (т, 2Н), 2,13- хі 2,02 (т, 6Н), 2,01- 1,96 (т, 1Н), 1,96- 1,93 (т, ЗН), 1,92- 1,73 (т, ЗН 1ТН'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-й4) 5-9,22 о (а, 9-1,3 Гц, 1Н), 8,94 о (а, 9-5,1 Гц, 1Н), 7,66 (да, 9-1,5, 5,1 Гц,
М (і / У -- 1Н), 7,01 (й, 925,5 Гц, 2Н), 4,05-3,96 (т,
РЗ7 / Х 1Н), 3,74-3,64 (т, ( о 4Н), 3,56-3,46 (т, ч- о- 2Н), 2,95 (й, 9-1,3 Гц, 2Н), 2,68 (а, 9-2,2 Гц, о-. 2Н), 2,02 (5, ЗН), 1,99 (5, ЗН), 1,98 (5, ЗН), 1,95-1,69 (т, 4Н 1ТН'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-ай4) 5-8,84 о (а, 9-1,5 Гц, 1Н), 8,69 о (а, 9-2,7 Гц, 1Н), 8,65 (аа, 9-1,6, 2,6 ГЦ,
М (7 ТУ - ІН), 7,02 (5, 1Н), 7,00
Рв (5, 1Н), 4,07-3,98 (т, их 1Н), 3,77-3,69 (т,
М М о 1Н), 3,65-3,52 (т, х--/ о- 2Н), 2,96 (5, 2Н), 2,69 (а, 9-2,2 Гц, 2Н), 2,02 о-. (5, ЗН), 2,00 (з, ЗН), 1,98 (в, ЗН), 1,95-1,68 т, 4Н о хи ІН ЯМР (400 МГЦ, / о СОСІЗ) 5-1,45 (5, 6
Н) 1,68-1,90 (т, 4 Н) м ши 1,99-2,05 (т, 9 Н)
РЗО - 2,63 (9, 5-1,83 Гц, 2 о Н) 2,80 (в, 2 Н) 3,06 о (9, 2-3,55 Гц, 2 Н) о 3,68 (5, 7 Н) 7,07 (5,2 н 0о-- 1ТН'ЯМР (400 МГЦ, о СОСІЗ) б-1,56-1,77 о (т, 6 Н) 1,92 (бга, 9-12,59 Гц, З Н) 2,03 (5, 9 Н) 2,62 (4,
М -- у-7,58 Гц, 2 Н) 2,79
РаО -- (в, З Н) 3,45 (їі, о 911,77, 2,02 Гц, 2 М) о 3,51-3,65 (т, З Н) о 3,68 (5, З Н) 3,71-3,80 (т, 1 Н) 4,02 (рг ад, о-- 9-11,55, 1,90 Гц, 2 Н) 7,08 (5, 2 Н). о
М-
Хі -
РА! о ІсМ5 МАН: 433 - о о 1Н ЯМР (400 МГЦ,
СОСІЗ) б-7,13- м ши 7,05(т, 2Н), 2,84- - 2,76(т, 2Н), 2,68- р4г о 2,59(т, 2Н), 2,06-
З 2,02(т, 9Н), 1,93- 1,64(т, 5Н), 1,05- 5-й 0,93(т, 2Н), 0,83- / У 0,71(т, 2Н) о
МЕ ІН ЯМР (400 МГЦ, м -- СОСІЗ) 5-7,08(5, 2Н), - ж 3,75-3,58(т, 5Н),
РАЗ о 3,52-3,49(т, АН), о 2,80(5, ЗН), 2,63(5, 2Н), 2,03-2,02(т, 9Н), 5-К 1,95-1,69(т, 4Н)
ТН'ЯМР (400 МГЦ, о СОСІЗ) б-7,04-6,99 о (т, 2Н), 4,86-4,79 (т,
АН), 4,24-4,14 (т, 1Н), 3,88-3,69 (т,
М - 2Н), 3,69-3,65 (т, рад о ЗН), 3,62-3,36 (т, 2Н), 2,93-2,88 (т, о 2Н), 2,67-2,61 (т, о- 2Н), 2,02-2,00 (т,
ЄН), 2,00-1,99 (т, о- ЗН), 1,85-1,75 (т,
ОН), 1,68-1,59 (т, 2Н
ІН'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-д4) б-8,68-
М 8,63 (т, 2Н), 7,49- / о 7,43 (т, 2Н), 6,97 (бг с 9, 9-5,9 Гц, 2Н), 4,04- 3,94 (т, 1Н), 3,84-
М (І ЧА, -- 3,69 (т, 1Н), 3,69-
РАБ 3,66 (т, ЗН), 3,50- о 3,37 (т, 2Н), 2,97- о 2,91 (т, 2Н), 2,71- 2,63 (т, 2Н), 2,04- о 1,95 (т, ОН), 1,95- о-- 1,87 (т, 1Н), 1,85- 1,74 (т, 2Н), 1,73- 1,61 (т, 1Н
Х ІН ЯМР (400 МГЦ, хх о СОСІЗ) 6-9,87(р5,
