UA129194C2 - Гранула фазостабілізованого нітрату амонію та споріднений продукт (варіанти) й спосіб (варіанти) - Google Patents

Abstract

Винахід стосується гранул фазостабілізованого нітрату амонію (PSAN), що містить нітрат амонію та калієву сіль. Гранула PSAN може належати до класу вибухових речовин та характеризуватися низькою щільністю. Гранула PSAN може містити засіб, що збільшує пористість, такий як модифікатор поверхні розділення фаз або пороутворювач. Винахід також стосується способу одержання гранули PSAN і одержання вибухової емульсійної речовини.

Description

ПЕРЕХРЕСНІ ПОСИЛАННЯ НА СПОРІДНЕНІ ЗАЯВКИ

Дана заявка заявляє пріоритет попередньої заявки на патент Австралії Мо 2019900348 під назвою ""ГРАНУЛИ ФАЗОСТАБІЛІЗОВАНОГО НІТРАТУ АМОНІЮ", поданої 5 лютого 2019 р., і попередньої заявки на патент Австралії Мо 2019904447 під назвою "ГРАНУЛИ

ФАЗОСТАБІЛІЗОВАНОГО НІТРАТУ АМОНІЮ ТА СПОРІДНЕНІ ПРОДУКТИ Й СПОСОБИ", поданої 25 листопада 2019 р., уміст кожної з яких повністю включений у даний документ за допомогою посилання.

ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ

Даний винахід стосується загалом вибухових речовин. Більш конкретно даний винахід стосується гранули фазостабілізованого нітрату амонію (РБАМ), що містить нітрат амонію та калієву сіль. Гранула РІАМ може належати до класу вибухових речовин та характеризуватися низькою щільністю. Даний винахід також стосується способів одержання гранули РЗАМ і споріднених емульсій.

СТИСЛИЙ ОПИС ГРАФІЧНИХ МАТЕРІАЛІВ

Варіанти здійснення, розкриті в даному описі, стануть більш зрозумілими з наступного опису та доданої формули винаходу з посиланнями на додані графічні матеріали.

На фіг 1 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою диференційного сканувального калориметра (05С) ілюстративних зразків, що містять різні рівні гідроксиду калію (КОН), співкристалізованого з нітратом амонію (АМ).

На фіг. 2 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою О5С зразка, що містить тільки АМ.

На фіг. З представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою ОС ілюстративного зразка, що містить АМ, 700 ррт САГОКУХІ Ф АТ (АККМА? "М) (який називається "БАЇ ") і 3,5 У5 КМОЗ.

На фіг. 4 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою О5С ілюстративного зразка, що містить АМ, 700 ррт САГОКУІ Є АТ і 3,5 мол. 95 КОН.

На фіг. 5 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою ОС ілюстративного зразка, що містить АМ, 700 ррт САГОКУЇ Є АТ і 3,3 мол. 95 К2504.

На фіг. б представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою термогравіметричного аналізатора (ТОА) зразка, що містить тільки АМ.

На фіг. 7 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою ТОА ілюстративного зразка, що містить АМ, 700 ррт САГОКУЇІ Є АТ і 3,5 95 КМОЗ.

На фіг. 8 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою ТА ілюстративного зразка, що містить АМ, 700 ррт САГОКУІ Є АТ і 3,5 мол. 95 КОН.

На фіг. 9 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою ТОА ілюстративного зразка, що містить АМ, 700 ррт САГОКУЇ Є АТ і 3,3 мол. 95 К2504.

На фіг. 10 представлений графік, що демонструє міцність на роздавлювання залежно від термічних циклів різних зразків без калію.

На фіг. 11 представлений графік, що демонструє міцність на роздавлювання залежно від термічних циклів різних ілюстративних зразків, що містять калій.

На фіг. 12 зображені результати випробувань на міцність на роздавлювання для декількох ілюстративних зразків.

На фіг. 13 представлений графік результатів, зображених на фіг. 12.

На фіг. 14 представлений графік, що демонструє результати аналізу за допомогою ЮО5С ілюстративних зразків, що містять різні рівні нітрату калію (КМ або КМОЗ), співкристалізованого з нітратом амонію (АМ).

На фіг. 15 представлений графік, що демонструє ТОА зразка І САМ.

На фіг. 16 представлений графік, що демонструє ТОА зразка гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі.

На фіг. 17 представлений графік, що демонструє О5С зразка гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі.

На фіг. 18 представлений графік, що демонструє ОС зразка І САМ.

На фіг. 19 представлений графік, що демонструє міцність на роздавлювання залежно від термічних циклів гранули ГОАМ і гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі.

На фіг. 20А зображена морфологія й елементна карта внутрішньої частини гранули І САМ, проаналізованої за допомогою сканувального електронного мікроскопа з енергодисперсійною спектроскопією (5ЕМ-ЕЮО5). На лівій панелі показані зображення об'єднаної морфології й елементної карти. На верхній правій панелі показані елементи, що являють собою кисень, азоті 60 вуглець, виявлені за допомогою аналізу з одержанням елементної карти. На нижній правій панелі зображена морфологія внутрішньої частини гранули І САМ.

На фіг. 208, панелі зліва направо, зображена елементна карта кисню, азоту й вуглецю у внутрішній частині гранули ГОАМ.

На фіг. 21А зображені морфологія й елементна карта внутрішньої частини гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі, проаналізованої за допомогою сканувального електронного мікроскопа з енергодисперсійною спектроскопією (ЗЕМ-ЕО5). На лівій панелі показані зображення об'єднаної морфології й елементної карти. На верхній правій панелі показані елементи, що являють собою кисень, азот, вуглець і калій, виявлені за допомогою аналізу з одержанням елементної карти. На нижній правій панелі зображена морфологія внутрішньої частини гранули А.

На фіг. 218, верхні панелі зліва направо, зображена елементна карта кисню, азоту та вуглецю у внутрішній частині гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі. На нижній панелі зображена елементна карта калію у внутрішній частині гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі.

На фіг. 22А зображені морфологія й елементна карта зовнішньої частини гранули І БАМ, проаналізованої за допомогою сканувального електронного мікроскопа з енергодисперсійною спектроскопією (5ЕМ-ЕЮО5). На лівій панелі показані зображення об'єднаної морфології й елементної карти. На верхній правій панелі показані елементи, що являють собою кисень, азот і вуглець, виявлені за допомогою аналізу з одержанням елементної карти. На нижній правій панелі зображена морфологія зовнішньої частини гранули І САМ.

На фіг. 22В, панелі зліва направо, зображена елементна карта кисню, азоту й вуглецю у зовнішній частині гранули І САМ.

На фіг. 23А зображені морфологія й елементна карта зовнішньої частини гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі, проаналізованої за допомогою сканувального електронного мікроскопа з енергодисперсійною спектроскопією (БЕМ-ЕО5). На лівій панелі показані зображення об'єднаної морфології й елементної карти. На верхній правій панелі показані елементи, що являють собою кисень, азот, вуглець і калій, виявлені за допомогою аналізу з одержанням елементної карти. На нижній правій панелі зображена морфологія зовнішньої частини гранули А.

На фіг. 23В, верхні панелі зліва направо, зображена елементна карта кисню, азоту та вуглецю у зовнішній частині гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі. На нижній панелі зображена єлементна карта калію у зовнішній частині гранули А згідно з варіантом здійснення, розкритим у даному документі.

На фіг 24 зображена ілюстративна міцність на роздавлювання залежно від термоциклування для ілюстративних гранул із різними концентраціями калію.

На фіг 25 зображена ілюстративна міцність на роздавлювання залежно від термоциклування для додаткових ілюстративних гранул із різними концентраціями калію.

На фіг 26 зображена ілюстративна міцність на роздавлювання залежно від термоциклування для ілюстративних гранул із різними концентраціями ілюстративного модифікатора поверхні розділення фаз.

ДОКЛАДНИЙ ОПИС

Гранули фазостабілізованого нітрату амонію (РБАМ), що містять нітрат амонію та калієву сіль, розкриті в даному документі разом із спорідненими способами. Гранула РАМ може належати до класу вибухових речовин та характеризуватися низькою щільністю. Крім того, гранула РБАМ може містити засіб, що збільшує пористість, такий як модифікатор поверхні розділення фаз або пороутворювач.

Термоциклування нітрату амонію вище та нижче від приблизно 32 С зумовлює зміни кристалічної фази. Термоциклування гранули АМ зумовлює розширення та стиснення гранули

АМ, причому в кожному випадку це пов'язано зі зміною кристалічної фази. Зміни кристалічної фази АМ також відбуваються за інших температур, як показано в таблиці 1.

Таблиця 1

Кристалічні фази АМ 10711111 57169,61111111рідинча.7//////////177777771111111111111ССсСсС 72717711 від'бєббдої25о кубчна.д/////1777777777111111СсСсС 27771171 від252до842 тетрагональна.// 77777777 16711771 відвадо32,3 осромбічна.д//-/-//7777777777777 361

М -36,80111111111 тетраогнальнаїЇ | (-)/077СССС//С/:(К/( /

Механізм розширення та стиснення гранули АМ може негативно впливати на цілісність і/або стабільність гранули АМ. Наприклад, розширення та стиснення може зумовлювати: ії) зниження міцності гранули АМ); ії) збільшення утворення дрібнодисперсного АМ (наприклад, гранула АМ може руйнуватися); ії) збільшення крихкості гранули АМ і/або ім) збільшення проникнення вологи в гранулу АМ. Ці характеристики або ефекти можуть сприяти злежуванню гранул АМ, що може зумовлювати проблеми з обробкою та транспортуванням, втрату характеристик вільнотекучості й/(або продукт, що не задовольняє технічні умови. Композиція та способи, представлені в даному документі, можуть обмежувати або стримувати зниження міцності гранули, зменшувати утворення дрібнодисперсних частинок, зменшувати крихкість і/або зменшувати проникнення вологи.

Будь-які способи, розкриті в даному документі, включають одну або декілька стадій або дій для здійснення описаного способу. Стадії й/або дії способу можна міняти місцями одна з одною.

Інакше кажучи, якщо для належного функціонування варіанта здійснення не потрібний конкретний порядок стадій або дій, порядок і/або застосування конкретних стадій і/або дій можуть змінюватися. Крім того, підетапи або тільки частина способу, описаного в даному документі, можуть бути окремим способом у межах обсягу даного винаходу. Інакше кажучи, деякі способи можуть включати тільки частину стадій, описаних у більш докладному способі.

Посилання у всьому даному описі на "один варіант здійснення" або "варіант здійснення" означає, що конкретна ознака, структура або характеристика, описані щодо цього варіанта здійснення, включені в щонайменше один варіант здійснення. Таким чином, процитовані фрази або їхні варіанти, які цитуються в усьому даному описі, не обов'язково стосуються того самого варіанта здійснення.

Як відображено в наступній формулі винаходу, аспекти даного винаходу полягають у комбінації менше ніж усіх ознак будь-якого одного вищевказаного розкритого варіанта здійснення. Таким чином, формула винаходу, що йде після цього докладного опису, явно включена у даному документі в цей докладний опис, при цьому кожний пункт формули винаходу сам по собі є окремим варіантом здійснення. Даний винахід включає всі комбінації незалежних пунктів формули з їхніми залежними пунктами формули.

Вказівка у формулі винаходу терміна "перший" щодо ознаки або елемента не обов'язково передбачає наявність другої або додаткової такої ознаки або елемента. Фахівцям у даній галузі техніки буде зрозуміло, що в деталі варіантів здійснення, описаних у даному документі, можуть вноситися зміни без відступу від основних принципів даного винаходу.

Гранула РБАМ, представлена в даному документі, може характеризуватися значно збільшеним строком придатності порівняно зі стандартною гранулою нітрату амонію з низькою щільністю (ГОАМ), наприклад, у літні місяці, коли значення температури можуть часто коливатися вище та нижче від 32 "С. Отже, гранулу Р5АМ можна відправляти в тропічні регіони або використовувати в них, і вона характеризується збільшеним строком придатності порівняно із традиційним І ОСАМ. Гранула РЗАМ може значно знижувати ризики для здоров'я, безпеки й/або навколишнього середовища, пов'язані з гранулами АМ, що злежуються або є масивними.

Гранула РБАМ може виключати необхідність в інфраструктурі сховищ із регульованою температурою (наприклад, склади для зберігання великої кількості АМ з устаткуванням для кондиціювання повітря). Гранула РЗАМ може підвищувати гнучкість у плануванні доставки АМ покупцям. Гранула РАМ може знижувати або виключати вузькі місця під час виготовлення.

Крім того, гранула РАМ може використовуватися на багатьох ринках (наприклад, в Азіатсько- тихоокеанському регіоні та Північній Америці).

Гранула РБАМ і способи одержання гранули РБЗАМ розкриті в даному документі. Зрозуміло, що компоненти варіантів здійснення, описаних загалом нижче, можуть бути скомпоновані та спроектовані в широкому різноманітті різних конфігурацій. Таким чином, наступний більш докладний опис різних варіантів здійснення, описаних нижче та описаних на фігурах, не призначений для обмеження обсягу даного винаходу, а лише представляє різні варіанти здійснення.

Один аспект даного винаходу стосується гранули фазостабілізованого нітрату амонію (РБАМ). Гранула РБАМ може містити нітрат амонію та калієву сіль. У деяких варіантах здійснення гранула РБАМ може містити від 0,5 мольного відсотка (мол. 95) до 5 мол. 95 іонів калію з калієвої солі в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію. У різних варіантах здійснення мол. 95 іонів калію в перерахунку на іони амонію може становити від 2 мол. 95 до 5 мол. 95, від 2 мол. 95 до 4 мол. 95, від 2,1 мол. 95 до 4,0 мол. 95 або приблизно З мол. 95. Гранула

РБЗБАМ може належати до класу вибухових речовин. У певних варіантах здійснення гранула

РБ5АМ може мати низьку щільність (гранула з "низькою щільністю" має насипну щільність 0,84 кг/л або менше).

Гранула АМ, що "належить до класу вибухових речовин", має мінімальну пористість, яка становить щонайменше 5,7 РОКУ». Гранула АМ, яка належить до класу вибухових речовин, із низькою щільністю (І САМ) зазвичай виготовлена так, щоб передбачати доступну та недоступну пористість наприклад, шляхом включення придатного пороутворювального засобу в концентрований розчин нітрату амонію перед гранулюванням. Гранула, що належить до класу вибухових речовин, зазвичай виготовлена так, щоб передбачати доступну та недоступну пористість, яка забезпечує абсорбцію достатньої кількості паливної нафти, так що матеріал може ефективно детонувати. Для визначення того, чи є пористість придатною для виготовлення вибухових засобів, використовують здатність гранули абсорбувати дизельне масло.

