UA129860C2 - 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання - Google Patents

5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання

Info

Publication number
UA129860C2
UA129860C2 UAA201909738A UAA201909738A UA129860C2 UA 129860 C2 UA129860 C2 UA 129860C2 UA A201909738 A UAA201909738 A UA A201909738A UA A201909738 A UAA201909738 A UA A201909738A UA 129860 C2 UA129860 C2 UA 129860C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compound
molar ratio
contacting
alkali metal
Prior art date
Application number
UAA201909738A
Other languages
English (en)
Inventor
Накєн Чой
ДжР. Рональд Росс
Original Assignee
Адама Махтешім Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Адама Махтешім Лтд. filed Critical Адама Махтешім Лтд.
Publication of UA129860C2 publication Critical patent/UA129860C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C07D333/10—Thiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Винахід стосується способу одержання сполуки 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1H)-ону, що включає застосування карбонату лужного металу й алкілувального засобу.

Description

Дана заявка заявляє пріоритет попередніх заявок на патент США з реєстраційними номерами 61/922582 і 61/922572, кожна з яких подана 31 грудня 2013 року, розкриття кожної з яких у явній формі включено у даний документ за допомогою посилання.
У даному документі пропонується 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1- (арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-он і способи його одержання.
У заявці на патент США з реєстраційним номером 13/090616, опублікованій у США під номером 2011/0263627, описано іпіег аМйа конкретні /МЗ3З-заміщені-М1-сульфоніл-5- фторпіримідинонові сполуки та їх застосування як фунгіцидів. Розкриття заявки у явній формі включено у даний документ за допомогою посилання. У даному патенті описано різні шляхи утворення МЗ3-заміщених-М1-сульфоніл-5-фторпіримідинонових сполук. Переважним може бути створення більш прямих й ефективних способів одержання, виділення й очищення М3- заміщених-М1-сульфоніл-5-фторпіримідинонових фунгіцидів і споріднених сполук, наприклад, за допомогою застосування реагентів і/або хімічних проміжних засобів і методик виділення й очищення, які забезпечують поліпшену ефективність відносно часу та витрат.
У даному документі пропонується 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1- (арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-он і способи його одержання. В одному варіанті здійснення в даному документі передбачено спосіб одержання сполук формули ПІ: в, о
М
Е З
Фе хх
А нм ї о
Кк ? ; (11) де Кі вибраний з: н сн о
Я С з ке тен, ; ; , і Є» вибраний з:
З сн. со, тон, и що включає приведення в контакт сполук формули ЇЇ з основою, такою як карбонат лужного металу, наприклад карбонат натрію, калію, цезію і літію (відповідно Маг2СОз, КоСОз, С52СОз і
ЦП2СбОз3) або алкоксидом лужного металу, наприклад трет-бутоксидом калію (КОЇВи), і алкілувальним засобом, таким як алкілгалогенід формули Ко-Х, де Ко є таким, як визначено вище, і Х являє собою галоген, наприклад йод, бром і хлор, у полярному розчиннику, такому як
М, М-диметилформамід (ОМЕ), диметилсульфоксид (0ОМ50О), диметилацетамід (ОМА), М- метилпіролідон (ММР), ацетонітрил (СНЗСМ) тощо, у концентраціях від приблизно 0,1-молярної о (М) до приблизно З М. У деяких варіантах здійснення молярне відношення сполук формули ЇЇ до основи становить від приблизно 3:1 до приблизно 1:1, і молярне відношення сполук формули ІЇ до алкілувального засобу становить від приблизно 1:11 до приблизно 3:1. В інших варіантах здійснення застосовують молярні відношення сполук формули ІЇ до основи і сполук формули ІІ до алкілувального засобу, відповідно, від приблизно 2:1 до 1:3. У деяких варіантах здійснення реакції здійснюють за температур від -78 до 90 "С, а в інших варіантах здійснення реакції здійснюють за температур від 22 до 60 20. в, о м г
Е 5 дм о - А нм М ? о (1).
Фахівцям у даній галузі буде зрозуміло, що управління параметрами реакції, описаними вище, може забезпечити утворення сумішей продуктів, що містять сполуки формул ІЇ, Ш ї ІМ, як показано на схемі 1, де відношення утворених сполук формул ІІ, ШІ ї ІМ становлять від приблизно 0:2:1 до приблизно 1:2:0. У деяких варіантах здійснення переважними є композиції, що містять суміші сполук формул ІІ ї ПШ, оскільки виділення й очищення можна забезпечити шляхом осадження і перекристалізації, а проміжні сполуки формули ІЇ можуть бути відновлені та повторно використані. Проте, композиції, що містять суміші сполук формул ІІ ї ІМ, потребують розділення за допомогою хроматографії з одержанням продукту формули ІЇЇ разом з небажаним діалкілованим побічним продуктом формули ІМ.