М о- 1Н), 8,64-8,60(т, 1Н), с 8,24(а, 1Н), 7,92,
Раб ц о 1Н), 7,56-7,50(т, 1Н),
М 7,08(5, 2Н), 3,76- шк 3,57(т, 7Н), 2,84(5, о М - 2Н), 2,665, 2Н), о 2,03(5, 9Н), 1,93-
У 1,76(т, 4Н) 1Н'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-(4) б-8,50- 8,44 (т, 1Н), 7,82- 7,75 (т, 1Н), 7,40- -- о 7,34 (т, 1Н), 7,33- 7,27 (т, 1Н), 7,03-
М 6,98 (т, 2Н), 3,99-
М М - 3,94 (т, 1Н), 3,89- 3,80 (т, 1Н), 3,76- раї о 3,69 (т, 1Н), 3,69- о 3,64 (т, ЗН), 3,65- о- 3,56 (т, 1Н), 3,56- 3,46 (т, 1Н), 2,91- о-- 2,84 (т, 2Н), 2,66- 2,57 (т, 2Н), 2,08- 1,96 (т, 9Н), 1,83- 1,74 (т, 2Н), 1,67- 1,55 (т, 2Н 8о о ІН ЯМР (400 МГу, о Метанол-д4) 6-7,02
М -- (в, 2Н), 3,83 - 3,68 щі М -- (т, 2Н), 3,68 (5, ЗН), 3,60 - 3,40 (т, 4Н), рав М о 2,92 (в, 2Н), 2,86 (бі 5, 4Н), 2,74 - 2,73 (т, о- АН), 2,65 (5, 2Н), 2,03 т! -1,98 (т, 9Н), 1,86 - / 1,60 (т, 4Н)
ТН'ЯМР (400 МГЦ,
Метанол-а4) 6-7,04- лк о 7,00 (т, 2Н), 4,32- с т 4,27 (т, 2Н), 4,12-
У (а г 3,79 (т, 5Н), 3,70- х--/ М -- 3,66 (т, ЗН), 3,44 (бі 5, БН), 3,39-3,92 (т, раз о 2Н), 2,96-2,91 (т, о 2Н), 2,69-2,64 (т, о- 2Н), 2,02-2,00 (т, 6Н), 2,00-1,99 (т, о-- ЗН), 1,96-1,98 (т, 1Н), 1,88-1,79 (т, 1Н), 1,79-1,63 (т, 2Н
ІН'ЯМР (400 МГЦ, о Метанол-а4) 5-7,02 о (в, 2Н), 4,24 (д, 9-1,7
Оо0О-5 - ж 1Н), 3,68-3,64 (т,
РБО о БН), 3,61-3,55 (т, ,Я- З ЗН), 3,55-3,45 (т, 2Н), 3,36 (5, ЗН), 2,91
ЖУ56-Ь-о о- (в, 2Н), 2,64 (в, 2Н), о-- 2,01 (5, 6Н), 2,00 (5,
ЗН), 1,88-1,57 (т, 4Н о ІН'ЯМР (400 МГЦ, о Метанол-а4) 6-7,02 (в, 2Н), 4,19 (в, 2Н),
УОо05- ще 3,67 (в, ЗН), 3,63-3,46 щей о (т, 5Н), 2,90 (в, 2Н), о 2,84 (5, 2Н), 2,01 (5, о- ЄН), 2,00 (в, ЗН), 1,88-1,76 (т, 2Н), о-- 1,74-1,59 (т, 2Н)
Ві
-о о ІН ЯМР (400 МГЦ, о- Метанол-а4) 6-7,02
З (5, 2Н), 4,22-4,15 (т,
АН), 3,70-3,58 (т, о АН), 3,54-3,41 (т, п АН), 3,37 (в, ЗН), 3,26
Рог ) М Фі / У - ж (в, ЗН), 2,89 (в, 2Н), о 2,63 (5, 2Н), 2,01 (в,
У, ЄН), 1,99 (5, ЗН), 1,79 (дасі, У-3,7, 6,2, 13,4
Гц, 2Н), 1,69-1,60 (т, ; 2н) о ; Н ІН ЯМР (400 МГу,
М Метанол-а4) 6-7,01 о у м (7 ЧА, -- (5, 2Н), 3,68 (5, ЗН), -- 3,69 - 3,61 (т, 2Н),
РБЗ о 3,55- 3,41 (т, 2Н), о 2,91 (в, 2Н), 2,64 (в, 2Н), 2,15 (в, ЗН), 2,00 о- (т, 9Н), 1,89 - 1,63 о-- (т, 4Н) ще о 1ТН ЯМР (400 МГу, -м СОСІЗ) 6-0,90 (5, 9
Н) 1,28 (5, 9 Н) 1,71-
РБА й- -е0- 1,91 (т, 4 Н) 2,02 (5, о 9 Н) 2,61-2,79 (т, 4
Н) 2,99 (в, З Н) 3,58 о (бг 5, 4 Н) 7,06 (5,2 ще
Е
ІН ЯМР (400 МГу,