Функціональне визначення пористості можна проводити із застосуванням випробування на втримання паливної нафти, у якому зважену кількість гранули АМ додають у зважену кількість паливної нафти та перемішують протягом певного часу. Надлишок паливної нафти видаляють із використанням поглинальної паперової серветки, загальну масу утвореного продукту АМЕО записують і розраховують У5 збільшення маси. Пористість гранули РБАМ, визначена за відсотком утримання паливної нафти (ОКО), може становити від 6 ОКУ» до 15 ОКО», від 6

ЕОКУ» до 12 РОКУ» або від 5,5 РОМКУ5С до 9 БОКУ». Часто переважно, щоб пористість була такою, щоб рівень абсорбції паливної нафти становив щонайменше 5,7 БОКУ», так що прийнятний баланс кисню досягається, коли достатня кількість паливної нафти додається в гранулу РАМ з одержанням АМЕО. Розрахунок загальної пористості, що включає недоступну пористість, можна визначати в придатному рідкому середовищі.

Наступний спосіб можна використовувати для вимірювання ЕОКО», що відповідає пористості гранульованого нітрату амонію. У способі вимірюється збільшення маси вибраного зразка гранули після повного занурення в дизельне масло (ОБО) і видалення надлишку ОБО за допомогою паперового рушника. Цей спосіб може являти собою перевірку якості, використовувану в оцінюванні сировинного матеріалу для продукту. Спочатку зразок гранули

АМ (із видаленими дрібнодисперсними частинками) вагою 40 г (ї4-0,05 г) можна зважувати в позначеній і тарованій банці для проб із гвинтовою кришкою об'ємом 250 мл. Це записується як "вихідна вага". Потім можна додавати 6,5 мл ОБО та рівномірно розподіляти по зразку. Кришку щільно закручують, і вміст можна енергійно струшувати протягом 30 секунд. Потім можна поміщати банку для проб у пляшковий агітатор і забезпечувати роботу пристрою протягом 20 хвилин при 40 об/хв. Через 20 хвилин можна постукати банкою об стіл для видалення гранул, які прилипли до кришки. Можна розмістити дві смуги промокального паперу: одну вільно обернути вздовж сторін банки; другу смугу щільно намотати та помістити в центр першої смуги промокального паперу. Кришку можна повернути на місце, потім банку струшують вручну протягом З хвилин. Гранули повинні вільно перекочуватися в банці. Можна поміщати банку для проб у пляшковий агітатор і забезпечувати роботу пристрою протягом 15 хвилин при 40 об/хв.

Гранули повинні рівномірно розподілитися по довжині банки, і для досягнення цього можна відрегулювати агітатор. Потім смуги поглинального паперу можна акуратно видалити, стежачи за тим, щоб гранули залишилися в банці. Гранули можна переносити у таровану хімічну склянку об'ємом 100 мл та зважувати з точністю до 0,05 г. Це записується як "кінцева вага". 95 утримання паливної нафти (РОК) можна розрахувати в такий спосіб:

ЕОК (бо) - ((кінцева вага - вихідна вага) / кінцева вага) х 100

У деяких варіантах здійснення гранула РЗАМ може містити засіб, що збільшує пористість.

Засіб, що збільшує пористість, може включати модифікатор поверхні розділення фаз і/або пороутворювач. Модифікатор поверхні розділення фаз може бути вибраний із щонайменше одного з алкілсульфонатного полімеру, солі лужного металу та нафталінсульфонової кислоти 60 або амонієвої солі нафталінсульфонової кислоти, солі лужного металу та алкілсульфонової кислоти, солі лужного металу та полістиролсульфонової кислоти, гідрату сульфату алюмінію, солі лужного металу та співполімеру нафталінсульфонату та формальдегіду і їх комбінацій.

У певних варіантах здійснення модифікатор поверхні розділення фаз може являти собою алкілсульфонатний полімер, вибраний із щонайменше одного з нафталінсульфонату натрію, співполімеру нафталіну натрію та формальдегіду або і того, й іншого. У різних варіантах здійснення модифікатор поверхні розділення фаз може являти собою сіль лужного металу, таку як сіль натрію або калію, або амонієву сіль нафталінсульфонової кислоти. Модифікатор поверхні розділення фаз також може являти собою модифікатор габітусу кристалу.

У певних варіантах здійснення концентрація модифікатора поверхні розділення фаз може становити від 400 ррт до 4000 ррт, як, наприклад, від 400 ррт до 1000 ррт, від 500 ррт до 900 ррт, від 600 ррт до 800 ррт або приблизно 700 ррт, або, як, наприклад, від 2000 ррт до 4000 ррт, від 2500 ррт до 3900 ррт, від 3000 ррт до 3700 ррт або приблизно 3500 ррт.

Пороутворювач може бути вибраний із щонайменше одного із крейди, лінійного алкілбензолсульфонату, сульфонової кислоти, етеру моноалкілфенолів, етеру діалкілгідроксиламінів і їх комбінацій.

Калієва сіль може являти собою будь-яку калієву сіль, наприклад, вибрану із щонайменше одного з гідроксиду калію, нітрату калію, сульфату калію, гідросульфату калію, карбонату калію та гідрокарбонату калію. У деяких варіантах здійснення калій може бути вибраний із щонайменше одного з гідроксиду калію, нітрату калію та сульфату калію.

У деяких варіантах здійснення гранула РБАМ може містити від 0,5 мол. 9о до 5 мол. 95 іонів калію з гідроксиду калію в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію (що відповідає ваговому відсотку (ваг. 90), що становить від 0,4 ваг. 95 до 4 ваг. 96 гідроксиду калію в перерахунку на нітрат амонію). У різних варіантах здійснення мол. 95 іонів калію в перерахунку на іони амонію може становити від 2 мол. У до 5 мол. 95 (від приблизно 1,5 ваг. 95 до 4 ваг. 95 гідроксиду калію), від 2 мол. 95 до 4 мол. 95 (від приблизно 1,5 ваг. 9о до З ваг. 95 гідроксиду калію), від 2,1 мол. 95 до 4,0 мол. 95 (від приблизно 1,5 ваг. 96 до З ваг. 95 гідроксиду калію) або приблизно З мол. 95 (приблизно 2 ваг. 95 гідроксиду калію).

У певних варіантах здійснення гранула Р5АМ може містити від 0,5 мол. 9о до 5 мол. 95 іонів калію з нітрату калію в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію (від 1 ваг. 95 до б ваг. 9о нітрату калію в перерахунку на нітрат амонію). У різних варіантах здійснення мол. 95 іонів калію в перерахунку на іони амонію може становити від 2 мол. 95 до 5 мол. 95 (від приблизно З ваг. 95 до 6 ваг. 95 нітрату калію), від 2 мол. 95 до 4 мол. 95 (від приблизно З ваг. 95 до 5 ваг. 95 нітрату калію), від 2,1 мол. о до 4,0 мол. 956 (від приблизно З ваг. 95 до 5 ваг. Уо нітрату калію) або приблизно З мол. 95 (приблизно 4 ваг. 95 нітрату калію).

У різних варіантах здійснення гранула РБАМ може містити від 0,5 мол. 95 до 5 мол. 95 іонів калію із сульфату калію в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію (від 1 ваг. 95 до 10 ваг. Уо сульфату калію в перерахунку на нітрат амонію). У різних варіантах здійснення мол. 95 іонів калію в перерахунку на іони амонію може становити від 2 мол. 95 до 5 мол. 95 (від приблизно 5 ваг. У5 до 10 ваг. 96 сульфату калію), від 2 мол. 95 до 4 мол. 95 (від приблизно 5 ваг. 95 до 8 ваг. Ух сульфату калію), від 2,1 мол. о до 4,0 мол. 95 (від приблизно 5 ваг. 956 до 8 ваг. 95 сульфату калію) або приблизно З мол. 95 (приблизно 6 ваг. 95 сульфату калію).

У деяких варіантах здійснення насипна щільність гранул Р5АМ може становити менше ніж 0,9 кг/л. Крім того, у гранулі РБАМ може бути відсутньою або по суті відсутньою зміна кристалічної фази при 32 "С. Альтернативно зміна кристалічної фази при 32 С може бути зрушена до температури вище від 50 "С. У гранулі РАМ може бути відсутня або по суті відсутня зміна кристалічної фази при 84 "С. У певних варіантах здійснення наявність зміни кристалічної фази при 32 "С та/або зміну кристалічної фази при 84 "С можна визначати за допомогою термічного аналізу та/або вимірювань рентгенівської дифракції. Наприклад, термічний аналіз може включати аналіз за допомогою Ю5С та/або аналіз за допомогою ТОА. "Істотна відсутність" фазової зміни при 32"С може відповідати достатньому виключенню фазової зміни, при цьому гранула РБАМ може піддаватися 50-кратному термоциклуванню та залишатися в межах технічних умов замовника, наприклад технічних умов, перерахованих у таблиці 2.

У різних варіантах здійснення за 50-кратного термоциклування гранули РБЗАМ гранула

РБАМ, піддана термоциклуванню, може мати середню міцність на роздавлювання, що становить більше ніж 0,4 кг, як, наприклад, відО,4 кгдо 2,0 кг, відО,5 кг до 1,5 кг, від 0,6 кг до 1,0 кг або від 0,7 кг до 0,9 кг. Один цикл може включати витримування гранули РБАМ при 15 протягом чотирьох годин із наступними чотирма годинами при 45 "С.

У деяких варіантах здійснення за 20-кратного термоциклування гранули РБ5АМ ("тестована 60 гранула РБАМ") середня міцність на роздавлювання гранули РБАМ, підданої термоциклуванню,

може бути більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули Р5АМ, не підданої термоциклуванню. Один цикл включає витримування гранули РБАМ при 15" протягом чотирьох годин із наступними чотирма годинами при 45 "С. Тестована гранула Р5АМІі контрольна гранула РБ5АМ містять однакові компоненти; однак у той час як тестовану гранулу

РБАМ піддають термоциклуванню, контрольну гранулу РБ5АМ не піддають термоциклуванню.

Середня міцність на роздавлювання гранули РБ5АМ, підданої термоциклуванню, може бути на 5-100 95 більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РЗАМ, не підданої термоциклуванню. У певних варіантах здійснення середня міцність на роздавлювання гранули РЗАМ, підданої термоциклуванню, може бути на 10-80 95, 20-60 95 або 25-40 95 більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РБ5АМ, не підданої термоциклуванню. Таким чином, термоциклування можна використовувати для підвищення твердості гранул РЗАМ, що належать до класу вибухових речовин, із низькою щільністю.

Міцність на роздавлювання можна визначати в такий спосіб. Усе обладнання, включаючи рукавички, повинне бути сухим, а зразки закриті в герметичному контейнері під час зберігання.

Зразки одержують шляхом зважування спочатку 250 г зразка кінцевого продукту у вигляді гранул АМ і переносу на верхню частину набору сит, що складається із сита 2,36 мм, сита 2,00 мм і піддона для збору. Зразки та набір сит поміщають на струшувач для сит на 10 хвилин із налаштуванням амплітуди на значення 60. Дрібнодисперсні частинки в піддоні для збору та частинки надто великого розміру на ситі 2,36 мм відкидають. Відбирають фракцію зразка із сита 2,00 мм для використання у випробуванні на роздавлювання. Для випробування на роздавлювання довільно вибирають 20 окремих гранул АМ із сита 2,00 мм. Пристрій для випробування на роздавлювання, що містить динамометр (такий як модель М5-5) і стенд для випробування (такий як механізований стенд для випробування ЕБМЗО11), використовують для запису одиниць кілограм-сили. Гранулу поміщають у центр стенда для випробування.

Динамометр обнуляють. Поршень динамометра знижується для роздавлювання тестованої гранули. Після того як динамометр повністю розтягується, прикладену силу записують як опір роздавлюванню. Цей процес проводять для кожної з 20 гранул. Опір роздавлюванню розраховують як середній опір роздавлюванню 20 гранул.

Строк придатності гранули РБАМ, представленої в даному документі, може становити щонайменше шість місяців. Наприклад, гранула РБАМ може мати строк придатності до шести місяців або більше (наприклад, щонайменше два місяці щонайменше чотири місяці або щонайменше шість місяців) під час зберігання протягом спекотного літнього періоду із середньою температурою навколишнього середовища в денний час, що становить від 30 "С до 50 "С, і середньою температурою в нічний час, що становить від 10 "С до 30 "С. Для порівняння - строк придатності традиційної гранули ГОАМ без допоміжних засобів для зберігання за регульованої температури буде набагато меншим.

Гранула РБАМ може мати кристалічні домени, які більш щільно впаковані та більш рівномірно розподілені, ніж кристалічні домени гранули нітрату амонію, що належить до класу вибухових речовин і не містить калію. Без обмеження будь-якою теорією більш щільно впаковані кристалічні домени гранули РБАМ можуть сприяти поліпшеній твердості гранули

РБЗАМ порівняно із традиційною гранулою І ОАМ. Без обмеження будь-якою теорією вважається, що комбінація калію та засобу, що збільшує пористість, може сприяти більш щільному впакуванню та більш рівномірному розподілу кристалічних доменів гранули РБАМ. Таким чином, комбінація калію та засобу, що збільшує пористість, може сприяти несподівано збільшеній міцності на роздавлювання гранул РЗАМ зі збереженням водночас пористості та низької щільності гранул. Кристалічні домени можна визначати за допомогою сканувального електронного мікроскопа з енергодисперсійною спектроскопією (ЗЕМ-ЕО5).

Гранула РБ5АМ може містити калій, рівномірно розподілений у гранулі. Якщо гранула РЗАМ містить модифікатор поверхні розділення фаз, що містить алкільну групу (таку як частина полімеру), то гранула РБАМ може мати вуглець, рівномірно розподілений у гранулі.

Інший аспект даного винаходу спрямований на способи одержання гранули РБАМ. Спосіб може включати утворення розчину РАМ, що містить калієву сіль і нітрат амонію, і кристалізацію розчину РАМ з одержанням гранули Р5АМ. Гранула РЗАМ може належати до класу вибухових речовин і характеризуватися низькою щільністю. Спосіб може додатково включати об'єднання засобу, що збільшує пористість, із розчином РЗАМ. Утворення розчину

РБАМ може включати змішування калієвої солі з азотною кислотою та проведення реакції суміші з аміаком з одержанням розчину РБ5АМ, наприклад, у нейтралізаторі. Наприклад, калієву сіль можна змішувати з азотною кислотою безпосередньо перед уведенням суміші в нейтралізатор або калієву сіль можна окремо вводити у нейтралізатор. Альтернативно калієву 60 сіль можна додавати після нейтралізатора у вигляді рідини або навіть у вигляді твердої речовини, наприклад, або в бак переплавлення, або напірний бак установки. Це потребуватиме змін більшості установок та, ймовірно, навіть другого нейтралізатора, а також випарника/випарного барабана і другого потоку продукту. Загалом можливе додавання калієвої солі в різних точках на мокрій частині установки для гранулювання (тобто в точці в процесі перед утворенням твердої гранули).