Схема 1
Кк. о
ДТ о - А нм М о
ІЇ
Основа
Алкілувальний засіб
Розчинник
Температура
Кк. Кк,
К. о
УФ Ех С | Е х, С " ж их
Х А ль
ХУ НМ М о М о нм М о
Кк. Кк.
Її М
І
В іншому варіанті здійснення необхідну неочищену композицію, тобто суміші сполук формули ІП і сполук формули І, де К! являє собою метокси(ОСНз), і Ко являє собою метил(СНз), одержують шляхом приведення в контакт сполуки формули Ії з 1І2С0Оз і метилиодидом (СНЗзі) у ОМЕ (1,0 М) у молярному відношенні приблизно 1:0,6:3 за 45 С. Після завершення, розведення неочищеної композиції полярним апротонним розчинником, таким як
СНІСМ, де відношення СНЗСМ:ОМЕ становить від приблизно 2:1 до приблизно 1:2, потім водним розчином тіосульфату натрію (Маг2952О3) з рН від приблизно 8 до приблизно 10,5, де співвідношення 2,5 ваг. У6 водного Ма»252Оз3:ОМЕ становить від приблизно 1:2 до приблизно 3:1, забезпечує одержання осаду, який можна відділити за допомогою фільтрування. В одному варіанті здійснення відношення СНзСМ:ОМЕ становить приблизно 1:2, і відношення 2,5 905 водного Маг52О3:0МЕ становить приблизно 1:11, і одержану в результаті тверду речовину додатково очищують за допомогою кристалізації/осадження з нагрітого (приблизно 30-40 2) розчину твердої речовини у розчині полярного апротонного розчинника, такого як СНзЗСМ, шляхом додавання води (Нг2О), де відношення НгО:СНзСМ становить від приблизно 1:2 до приблизно 3:1, з одержанням очищеної сполуки формули І, і в іншому варіанті здійснення відношення НгО:СНІСМ для забезпечення осадження чистої сполуки формули Ш становить приблизно 2:1. о В іншому варіанті здійснення сполуки формули ІЇ можна одержати шляхом приведення в контакт сполук формули !/ з біс-М, О-триметилсилілацетамідом (ВЗА) за підвищеної температури, такої як 70 С, протягом періоду приблизно 1 година (г), з подальшим охолодженням і приведенням в контакт розчину, що містить захищений піримідинол, із заміщеним бензолсульфонілхлоридом, який описано загальною формулою К/-РИБО2СІ, де Кі є таким, як визначено вище, за приблизно 20-25 "Сб. У деяких варіантах здійснення молярне відношення сполуки формули І до В5А і сульфонілхлориду становить, відповідно, приблизно 1:3:1,1, і в іншому варіанті здійснення зниження молярного відношення реагентів до приблизно 1:1,1:1,1 забезпечує поліпшені рівні виходу.
Е ДК
ЖК нм М он. ()
Термін "алкіл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або насиченого циклічного вуглецевого ланцюга, включаючи без обмеження метил, етил, пропіл, бутил, ізопропіл, ізобутил, третинний бутил, пентил, гексил, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил тощо.
Термін "алкеніл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або циклічного вуглецевого ланцюга, що містить один або більше подвійних зв'язків, включаючи без обмеження етеніл, пропеніл, бутеніл, ізопропеніл, ізобутеніл, циклобутеніл, циклопентеніл, циклогексеніл тощо.
Термін "арил" стосується будь-якого ароматичного, моно- або біциклічного радикала, що містить гетероатоми.
Термін "гетероцикл" стосується будь-якого ароматичного або неароматичного кільця, моно- або біциклічного, що містить один або більше гетероатомів.
Термін "алкокси" стосується -ОК-замісника.
Термін "галоген" або "галогено" стосується одного або більше атомів галогену, визначених
ЯК Е, СІ, Вгії.
Термін "галогеналкіл" стосується алкілу, який є заміщеним СІ, Е, І або Вг або будь-якою їх комбінацією.
По всьому розкритті посилання на сполуки формул І, ІІ, ПІ ї ІМ слід розуміти як такі, що також включають оптичні ізомери та солі. ілюстративні солі можуть включати гідрохлорид, гідробромід, гідройодид тощо. Крім того, сполуки формул І!, Її, Ш ї ЇМ можуть включати таутомерні форми.
Конкретні сполуки, розкриті у даному документі, можуть існувати у вигляді одного або більше ізомерів. Фахівцям у даній галузі буде зрозуміло, що один ізомер може бути більш активним, ніж інші. Структури, розкриті у даному розкритті, наведені лише в одній геометричній о формі для чіткості, але призначені для представлення всіх геометричних і таутомерних форм молекули.
В одному ілюстративному варіанті здійснення пропонується спосіб одержання сполуки формули І. Спосіб включає приведення в контакт сполуки формули ЇЇ з карбонатом лужного металу й алкілувальним засобом і утворення сполуки формули ЇЇ,