Б- о Метанол-а4) 5-7,01 о (5, 2Н), 6,50 (ї, У-75,6 ши ГЦ, 1Н), 4,63 (5, 2Н), рББ М - 5 3,87-3,79 (т, 1Н), о 3,68 (5, ЗН), 3,51 (сії, 9-40, 8,9 Гц, ЗН), о 2,92 (в, 2Н), 2,65 (в, о- 2Н), 1,92-1,77 (т, о 2Н), 1,77-1,60 (т, 2Н)
Таблиця З
Порівняльна сполука з рівня техніки о
Ст (сполука А-38 з о -щ-
МО 2014/096289) о
Біологічні приклади
Насіння низки тестованих видів висівали у стандартний грунт у горщиках (ГоїЇйшт регеппе (ІОЇІРЕ), Збеїапа їабегі (ЗЕТЕА), АІоресигих туозигоїдез (АГОМУ), ЕспПіпоспіоа сгив-даїЇї (ЕСНСС), Амепа їаша (АМЕГА)). Після культивування протягом одного дня (до появи сходів) або після 8 днів культивування (після появи сходів) у контрольованих умовах у теплиці (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 6595) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу з технічним активним інгредієнтом у розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 95 Тмееп 20 (поліоксиетиленсорбітану монолаурат, СА5 ЕМ 9005-64-5). Сполуки застосовували у кількості 250 г/га. Потім тестовані рослини вирощували в теплиці у контрольованих тепличних умовах (за 24/16 "С, день/ніч; 14-годинний світловий період; вологість 65 95) та поливали двічі на добу. Через 13 днів після застосування до і після появи сходів тестовану рослину оцінювали щодо ступеня пошкодження, що було завдане рослині, у відсотках. Значення біологічної активності показані в наступній таблиці за п'ятибальною шкалою (5-80-100 95; 4-60-79 95; 3-40-59 95; 2-20-39 9; 1-0-19 Об).
Таблиця В1 .7.7.7ю7юИ | до |після| до |після| до |після| до |після до |після
АТЗ | 4 | 5 | 5 | 5 | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5
РЕ | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5
РО | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 н. т.--не тестували.
Із застосуванням процедур, викладених вище, культурні рослини пшениці та ячменю та види бур'янів (ЗЕТЕА) після появи сходів обробляли сполукою А11 за даним винаходом або порівняльною сполукою С1 (сполукою А-38 з МО2014/096289) за вказаних норм застосування.
Сполуки також застосовували щодо пшениці в поєднанні зі сполукою-антидотом клоквінтосет- мексилом (СОС) у кількості 50 г/га.
Таблиця В2 застосування с1777711111111111180117 11111140 17111801 16011117 11111190 11111001 11111111 6босоС 11111601 ін |Їнт 7 ниюниінІШиИНиИниИнининнишишишишн ши 11601171 Ї1111111301 17111140 71111001 11111111 воно Ї11111011111с1ну|Їнт 1 н. т--не тестували.