Будь-яку комбінацію компонентів і їхніх кількостей або концентрацій, описану з посиланням на гранулу РЗАМ, як представлено вище, можна також включати в способи одержання гранули

РБЗАМ. Крім того, будь-яку з характеристик або вимірювань гранули Р5ЗАМ, як представлено вище (наприклад, насипну щільність, середню міцність на роздавлювання та строк придатності), можна також застосовувати до гранули Р5АМ, одержаної розкритими способами.

Інший аспект даного винаходу стосується способів підвищення твердості (наприклад, середньої міцності на роздавлювання) гранули РБОАМ. Спосіб може включати утворення розчину

РБАМ, що містить калієву сіль і нітрат амонію, і кристалізацію розчину Р5АМ з одержанням гранули РБАМ.

У деяких варіантах здійснення за 20-кратного термоциклування гранули РБАМ середня міцність на роздавлювання гранули Р5АМ, підданої термоциклуванню, може бути більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РЗАМ, не підданої термоциклуванню.

Один цикл може включати витримування гранули Р5АМ при 15 "С протягом чотирьох годин із наступними чотирма годинами при 45 "С.

Середня міцність на роздавлювання гранули Р5АМ, підданої термоциклуванню, може бути на 25-100 95 більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РАМ, не підданої термоциклуванню. У певних варіантах здійснення середня міцність на роздавлювання гранули РЗАМ, підданої термоциклуванню, може бути на 35-90 95, 45-80 95 або 55-70 95 більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РБ5АМ, не підданої термоциклуванню.

Інший аспект даного винаходу стосується емульсійної вибухової речовини, що містить дисперсну фазу окисника, яка містить переплав будь-якого варіанта здійснення гранули РБАМ, розкритої в даному документі.

Інший аспект даного винаходу стосується емульсійної вибухової речовини, що містить щонайменше (а) дисперсну фазу окисника, яка містить нітрат амонію та від 0,5 мольного відсотка (мол. Уо) до 5 мол. 9о іонів калію в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію, і (Б) безперервну фазу палива.

Приклади безперервної фази палива включають без обмеження рідкі види палива, такі як паливна нафта, дизельне масло, дистилят, пічне паливо, гас, бензин і нафта; воски, такі як мікрокристалічний віск, парафіновий віск і гач; масла, такі як парафінові масла, бензольні, толуольні та ксилольні масла, бітумні матеріали, полімерні масла, такі як низькомолекулярні полімери олефінів, тваринні масла, такі як риб'ячий жир, та інші мінеральні, вуглеводневі або жирні масла і їх суміші. Можна використовувати будь-яку паливну фазу, відому в даній галузі техніки та сумісну з фазою окисника й емульгатором за наявності.

Аналогічно інший аспект даного винаходу стосується емульсійної вибухової суміші, що містить емульсійну вибухову речовину, та будь-яких варіантів здійснення гранули РБАМ, розкритої в даному документі, змішаної з емульсійною вибуховою речовиною.

Інший аспект даного винаходу стосується способу одержання емульсійної вибухової речовини, причому спосіб включає: плавлення гранули РБАМ у рідину, причому рідина містить нітрат амонію і калієву сіль, де гранула РБЗАМ містить від 0,5 мольного відсотка (мол. 95) до 5 мол. 95 іонів калію з калієвої солі в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію. Спосіб додатково може включати утворення з рідини дисперсної фази окисника емульсії. Емульсія за необхідності може бути сенсибілізована з одержанням емульсійної вибухової речовини.

Будь-яку комбінацію компонентів і їхніх кількостей або концентрацій, описану з посиланням на гранулу РЗАМ або способи одержання гранули РЗАМ, як представлено вище, можна також включати в способи підвищення твердості гранули РЗАМ. Крім того, будь-які з характеристик або вимірювань гранули Р5АМ, як представлено вище, можна також застосовувати до гранули

РБАМ, одержаної за допомогою способів підвищення твердості гранули РОАМ.

ПРИКЛАДИ

Наступні приклади є ілюстрацією розкритих способів і композицій. У контексті даного винаходу фахівці в даній галузі техніки зрозуміють, що варіації цих прикладів та інших прикладів розкритих способів і композицій будуть можливі без надмірного експериментування.

Приклад 1. Одержання гранул для аналізу

Для одержання гранул застосовували наступний спосіб. Отвори діаметром 2,8 мм 60 висвердлювали зверху пластини з ТЕР ОМ М товщиною 5 мм до глибини приблизно З мм. У цих отворах висвердлювали отвори для зливу діаметром 0,9 мм. Потім розчин АМ додавали на пластину для заповнення 2,8 мм отворів. Щойно гранули охолоджувалися, їх виштовхували з 2,8 мм отворів у пластині з ТЕР ОМ "М через отвори для зливу.

Приклад 2. Аналіз гранул за допомогою ОС

Щойно одержували гранули, виготовляли багато різних складів з АМ та іонів калію. Їхній уміст варіювався від тільки АМ (без калію) до 5 мол.Оо гідроксиду калію (КОН), співкристалізованого з о нітратом амонію, або до 25 мол.95 нітрату калію (КМОЗ), співкристалізованого з нітратом амонію. Зокрема, одержували та тестували наступні склади гранул КОН: а) тільки АМ, Б) АМ і 0,7 мол. 95 КОН, с) АМ і 1,4 мол. 95 КОН, а) АМ і 2,15 мол. 95

КОН, е) АМ і З мол. 96 КОН, Ї) АМ ії 3,2 мол. 96 КОН, 9) АМ і 3,5 мол. 96 КОН, М) АМ і 4 мол. 9о

КОН та ї) АМ і 5 мол. 95 КОН. Одержували та тестували наступні склади гранул КМОЗ: а) тільки

АМ, Б) 1 мол. 96 КМОЗ, с) 2 мол. 96 КМОЗ, 4) З мол. 95 КМОЗ, е) 3,5 мол. 96 КМОЗ, Її) 4 мол. 95

КМОЗ, 9) 5 мол. 96 КМОЗ, п) 10 мол. 95 КМОЗ, ї) 15 мол. 96 КМОЗ, Ї) 20 мол. 95 КМОЗ, К) 25 мол. У5 КМОЗ і І) чистий КМОЗ.

Ці зразки потім аналізували за допомогою О5С із використанням МЕТА5СН"М 050 214

Роїута. Було продемонстровано, що при 5 мол. 95 іонів калію, наявних у нітраті амонію, фазова зміна при 32 "С у нітраті амонію виключалася. Крім того, такі низькі кількості, як 3,2 мол. У5 КОН, співкристалізованого з нітратом амонію, також демонструють виключення фазової зміни при 32 "С (див. фіг. 1). Утворення змішаних нітратних солей зі структурною формою Кх(МНУІ)1-хМОЗ і виключення фазової зміни при 32 "С спостерігали залежно від мол. 96 КМОЗ (див. фіг. 14).

Приклад 3. Аналіз різних калієвих солей

Виготовляли гранули, які містили АГ ОКУ АТ ("СА"), додатково до АМ і/або калієвої солі. САГОКУ!Ф АТ додавали в багато складів на рівні 700 ррт. Основним компонентом

САГОКУЇФ АТ є нафталінсульфонат натрію (співполімер із формальдегідом). Таким чином,

САГОКУГФ АТ є ілюстративним модифікатором поверхні розділення фаз. Також тестували багато типів калієвої солі. Багато калієвих солей тестували, наприклад, для: а) визначення, чи будуть діяти різні калієві солі за приблизно однакового рівня іонів калію, які наявні у складі, і/або р) створення варіантів для вибору калієвих солей (наприклад, через вартість та/або простоту введення даної калієвої солі в даний виробничий процес).

Наступні зразки одержували для аналізу: 1) АМ із низькою щільністю (ГОАМ), 2) тільки АМ, З)

АМ і 700 ррт САГОКУІ1 АТ, 4) АМ та 700 ррт САГОКУІ Ф АТ і 3,5 мол. 95 КМОЗ, 5) АМ, 700 ррт САГОКХІФ АТ і 3,5 мол. 95 КОН їі 6) АМ, 700 ррт САГОКУХІ1 АТ і 3,3 мол. 95 К2504.

Протягом усього виготовлення гранул та аналізу різних складів за допомогою О5С було показано, що такий низький уміст, як 3,2 мол. Уою наявних іонів калію, виключав фазову зміну при 3276.

Приклад 4. Термічний аналіз гранул

Гранули з різними складами, одержані вище, потім аналізували за допомогою О5С (МЕТА5СНМ О50 214 Роїута) і ТСА (МЕТА5СНМ ТО 209 ЕЗ ТАК5ЗИЗФ)). Аналіз за допомогою

О5С підтверджував, що фазова зміна при 32 "С для нітрату амонію виключалася в присутності як калієвих солей, такі САГОКУГФ АТ. Це порівнювали з аналізом умісту тільки АМ, який продемонстрував наявність зміни кристалічної фази при 32 "С (див. фіг. 2, тільки АМ; фіг. 3, АМ,

СА ОКХІФ АТ (700 ррт) і 3,5 95 КМОЗ; фіг. 4, АМ, ЗАГ ОКУ Є АТ (700 ррт) і 3,5 мол. 95 КОН та фіг. 5, АМ, САГОКУІ Ф АТ (700 ррт) і 3,3 мол. 95 К2504).

Аналіз за допомогою ТОА також проводили з різними складами. Температура розкладання (початок) для чистого нітрату амонію становить приблизно 210-212 "С. Для різних складів було показано, що температура розкладання не сильно відрізнялася від продукту на основі стандартного ГОАМ (див. фіг. б, тільки АМ; фіг. 7, АМ, САГ ОКУ Ф АТ (700 ррт) і 3,5 95 КМОЗ; фіг. 8, АМ, САГОКУХЇІ Є АТ (700 ррт) і 3,5 мол. 95 КОН та фіг. 9, АМ, САГОКХІ1 Є АТ (700 ррт) і 3,3 мол. У5 К25054).

Приклад 5. Термоциклування та випробування на роздавлювання гранул

Шість зразків, описаних у прикладі З, поміщали в піч для циклування (охолоджуваний інкубатор, РАМАБОМІСТМ МІК-254). Піч для циклування була розроблена для імітації термоциклування, яке відбувається в умовах експлуатації. Піч регулювали так, що один цикл включав чотиригодинний період при 15 "С із наступним чотиригодинним періодом при 45 76.

Зразки піддавали загалом 200-кратному циклуванню.

Протягом усього процесу циклування візуально спостерігали стан та імовірне розкладання зразків. Також проводили випробування на роздавлювання в різних точках, щоб показати ймовірні зміни твердості зразків протягом усього процесу циклування (із використанням механізованого стенда для випробування Магк-10 Е5БМ303 і цифрового динамометра Магк-10 60 М5-20).

Зразки випробовували на міцність на роздавлювання (твердість) протягом усього процесу термоциклування. Випробування на роздавлювання проводили в точках, указаних на фіг. 12.

Як указано на фіг. 12 ї фіг. 13, у зразків, що містять тільки АМ, ї зразків, що містять АМ і

САГОКУФ АТ (АМАСАГОКУГФ АТ), істотно знижувалася міцність на роздавлювання за термоциклування, що продовжується, до такої міри, що їх більше не можна було випробовувати на міцність на роздавлювання, оскільки зразки перетворювалися на порошок.

Несподівано у зразків, що містять калієву сіль і САГОКУЇФ АТ, значно підвищувалася міцність на роздавлювання (твердість) після 20 термічних циклів і залишалася вищою, ніж вихідна міцність на роздавлювання для значної кількості термічних циклів після цієї точки (див. фіг. 10 ї 11).

Наприклад, із посиланням на фіг. 12 склади АМ, що містять калієві солі та СА ОКУХ1О АТ, продемонстрували, що після 200 термічних циклів продукт не розкладався (хоча дані не показані, продукт також не розкладався після 300 термічних циклів). Це значно збільшений результат порівняно зі стандартним складом ГОАМ, який демонструє ознаки руйнування після термічних циклів.

Приклад 6. Утворення гранули в установці для аналізу

Наступні приклади виготовляли за допомогою процесу КаКепрасі Тпигіпд: 1) АМ із низькою щільністю (ГОАМ) і 2) АМ, приблизно 700 ррт САГОКУІ Є АТ, 3,5 мол. 95 КМОЗ і САГОКХІ Ф

АТН 626М (ілюстративна гранула РБ5АМ, що називається "гранулою А"). ЗАГОКУІ Ф АТН 626М 20 містить алкіл-(С16-С18)-нафталінсульфонатну сіль натрію як активний матеріал, яка змішується із восками й/або мінеральними маслами і слугує як засіб проти злежування, нанесений у вигляді покриття на гранулу А. Для виготовлення гранули А в установці розчин нітрату калію (КМОЗ) із концентрацією приблизно 26,5 ваг. 5 безперервно вводили дозами у виробничий процес зі швидкістю приблизно 2,5 тонни на годину. Рівень розчину нітрату калію, що вводився дозами, був еквівалентним 3,5 мол. 95 нітрату калію, наявного в кінцевому продукті у вигляді гранул.

Точка додавання доз (приєднання) для розчину нітрату калію знаходилася в лінії для технологічного конденсату, яка розташована безпосередньо перед нейтралізатором (а потім спрямовує потік прямо в нього). Розчин КМОЗ вводили дозами за температури навколишнього середовища у виробничий процес. САГОКУЇ Ф АТ (що також називається "СА! ") додавали в процес гранулювання при приблизно 700 ррт, і гранули Р5АМ утворювалися в грануляційній вежі. Додавання покриття (САГОКУГФ АТН 626М) також проводили згідно зі стандартними параметрами виготовлення та продукт зберігали в транспортувальних контейнерах за приблизно 20 тонн гранул А на контейнер. Під час цього виробничого випробування на установці виготовили приблизно 200 тонн гранул А. Продуктивність гранул становила «20 тонн на годину (3 грануляційні головки із б були на лінії) протягом приблизно 10 годин.

Продуктивність зберігалася протягом усього випробування. Зразки гранул А регулярно відбирали й аналізували протягом усього випробування. Зразки, зібрані протягом усього виробничого випробування, продемонстрували, що продукт у вигляді гранул А, одержаний в установці, відповідав торговельній специфікації. Установка могла працювати в стабільному режимі протягом усього випробування гранул А. Протягом усього виробничого випробування контролювали основні параметри гранул, і дані, представлені в таблиці 2, показали, що гранулу

А виготовляли згідно з торговельною специфікацією протягом усього випробування.