К в, ( о
Кх г Е ть
Е ЛВ Фе х о А
ХУ А Нм М о ном М о ке
ПІ
І! , н сн о кое де Кі вибраний із групи, що включає: ; і ;і сн, со, мн
Ко вибраний із групи, що включає: ; ; ;
Ко, й і .
У більш конкретному варіанті здійснення стадію приведення в контакт здійснюють за температури від 22 до 60 2С.
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення стадія приведення в контакт додатково включає застосування розчинника, вибраного із групи, що включає ОМЕ, ОМ5О, ОМА, ММР ї СНЗСМ.
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення карбонат лужного металу вибраний із групи, що включає МагСОз, К»СОз, С52СОз і
Пес».
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення алкілувальний засіб вибраний із групи, що включає алкілгалогеніди та бензилгалогеніди. У ще більш конкретному варіанті здійснення алкілгалогенід і бензилгалогенід вибрані з метилиодиду (СНЗзі), етилиодиду (СоНбі) і бензилброміду (ВпВг).
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення основа-карбонат лужного металу являє собою С52СОз, і розчинник являє собою рМЕ.
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення молярне відношення сполуки ІЇ до основи-карбонату лужного металу становить від приблизно 3:11 до приблизно 1:1, і молярне відношення сполуки ІЇ до алкілувального засобу становить від приблизно 1:11 до приблизно 3:11. У ще більш конкретному варіанті здійснення молярне відношення сполуки ІЇ до основи-карбонату лужного металу становить приблизно 2:71, молярне відношення сполуки ІЇ до алкілувального засобу становить 1:3.
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення спосіб додатково включає стадію розведення реакційної суміші після завершення реакції за допомогою СНзСМ і 2,595 водного Ма»252О3. У ще більш конкретному варіанті здійснення відношення ОМЕ до СНзСМ становить від приблизно 1:11 до приблизно 371, і відношення ОМЕ до 2,5 95 водного Ма»52Оз становить від приблизно 1:2 до приблизно 2:1. У ще більш конкретному варіанті здійснення відношення ОМЕ до СНІСМ становить приблизно 2:1, і відношення ОМЕ до 2,5 95 водного Ма»52Оз становить приблизно 1:1.
В іншому варіанті здійснення пропонується спосіб одержання сполуки формули ІІ. Спосіб включає приведення в контакт сполуки формули І з біс-М, О-триметилсилілацетамідом (В5А),
Е Ду
ЖК нм М он ФО, і утворення сполуки формули ІІ: в, о м г г 0 м о с А
ЗБ нм М о (0 де молярне відношення сполуки | до біс-М, О-триметилсилілацетаміду (В5А) становить 1:1,1, і стадію приведення в контакт здійснюють за температури від приблизно 22 до приблизно 7026.
У більш конкретному варіанті здійснення стадія приведення в контакт додатково включає приведення в контакт сполуки І з СНЗСМ.
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів
А здійснення спосіб включає приведення в контакт обробленої за допомогою ВЗА реакційної суміші з арилсульфонілхлоридом.
В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення молярне відношення сполуки І до арилсульфонілхлориду становить від приблизно 122 до приблизно 2:1. У ще більш конкретному варіанті здійснення молярне відношення сполуки
І до арилсульфонілхлориду становить 1:1,1.
Варіанти здійснення, описані вище, потрібно розглядати лише як ілюстративні, і фахівцям в даній галузі техніки буде зрозуміло або вони будуть мати можливість встановити з використанням загальноприйнятих експериментів і не більше численні еквіваленти конкретних сполук, матеріалів і процедур. Всі такі еквіваленти вважаються такими, що входять в обсяг даного винаходу й охоплюються доданою формулою винаходу.
Докладний опис винаходу 5-Фтор-4-іміно-3-(алкіл/'заміщений алкіл)-1--(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-он наведений у прикладах 1-2.
Приклад 1. Одержання 4-аміно-5-фтор-1-(фенілсульфоніл)піримідин-2(1Н)-ону (1) о
Е
ДК є З ан г о нм М он х. А нм М о 1
До сухої круглодонної колби об'ємом 500 мілілітрів (мл), обладнаної механічною мішалкою, вхідним отвором для азоту, краплинною лійкою, термометром і зворотним холодильником, додавали 5-фторцитозин (20,0 грамів (г), 155 мілімолів (ммолів)) і СНзСМ (100 мл). До одержаної в результаті суміші однією порцією додавали В5А (34,7 г, 170 ммолів) і реакційну суміш нагрівали до 70 "С і перемішували протягом 30 хвилин (хв.). Одержаний в результаті гомогенний розчин охолоджували до 5 "С за допомогою льодяної бані та обробляли по краплях бензолсульфонілхлоридом. Реакційну суміш перемішували за температури 0-5 С протягом 1 год., а потім протягом ночі - за кімнатної температури. Одержану в результаті блідо-жовту суспензію виливали в холодну НгО (1,5 літра (л)) та інтенсивно перемішували протягом 1 год.