Такі результати демонструють, що сполуки за даним винаходом, із застосуванням як прикладу сполуки А11, проявляють значною мірою поліпшений рівень безпеки для сільськогосподарських культур порівняно зі структурно подібними сполуками з рівня техніки, наприклад С1, при цьому зберігаючи належний загальний контроль бур'янів.

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (1): о в" о в / З ,() де В' являє собою метил; В2 являє собою метил або метокси; ВЗ являє собою метил або метокси; А" вибраний із групи, що складається з -5(0)иС1-Свалкілу, -5(О)0С1-Свгалогеналкілу, -5(О)п- (СНг)п-Сз-Свциклоалкілу, -5(О)0С(А")ВТ2АЗ, -С(О)Н, -С(0)-(СНг)п-Сз-Свциклоалкілу, -С(О)С2- Слзалкенілу, -СОХСВУВ'ЯСМ, -ССОХСВУВ'Є(САА СМ, -ФЩ(О)СН2гС(О)-С:-Свалкілу, -С(О)СНгОС(О)-С1-Свалкілу, -С(О0)ОС.-Свалкілу, -б(0)0ОС:-Свгалогеналкілу,8 -С(ОХСВА?ВО)5(О)нСі-Свалкілу, -С(О)С1-СзалкоксіСі-Свалкілу, - С(О)С:1-СзалкоксіСо-Свалкенілу, -«С(О)С1-СзалкоксіС2-Свалкінілу, -Б(0)С:-СзалкоксиС.1-Свгалогеналкілу, -0(О)С1-СзалкоксиСз-Сециклоалкілу,
25. -б(0)0ОС1-Сзалкоксісі-Свалкілу, -«С(О)С1-СзалкоксіСі-СзалкоксіС-Свалкілу, -ФСОХСНг)оМАУНе, -С(0)-(СНг)-МА"С(О)Н8, -С(0)-(СНг)п-О-М-СВ»В, -СМ, -(СНг)н-фенілу, -С(0)-(СНег)н-фенілу, -5(О)п-(СНег)и-фенілу, -гетероциклілу, /-С(0)-(СНг)п- гетероциклілу, -С(ОХСНг)пО-(СНг)п-гетероциклілу, -5(О)и-(СНг)п-гетероциклілу, де кожний гетероцикліл являє собою 5- або б-членний гетероцикліл, який може бути ароматичним, насиченим або частково насиченим та може містити від 1 до 4 гетероатомів, кожний із яких незалежно вибраний із групи, що складається з кисню, азоту та сірки, і при цьому вказані гетероциклільні або фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; В" вибраний із групи, що складається з водню та С.-Свалкілу; АВ? вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сч- Свгалогеналкілу, гідроксил-, Сі-Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, -С1-Слалкоксісі--Свалкілу, -С1- СзалкоксиС-Свгалогеналкілу, -(СВ?В'9)С-Свгалогеналкілу, -(СА?А'9)С(О)МА»А», фенілу, - піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С1і-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, С2-Сзалкенілу, Сго-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; або В» Її КЯ разом утворюють -«СНЕСНгОСНеСН.-; та В' вибраний із групи, що складається з водню та С.:-Свалкілу; В? вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, С--Свалкокси, Сз-Свциклоалкілу, фенілу, -піридилу, де феніл і піридил необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з С:і-Сзалкілу, Сі--Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; В? являє собою водень або метил; В'З являє собою водень або метил; або ВУ ї В" разом утворюють -СНеСНе-; та А" являє собою водень або метил; В": вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу, гідроксилу та Сі-Свалкокси-;
ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:-Свалкілу, гідроксилу та Сі-Свалкокси; або В'2 ії ЕЗ разом утворюють -СН2-Х-СНе-; та Х вибраний із групи, що складається з 0, 5 і М-В' У; В"" вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Сзалкілу та С--Сзалкокси-; п дорівнює 0, 1 або 2; с вибраний із групи, що складається з водню, -(СНг)п-Н2, -С(0)-На, -С(0)-(СВеВУ)и-0О-В2, -ФС(0)- (САУНУ) н-5-85, -Ф(О)МВеНаг, -5(0)2-В2 і Сі-Свалкоксі-С1-Сзалкіл-; Ве незалежно вибраний із групи, що складається з водню, С1-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Со- Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Сг- Сзалкенілу, Со-Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; А? вибраний із групи, що складається з Сі-Свалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сго-Свалкенілу, Сео- Свалкінілу, Сз-Свециклоалкілу, гетероциклілу та фенілу, де вказані гетероциклільні та фенільні групи необов'язково заміщені одним, двома або трьома замісниками, незалежно вибраними з групи, що складається з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзгалогеналкілу, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкенілу, Се- Сзалкінілу, галогену, ціано та нітро; Ве являє собою водень або С:-Сзалкіл; та ВУ являє собою водень або Сі-Сзалкіл; або її прийнятна з погляду сільського господарства сіль.