Таблиця 2

Результати випробування гранул А - виробниче випробування

Технічні 10:30 12:00 14:00 15:00 | 16:00 | 17:30 | 19:20 умови

Вологість(9) / 0,06 | 006 | 009 | 006 | 0,06 |006| 0,07 | «б2сь

Утримання о паливно нефтисю| 94 | 92 не | не 89 6) во хво

ПІ оно ооо» пев ом ою сх частинки (5) частинок (мм)

ши ее рин ж ре ові схо циклуванням) (95)

Середня міцність на роздавлювання 11 0,5 н/в (ко)

Приклад 7. Аналіз абсороції палива та пористості гранульованого АМ

Наступний спосіб використовували для вимірювання втримання паливної нафти (тобто для визначення пористості гранули А). У способі вимірювалося збільшення маси вибраного зразка гранули після повного занурення в дизельне масло (ОБО) і видалення надлишку ОБО за допомогою паперового рушника. Цей спосіб являв собою перевірку якості, використовувану в оцінюванні сировинного матеріалу для продукту. Спочатку зразок гранули АМ (із видаленими дрібнодисперсними частинками) вагою 40 г (ї-0,05 г) зважували в позначеній і тарованій банці для проб із гвинтовою кришкою об'ємом 250 мл. Це записували як "вихідну вагу". Потім додавали 6,5 мл ОБО та рівномірно розподіляли по зразку. Кришку щільно закручували і вміст енергійно струшували протягом 30 секунд. Банку для проб потім поміщали у пляшковий агітатор і забезпечували роботу пристрою протягом 20 хвилин при 40 об/хв. Через 20 хвилин стукали банкою об стіл для видалення гранул, які прилипли до кришки. Розміщали дві смуги промокального паперу: одну вільно обертали вздовж сторін банки; другу смугу щільно змотували та вставляли в центр першої смуги промокального паперу. Кришку повертали на місце, потім банку струшували вручну протягом З хвилин. Гранули вільно перекочувалися в банці. Банку для проб поміщали у пляшковий агітатор і забезпечували роботу пристрою протягом 15 хвилин при 40 об/хв. Гранули А рівномірно розподілялися по довжині банки, і для досягнення цього регулювали агітатор. Потім смуги поглинального паперу акуратно видаляли, стежачи за тим, щоб гранули залишалися в банці. Гранули переносили у таровану хімічну склянку об'ємом 100 мл та зважували з точністю до 0,05 г. Це записували як "кінцеву вагу". 95 утримання паливної нафти (РОК) розраховували в такий спосіб:

ЕОК (б) - (кінцева вага - вихідна вага) / кінцева вага) х 100

Приклад 8. Термічний аналіз гранул

Гранули з різними складами, одержані вище, потім аналізували за допомогою О5С (МЕТА5СНМ О50 214 Роїута) і ТА (МЕТА5СНМ ТО 209 ЕЗ ТАК5ЗИЗФ)). Аналіз за допомогою

ТОА проводили з різними складами. Термічний аналіз, який проводили щодо І ВАМ і гранули А, продемонстрував, що початок термічного розкладання в присутності нітрату калію істотно не відрізнявся порівняно зі стандартним АМ, як показано за допомогою даних ТОА (фіг. 15, ГОАМ і фіг. 16, гранула А). Дані О5С показали, що фазова зміна при 32 "С була практично усунена в гранулі А, тільки з дуже невеликим піком для фазової зміни при 32 "С, видимим у даних О5С (див. фіг. 17). Також фазова зміна при 84 "С зрушилася вище до фазової зміни за приблизно 98 С у даних О5С для гранули А (фіг. 17) порівняно з даними О5С для І САМ (фіг. 18). Обидва ці явища узгоджуються з даними, одержаними з використанням гранул, одержаних у лабораторних умовах.

Приклад 9. Термоциклування та випробування на роздавлювання гранул

Зразки гранул А, описані в прикладі б, поміщали в піч для циклування (охолоджуваний інкубатор, РАМАБОМІСтТМ МіІК-254). Піч для циклування була розроблена для імітації термоциклування, яке відбувається в умовах експлуатації. Піч регулювали так, що один цикл включав чотиригодинний період при 15 "С із наступним чотиригодинним періодом при 45 6.

Зразки піддавали загалом З300-кратному циклуванню, хоча дані, показані в таблиці 3, представлені для 200 циклів.

Протягом усього процесу циклування візуально спостерігали стан та імовірне розкладання зразків. Також проводили випробування на роздавлювання в різних точках, щоб показати ймовірні зміни твердості зразків протягом усього процесу циклування. 20 довільно вибраних гранул АМ певного розміру (2,00 мм х гранула х 2,36 мм) випробовували на опір роздавлюванню з використанням динамометра моделі М5-5. Середній опір роздавлюванню потім записували. Усе обладнання, включаючи рукавички, було сухим, а зразки були закриті в герметичному контейнері під час зберігання. Зразки одержували шляхом зважування спочатку 250 г зразка кінцевого продукту у вигляді гранул АМ і переносу на верхню частину набору сит, що складається із сита 2,36 мм, сита 2,00 мм і піддона для збору. Зразки та набір сит поміщали на струшувач для сит на 10 хвилин із налаштуванням амплітуди на значення 60. Дрібнодисперсні частинки в піддоні для збору та частинки надто великого розміру на ситі 2,36 мм відкидали. Відбирали фракцію зразка із сита 2,00 мм для використання у випробуванні на роздавлювання. Для випробування на роздавлювання довільно вибирали 20 окремих гранул АМ із сита 2,00 мм. Пристрій для випробування на роздавлювання, що містить динамометр (модель М5-5) і стенд для випробування (механізований стенд для випробування

Е5БМЗ301І), використовували для запису одиниць кілограм-сили. Гранулу поміщали в центр стенда для випробування. На динамометрі встановлювали нуль, потім натискали на кнопку зі стрілкою вниз на контролері тестової станції Поршень динамометра знижувався для роздавлювання тестованої гранули. Після того як динамометр повністю розтягувався, прикладену силу записували як опір роздавлюванню. Цей процес проводили загалом для 20 гранул. Опір роздавлюванню розраховували як середній опір роздавлюванню 20 гранул.

Зразки випробовували на міцність на роздавлювання (твердість) протягом усього процесу термоциклування. Випробування на роздавлювання проводили в точках, указаних у таблиці 3.

Таблиця З

Дані випробування на роздавлювання - стандартний І САМ порівняно з гранулою А до зміни до зміни до зміни

Вихідна Середня відносно Середня відносно Середня відносно середня міцність на вВиХІДНОЇ міцність на вВИХІДНОЇ міцність на виХІДНОЇ

Зразок мічність на роздавлюва середньої роздавлюва середньої роздавлюв середньої роздавлюва я (кг) 20 міцності на| ня (кг) 40 міцності на | ання (кг) 5О міцності на ння (кг) (0 ; роздавлюва ; роздавлюва . роздавлюва циклів) циклів ння (20 циклІВ ння (40 циклів ння (50 иклів иклів иклів

Стандартна Неможливо роздавити - до зміни до зміни до зміни

Вихідна Середня відносно Середня відносно Середня відносно середня міцність на вихідної міцність на вихідної міцність на вихідної

Зразок міцність на роздавлюва середньої роздавлюва середньої роздавлюв середньої роздавлюва (кг) 60 міцності на | ня (кг) 80 міцності на | ання (кг) міцності на ння (кг) (0 . роздавлюва . роздавлюва - ГТроздавлюва циклів) циклІВ ння (60 циклів ння (80 100 циклів ння (100 иклів иклів иклів стандартна, 0.98 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - о ВН " зразок є пилом зразок є пилом зразок є пилом до зміни до зміни до зміни

Вихідна Середня відносно Середня відносно Середня відносно середня міцність на вВиХІДНОЇ міцність на вВИХІДНОЇ міцність на вихідної

Зразок міцність на роздавлюва середньої роздавлюва середньої роздавлюв середньої роздавлюва (кг) 120 міцності на | ня (кг) 140 міцності на | ання (кг) міцності на ння (кг) (0 . роздавлюва . роздавлюва - ГТроздавлюва циклів) циклів ння(120 | ЦИклів ння(140 | 150 циклів | ння (150 иклів иклів иклів гранула ГОАМ ' зразок є пилом зразок є пилом зразок є пилом до зміни до зміни до зміни

Вихідна Середня відносно Середня відносно Середня відносно середня міцність на вИХІДНОЇ - |міцність на вИХІДНОЇ - |міцність на ВИХІДНОЇ .

Зразок міцність на роздавлюва середньої роздавлюва середньої роздавлюв середньої роздавлюва | (кг) 160 міцності на | ня (кг) 180 міцності на | ання (кг) міцності на ння (кг) (0 . роздавлюва . роздавлюва - ГТроздавлюва циклів) циклІВ ння(160 | ЧИКЛІВ ння(180 1700 циклів ння (200 иклів иклів иклів гранула ГОАМ ' зразок є пилом зразок є пилом зразок є пилом

Дані випробування на роздавлювання, показані в таблиці З і на фіг. 19, продемонстрували, що продукт на основі стандартного Г(ЮАМ значно руйнувався після 20 термічних циклів і продовжував руйнуватися за термоциклування доти, доки його вже неможливо було піддавати роздавлюванню. У гранулі А міцність на роздавлювання за термоциклування від самого початку підвищувалася та зберігалася більш високою, ніж вихідна міцність на роздавлювання протягом щонайменше 200 термічних циклів. Це відповідає даним, одержаним із застосуванням зразків гранул, що містять калієву сіль і ЗАГ ОКУ Ф АТ, які показані на фіг. 12 і 13.

Приклад 10. Морфологія й елементна карта гранули

Зразки гранули А та зразки стандартного ГОАМ аналізували за допомогою сканувального електронного мікроскопа з енергодисперсійною спектроскопією (БЕМ-ЕО5). Метою цього було порівняння морфології/мікроструктури гранули фазостабілізованого АМ (фіг. 21А, 218, 23А і 238) і гранули зі стандартним ГОАМ (фіг. 20А, 208, 22А і 228). Також елементну карту одержували для визначення (зокрема) розподілу іонів калію у фазостабілізованому АМ. Гранули кожного зразка розрізали навпіл за допомогою пристрою для різання гранул, щоб просканувати внутрішню частину гранули (фіг. 20А, 208, 21А і 218). Усі гранули також сканували зовні гранули (див. фіг. 22А, 228В, 2ЗА і 238). Морфологія гранули А та стандартного І САМ, однієї внутрішньої половини гранули, показала, що гранули А мають більш рівномірно розподілені/більш щільно впаковані кристалічні домени порівняно зі стандартною гранулою І ОАМ. Елементна карта показала, що калій рівномірно розподіляється як на внутрішній половині, так і зовні гранули.

Цей ефект також спостерігали з одержаними в лабораторних умовах гранулами.

Приклад 11. Утворення емульсій для аналізу

З уведенням калієвої солі в потік розчину АМ (АМ5ОЇ) в установці для АМ емульсійні продукти також можна одержувати з використанням калію у розчині окисника дисперсної фази.

Перевіряли на сумісність застосування нітрату калію на очікуваному відсотковому рівні у всіх емульсійних продуктах. Крім того, з урахуванням відмінностей у складі під час переплавлення гранули АМ в емульсію порівняно з виготовленням із застосуванням тільки АМЗОЇ! виготовляли три традиційних склади, кожний у вигляді чистого АМ5ОЇ і 100 95 переплаву, та одержували їхні повні характеристики із включенням калію у фазу окисника (від 3,3 до 3,5 мас. 95 залежно від емульсії). Традиційні емульсії (що містять калій) виготовляли партіями по 1 кг. Ці партії емульсій потім використовували для виконання порівняння із традиційними емульсійним складами без калію в окиснику. У кожному випадку емульсії, що містять калій в окиснику, відповідають стандартам специфікацій для цієї емульсії.

Кожний емульсійний склад очищали протягом різної кількості часу при 1700 об/хв. для досягнення цільової в'язкості. Використовували вертикальну мішалку Гідніпіп" їі лопатевий змішувач Дійу. Під час вимірювання в'язкості використовували ВгоокКкієЇїй КМ, шпиндель Мо 7, 20 об/хв. Що стосується часу, витраченого на очищення до цільової в'язкості, результати, одержані під час аналізу, здійснюваного для складів АМ5ОоЇ і переплаву з нітратом калію, наявним в окиснику, істотно не відрізнялися від результатів для традиційних емульсійних складів без калію в окиснику.

Для кожного емульсійного складу були проведені випробування на зміну зрушення й утримання. Що стосується реології, результати, одержані під час аналізу, здійснюваного для складів АМ5ОоЇїЇ і переплаву з нітратом калію, наявним в окиснику, істотно не відрізнялися від результатів для традиційних емульсійних складів без калію в окиснику.

Зразки кожної емульсії зберігали за кімнатної температури (-257С) і при 4076.

Контролювали стабільність і в'язкість зразків протягом 28 днів. Що стосується стабільності емульсії, результати, одержані під час аналізу, здійснюваного для складів АМ5ЗОоЇї і переплаву з наявним нітратом калію, істотно не відрізнялися від результатів для традиційних емульсійних складів без калію, наявного в окиснику.

Суміші емульсій (як із нітратом калію в емульсії, так і без нього) піддавали газуванню за кімнатної температури за допомогою хімічного газоутворювача. Що стосується параметрів газоутворення, результати, одержані під час аналізу, здійснюваного для складів АМ5ОЇ і переплаву з нітратом калію, наявним в окиснику, істотно не відрізнялися від результатів для традиційних емульсійних складів без калію, наявного в окиснику.

Стабільність газованих сумішей складів АМЗОоЇї і переплаву випробовували протягом 28 днів.

Статичну водостійкість (набрякання та проникання) кожної з газованих сумішей складів АМ5Оо! і переплаву випробовували протягом 28 днів. Що стосується стабільності газованої суміші, результати, одержані під час аналізу, здійснюваного для складів АМ5оЇї і переплаву з нітратом калію, наявним в окиснику, істотно не відрізнялися від результатів для традиційних емульсійних складів без калію в окиснику.

Приклад 12. Аналіз швидкості детонації

Зразки стандартного ІГОАМ і гранули А піддавали випробуванням на вибух. Як І САМ, так і гранулу А використовували для одержання АМЕО за співвідношення 946. Одержання АМЕО полягало в змішуванні вручну гранул із дизельним паливом до абсорбції й однорідності, а потім 60 їх навалом завантажували у трубки з РУС. Це проводили у двох повторностях для АМЕО із застосуванням ГОАМ та АМЕБО з використанням гранул А. Кожна із даних трубок мала внутрішній діаметр 75 мм і довжину приблизно 0,5 м. Вага завантаження для кожної трубки становила приблизно 2 кг. Для ініціювання вибуху кожної із трубок використовували сильний електродетонатор М5 Мо12 ї 400 г пентолітового підсилювача Тгодїап МВО. Для кожного заряду вимірювали швидкість детонації (Моб). Для вимірювання швидкості детонації використовували реєстратор МоО Напайгар ПТМ, обладнаний датчиками на 3000. Результати Мо0 можна побачити в таблиці 20. Усі трубки, що детонували, повністю руйнувалися під час кожного вибуху, що вказує на повну детонацію всіх продуктів. Тестове висадження гранули А (у вигляді

АМЕО) продемонструвало, що гранула А та стандартний ГОАМ успішно детонували за однакових умов, причому прийнятна МоО спостерігалася для обох продуктів.