Одержану в результаті тверду речовину збирали за допомогою вакуумної фільтрації, промивали за допомогою НО і висушували під вакуумом протягом ночі за температури 40 С з одержанням 4-аміно-5-фтор-1-(фенілсульфоніл)піримідин-2(1Н)-ону (29,9 г, 7295) у вигляді порошкоподібної білої твердої речовини: "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50-ав) б 8,56 (з, 1Н), 8,35-8,26 (т, 2Н), 8,07-7,98 (т, 2Н), 7,84-7,74 (т, 1Н), 7,72-7,61 (т, 2Н); УЕ ЯМР (376 МГц, ОМ50-ав) 6 - 163,46; Е5БІМ5 маса/заряд 270 (МАНІ).
Наступні сполуки 1-3 у таблиці Та одержували згідно з реакцією, наведеною на схемі 1, і процедурами, описаними у прикладі 1. Характеристичні дані для сполук 1-3 наведені у таблиці 15.
Схема 1
Кк о
Кх сі М г
Е 5 Е З
Ж І А хо сНнУсМ х. ном М он Ка нм М о
Таблиця а
Таблиця 16
Номер Ч 136 ЯМР або сполуки Мас-спектр Н' ЯМР (0)2 9 ЯМР (б) г
ЕВІМ5 "ІН ЯМР (ОМ50- дв) 6 8,56 (5, 1 маса/заряд 270 1Н), 8,35-8,26 (т, 2Н), 8,07- 196 ЯМР (0М50- дб) 5 - (Мер 7,98 (т, 2Н), 7,84--7,74 (т, 1Н), 163,46 712-761 (т, 2Н) "ІН ЯМР (ОМ50- дв) 6 8,54 (5, 2 ЕЗІМ5 маса/заряд 2841 1Н), 8,40--8,16 (т, 2Н), 8,05- 196 ЯМР (0М50- дб) 5 - (МАНІ) 7,16 (т, 2Н), 7,66--7,36 (т, 2Н), 163,62 2,41 (5, ЗН)
ЕВІМ5 ІН ЯМР (СОСІз) 6 8,10-7,91 (т, 2Н), 7,73 (а, 9-5,4 Гц, 2Н), | 5 о 3 масамнвнн оо 7,11-6,94 (т, 2Н), 3,90 (5, ЗН), Е ЯМР (СОСІ»з) б -158,58 3,32 (а, 9У-0,6 Гц, ЗН) а Всі "Н ЯМР-дані вимірювали при 400 МГц, якщо не зазначено інше. ь Всі 3 ЯМР-дані вимірювали при 101 МГц, якщо не зазначено інше. с Всі Е ЯМР-дані вимірювали при 376 МГц, якщо не зазначено інше.
Приклад 2. Одержання 5-фтор-4-іміно-3-метил-1-тозил-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-ону (5)
СН» сн
З о
Е КГ Кх С ра Е З т Х, ш т і
А А 7 ще нм 7 о нм М о
Н сн. о х г
Е З
С Х
А й нм Ї о сн. 5 .
До суміші 4-аміно-5-фтор-1-тозилпіримідин-2(1Н)-ону (5,66 г, 20 ммолів) і Гі2СОз (0,880 г, 12,0 ммолів) у ОМЕ (20 мл) додавали СНЗзі (8,52 г, 60,0 ммолів) й одержану в результаті суміш нагрівали до 40 2С і перемішували протягом 5 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розбавляли за допомогою СНзСМ (10 мл) й обробляли за допомогою 2,5 90 водного Ма252Оз (20 мл). Одержану в результаті суміш перемішували за кімнатної температури протягом 10 хв. і тверді речовини збирали за допомогою фільтрації. Осад на фільтрі промивали водним СНЗСМ (10 95 СНзЗСМ в НО) і висушували на повітрі протягом 2 год. Осад розчиняли в
СНІСМ (15 мл) за температури 402 і розчин обробляли за допомогою НгО (30 мл). Одержану в результаті суспензію охолоджували до кімнатної температури, перемішували протягом 2,5 год. і фільтрували. Осад на фільтрі знову промивали 10 95 водним СНзСМ, а потім висушували під вакуумом за температури 502С з одержанням вказаної у заголовку сполуки (2,70 г, 45 95) у вигляді білої твердої речовини: тр 156-1582С; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50-ав) 5 8,54 (а, 9-23 Гц,
1н), 7,99 (аа, 9У-6,0, 0,6 Гу, 1Н), 7,95--7,89 (т, 2Н), 7,53-7,45 (т, 2Н), 3,12 (а, 20-0,7 Гц, ЗН), 2,42 (5, ЗН); УЕ ЯМР (376 МГц, ОМ50О-йв) -157,86 (5); ЕБІМ5 маса/заряд 298 (МАНІ).
Наступні сполуки 4-6 у таблиці 2а одержували згідно з реакцією, наведеною на схемі 2, і процедурами, описаними у прикладі 2. Характеристичні дані для сполук 4-6 наведені у таблиці (25.
Схема 2 в. В. о
Е Х, Ех Сг
ХО Е З
С х, ---- т М
А й - А
Нм Ї о НА М о
Н в. о
М
Е З
С хх
А нм Ї о сн. 5
Таблиця 2а 77717176 | осн | сСнз 0 |Білатвердаречовина)//- 62 ЗруКЙШ
Таблиця 2р 136 ЯМР або - 1 а
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (СОС) 5 8,14-8,02 (т, 2Н), 4 маса/заряд 284 7,88-7,67 (т, ЗН), 7,67-7,50 (т, 19Є ЯМР (СОСІз) б -158,05
Мен 2Н), 3,31 (а, 9-0,7 Гу, ЗН "Н'ЯМР (0М50О- аб) 5 8,54 (а, -2,3
ЕВІМ5 Гц, 1), 7,99 (ад, 9-6,0, 0,6 Гу, 1Н), 19 5 маса/заряд298 | 7,95--7,89 (т, 2Н), 7,53-7,45 (т, Р віл (МАНІ) 2Н), 3,12 (а, 9-0,7 Гу, ЗН), 2,42 (5, ' зн
ЕвІМ8 "Н'ЯМР (СОС) 5 8,10--7,91 (т, 2Н), 7,73 (а, 9-5,4 Гц, 2Н), 7,11-6,94(т,|. 9 маса/заряд 314 2Н), 3,90 (5, ЗН), 3,32 (а, 4-0,6 ГЦ, Е ЯМР (СОСІз) 6 -158,58 (Мен) зн а Всі "Н ЯМР-дані вимірювали при 400 МГЦ, якщо не зазначено інше. ь Всі ЗС ЯМР-дані вимірювали при 101 МГц, якщо не зазначено інше. с Всі "є ЯМР-дані вимірювали при 376 МГц, якщо не зазначено інше.