2. Сполука за п. 1, де К2 являє собою метил.
3. Сполука за п. 1 або 2, де КЗ являє собою метил.
4. Сполука за п. 1 або 2, де ЕКЗ являє собою метокси.
5. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де Б" являє собою -С(0)ОС.:-Свалкіл.
6. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де КЕ" являє собою -С(О)МА»Н.
7. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де К" являє собою -С(О)МА"С(О) НУ.
8. Сполука за будь-яким із пп. 1-7, де С являє собою водень.
9. Сполука за будь-яким із пп. 1-7, де С являє собою -С(0)С1-Свалкіл.
10. Сполука за будь-яким із пп. 1-7, де С являє собою -С(0)-О-С1-Свалкіл. Зо
11. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку формули (І) за будь-яким із пп. 1-10 і прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб для складання.
12. Гербіцидна композиція за п.11, яка додатково містить щонайменше один додатковий пестицид.
13. Гербіцидна композиція за п. 12, де додатковий пестицид являє собою гербіцид або антидот гербіциду.
14. Спосіб контролю бур'янів у місці зростання, який передбачає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості композиції за будь-яким із пп. 11-13.
15. Застосування сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-10 як гербіциду.
UAA202006372A 2018-03-08 2019-03-06 Гербіцидні сполуки UA127628C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1803736.6A GB201803736D0 (en) 2018-03-08 2018-03-08 Improvements in or relating to organic compounds
PCT/EP2019/055570 WO2019170745A1 (en) 2018-03-08 2019-03-06 Herbicidal compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA127628C2 true UA127628C2 (uk) 2023-11-08

Family

ID=61972970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202006372A UA127628C2 (uk) 2018-03-08 2019-03-06 Гербіцидні сполуки

Country Status (24)

Country Link
US (1) US12043599B2 (uk)
EP (1) EP3762378B1 (uk)
JP (1) JP7317034B2 (uk)
KR (1) KR102666447B1 (uk)
CN (1) CN111886229B (uk)
AR (1) AR114430A1 (uk)
AU (1) AU2019229578B2 (uk)
CA (1) CA3093193A1 (uk)
CL (1) CL2020002313A1 (uk)
DK (1) DK3762378T3 (uk)
EA (1) EA202092066A1 (uk)
ES (1) ES2923950T3 (uk)
GB (1) GB201803736D0 (uk)
HU (1) HUE059337T2 (uk)
IL (1) IL277171B2 (uk)
MX (1) MX2020009337A (uk)
PH (1) PH12020551406B1 (uk)
PL (1) PL3762378T3 (uk)
PY (1) PY1917179A (uk)
RS (1) RS63432B1 (uk)
UA (1) UA127628C2 (uk)
UY (1) UY38138A (uk)
WO (1) WO2019170745A1 (uk)
ZA (1) ZA202005531B (uk)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR102018007822A2 (pt) 2017-04-20 2018-11-06 Gilead Sciences, Inc. composto, métodos para inibir pd-1, pd-l1 e/ou interação de pd-1/pd-l1 e para tratamento de câncer, composição farmacêutica, e, kit para tratamento de ou prevenção de câncer ou uma doença ou condição
TWI707849B (zh) 2018-02-13 2020-10-21 美商基利科學股份有限公司 Pd‐1/pd‐l1抑制劑
EP3820572B1 (en) 2018-07-13 2023-08-16 Gilead Sciences, Inc. Pd-1/pd-l1 inhibitors
GB201901878D0 (en) * 2019-02-11 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901961D0 (en) * 2019-02-13 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910040D0 (en) * 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910166D0 (en) * 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910168D0 (en) * 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2025040301A1 (de) 2023-08-21 2025-02-27 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren und herbiziden aus der klasse der substituierten cyclischen dione sowie deren salze