Таблиця 4

Результати швидкості детонації

Приклад 13. Випробування щодо реакційноздатної породи

Проводили випробування щодо реакційноздатної породи з використанням виготовлених в установці гранули А для АМЕО в інгібованій емульсійній суміші, що містить нітрат калію в окиснику, щоб переконатися, що не було істотної різниці в інгібуванні, якщо калій був наявний як у гранулі, так і в емульсії. Суміші стандартна емульсія/"АМЕО використовували як контролі з такими же зразками реакційноздатної породи. Зразки тестували при 70 "С протягом 28 днів згідно з Аррепаїх З в АЕБІ5О Соде ої Ргасіїсе: ЕІемаїед Тептрегайїшге апі Веасіїме Стошпа.

Екзотерми не спостерігали, за винятком внутрішнього контролю АМ. Результати для реакційноздатної породи продемонстрували, що наявність калію як у матриці емульсій, так і гранулі А не впливає на інгібувальні властивості інгібованих емульсійних сумішей під час тестування з відомими реакційноздатними зразками. Не спостерігали істотної різниці у випробуваннях щодо реакційноздатної породи, здійснюваних із застосуванням |інгібованої емульсії (із калієм у матриці емульсії та гранулі А), порівняно із стандартними інгібованими емульсійними сумішами із гранулами І САМ.

Приклад 14. Випробування серії 8 ООН

Випробування на розрив серії 2(а) ООН проводили для гранули А згідно з Посібником із випробувань і критеріїв ООН. Випробування проводили двічі, і в обох випадках трубка залишалася неушкодженою, і контрольна пластина не була пробита. Таким чином, гранулу А визначали як нечутливу до ударної дії вибуху в разі розміщення в сталевій трубі. Випробування

ООН щодо гранули А продемонструвало, що гранула А, одержана в установці, відповідала критеріям випробування на передавання детонації через зазор серії 2(а) ООН.

У лабораторії виготовляли три традиційних емульсійних склади, причому в окиснику був наявний нітрат калію (від 3,3 до 3,5 мас. 95, залежно від емульсії). Щодо емульсій проводили випробування серії 8 ООН. Проводили випробування серій 8(а), 8(Б), 8(с) і 8(ахії) оон.

Результати випробувань продемонстрували, що кожний із трьох продуктів був досить нечутливим для включення в розділ 5.1 і для перевезення в цистернах. Ці три емульсійні продукти можна класифікувати як окисний засіб ОМ3375 ОС класу 5.1.

Приклад 15. Аналіз різних рівнів калію

Для визначення того, чи можна знижувати рівень калію, але при цьому забезпечувати значно поліпшений строк придатності порівняно зі стандартним ГОАМ, виготовляли декілька повторів партій гранул за допомогою способу з прикладу 1. Кожну із цих партій піддавали термоциклуванню й випробуванню на міцність на роздавлювання, що здійснюється протягом деякого часу.

Одержували наступні гранули: 1) АМ-700 ррт САЇ 13,0 мол. 95 КМОЗ 2) АМ-700 ррт САЇ 12,5 мол. 95 КМОЗ 3) АМ--700 ррт СА 2,0 мол. У5 КМОЗ 4) АМ-700 ррт САЇ 41,5 мол. 95 КМОЗ, 5) АМ--700 ррт СА 1,0 мол. 95 КМОЗ, 6) АМ-700 ррт САЇ 10,5 мол. 95 КМОЗ.

Ці партії гранул піддавали циклуванню протягом загалом 200 термічних циклів, і результати показані в таблиці 5 і на фіг. 24.

Таблиця 5 с ор змі о; змі Фо зміни

Вихідна ередня | 2 зміни о ЗМІНИ відносно середня /Мічність відносно Середня |відносно Середня вихідної мі Мет на на вихідної міцність на| вихідної міцність на се о ньої

Зразок о авлюв роздавл | середньої роздавлюві/і середньої роздавлюв мності на

Б (кг) (0 ювання |міцності на ання (кг) | міцності на ання (кг) ОЗ авлюв . (кг) 20 роздавлюван | 40 циклів |роздавлюван | 50 циклів розд циклів) ; : : ання (50 циклів ня (20 циклів) ня (40 циклів) циклів)

АМ-САЇ. 30 2,58 3,2 32,6 2,68 3,9 2,650 2,7

МОЛ. Уо

КМОЗ

АМ-САЇ. 2,5 о 2,67 3,42 28,1 211 1,5 1,550 -41,9

МОЛ. Уо

КМОЗ

АМ-САЇ. о 2 1,97 -73 0,24 91 0,26 -904

МОЛ. Уо

КМОЗ

АМ-САЇ. -1,5 о 318 0,335 -89,5 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. Уо зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ-САЇ. -, о 3,04 081 -940 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. Уо зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ-САЇ.

Мол. Уо зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

-

Вихідна Середня | 95 зміни до зміни я Осно се о. НЯ міцність |відносно Середня |відносно Середня вик ної мі Ме сте на на вихідної міцність на| вихідної міцність на се о ньої

Зразок о авлюв роздавл | середньої роздавлюві/і середньої роздавлюв мності на диня (кг) (0 ювання |міцності на ання (кг) | міцності на ання (кг) о авлюв . (кг) 65 роздавлюван | 80 циклів |роздавлюван | 100 циклів розд циклів) ання (100 циклів ня (65 циклів) ня (80 циклів) циклів)

АМ-САЇ. -3,0 о 2,58 2,19 -1541 2,690 43 2,470 -4,3

МОЛ. Уо

КМОЗ

АМ-САЇ. 2,5 о 2,67 2,16 3,4 2,94 10,1 2,770 3,7

МОЛ. Уо

КМОЗ

АМ-САЇ. -2,0 274 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. Уо ' зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ-САЇ. -1,5 318 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. Уо ' зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ--САЇ. -, з 04 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. У " зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ--САЇ. -0,5 2 46 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. У " зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ до зміни до зміни до зміни . Середня | . : :

Вихідна май відносно відносно відносно міцність с. Середня с. Середня и середня вихідної СК вихідної т вихідної ше на . міцність на . міцність на .

З міцність на середньої середньої середньої разок роздавл | . . роздавлюв!| . . роздавлюв!і| - . роздавлюв міцності на міцності на міцності на ання (кг) (0 (ко 120 роздавлюван таб а роздавлюван 160 сю роздавлюв циклів) : ня (120 В ня (140 В ання (160 циклів . . . циклів) циклів) циклів)

АМ--САЇ. 30 2,58 2,92 132 1,874 -27 А 2,176 57

МОЛ. Чо

КМОЗ

АМ--САЇ. 25, 267. | 2,878 7.8 2,404 -0 2,496 -85

МОЛ. Чо

КМОЗ

АМ--САЇ. -2,0 274 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. У " зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ--САЇ. -1,5 318 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. У " зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ--САЇ. -, з 04 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. У " зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ

АМ--САЇ. -0,5 2 46 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити

Мол. У " зразок є порошком зразок є порошком - зразок є порошком

КМОЗ с до зміни до зміни . ередня | . :

Вихідна май відносно відносно міцність о Середня т середня вихідної Кт вихідної м на . міцність на .

З міцність на середньої середньої разок роздавл | . . роздавлюв!| . . роздавлюв міцності на міцності на ання (кг) (0 ювання роздавлюван ання (кг) роздавлюван . (кг) 180 200 циклів циклів) . ня (180 ня (200 циклів . . циклів) циклів)

АМ--САЇ. 30 25 | 2,876 115 2,442 -58

МОЛ. Чо

КМОЗ

АМ--САЇ. 25, 2,67. | 2,5ВІ -3,3 2,553 -АА

МОЛ. Чо

КМОЗ

АМ--САЇ. -2,0 274 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити -

МОЛ. У " зразок є порошком зразок є порошком

КМОЗ

АМ-САЇ. -1,5 318 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити -

Мол. Уо ' зразок є порошком зразок є порошком

КМОЗ

АМ-САЇ. -, з 04 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити -

Мол. Уо ' зразок є порошком зразок є порошком

КМОЗ

АМ-САЇ. -0,5 2 46 Неможливо роздавити - | Неможливо роздавити -

Мол. Уо ' зразок є порошком зразок є порошком

КМОЗ

Одержували інший набір партій гранул за допомогою способу з прикладу 1. Ці партії також піддавали термоциклуванню й аналізу на міцність на роздавлювання. Ці партії включали: 1) АМ-700 ррт САЇ 12,4 мол. 95 КМОЗ 2) АМ-700 ррт САЇ 12,3 мол. 95 КМОЗ 3) АМ--700 ррт СА 2,2 мол. У5 КМОЗ 4) АМ-700 ррт САЇ 12,1 мол. 95 КМОЗ

Ці зразки загалом піддавали 120-кратному термоциклуванню, і результати показані в таблиці 6 і на фіг. 25.

Таблиця 6

Фо зміни Фо зміни ор; змі . відносно відносно о ЗМІНИ

Вихідна Середня вихідної Середня вихідної Середня відносно середня | міцність «Ії міцність -| міцність | вихідної ми середньої середньої . міцність на на і : на і : на середньої

Зразок міцності міцності . й роздавлюві| роздавлю на роздавлю на роздавлю)! міцності на ання (кг) (0| вання (кг) вання (кг) вання (кг)| роздавлюв : | роздавлю -7| роздавлю - циклів) | 20 циклів вання (20 40 циклів вання (40 60 циклів| ання (60 циклів) циклів) циклів)

АМ--САЇ 2,4

АМ--САЇ 2,3

АМ--САЇ 2,2

АМ--САЇ 2,1

Фо зміни Фо зміни о Я відносно | Середня |відносно |Середня 75 зміни

Вихідна Середня с. сг с. сг відносно вощй вихідної |міцність |вихідної |міцність г середня міцність . . вихідної ст середньої | на середньої | на . міцність на| на : . ; . середньої

Зразок міцності |роздавлю | міцності |роздавлю)| . : роздавлюв | роздавлю |, вання (кг) на вання (кг) міцності на ання (кг) (0 | вання (кг) роздавлюв . "| роздавлю | 100 роздавлю |120 циклів) 80 циклів . . ання (120 вання (80 | циклів вання (100) циклів . : : циклів) циклів) циклів)

АМ--САЇ 2,4

АМ--САЇ 2,3

АМ--САЇ 2,2

АМ--САЇ 2,1

У партіях 2,1 мол. 95, 2,2 мол. 95 і 2,3 мол. 96, починаючи із 60 термічних циклів і далі,

починали з'являтися рівні порошку/дрібнодисперсних частинок. У партії 2,4 мол. 95 не показаний жодний значний рівень дрібнодисперсних частинок навіть за 120 термічних циклів.

Приклад 16. Аналіз альтернативного модифікатора поверхні розділення фаз

Одержували партії гранул за допомогою способу з прикладу 1. Замість САЇ. як модифікатор поверхні розділення фаз використовували сульфат алюмінію. Ці партії піддавали термоциклуванню й аналізу на міцність на роздавлювання.

Ці партії включали: 1) тільки АМ 2) АМ--0,07 95 АІ2504

З) АМ--0,07 95 АІ25043,5 мол. У5 КМОЗ 4) АМ--0,07 95 АІ2504-42,5 мол. У5 КМОЗ

Ці зразки загалом піддавали 160-кратному термоциклуванню, і результати показані в таблиці 7 і на фіг. 26.

Таблиця 7 5 -

Вихі » Зміни Фо зміни Фо зміни ихідна се відносно |Середня | . Середня | . редня г важ відносно важ відносно середня май вихідної |міцність г міцність поДи міцність міцність середньої | на вихідної на вихідної на ; ; середньої середньої

Зразок на роздавлю міцності |роздавл міцності на роздавл міцності на роздавлю на ювання ювання вання (кг) го ци (ко) роздавлю |) (кг) 40 роздавлюв (кг) 60 роздавлюв - циклів . ання (40 . ання (60 (0 циклів) вання (20 | циклів циклів) циклів циклів) циклів)

Неможливо Неможливо

Тільки АМ 2,93 0110 -96,2 роздавити - зразок є | роздавити - зразок є порошком порошком

АМ--0,07 90

АМ--0,07 90

А2504-3,5 1,870 2,250 20,3 2,119 45,4 2,169 16,0 мол. 95 КМОЗ

АМ--0,07 90

А2504-2,5 1,041 1,017 -2,3 2,568 146,7 1,289 23,8 мол. 95 КМОЗ 5 -

Вихі й зміни Фо зміни Фо зміни ихідна се відносно |Середня | . Середня | . редня г важ відносно важ відносно середня міцність вихідної міцність вихідної міцність вихідної

З міцність ра середньої | на середньої на середньої разок на оздавлю міцності уроздавл міцності на роздавл міцності на роздавлю вання (кг) на ювання роздавлюв ювання роздавлюв вання (кг) 80 циклів роздавлю | (кг) 100 ання (100 (ко 120 ання (120 (0 циклів) вання (80 |) циклів циклів) циклів циклів) циклів)

Неможливо Неможливо Неможливо

Тільки АМ 2,93 роздавити - зразок є |роздавити - зразок є | роздавити - зразок є порошком порошком порошком

АМІО007 97 Неможливо Неможливо Неможливо дО й 3,283 |роздавити - зразок є |роздавити - зразок є | роздавити - зразок є порошком порошком порошком

АМ--0,07 90

А2504-3,5 1,870 2,846 52,2 2,122 13,5 2,017 7.9 мол. 95 КМОЗ

АМ--0,07 90

А2504-2,5 1,041 1,080 3,7 1,061 1,9 1,025 -1,5 мол. 95 КМОЗ

Фо зміни о . . : /о зміни

Вихідна відносно )/|Середня | .

Середня г важ відносно середня май вихідної |міцність г т міцність . вихідної міцність середньої | на . на ; - середньої

Зразок на міцності |роздавл | . . роздавлю міцності на роздавлю на ювання вання (кг) роздавлюв вання (кг) - |роздавлю | (кг) 160 - 140 циклів . ання (160 (0 циклів) вання (140 циклів . . циклів) иклів

Неможливо Неможливо

Тільки АМ 2,93 роздавити - зразок є |роздавити - зразок є порошком порошком

АМ0,07 95 Неможливо Неможливо дО 3,283 |роздавити - зразок є |роздавити - зразок є порошком порошком

АМ--0,07 90

А2504-3,5 1,870 2,679 43,3 2,164 15,7 мол. 95 КМОЗ

АМ--0,07 90

А2504-2,5 1,041 1,002 -3,7 0,830 -20,3 мол. 95 КМОЗ

Дані випробування на роздавлювання демонструють, що гранули, які містять тільки АМ і

АМ--0,07 96 АІ2504, значно руйнувалися після 20 термічних циклів і продовжували руйнуватися за термоциклування доти, доки їх вже неможливо було піддавати роздавлюванню. Як

АМ-00795 А2504-2,5 мол.95 КМОЗ3, так і АМ-О0О0795 АІ2504-3,5 мол.Ую КМОЗ продемонстрували значно поліпшену здатність витримувати вплив термоциклування.