Claims (1)

  1. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
    1. Спосіб одержання сполуки формули (ІІ), який включає стадії: приведення в контакт сполуки формули (Ії) з карбонатом лужного металу та алкілувальним засобом: в, о і г Е 5 доз м о «А нм М о 7 ; (1) і утворення сполуки формули (111): в о М Кт Е З С хх А Нм ї о Кк 2 ; (1) де Кі вибраний із групи, що включає: н о тон, або ;та Ез вибраний із групи, що включає: З сн. со, Кт, и 1 1 1 і ; де молярне відношення сполуки формули (ІЇ) до карбонату лужного металу становить від 3:1 до
    17.
    2. Спосіб за п. 1, де: а) стадію приведення в контакт здійснюють за температури від 22 до 60 "С; та/або Б) стадія приведення в контакт додатково включає застосування розчинника, вибраного з групи, що включає ОМЕ, ОМ5О, ОМА, ММР та СНЗСМ.
    3. Спосіб за п. 1 або 2, де: а) карбонат лужного металу вибраний із групи, що включає МажСОз, К»СОз, С52СОз та І і2СОз; та/або р) алкілувальний засіб вибраний із групи, що включає алкілгалогеніди та бензилгалогеніди.
    4. Спосіб за п. 3, де: а) алкілгалогеніди та бензилгалогеніди вибрані з групи, що включає метилйийодид, етилйодид і бензилбромід; та/або Б) карбонат лужного металу являє собою С52СО3з, а розчинник являє собою ЮОМЕ.
    5. Спосіб за будь-яким із пп. 1-3, де карбонат лужного металу являє собою І і2СО3з.
    б. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, де молярне відношення сполуки формули (ЇЇ) до о) алкілувального засобу становить від 1:1 до 1:3.
    7. Спосіб за будь-яким із пп. 1-6, де молярне відношення сполуки формули (Ії) до карбонату лужного металу становить 2:71, і молярне відношення сполуки формули (ІІ) до алкілувального засобу становить 1:3.
    8. Спосіб за будь-яким із пп. 1-7, який додатково включає стадію розведення реакційної суміші після завершення реакції за допомогою СНЗСМ і 2,5 95 водного Ма?52О3.
    9. Спосіб за будь-яким із пп. 1-7, де розчинник являє собою ОМЕ, і спосіб додатково включає стадію розведення реакційної суміші після завершення реакції за допомогою СНІСМ і 2,5 90 водного Ма»520, де відношення ОМЕ до СНЗСМ становить від 1:1 до 3:1, і відношення ЮОМЕ до 2,5 У6 водного Ма252Оз становить від 1:2 до 2:1.
    10. Спосіб за п. 9, де відношення ОМЕ до СНіСМ становить 2:21, і відношення ЮОМЕ до 2,5 95 водного Ма?252Оз становить 1:1. в
    11. Спосіб за будь-яким із пп. 1-10, де Ко являє собою .
    12. Спосіб за будь-яким із пп. 1-11, де сполуку формули (ІІ) одержують за допомогою стадій: приведення в контакт сполуки формули (1): Е ОМ ХХ ХХ нм М он 7 ;() із біс-М,О-триметилсилілацетамідом, та утворення сполуки формули (ІІ):
    в. о ХМ Е 5 дм о - А нм М о 2 (І).
    13. Спосіб за п. 12, де: а) молярне відношення сполуки формули (І) до біс-М,О-триметилсилілацетаміду становить 1:1,1; та/"або р) стадію приведення у контакт здійснюють за температури від 22 до 70 26.
    14. Спосіб за п. 12 або 13, де стадія приведення в контакт додатково включає приведення в контакт сполуки формули (І) із СНЗСМ.
    15. Спосіб за будь-яким із пп. 12-14, який додатково включає стадію приведення в контакт обробленої біс-М,О-триметилсилілацетамідом реакційної суміші з арилсульфонілхлоридом.
    16. Спосіб за п. 15, де молярне відношення сполуки формули (І) до арилсульфонілхлориду становить від 1:2 до 2:1.
    17. Спосіб за п. 15 або 16, де молярне відношення сполуки формули (І) до арилсульфонілхлориду становить 1:1,1. ДО "Український національний офіс інтелектуальної власності та інновацій", вул. Дмитра Годзенка, 1, м. Київ - 42, 01601
UAA201909738A 2013-12-31 2014-12-29 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання UA129860C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361922582P 2013-12-31 2013-12-31
US201361922572P 2013-12-31 2013-12-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA129860C2 true UA129860C2 (uk) 2025-08-27

Family

ID=53480979

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201909738A UA129860C2 (uk) 2013-12-31 2014-12-29 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання
UAA201608339A UA122200C2 (uk) 2013-12-31 2014-12-29 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201608339A UA122200C2 (uk) 2013-12-31 2014-12-29 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання

Country Status (24)