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0820344D0 (en) * 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
HUE036815T2 (hu) * 2012-12-21 2018-07-30 Syngenta Ltd Herbicidként aktív ciklusos dionvegyületek vagy származékaik, amelyek alkinilt tartalmazó szubsztituenssel rendelkezõ fenilcsoporttal helyettesítettek
EP3004043B1 (en) * 2013-05-30 2018-01-31 Syngenta Limited Herbicidally active (alkynyl-phenyl)-substituted cyclic dione compounds and derivatives thereof
GB201411418D0 (en) * 2014-06-26 2014-08-13 Syngenta Participations Ag Compounds
GB201802558D0 (en) * 2018-02-16 2018-04-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201816459D0 (en) * 2018-10-09 2018-11-28 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901878D0 (en) * 2019-02-11 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901961D0 (en) * 2019-02-13 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201902438D0 (en) * 2019-02-22 2019-04-10 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910040D0 (en) * 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910168D0 (en) * 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
IL277171B1 (en) 2023-05-01
MX2020009337A (es) 2021-02-18
PH12020551406A1 (en) 2021-09-13
KR102666447B1 (ko) 2024-05-20
BR112020018266A2 (pt) 2020-12-29
US20210047274A1 (en) 2021-02-18
ZA202005531B (en) 2021-09-29
US12043599B2 (en) 2024-07-23
WO2019170745A1 (en) 2019-09-12
IL277171B2 (en) 2023-09-01
JP7317034B2 (ja) 2023-07-28
AR114430A1 (es) 2020-09-02
PL3762378T3 (pl) 2022-08-16
RS63432B1 (sr) 2022-08-31
PH12020551406B1 (en) 2024-02-28
EP3762378B1 (en) 2022-05-18
ES2923950T3 (es) 2022-10-03
GB201803736D0 (en) 2018-04-25
UY38138A (es) 2019-10-31
KR20200130341A (ko) 2020-11-18
PY1917179A (es) 2019-09-11
CN111886229B (zh) 2023-12-29
AU2019229578A1 (en) 2020-09-24
CL2020002313A1 (es) 2021-01-15
JP2021521098A (ja) 2021-08-26
HUE059337T2 (hu) 2022-11-28
EA202092066A1 (ru) 2021-02-10
EP3762378A1 (en) 2021-01-13
CA3093193A1 (en) 2019-09-12
IL277171A (en) 2020-10-29
AU2019229578B2 (en) 2022-09-15
CN111886229A (zh) 2020-11-03
DK3762378T3 (da) 2022-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA127628C2 (uk) Гербіцидні сполуки
JP7288453B2 (ja) 除草性３－アザスピロ［５．５］ウンデカン－８，１０－ジオン化合物
CN113412256B (zh) 除草化合物
UA127114C2 (uk) Гербіцидні сполуки
EP3864006B1 (en) Herbicidal 2-azaspiro[3-5]nonane compounds
CN113423693B (zh) 除草化合物
CN113423692B (zh) 取代的氮杂螺环作为除草剂
KR20170095873A (ko) 제초제로서의 티아졸로피리디논
EP3999492B1 (en) Herbicidal compounds
EP3997072B1 (en) Herbicidal cyclohexanedione derivatives
EP4003956B1 (en) Cyclic diones as herbicidal compounds
RU2839723C2 (ru) Гербицидные соединения
RU2830286C2 (ru) Гербицидные циклогександионовые производные
EA041730B1 (ru) Гербицидные 3-азаспиро[5.5]ундекан-8,10-дионовые соединения
BR112021015685B1 (pt) Compostos herbicidas
EA040763B1 (ru) Спироциклогександионовые производные в качестве гербицидов
BR112020016734B1 (pt) Composto herbicida de 3-azaspiro[5.5]undecano-8,10-diona, seu uso, composição herbicida e método de controle de plantas daninhas em um lócus
EA042561B1 (ru) Гербицидные соединения
BR112020018266B1 (pt) Compostos herbicidas, composição herbicida compreendendo os referidos compostos, seus usos e método de controle de plantas daninhas em um lócus
BR112020018473B1 (pt) Derivados de espirociclo-hexanodionas como herbicidas