Без додаткових уточнень вважається, що фахівець у даній галузі техніки може використовувати наведений вище опис для використання даного винаходу в його найширшому обсязі. Приклади та варіанти здійснення, розкриті в даному документі, слід розглядати тільки як ілюстративні та зразкові, а не як такі, що обмежують обсяг даного винаходу будь-яким чином.

Фахівцям у даній галузі техніки, що одержують користь із даного винаходу, буде очевидно, що в деталі вищеописаних варіантів здійснення можна вносити зміни без відхилення від основних принципів даного винаходу в даному документі.

Claims (34)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Гранула фазостабілізованого нітрату амонію (РБ5АМ), що містить: нітрат амонію; засіб, що збільшує пористість, та калієву сіль, при цьому гранула РБАМ містить від 2,1 до 5 мольного відсотка (мол. 90) іонів калію з калієвої солі в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію, причому калієва сіль включає щонайменше одне з гідроксиду калію, нітрату калію, сульфату калію, гідросульфату калію, карбонату калію та гідрокарбонату калію; при цьому гранула РОАМ належить до класу вибухових речовин і множина гранул Р5АМ має насипну щільність, яка становить менше ніж 0,9 кг/л, та при цьому після 20-кратного термоциклування гранули Р5АМ, за якого один цикл передбачає чотири години при 15 "С із наступними чотирма годинами при 45 "С, середня міцність на роздавлювання гранули Р5АМ, підданої термоциклуванню, є більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РБАМ, не підданої термоциклуванню.

2. Гранула РБАМ за п. 1, де мол. 95 іонів калію в перерахунку на іони амонію становить від 2,1 до 4,0 або З мол. 95.

3. Гранула РБ5АМ за п. 1 або 2, де гранула РБАМ характеризується пористістю, що становить щонайменше 5,7 95.

4. Гранула РБ5АМ за будь-яким з пп. 1-3, де засіб, що збільшує пористість, містить щонайменше одне з алкілсульфонатного полімеру, солі лужного металу та нафталінсульфонової кислоти, солі лужного металу та алкілсульфонової кислоти, солі лужного металу та полістиролсульфонової кислоти або гідрату сульфату алюмінію.

5. Гранула РБАМ за п. 4, де концентрація засобу, що збільшує пористість, становить від 400 до 4000 ррт, від 400 до 1000 ррт, від 500 до 900 ррт, від 600 до 800 ррт, 700 ррт, від 2000 до 4000 ррт, від 2500 до 3900 ррт, від 3000 до 3700 або 3500 ррт.

6. Гранула РБАМ за п. 4, де засіб, що збільшує пористість, містить алкілсульфонатний полімер.

7. Гранула РБЗАМ за п. 4, де засіб, що збільшує пористість, містить сіль лужного металу та нафталінсульфонової кислоти або амонієву сіль нафталінсульфонової кислоти.

8. Гранула РБАМ за п. 4, де засіб, що збільшує пористість, містить співполімер нафталінсульфонату натрію та формальдегіду.

9. Гранула РЗАМ за п. 4, де засіб, що збільшує пористість, містить сіль лужного металу та алкілсульфонової кислоти.

10. Гранула РБАМ за п. 4, де засіб, що збільшує пористість, містить сіль лужного металу та полістиролсульфонової кислоти.

11. Гранула РБАМ за п. 4, де засіб, що збільшує пористість, являє собою також модифікатор габітусу кристалів.

12. Гранула РБАМ за п. 4, де засіб, що збільшує пористість, включає щонайменше одне із крейди, лінійного алкілбензолсульфонату, сульфонової кислоти, етеру моноалкілфенолів або етеру діалкілгідроксиламінів.

13. Гранула РБАМ за будь-яким із пп. 1-12, де калієва сіль включає щонайменше одне з гідроксиду калію, нітрату калію або сульфату калію.

14. Гранула РБАМ за будь-яким із пп. 1-13, де насипна щільність множини гранул РЗ5АМ становить менше ніж 0,84 кг/л.

15. Гранула РБАМ за будь-яким із пп. 1-14, де в гранулі РБАМ, по суті, відсутня зміна кристалічної фази при 32 "С.

16. Гранула РБАМ за будь-яким із пп. 1-15, де в гранулі РБАМ, по суті, відсутня зміна кристалічної фази при 84 "С.

17. Гранула РБАМ за будь-яким із пп. 1-16, де після 50-кратного термоциклування гранули РАМ, за якого один цикл передбачає чотири години при 15 "С із наступними чотирма годинами при 45 "С, гранула РБ5АМ, піддана термоциклуванню, характеризується середньою міцністю на роздавлювання, що становить більше ніж 0,4 кг, у тому числі від 0,4 до 2,0 кг, від 0,5 до 1,5 кг, від 0,6 до 1,0 кгабо від 0,7 до 0,9 кг.

18. Гранула РБАМ за будь-яким з пп. 1-17, де середня міцність на роздавлювання гранули РБЗАМ, підданої термоциклуванню, є на 5-100, 10-80, 20-60 або 25-40 95 більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РЗАМ, не підданої термоциклуванню.

19. Гранула РБАМ за будь-яким із пп. 1-18, де гранула РЗАМ містить калій, рівномірно розподілений у гранулі.

20. Гранула РБАМ за п. 19, що додатково містить вуглець, рівномірно розподілений у гранулі.

21. Емульсійна вибухова речовина, яка містить дисперсну фазу окисника, що містить переплав гранули РЗАМ за будь-яким із пп. 1-20.

22. Емульсійна вибухова суміш, яка містить емульсійну вибухову речовину та гранулу Р5АМ за будь-яким із пп. 1-20, змішану з емульсійною вибуховою речовиною.

23. Спосіб одержання гранули фазостабілізованого нітрату амонію (РБАМ), при цьому спосіб включає: утворення розчину РБАМ, що містить калієву сіль, засіб, що збільшує пористість, і нітрат амонію; та кристалізацію розчину РЗАМ з утворенням гранули РБАМ, де гранула РБАМ містить від 2,1 до 5 мол. 95 іонів калію з калієвої солі в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію, при цьому калієва сіль включає щонайменше одне з гідроксиду калію, нітрату калію, сульфату калію, гідросульфату калію, карбонату калію та гідрокарбонату калію, і при цьому гранула РБАМ належить до класу вибухових речовин і множина гранул РБАМ має насипну щільність, яка становить менше ніж 0,9 кг/л, та при цьому після 20-кратного термоциклування гранули РБ5АМ, за якого один цикл передбачає чотири години при 15 "С із наступними чотирма годинами при 45 "С, середня міцність на роздавлювання гранули Р5АМ, підданої термоциклуванню, є більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РЗАМ, не підданої термоциклуванню.

24. Спосіб за п. 23, де утворення розчину РЗАМ включає змішування калієвої солі з азотною кислотою та проведення реакції суміші з аміаком з утворенням розчину РЗАМ.

25. Спосіб за п. 23, де калієву сіль змішують з азотною кислотою безпосередньо перед уведенням суміші в нейтралізатор, і де проведення реакції суміші з аміаком з утворенням розчину РБЗАМ відбувається в нейтралізаторі.

26. Спосіб підвищення міцності на роздавлювання гранули фазостабілізованого нітрату амонію (РБЗАМ), при цьому спосіб включає: утворення розчину РБАМ, що містить калієву сіль, засіб, що збільшує пористість, і нітрат амонію; та кристалізацію розчину РБЗАМ з утворенням гранули РБАМ, де гранула РБАМ містить від 2,1 до 5 мол. 95 іонів калію з калієвої солі в перерахунку на іони амонію з нітрату амонію, при цьому калієва сіль включає щонайменше одне з гідроксиду калію, нітрату калію, сульфату калію, гідросульфату калію, карбонату калію та гідрокарбонату калію, при цьому гранула РБ5АМ є пористою, належить до класу вибухових речовин і множина гранул РБАМ має насипну щільність, яка становить менше ніж 0,9 кг/л, та 20-кратне термоциклування гранули Р5АМ або з більшою кратністю, при цьому після 20-кратного термоциклування гранули РБ5АМ, за якого один цикл передбачає чотири години при 15 "С із наступними чотирма годинами при 45 "С, середня міцність на роздавлювання гранули Р5АМ, підданої термоциклуванню, є більшою, ніж середня міцність на роздавлювання контрольної гранули РБАМ, не підданої термоциклуванню.

27. Спосіб за п. 26, де середню міцність на роздавлювання гранули РБ5АМ, підданої термоциклуванню, підвищують щонайменше на 5 95 відносно середньої міцності на роздавлювання контрольної гранули РБАМ, не підданої термоциклуванню, у тому числі на 5- 100, 10-80, 20-60 або 25-40 95 відносно середньої міцності на роздавлювання контрольної гранули РБАМ, не підданої термоциклуванню.

28. Спосіб за будь-яким із пп. 26 або 27, де мол. 95 іонів калію в перерахунку на іони амонію становить від 2,1 до 4,0 або З мол. 95.

29. Спосіб за п. 26, де засіб, що збільшує пористість, вибраний із щонайменше одного з алкілсульфонатного полімеру, солі лужного металу та нафталінсульфонової кислоти, солі лужного металу та алкілсульфонової кислоти, солі лужного металу та полістиролсульфонової кислоти або гідрату сульфату алюмінію.

30. Спосіб за п. 29, де концентрація засобу, що збільшує пористість, становить від 400 до 4000 ррт, від 400 до 1000 ррт, від 500 до 900 ррт, від 600 до 800 ррт, 700 ррт, від 2000 до 4000 ррт, від 2500 до 3900 ррт, від 3000 до 3700 або 3500 ррт.

31. Спосіб за п. 26, де засіб, що збільшує пористість, також являє собою модифікатор габітусу кристалів.

32. Спосіб за п. 26, де засіб, що збільшує пористість, вибраний із щонайменше одного із крейди, лінійного алкілбензолсульфонату, сульфонової кислоти, етеру моноалкілфенолів або етеру діалкілгідроксиламінів.

33. Спосіб за будь-яким із пп. 23-32, де калієва сіль вибрана із щонайменше одного з гідроксиду калію, нітрату калію або сульфату калію.

34. Спосіб одержання емульсійної вибухової речовини, при цьому спосіб включає: плавлення гранули РЗАМ за будь-яким з пп. 1-20 у рідину, утворення з рідини дисперсної фази окисника емульсії.

ТС гм Ван (35 еежиермічний вен ЩІ ще АМ Я мал, З КОН : ПАХ дн ння ОА их ит зе АМ ка вол КОМ Кі ї і М - МО дин Ж 5 Тут 15 - ча р МУЗА мов КОМ ; Е Я Ів 0 нн ВА ЕНИ інт --- Мило ще АМ вх, Я КОН 1 ії і Б) вет М тив АМ УЗ мон, В КОМ . ! щу я п учив дн щ. ке рі Ам 1Я мод З КОМ В, й ві пік виття, у я ' нь Щи В. ВЕ Кк Ам що КОН є Ї ЇЇ аа тт т ! ДИТ х МО КЬ мед З КОЖ А З Ї г Гн Кк | Кг тільки а т с; ме п ни іно нання з вел г пло | Ії у 2 4 щ ЩО їй їі 140 10 150 Жемперитурва Є

Фіг. 1 ВЕС мір ЕЕ кзахермічний ефекти Да ї нневееннди ку дод тенет вве лах юнкк несете сосни? з режтиливиююиєт ІА ТВ -Пух й пря Іщй / в кор їй з с. я я йо ож 53 Киковй зх й к ох ї Кс 4 й Компленений в ї у з 8 Кични ЗА Де пк Ж | / Са -1 Пік: я Трнанжо 3521 Дж у 7 Ж Пезатоюі ЗИ ік БМК ворення й т ся КМіншяо ЗВ чек БМ тхвманекснні / й ТОЖ Шаран Бе СУТ ККЕВ Жікепю ОЗ ОМ шк Її в Бисоци Я кб Парна КС СУТАКЖКК Плов; МА люх й -В Меню Ра мете ! Тк ке ї ж г З Зіісчдув БИК Е 4 Жлпиевмо ТС ї І ІМириши З БУР АККУХ тя Нисоти Лі меми о за 5 я Ко 120 190 іо 350 Теваернхра Є ріг. З пес іме гуд ді петернічнянй фе чи Ех ння 1 роду трон Квоти З А ви дей со ДИ вн и ре ой СЯ десгя т - Кеенлехонияй - сА у, С ех БЕ АВАКОВ нд» рай у й Б А о ; КОХ ; я ке і яд и Злорвио сеОМО ДЖЕ я ГІ й ж

-1А. рід 0 НИЖ й й к Гіоківльчкх НЕДРО й й и х о Китаю ТКС К і й й Ширима: ЗО (З ТДЖККЕ я | й Кй з с Де я за Ввести ЗАЗ тм КЯ ї Я стей й ще . " шк я Комулевин т: ОЖеМ ТОВ І ря а Примпя: БО Ля ПО: сктяк дже 7 Пе Же Тк яд з чаю ГЯБАРЄ Точатою задею ! 3 Кідени ОБОДИЄ Кінеє зве с Нідрипас я є СУБ ОЦЮєкЬ Кевена: зн ДЕ Висота: БУЯ мблтмо Жеабомюо заз крає за що В а 120 а ас 155 Жемиеряхтря фіг. т вч ав Ж екзотерхічний ефект МАЯ з Ап ерте т ото ретт тт еА Я Ст РАК т нафт парт фс ннннн, ро; кодові і ТО АЖ АВМ Я А МИЛО х п г о ОБ Я я МОЖ Кохлексвий. р і М БЕ я «БО кН ді є 7 КО ЖЕК Я Яра - пр пк Ж о / и Ї п Й г К сис Я кину Ї Збюмцко ЗБЕ А Є Є Я Я Би: МЕ Й ся й Є Гочатех: МОЧДЕ й М -В Мізещ ОЗ БІАО й й а ЯН : ; 1 Мена: ЗАС МОЮ у Я сжаї Віибчтю ОТИХ ММ АЙ й ДА Банк! - . Ко й ! Козпілексви зпікг., Компузаконні міх: ї ж Кзитща: ЗУ Дж Гоеква: -ВР1 1 джек З Шкті БВ ГВт пе

ЩА. Печюю ІК Незвию ПТКС ! па Ї Кіншчцх ІН Бенюк -

Й. Проти СЕС УТУКНЮ Мария зас Я Шигацшио БНІЗ мамо Вій: ЗХ мому 7 ЗО во 50 що 150 140 и і180 Бевперекунвау

Фіг. 4

ЗЕ і мібтичї Ї екзетермічний «фену ва в 141 Мідогенллля а З Рот ов у Готелі соує код АМ А. 3 мемь де й Ой С кл й о Ноя Ах жо КО -Оаз я : і ши ОО я ГБ і У Я ОКА 7 БЖ й мИШ З 7 сх се а е ї хз и -1,5 Комплексний й м с, і Кк