Country Link
US (8) US20150183750A1 (uk)
EP (4) EP3862346A1 (uk)
JP (3) JP6804297B2 (uk)
CN (4) CN106068268A (uk)
AP (1) AP2016009342A0 (uk)
AU (2) AU2014373959B2 (uk)
BR (2) BR102014033010B1 (uk)
CA (2) CA2935594C (uk)
CL (1) CL2016001677A1 (uk)
CR (2) CR20160343A (uk)
DO (1) DOP2016000163A (uk)
EA (2) EA036389B1 (uk)
EC (1) ECSP16064249A (uk)
IL (3) IL246511B (uk)
MX (2) MX392211B (uk)
NI (1) NI201600094A (uk)
NZ (2) NZ722438A (uk)
PE (1) PE20161174A1 (uk)
PH (1) PH12016501284A1 (uk)
SG (2) SG11201605377VA (uk)
TW (2) TWI722979B (uk)
UA (2) UA129860C2 (uk)
UY (2) UY35942A (uk)
WO (2) WO2015103144A1 (uk)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2015008444A (es) 2012-12-28 2015-09-23 Dow Agrosciences Llc Derivados de n-(sustituido)-5-flouro-4-imino-3-metil-2-oxo-3,4-dih idropirimidin-1 (2h)-carboximida.
AU2013370493B2 (en) 2012-12-28 2017-08-17 Adama Makhteshim Ltd. N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxylate derivatives
KR102309245B1 (ko) 2012-12-31 2021-10-06 아다마 마켓심 리미티드 살진균제로서의 3-알킬-5-플루오로-4-치환된-이미노-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체
FI3096619T3 (fi) 2013-12-31 2025-09-03 Adama Makhteshim Ltd Synergistisiä sienituhoaineseoksia sienten torjuntaan viljakasveissa
EA036389B1 (ru) 2013-12-31 2020-11-03 Адама Мактешим Лтд. 5-фтор-4-имино-3-(алкил/замещенный алкил)-1-(арилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-он и способы их получения
UY36964A (es) 2015-10-27 2017-05-31 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos que comprenden un derivado de (tio) carboxamida y un compuesto funguicida
JP6922271B2 (ja) * 2016-03-11 2021-08-18 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
EP3655396A1 (en) * 2017-07-17 2020-05-27 Adama Makhteshim Ltd. Polymorphs of 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2-one
US12414559B2 (en) 2018-11-05 2025-09-16 Adama Makhteshim Ltd. Mixtures and compositions comprising 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2-one, and methods of use thereof
CA3295216A1 (en) 2019-07-22 2026-03-02 Adama Makhteshim Ltd. Fungicidal combinations, mixtures and compositions and uses thereof
WO2021059160A1 (en) 2019-09-23 2021-04-01 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing 5-(fluoro-4-imino-3-methyl)-1-tosyl-3,4 dihydropyrimidine -(1h)-one
CN115776980A (zh) * 2020-03-09 2023-03-10 阿达玛马克西姆有限公司 用于制备5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-(甲苯-4-磺酰基)-3,4-二氢-1h-嘧啶-2-酮的方法
WO2021224802A1 (en) * 2020-05-04 2021-11-11 Adama Makhteshim Ltd. Mixtures and compositions comprising 5-fluoro-4-imino-3- methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2-one, and methods of use thereof
BR112023000205A2 (pt) 2020-07-08 2023-04-25 Adama Makhteshim Ltd Misturas fungicidas
PE20250069A1 (es) 2021-01-27 2025-01-13 Adama Makhteshim Ltd 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-dihidropirimidin-2(1h)-ona para control de enfermedades de plantas
AU2022268726A1 (en) 2021-05-04 2023-11-23 Adama Makhteshim Ltd. Crystalline forms of 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4- dihydropyrimidin-2-one, and mixtures, compositions and methods of use thereof
CN118139845A (zh) 2021-09-15 2024-06-04 安道麦马克西姆有限公司 用于制备5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-(甲苯-4-磺酰基)-3,4-二氢-1h-嘧啶-2-酮的方法
UY40172A (es) 2022-03-03 2023-10-13 Adama Makhteshim Ltd Combinaciones, mezclas y composiciones fungicidas y usos de las mismas
AU2023275068A1 (en) 2022-05-26 2024-11-28 Adama Makhteshim Ltd. Fungicidal combinations, mixtures and compositions and uses thereof
PY2361414A (es) 2022-08-03 2024-02-21 Adama Makhteshim Ltd 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil -3,4-dihidropirimidin-2(1h)-ona para hongos resistentes a fungicidas
CN120882310A (zh) 2023-03-09 2025-10-31 安道麦马克西姆有限公司 杀真菌组合、混合物及组合物以及其用途
EP4680029A1 (en) 2023-03-14 2026-01-21 Adama Makhteshim Ltd. Liquid compositions containing 5-(fluoro-4-imino-3-methyl)-1-tosyl-3,4 dihydropyrimidine-(1h)-one and derivatives thereof and a uv absorber
CN121001998A (zh) 2023-03-23 2025-11-21 安道麦马克西姆有限公司 用于制备5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-(甲苯-4-磺酰基)-3,4-二氢-1h-嘧啶-2-酮的方法
IL326694A (en) 2023-08-31 2026-04-01 Adama Makhteshim Ltd Fungal combinations Mixtures, compositions and uses
IL308593A (en) 2023-11-15 2025-06-01 Adama Makhteshim Ltd Reducing environmental impact of fungicidal enhancement
WO2025114931A1 (en) 2023-11-28 2025-06-05 Adama Makhteshim Ltd. Fungicidal combinations, mixtures and compositions and uses thereof
WO2025203024A1 (en) 2024-03-26 2025-10-02 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-3,4-dihydro-1h-pyrimidin-2-one
WO2026038217A1 (en) 2024-08-15 2026-02-19 Adama Makhteshim Ltd. Mixtures and compositions comprising flumetylsulforim and methods of use thereof
WO2026083211A1 (en) 2024-10-16 2026-04-23 Adama Makhteshim Ltd. Mixtures and composition comprising thereof