Е . й си ПІК: й / ; с Ж Жомилексимії / Комилеусней г за Зони 18 Ле цк Її пік: 7 я т НЕ ІБК із 4513 ве іремиюж Та Ду Я Хіенитехкі ЗИ Пк ри ївалт Я Жінемх НАС Знав ГА Мергнан ПУБ жк - я М чут ця, тро 4 тв Мирина: ЗА та кН Мне: ТЕМА Хі о ТБ " Знов ЛКК міоми Пірен 1 САРАНА Міпряни: БУС СУРНИКЕ Нашет: Б блем: Неси СЛР ябиме «ЗЕ х р 0 во То 429 ії 1850 і80 ЧПезоорвн уні є

Фіг. 5 тв 100 гістеють шою Тежінухатутви псаєджех рузкизланах опе КС а пкт ВВ іпдк КА "1 МАЖ і Ва К

Я. ї й 4 и - нави пт Хехтеразурвай

Фіг. 6 де т У

ЧЕ. зедетотодннтнва, ; сот, й Балон ух цасніку розкладання МАС дея тр Ї во. Ж. : АБ кА Я молю КМ ; Яо ; зо і г. ; зневажати 1 «В т ї с м че не КЕ о о ж 0 як Жемтеря кун Є

Фіг. 7 Тл есть. Теюммерииурх вочауху розкланання ЗЕТАКЄ : чі що З : ою ; ї м. кі ТОМУ АК ЗА мак. о МОМ М ТЕ у - ща 1 не З 250 ЕЕ З ри ще Жемнеря терни

Фіг. З та ле и Й Температура лочатку возклазавня ХР а Стрия і ї АК ЖЬК я Я мело с БОКС у ї - - ги - НЕ не у , т г У Темнсраткоа

Фіг. 2 Лфікуляже тв» ав Дзогялювиктує а т; Вин ви жефкічнкау мпакотя ідфмезятя жу: Е ї г каже а А й ї " : : : : в і : ї в ї пет тсеттесеттнся ке Кк Ще М 5 ї че ЕМ, ; : Я Тідьки АМ ж 3 ла п оо фо о п п о ооо фото о п от форо о пото ооо ооо фото огогооД отогогогтотосо шо у : - В : у, ск я | «а АН ДК. й за о во во «до ооо З Б роонсноо поосоотннютнюню оон доню Данюк носно ананас, Термічні викл

Фіг. 10 адкікуч ва філ яяу; залежно мія перазічаях цівкзіях граю з яя вки) т і ! ; і ! І стІххі 3 ї ї ТЯЖКІ -Я - х » ь і ОО Ж | : Н су Е я І і х КІ Її ож скні-в Я і х 5 я Кей : Ж з 7 ї т - і БО ва фр І шифри Мо хАБ кл ким З КИ Б Х ! ї ї ; я Еш і і ї і- хи , тік ач ок ж і : ! ен ахмя Ага г УЮ я КОМ шо рак | А нм пава мов тю ! : екю ; ї і ! : і ! : що 1 ї в І щі | виш і ! : і ! : ІКОН як і У о а мов 6ю 500 МО Жерхмічи; пакат ріг. 11 ї ' : ' що . І ї - . ї 3 сх . : ї і : ї гони ! Тони Її З МНН: ї І Вихіднх хорова : Херзаву випаижне о: Шовелня 1 жене Її Курожки ї жіно С: ї ' СК ДК, КК оогніснм ки сек їдак щі лю КЕ есівмаіичм зе. соку : ї І нка тка І мінщисть вд вил іміннюткилі лох смішемютьавні виждке ї « мЕЛЯСтТК ца : Й . Й У І кг : о т ї . о г : : Зрхяж ехславмнивомик ху; УЗАМИ сХремнї рОБДеВНЮЮ: скронь резжевжня і сорозне ОЇ ї ЕККІДНІМНН УК р: ' . : : і й ї МД: ки І : КЕ пу на : ВмноїкР: Її о міднаєт на о: джених Ко: о мімност ка ої зинжахеь З вичок ай о: : ! З дн І. ї ік НИ ха т. і ї І пк І Жбеимхлеа Ї редаюлюжимих мив : сиколджюаюмх ї За нКл З роулякляюканнм ї ' : ї г НА : : х й ї 1 вон : : ї ' : о Таб кмяї о: ї ЗЗХинкдві : Зо Єббцдиющрої ї Тіжхи АХ ; з аще : аж «та о Ночежлніміюзіщинімо Її МНемодлкво раадленію ї 5 Уа чук і КК : ек ї АХА : ї : ї и і 7 : ї : Зк х пІУХ ї зрасук г пива, 1 ї ' : М Зак цих ЗМАУК г ОПІК : АмзопАі ; х яп дяк! го її ЖМеможацезусьшенів- ЇЇ Немлжлиао поздааанх я ї ТИЖ : мими : Я ' ЖК : дили ї дисочм г зач : ї 7 І : 7 ! 7 : рак є ВИЗ ї акт; т КУ 1 фрак утри ут КОМА З ми і пл ОД. -ВБ А ОО: -.3 ОМ З -х5 : фот Кя нн її ОБМАН мн ВО! вик : плй ї ем : зак 1 ха ї зсмчу 4 до : Б і 1587 гоже | то ОЗДМ Зх т Зла | зх і ї : : ї З ж : : ту км: ї 1 Ток : ї і тою ї Тож : : од 3 : ї ' Дехіана гхухотюх : Ссродка ' мам ї обиіманної зм хе ї о кмродюх | еідІкаоно і ї о жЕно Дуколя т ї : - ти : : - ї 1 є : ї і х чі ч і х ІННУ М І КО ІМІЕЦМЖтТь Я: вжхухімую І лУКуніКеть їй і вих : ї - ' МІК ЕК : ї - : : - ї 3 : : і Зраасв іш заятюкх янутхті КМАЯАКЛиЮ середньо; усуюютююІ левляйньої Суоудюниві спрадньех ї сімУумлюанлюта мм їжу: сш й : ух і . , ї о ши : ї г й склі ОТ ванн АХЕх ХОЦЕМОТІ МК о: ММЗ іЇКГІ її Мем Її ДЕК КУ З кизил о: ї і Зо жиклсві ЧАН 4 . . М їжи пня В . пози - я па ї ї ' - 7 ІНК дек І дбохадезнищкне 10 ких І рездюонсах ї Кузов З фохавлююаниа ї і : ї УБМЕ дика о ОБ чні) З ЄМ Ї Зівка А і зах : Вмолхнко зууажнтмо 1 Меможанивсмевит- Її БНеможуню возами : Зв Ух ' Я : пет стік : осіли є нав ї ке г тиків : ї ї І З МО КУ ї Зк Кк ЕК ї Зразю спе : : дегівтхі ! ше о Кемзлюціна вухдаим о 10 Нучожлиюаютляннім о Її Неапжчнио ав: : МАХ Е хм : : ї " І ї Е : зЗоакх є нохом : зЗрашкх шщенвУх ї зразвук спи і Ї АМІАК МЕМ ІЗ мя і пд : хв ї хі РО ЗМемжортвхх суши ї Немашкціяку декада : КО ТИ і ши : ви і ши і Зразок я спхлуюм ї ЗБДУК С пом : охала тА АЛЛА АЛЛА АААА УАД ААУ АААУ ААУ ААУУАААК АЛ ДАК АААК УААН УАД ААКУАААК УА ААК УА ААК УА ААК АКА УА ААК УА ААК УА ААК КААКУАААК УА ААК УААН ААХ А АК УА ААХ УА ААХ УА ААА ДАХУ ААК УА ААК УААН УААН ї дез оман : ' : ї І 3 ї ї ом аіАфюв ком о ск їде 4 пс : с : с їду З ск : : ск І її І Зх ! М : АЗИ ї З ї ти | Ген : ї Ж : І КОМ Н " І : тт ї т 7 :

Фіг. 12 ЗА ервкютх ЖИВ КЕН У ЕАК ЕВ ЕКІКАЕЕК ЗУЕСЕСКЯЖКЕ від тезьзаічнх. ЗЕМ век що «Ж : Н і : З ! ї ї 7 а Ї ї ї Ь; їх 1 аозчче Ї Н и ей. АК 1 Деллллнл поло пло п лот ппнятптня няття нят Де дня нання няння ня фани ня няння няння няння няння тя няня няня нт тятят ; ; с 1 З зе питне З ї х; 1 деку ї Е опер сх 7 ! т З : - ї ! ЕН з щі : З ті -еозко АДЯЖЕ ребру век поляллялял для папа па тя т тА ТА А ТА ТАТ ТА ТА ТАТА ТА ТАТ ТД ТАТА ТА ТАТ ТА ТА ТАТА ТА ТД ТА ТА ТАТА ТАТА тА тя тат? що: ї ї ! Еш Іа ! ! -к з ї ! З Х 5 ї З В -о пок й ї Бо БМК вн х 1 ож М у В ! шЩ г ЕЕ : ! - х : у : з ше зе ; р ВЕЖЖЕ. Бесееефей В росоюююю коки кпк фо кккккккккх фол ююкккккке КЕ ро ; ! тк : Ко Н З ї 5 ї З ПОЯ і З ПАН ре І - 2 ї таня І ч З : (ооддетчтаннв ові ЩО й Яд ноюнватн ПК Е фресок й о соорфвнЙ рот ороовиний й РЕ ї Е Ї з МЕНЕ р ЧУ теруметевтніич пдв ве ПІДвКи -Й- АНА о-но ам оз мали Я нн ММ ОВЕАМ, е жкУ Я Б БІЛА Км х мот ВЕС перекристааівання ставі ж КХ Зерхсторм чні віках в дм : Укуни і І мем КМ У є опо орееестнетоеоенсніоаноенісні денотат З промо я му т Кн, нн і І мед КМ і ї ії я ропдддапппппссоооостосостесесекювссюн Зах, В теакдо ЕЕ ДАК ут Кк Ід ох, В і пен че. 7 ун кт чн рми ту нн ; Х мімо о КМ і Ше УОфриттттеноттннанннланннтенннттстязатаннння : АН Нтокттонтотаннт ЩО джнтттжккнся сла пекпвавекюиостнни. ек ї пет ти п у І ла. КЕ Су зт, я нини з сккиюя ; сккляктя і із ва жк : Те ЇЇ зем рекет ннтвевевевенанитнттня В иоеессоодюіннооск тесееесхютнікеасаит ту і : о щсз. З КК КУ й ше. те ит - пн р селення й св, за дав КК ПТ ння Шен ї Її ча -м ння п Оу фе вудлклякккютия і ттатнаєнатк у ї Жистуй КМ БУ й котру ї г шин пен тннннту Д Поле ; І лі г. да су м сречеу є ди су зе 3 ОР 5 ОО 2о час ЗО ЗК адк Боб Я БО ЩЕ що ОЗ ЗВО вх густа хати фета тех! реа іх тиву сист ети тт «ріг. 14 та й іо ік сх п: КЗ мли Врурроннневаюмєтеся геоофения Млзяхах ГО хв І Он і х ї щ ; і ГІ і ПАК ше 7 - за Ті : т т : Жемраткиа

Фіг. 15

; тай 15 » стіннннжаооч ши Тбочасухк ЕХ Б хв ТК з джен днк Кі ї я

БО . 354 ; я Ї римжав ЗВ ОЗ а ; х « зве .- тр 2 І 1 1Но Ой Ко ще - ще ще Темагракува

Фіг. 15 ПЕС імівумї НВ ї ткмуторюкений е|фт . коки понині фуетих КД пів що де іт КАТЯ у ва ий о я ло дея ї Ї ик як ве І . с. я ик 5 З Компаектвий я кО й Е Комллекенм ка їнк ще є ЕК її ХЕлювая: ЗЕЗ, Ж Тілеже: СОЛОМУ Даут я г В «ке: МО ЖВАЮМКЄ 0 їйке я хв Є Ж 5 г Гевате тя ха еВ. 0 Гририов: б хв вом Ж | ї ї Кіненю Зб Є Ківєн Я кВт НМ ж ї Є з МКоренасв КС ЕЗОКНИВ: фивнна: МС ЯТККУКН я й ; 9 Два: ФОРА мимо 0 Нужма ЗОЇ кНтйне я ї 5 й 7 " Ком лювсниЙ МИ Її Тена: 57 Де Ї дк екрхувч я вен 7 Дж Я з! Грагува я ТЕКУ 2 бхв МТ омлюплвкон вію ї 1 поКАН уні МЕ ПЛЕКОЙНИ пеЮ Г 1 Белая: 33.7 халви БГрмня: ЗЛЕ яУЕ і 3 Ківш ЗР урн Івах АТ г ду туя Королнти ть й В Кікрнна: я С ЯК Пінрива: БЕК Жив: ЖІ ВРМ: рехняє ЗВО хе Ку 2 45 о ко ню я І 160 150 Жохноріахуват

Фіг. 1

ПС (зв ж - Си се п- мі ркзеееркічівня ефек Сп ть кт секр - В ; її я 5 ла Кит -4 Ку 4 МЕ УК я ї я ши я ОЖОК й - й ЖК Те 7 КД Компелений вх. Кимилековий ку й ля Ой Кава НІ ТА Диих Зачна: З КБІК Де Ж і ї ! й 7 о - ня хх ек Зк ВС Зі Км хв й ? Кі г ж це мжоликх досто пот г. рве ть Х К ще Гісчатосв Зх АК Зачак: ТУКА Ж и ЕІ Кінямно ХВ Жуденм о Де хВАКУ Ж Її хі «ВА Мних ЗУЄ ЛТЯНИКУІ АПирима: ОСТІ УВ Ка 7 Ю я А А Нисия ПТ мкг Мис АКНЕ Мем я ї Кк

Ж. ї ; Кін лекскиЙ КО Ксимплековие піх; -а НПжмщи о БАБУ Плаша ВК Джі прое іі хз ке: пах має Начзатн: БУ Позпумиє 113 хх а -5 іпям Кілешю БА ХВ АЮ Кіенш зах МАТИ І Евер: Ж УТ ЯКХУХ ІНипива: ЗАТ СБЕДКЕНИМ Ниссета: Б ДЛУЮ міломг Простаис ЗОЗ ам -5 я 30 о 2 зо 120 но ї153 їхо Теханерадтрвя фіг. 8 івувайетєь меа упак песен сени яко; алеях, акне ее : т 7 х х М й2іху Міхллхалхалххлах алла залах Ах Ах Алхллаой ВЖК; Н х ї З 7 ї ї т ї нн юю життю ню нят ня книжн книжн ня кож я ткж ин м окт ня кожен ятки тк м кн тн я зкж ання кн тк нич зн ичж тк я кн тн язки тк я кож тн я ткж ин тин екю книжна Її : х ї М ВО ОО ШПОЛІ Бу ий кр ми ДТ Ж кі ши: и Сет сіє «В 3 я х-- Я Й х ї Ї ЖОоодорумут Длллорллллллллалл тла ат АТАКА АТА АТАК АТАКА АТАКА АТАКА АТАКА АТАКА АКТ АКТАХ - ДИКЕ ГУТІ ОДА ОО ОО ПТО А ИН ПИ Ж зда я і : ; ; т і ' т ї ї т дну др фл Ь : ї ї т ї х Е ї м ї 7 В м Ж су і ї ї і Е 15их1 Еіднннтннятнни Й оооннннтнннннтнн фата детат ант натаяат а ит т натт нат наттянатнтянатняифлнаттнлтнянннни

Я. НДУ РИМ нодфевр р вв фен р о о о о р о оф одер вв о о о о о фе пононононьнння КВ КЕ со Х ре и бе їх ї ' т ї т ї і ї ї 3 Зх тер чквеух нку Спанпахоумх - р ве Грануля я травну САМ я

Фіг. 19 іх: г у зу жире НИМ НН Її жк Ї ї ! Комо а карта сек ди нах мер о і бневало: Назва. і ктсовакваа З Магнай я о Р пулавєзитя Ї аолтелияЗ а ! ще КУ КО ск а и ,Ішнемента елемента елемента с жекжх» с кКевь ПАМ и В В КА В: Н І З і і Ж КИХ, КД ЕК и Ки Її ' Кр дової а ООН о збКисеньо 100 53 58,05 ПАК КК В КК одне фе нттнннннннннвкнннн днк тні х с ово ІМ Аза ї язЗА Я. КАК В А КАМ КК Ко 1 оОгПУм : б шетуя зле ' ни в КК труд о о ек ф Є з ВБусяень о! 304002 ке Вр З ОХ КВ ОКОМ ан КУ я МАХ ХК Ат Али дн п В Во, : ! Й я Що х Мов и а Внділеня частнва кари пнкділвнь здатність: ! а КО КИ КА АВК у то БУК - з я і ВК лк КАК А ВИК І ря Я ета я !

з. з о 1аЯх7О пікселів) НН м а А У НН і По ин в НН НН ! МОм сов о ВЕ в С і ОА ХК о А и и М х ЗК Я Я МОЯ СХ ж ' БО он З ах ши ой ж Я о о, и Ж око ЗБ : В НК В ИН НН В !

ее. 5. ЕЕ, ше ною ОО Ж о АКА В пе с о ви о В ! В ОО по КО шо са у ОХ ИН ХЕ ОК 5 Я ! КК КС ОК ЗЕ МЖК що По АК НАХ ни ох НЕ ЩХ і ЗХОВО ЗМК У ОК КВ У С я а ОХ ! В КА ох ож М А ХВ ВО ОА А Я ! З г КИ Ж УК и ГО ЗВ ПК ВО М СХ ! МУКА КК В В и ОО ПАК иу Ин ЕМ І ВВЕ ' ля й ах а В а З вв фо ооо нн. ! в УК шк я ше во со Ек а В і нн они 0 НО и с : шен а КК и и : Н СКК: НИШВНМ ни Ж ВМ ' даооій (Ж Її у

Фіг. 208 зе зак х лезу Її ї Кисень і АЮ ї Вуглець | : Ї Щи Я ї ; Е ї ц ї ; Е й ц і : Е | | ; І : В Е Щ і : ї ї ї : й у Ї і : ї М ц ї х ї Я й ; ; й й й ; : В Е в ро. ї ї ; ; ї Ц ї ї с у ї . ї ї НО ідрюккннюртосок й - ї етнос ї і Е дек еекнкя, ї не ; Бо ТК : ше ша оо кі ї : її: Е ї . ОКХ ож. я : : й Коб ї ї п М З х Ей ї ї ї х о і : ї Ж Хо Ж о в і Е : в М шннннняя | . КОМ т сх кденінкннннки : ! В Є ї . ї ї ї й ї : 8 | ї Пн | : Кк рр пшкноюк пи у о нн рай фер сто, ї ВИ ТЕ нн НВ Баг В ВЕН шення х і Є м - х - м г я З очи х й мкм 15 кВ ї ши ! вит Мая Ін :

Фіг. 2085 УК У УК У КК кКккккукку і Крміківньвання каряя озер НСумкол І Нлака. ілемих Сбаковя Її реф, 0» й ІЕКНФНТЯ влемнжй сИбВВА КВЖ Но в М КМ тт тн треті іо КО Я ЗО ому 13 пкром ї аа Зк ОЕМ я ОО п н пБисснх ї я МИТІ ! она я Ес пе Ва Ох Но НУ Гйлиху ЕООЯККТІ КИ о М я В ок й Пбегашое І в за ОБ у С о дян БА Б у КУ КИ : пон ї те М І В ОВ ж ОА ЦЕ пКрлНі : ми зи ОО ну : : : і ' МК ВК, Ян ВИК КМ о : й х, о а о. ДК ! Ох п з ЗХ х ех СЕ Вилілима мзето» мира іняеажаюки зжееміть: ХХХ піжееіві о ж ПАМ В В МОВ У Топки х ДлААААХХ МУКИ ДАХААХАУК і ок а о Ж ОО В КС Ко свв СХ !

о. ПО с вкі - ВАВ. ' ШК и о В Зак ев са ! ОЗ МК ОМ КМ ДОН. с ак, Ох Ва; Вк УЖ ! Ж не КК АК З СХ АВ : Ж і ШЕ о и Я у КИ і є Пт ОБ: я МКК ВЕ ЖК У; : КА М 5 і НИХ ПК ВК І БЕ и ця б а ПВ !

6. п хобі ! ШЕ В ЕН ак я ' ші Б ОВ я же КК, ! і еко Во о Б око ак 0 В ОХ ' ї рН ПЗ ее КЕ З Ж. Як яко ї, й ук і

Фіг. 21А тям як ЖК Кк К КК и МЖК Ж Ж М МК ДМК Ж КК КК Ж Ж ЖК М КК КК Ж я СКК ЖК КК яю Кук М ЖЖ КК КК ЖЖ ЖК КК жк як Е дено ї й З Нуглець : КЕ ї В ї М 3 : у : Е і й : ц оно ев ох 1 к ОК ї З; ОК і у ОО і й КК і й і і й МОЯ і о ООН ї ї ЗО : : Й і " ї к З ! ; ї і У і Я Й ії й Її Е і і ї 1 В ї 33 : М і В 1 З і і і і ї і ! тк ї к ї М 3 : і і В й і й : й і й : : ж ик З МЕМ Курку ях НЕК пилки НИ р о сіло кое Б ГоОКаяй і : ! ТЕ і 3 3 1 й ! і ; : її : і і ї НІ ОК Н : З : ї ККЗ о. 1 ї 3 ї І ММ і . ; і й МКК і ї ї і і Е ! р 1 7 3 ї у ; | ; ї ! ! Е і Н ! | З і її і і 1 Її

Фіг. 21835 Гжя якщо т ЕЕ о Жоайіжонаняа квртй ЖЕ т жах ії вра» : їж ! ! " І о Мевнер о сбнмври с Мазва о Аломна: Ватова: кокон о жлемента елемента облемента океани. о Жони: У ЕК В КЕ з І ОТ й : - : : я с 0 о оКаоснь 0000 За: ЗО: КН КН КО 1 З ін ! ро! Як: с НИ Но «(Вуглець | ад: КЕ о ВК ТА т Ки ПАК І ї : ' : ПЕ о и в зі: де міни і ТНІзяі века зі ! о: с Ваділена часхна вари Я уркзакевая зані : ОА Й я хх, 25 ше ! 00000 ОЯхОІЇ пікселів! ! ОО Са о у : ї .. У п сх м ОКХ КК ут Он Км А : М В о Ту в НЯ : ХУ я Ки КО сх и о НО хи : и шк п ! око м а В ОО Я : ОКО с х о. а КО КО : є ! ЗХ о. и 5. ТО, З НУ !

о. Ов ! о А ОК он В : и КО ! Й с ок З М В КК :

Фіг. 228 тд рт нт у ре яння, у УК ЖААААКА ЮК Кк АЖ і ДУ КЕКСУ А ккппнт ктюкюх ук юю т ЯМ ЛИХ ЖК охккжкуююккклиьуккажихх ї ї і Я і : і : : І й ; ї і : ; ї ї : Е ; : ї кое і : ЕЕ КОКО о : ї фл вра ви ; і З І ЕН 1 х МАК КК З с МАМУ. : т 555. що. і о. с ! . Є в : ї ОБ : 5 не : й я КВ І : В Е МО ЩЕ і : КАК СО з : ра ВАК Е : ї То М : Ек ня З Моя Е : ї і НЬ; і В ТЕ Ко і в: и : : АХ я ше її щі ї і ШИ : РО Кен Во ВСТ ! ОО ша : ї т х ї 3 Е ї ! й : ї ! : т і : х її Е : ї : ! ! ; : : Заквкннн с БУ че ще їй о пав даровані ре В евро: вия я щі : ТИВ КОНЯ ОМ оон ВВ В ДСК снення ДИ Ка ПД кя "ШИНИ й до, з: ЖД ни Кн : о В и ШУ ? ка : Мол немомеутю тити інтимні Клевер кують іа и і У озкйинт ех Днем кактуси м и

Фіг. 2285 і Камійноваця казка ПП ваево 000000 езвавща о Нам 00 Аана дае о кун нені нЕн кН Новер бмхнна о нжзеа ї вла вино ! 00000000 - седементя велеченчя вн сн с 000 жчевнтя ков Кен : с ХА ОКУ ЗО КО хх В 15 пт дике с БВ Окенк МБ ЕЕ в дви М рн ень ОМ і ОО ОК о ххх Кох ОКХ Ка с 5 ІК Ман : КЕН ПфеК В а побфнетя чвнс вка Карти Предків іст ! с ооо Кене хорт коня мет Ліні він : с ше ШЕ ОО 5 ЕК Я :

! п. а о Ем у ПОКОК ВОК КУ З Я : ШО М ЗО ХК о Ох ОК ОХ : : с ЗО: НО о а ОВ ! : Пе я У ПК КК ЕХ : : и ООН . Я є : : КО с лож ОО ВО ОК ВО ее : І ОБ КО ОКХ ПЕ о Ко ОВ М : ! ХЕ ОО КВК ОО ОК се и ОЗ : ! МК ; о ОКО ОХ Кн ХК КОКО о т ВЕ : Ша НЯ Хе во В о КО !

! . ОККО ЗЕ ОО МОМ КО ОО Я КАК КЕ КК : ШО о ЕК в : ЕС с с ! ІМК Х ОХ МКМ ПЕК КК КО МКК :

ЕЕ . . Є . Кок КО у хи НК С Ох : с щ С о ОО о. ОКА о о ОО я КОХ о : шин нн ССС» ши НН п ОК : : ЕОЗКЧНИОВк ВУ с о шов В і : КОЖЕН СКК КЕКВ ККУ ООН :

Фіг. 2ЗА фу ут лу ; Кн ТА сли ВДЕ то : де ; т почнете деенннттетнттттетнну ї ! ! г ен ї . : ї ! ї : : ї і й ! ї : ї ! ; . ! с но й фезоБ й ОМ І х ХОКОКа МО : ї ПО ! . і о : КО : ї Се і ї й й ЛКК Ї Кк ВО і ї й ї К | ; | : х с ї : КМ НВК ке о. ; ! : о ЕМВ ....---..-- А ИО ср МК онов е о оаидет но ку ї ОО АКВА НН ни 0 МО : пн : І Мне и ї ! . М ї ї ' ї ; ї ; і т х т Е : я пев сок ї ї ї ї г ОК : : : о ! ; Бо нн : і : . ше В ! ! : . ше / і ОНИ ОА її. у ли лили лили плити лит х :

Фіг. 235

ЕК ЕекЕ» вЯ КЕКВ ВІ ВЕКВ ЯН О віж гержічнянх хв

А. : : : і ; ї : і : ї чі : : : і ткож й ї ї і М ка Ї : і ие Ї : і т В ї : і ще У : я "нн В Е : -5 ж М. с: у з КУ ох 1 й лашисх. Я ж М. ! ї оо З А її т У і Че Т шо ОТ р: : ; і ВЖЕ зі ц В і : х ії ЗВ а еф ннфія ЕК кн нн яння ер ееееененх ААААААААААААААААААААААААААЛАЛА Кз ї: : «й що в м : : і Ж 2 ши ше ти і : Ж щоб ж ї Ї сн КО ; : : і я х 1 х ї 1 т Я кер У ФУ ДУ фо СКК Кк кю ї Бої : : і Ї КЕ ї : і пої Кі 4 ї їх ї : ж Ах: : і ! а ЕН: х Ж т т су З : щі те і о : : : кі т ї . - 7 ії -- 5 ях ї Кк що ї ек м. в 4 5 вові о 2ю зв : ї ї і «Й, ДоппллнаддапппадаапАААА АААА А ААА ААА ААА А ААА АААА АААА ААА АААА АААААнкчнн Хернмвічих вки на АМАІВІЬЯ В кт, З КМКЮ «ак АМНСТАТ УТ Я вав. ЗК ОКО я ЛО З авиа З ККХУ АВ і КМ В КН ян мал В КАК чом ВМ оБЯХаК я хв З КО зефепізкЕМ Я

Фіг. 24 Мііннвість ні розд лвомуваннхь знов віх кер чних нев : ї 1 1 ' : : З З і : : З З і : : З З і 4 ккккк кю кю тюккккюкю є юкк тки т кт к тк фрек кто юкютютютьюі з : : : ; ! се х я Ен і е я : 3 З і - ЩЕ В ц і ; І ! що в с с ! БОЖКО одн фен Нв Но дна няння ші г. 7 , ії ! ж Ж Я КО ен ! - я : Ки оно я ! х Профуннняятяятяяяяяуртттттят фтор тттттттттятттятятняний А І : : З " су і з : : З Р Й ! Др фонах дет нн нн нн о флак х ща ж я в Е ТМ чі : : 2 2 : ера вах тей КО У СБК. ЮК Зб мол. ях КЛ Я АМ ІА ТА мо В КО Й А АК мило КАН ен А АК я зва. о КО елек ДМ

Фіг. 25

ЛЗ коваеють ма рвав ження ЗЗевеКе від зеренічанкх. крик у І І ! і ї ! | : щ нн фс фун нн Дн фс Дн нн фс нн фунт ЗА ни В он нн сон шу ди дно як о а у ! і ї ! - ї ОО і : : в ї ї шия і ! ! БЕ Е і і ! і ї ! ! : ; т кб Ї х ї т я х т х х з ї де ЩО бу евууєсфкссу сєєєєєєкєкєєєкєккккєєккєкєкєкєекєкєкєкєєккк екв ПД Е й феехуууткєкююкю сеєккюєкюєюєкєкку о ї ес 4, ї ї з ї За ї якй : 1 І і і ї Ж і І, ремені оон по анна рол а чан руч а на па накладання г що еЗу щ ЩЕ ТВ 1 т 1 1 а і т т ж Ей ща Що й і жі І і ! і і і ! | : ерхаечнії лакун: я Тізнкв Ам чен ДК ЕК ВМ ЕН еру УК КАТ, АТЕІВКМ я ЗХ юва. Я ЖЕМНЕ яр АМ Є МЕНЕ ВЕК є З Я БОМ

Фіг. 26