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3309359A (en) 1965-10-22 1967-03-14 Hoffmann La Roche N-mono-acyl-5-fluorocytosine derivatives and process
US3368938A (en) 1966-01-13 1968-02-13 Hoffmann La Roche Controlling fungi with 5-fluorocytosine
US3635977A (en) 1969-11-03 1972-01-18 American Cyanamid Co Certain 6-trifluoromethylcytosines and thiocytosines their synthesis and their use in the synthesis of uracisls and thiouracil
US3868373A (en) 1970-01-27 1975-02-25 Hoffmann La Roche 4-Amino-5-fluoro-2-tri(lower alkyl) silyloxypyrimidines
US4009272A (en) 1971-10-23 1977-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Penicillins
CH579057A5 (uk) 1973-09-07 1976-08-31 Hoffmann La Roche
JPS601793B2 (ja) 1979-12-06 1985-01-17 松下電器産業株式会社 カラ−テレビジョン受像機の画質改善装置
FR2530636A1 (fr) 1982-07-23 1984-01-27 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de la tetrahydro-2,3,6,7 5h-thiazolo (3,2-a) pyrimidine, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
GR80171B (en) 1983-08-29 1985-01-02 Ciba Geigy Ag N-(2-nitrophenyl)-4-aminopyrimidine derivatives process for the preparation thereof and use
US4845081A (en) 1984-10-18 1989-07-04 University Of Florida Aminomethyl derivatives of biologically active substances, and enhanced delivery thereof across topical membranes
EP0230922A2 (de) 1986-01-21 1987-08-05 Boehringer Ingelheim Kg Verwendung von Peptiden zur Herstellung von Mitteln zur Behandlung von Coronarerkrankungen oder organischem Hirnsyndrom
DE58908159D1 (de) 1988-03-09 1994-09-15 Ciba Geigy Ag Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten.
DE3821711A1 (de) 1988-06-28 1990-02-08 Bayer Ag Thiazolopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US5118816A (en) * 1990-12-26 1992-06-02 American Cyanamid Company 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
JP3109012B2 (ja) 1992-06-18 2000-11-13 クミアイ化学工業株式会社 チアゾロ［５，４−ｄ］ピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JP3217191B2 (ja) 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
DE69618959T2 (de) 1995-07-05 2002-08-29 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Pyrimidone und ihre verwendug als fungizide
US6262058B1 (en) 1996-03-11 2001-07-17 Syngenta Crop Protection, Inc. Pyrimidin-4-one derivatives as pesticide
HRP970239B1 (en) * 1997-05-09 2004-04-30 Inst Ru Er Bouekovic Process for the preparation of sulfonyl-pyrimidine derivatives with antitumor activity
GT199900185A (es) 1998-11-06 2001-04-18 Novedosa pirimidin-4-enamina como fungicida.
MXPA03003278A (es) 2000-10-13 2005-07-01 Shire Biochem Inc Analogos de dioxolano para suministro intercelular mejorado.
US7914799B2 (en) 2001-08-27 2011-03-29 Immunitor USA, Inc. Anti-fungal composition
US20080269238A1 (en) 2004-04-01 2008-10-30 Takeda Pharmaceutical Company Limited Thiazolopyrimidine Derivative
CA2629295A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Germicide composition for agricultural and gardening applications and method for controlling plant disease
US20080004253A1 (en) 2006-06-30 2008-01-03 Bryan James Branstetter Thiazolopyrimidine modulators of TRPV1
US20100029483A1 (en) 2006-10-16 2010-02-04 Rhodia Inc. Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
JP5035250B2 (ja) 2006-10-20 2012-09-26 住友金属工業株式会社 化学プラント用ニッケル材
US20100056468A1 (en) 2007-01-08 2010-03-04 University Health Network Pyrimidine Derivatives As Anticancer Agents
ES2549379T3 (es) 2008-01-22 2015-10-27 Dow Agrosciences Llc Derivados de 4-amino5-fluoropirimidina como fungicidas
PL2317851T3 (pl) 2008-08-01 2014-06-30 Dow Agrosciences Llc Zastosowanie 5-fluorocytozyny jako fungicydu
US8278341B2 (en) 2008-09-17 2012-10-02 Sri International Analogs of indole-3-carbinol and their use as agents against infection
DK2389375T3 (en) 2009-01-23 2015-08-24 Euro Celtique Sa Hydroxamsyrederivater
UA106889C2 (uk) 2009-08-07 2014-10-27 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні n1-ацил-5-фторпіримідинону
ES2506169T3 (es) 2009-08-07 2014-10-13 Dow Agrosciences Llc Derivados de 5-fluoro-2-oxopirimidina-1(2H)-carboxilato como fungicidas
UA112284C2 (uk) * 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
MX2012001622A (es) * 2009-08-07 2012-04-11 Dow Agrosciences Llc Derivados de n1-sulfonil-5-fluoropirimidinona.
UA107671C2 (en) 2009-08-07 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc N1-substityted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives
BR112012007975A2 (pt) 2009-10-07 2016-03-29 Dow Agrosciences Llc composição fungicida sinergística contendo 5-fluorocitosina para controle fúngico em cereais
JP5784705B2 (ja) * 2010-04-26 2015-09-24 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー Ｎ３置換−ｎ１−スルホニル−５−フルオロピリミジノン誘導体
EP2775842B1 (en) * 2011-08-17 2017-10-04 Adama Makhteshim Ltd. 1-substituted-5-fluoro-3,6-dihydro-6-imino-2(1H)-pyrimidinone derivatives as fungicidal agents for use in plant protection
WO2014073114A1 (en) 2012-11-07 2014-05-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing a catalyst for fuel cells
AU2013370493B2 (en) 2012-12-28 2017-08-17 Adama Makhteshim Ltd. N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxylate derivatives
JP6336480B2 (ja) * 2012-12-28 2018-06-06 アダマ・マクテシム・リミテッド １−（置換ベンゾイル）−５−フルオロ−４−イミノ−３−メチル−３，４−ジヒドロピリミジン−２（１ｈ）−オンの誘導体
MX2015008444A (es) 2012-12-28 2015-09-23 Dow Agrosciences Llc Derivados de n-(sustituido)-5-flouro-4-imino-3-metil-2-oxo-3,4-dih idropirimidin-1 (2h)-carboximida.
KR102309245B1 (ko) * 2012-12-31 2021-10-06 아다마 마켓심 리미티드 살진균제로서의 3-알킬-5-플루오로-4-치환된-이미노-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체
FI3096619T3 (fi) 2013-12-31 2025-09-03 Adama Makhteshim Ltd Synergistisiä sienituhoaineseoksia sienten torjuntaan viljakasveissa
EA036389B1 (ru) 2013-12-31 2020-11-03 Адама Мактешим Лтд. 5-фтор-4-имино-3-(алкил/замещенный алкил)-1-(арилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-он и способы их получения
MA41272A (fr) 2014-12-23 2017-10-31 Adama Makhteshim Ltd 5-fluoro-4-imino-3-(alkyle/alkyle substitué)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one en tant que traitement des semences

Also Published As

Publication number Publication date
JP6585057B2 (ja) 2019-10-02
CN106061972B (zh) 2020-01-17
BR102014033037B1 (pt) 2021-07-13
ECSP16064249A (es) 2019-07-31
EP3094632A1 (en) 2016-11-23
US20200024238A1 (en) 2020-01-23
EA201691351A1 (ru) 2016-12-30
EA036389B1 (ru) 2020-11-03
MX375727B (es) 2025-03-06
WO2015103142A1 (en) 2015-07-09
US20160280662A1 (en) 2016-09-29
TWI667229B (zh) 2019-08-01
TW201609669A (zh) 2016-03-16
AP2016009342A0 (en) 2016-07-31
MX2016008758A (es) 2017-05-09
AU2014373959A1 (en) 2016-08-11
NZ722439A (en) 2018-01-26
BR102014033037A2 (pt) 2015-11-17
CA2935594A1 (en) 2015-07-09
PH12016501284A1 (en) 2016-08-15
JP2017502963A (ja) 2017-01-26
IL246512B (en) 2019-09-26
US20190308941A1 (en) 2019-10-10
US9850215B2 (en) 2017-12-26
CA2935594C (en) 2022-05-03
CN106068268A (zh) 2016-11-02
CN111362881A (zh) 2020-07-03
EP3094632A4 (en) 2017-10-18
IL269694B (en) 2021-09-30
US20160280663A1 (en) 2016-09-29
BR102014033010A2 (pt) 2015-10-20
CN106061972A (zh) 2016-10-26
EP3862347A1 (en) 2021-08-11
CR20160343A (es) 2016-12-14
SG11201605372QA (en) 2016-08-30
UY35942A (es) 2015-07-31
MX392211B (es) 2025-03-21
US9840476B2 (en) 2017-12-12
AU2014373961A1 (en) 2016-08-11
AU2014373961B2 (en) 2017-10-26
NZ722438A (en) 2018-01-26
EP3862346A1 (en) 2021-08-11
WO2015103144A1 (en) 2015-07-09
UY35943A (es) 2015-07-31
EP3097096A1 (en) 2016-11-30
US20180072686A1 (en) 2018-03-15
NI201600094A (es) 2016-08-09
CL2016001677A1 (es) 2016-12-09
TWI722979B (zh) 2021-04-01
TW201609670A (zh) 2016-03-16
SG11201605377VA (en) 2016-08-30
EA201691353A1 (ru) 2016-12-30
IL246511A0 (en) 2016-08-31
IL246511B (en) 2019-10-31
JP2017501197A (ja) 2017-01-12
JP2019218396A (ja) 2019-12-26
DOP2016000163A (es) 2016-09-30
US20150183749A1 (en) 2015-07-02
CA2935601A1 (en) 2015-07-09
IL246512A0 (en) 2016-08-31
US20200148649A1 (en) 2020-05-14
IL269694A (en) 2019-11-28
CR20210172A (es) 2021-05-11
EP3097096A4 (en) 2017-10-11
BR102014033010B1 (pt) 2021-07-13
US10919864B2 (en) 2021-02-16
MX2016008759A (es) 2017-05-09
CN111217759A (zh) 2020-06-02
PE20161174A1 (es) 2016-10-26
US20150183750A1 (en) 2015-07-02
AU2014373959B2 (en) 2017-10-26
JP6804297B2 (ja) 2020-12-23
CA2935601C (en) 2023-03-14
UA122200C2 (uk) 2020-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2935601C (en) 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one and processes for their preparation
JPWO1999044969A1 (ja) 銅塩を用いるアミド化合物の高選択的ｏ−アルキル化方法
WO1999044969A1 (en) Methods for highly selectively o-alkylating amide compounds with the use of copper salts
KR20120049891A (ko) 4,6-디알콕시-2-시아노메틸피리미딘의 제조 방법 및 그 합성 중간체
JP5663482B2 (ja) ピリミジニルアセトニトリル誘導体の製造方法及びその合成中間体
JP3880883B2 (ja) ピリジン誘導体、その製造方法、及び除草剤中間体としての用途
HK40057090A (en) Processes for their preparation of 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)- 3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one
HK40057089A (en) Processes for the preparation of 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)- 3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one
EA044105B1 (ru) 5-фтор-4-имино-3-(алкил/замещенный алкил)-1-(арилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-он и способы их получения
JP5034277B2 (ja) ３−（ｎ−アシルアミノ）−３−（４−テトラヒドロピラニル）−２−オキソプロパン酸エステル及び３−（ｎ−アシルアミノ）−３−（４−テトラヒドロピラニル）−２−オキソプロパノヒドラジドの製造方法
JP2005035932A (ja) ４−置換ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンジオン誘導体の製造方法