UA49855C2 - Спосіб одержання 2н-1-бензопіранів - Google Patents
Спосіб одержання 2н-1-бензопіранів Download PDFInfo
- Publication number
- UA49855C2 UA49855C2 UA98052383A UA98052383A UA49855C2 UA 49855 C2 UA49855 C2 UA 49855C2 UA 98052383 A UA98052383 A UA 98052383A UA 98052383 A UA98052383 A UA 98052383A UA 49855 C2 UA49855 C2 UA 49855C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- group
- stage
- alkyl group
- differs
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 150000000463 2H-chromenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- -1 nilril Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000002861 (C1-C4) alkanoyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052782 aluminium Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Chemical group 0.000 abstract 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 15
- SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enal Chemical compound CC(C)=CC=O SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- SFUKGEREDDIOED-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethoxy-3-methylbut-2-ene Chemical compound CCOC(OCC)C=C(C)C SFUKGEREDDIOED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAJOGLNCCHIHRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane;2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C.C1COCO1 FAJOGLNCCHIHRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- PSUZFEOOWHGNNG-UHFFFAOYSA-N 1-cyano-1-(2h-pyran-2-yl)guanidine Chemical class NC(=N)N(C#N)C1OC=CC=C1 PSUZFEOOWHGNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000019695 Migraine disease Diseases 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 206010015037 epilepsy Diseases 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000004969 haloethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 206010027599 migraine Diseases 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
- C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
+(57) , (I) ,(II) , (III) ,(IV) Спосіб одержання 2Н-1-бензопіранів загальної формули (І) , де R1 являє собою водень, (С1-С4) алкільну групу; R2 являє собою водень, (C1-C6) алкільну групу і R3 являє собою водень, (C1-C4) алкільну групу, (С1-С4) галоалкільну групу, (С2-С4) алкенільну групу, (С1-С4) алкоксикарбонільну групу, (С1-С4) алкоксиметильну групу, (С1-С4) алканоїльну групу, (С1-С4) алкокси групу, (С1-С4) алкілсульфонільну групу, галоген, аміно-, алкіламіно-, діалкіламіно-, нітрил-, нітро- або гідрокси-, який відрізняється тим, що на першій стадії аліфатичний альдегід загальної формули (II), де R1 і R2 мають значення, вказані вище, перетворюють при взаємодії з аліфатичним спиртом формули R4OH або HOR4OH, де R4 являє собою (С1-С4) алкільну групу або (С2-С4) алкілдіільну групу, в присутності дегідратуючої сполуки формули НС(ОR5)3, де R5 являє собою (С1-С4) алкільну групу, та оксиду алюмінію/оксиду кремнію, як каталізатора, в аліфатичний ацеталь загальної формули (III), де R1 і R2 мають вказані вище значення, і R4, як вказано вище, є (С1-С4) алкільною групою або ж обидва радикали R4 разом являють собою циклічну (С2-С4) алкілдіільну групу, який потім конденсують на другій стадії з фенолом загальної формули (IV), де R3 має значення, що вказані вище, в присутності основи в інертному органічному розчиннику до одержання кінцевого продукту загальної формули (І).
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується способу одержання 2Н-1-бензопіранів шляхом перетворення аліфатичних 2 альдегідів з аліфатичними спиртами в присутності дегідратуючої сполуки та оксиду алюмінію/оксиду кремнію як каталізатора на першій стадії в аліфатичні ацеталі та їх подальшої реакції на другій стадії з фенолами в присутності основи в інертному розчиннику. 2Н-1-Бензопірани являють собою важливі проміжні або кінцеві продукти в виробництві ліків (Мой еї аї., 9У.0.С., 60.3397, 1995; Вей еї аї.,, Зупіпезіз, 707, 1995), наприклад, при одержанні піранілціаногуанідинів, які використовуються при лікуванні епілепсії та мігрені 70 (ЕР-А 0 629 619). 2Н-1-Бензопірани, які можуть бути одержані згідно з винаходом, мають загальну формулу (І)
З
ОС
15: Іза; де В являє собою водень, (С1-Са) алкільну групу;
В? являє собою водень, (С1-Св) алкільну групу;
ВЗ являє собою водень, (С.4-Са) алкільну групу, (С1-Са4) галоалкільну групу, (Со-Са) алкенільну групу, (С1-Са) алкоксикарбонільну групу, (С4і-С/) алкоксиметільну групу, (С41-Сі) алканоїльну групу, (Сі-С.) алкокси групу, (С4-С)) алкілсульфонільну групу, галоген, аміно-, алкіламіно-, діалкіламіно, нітрил-, нітро- або гідрокси-.
Одержання ацеталей за допомогою оксиду алюмінію/оксиду кремнію як каталізатора в літературі описано на основі кетонів (Тпшу еї Маїйе, Ви. ос. Спіт. Ег. 11, 2558; 1975) та на основі параформальдегіду (ЮЮезптики. 0 СМ еїаї, Зупій. Соттип. 25, 3939; 1995). Недоліком цих методів синтезу, відомим з літератури, є велика доля о каталізатора по відношенню до вихідних продуктів, що використовуються в синтезі.
Сполуки загальної формули І! та способи одержання таких сполук описані в Ешгореап Раїепі Арріїсайоп ЕР-А 0 629 619. Як приклад в цій заявці описано спосіб, згідно з яким З-метил-кротональдегід взаємодіє з аліфатичним спиртом, дегідратуючим агентом і, альтернативно, з гідросульфатом натрію, гідросульфатом калію. МУ зо або четвертинним гідросульфатом амонію в якості каталізатора; одержаний таким чином очищений ацеталь конденсують з фенолом в присутності третинного аміну в інертному органічному розчиннику. Недоліком цього о способу є велика кількість карбонату калію, який необхідний для одержання ацеталю, а на другій стадії - Ге велика кількість каталітичного третинного аміну по відношенню до кінцевого продукту.
Таким чином, задачею даного винаходу є забезпечення покращеного способу, в якому сполуки загальної Ф формули І, могли б бути одержані економічно. чІ
Згідно з винаходом, ця проблема може бути вирішена способом, що описаний в пункті | формули винаходу. В цьому способі на першій стадії аліфатичні альдегіди загальної формули ІІ: зн ші с 2, | ЩЕ Ши з» Кк К.- де ВЕ! і 22 мають значення, вказані вище, перетворюються при взаємодії з аліфатичним спиртом формули
Е"ОН або НОВ"ОН, ї- де ВК" являє собою (С 1-С4) алкільну групу або (Со-Су) алкілдіїльну групу, в присутності дегідратуючої со сполуки формули Не(ОВ)», де ВЕ? являє собою (С4-С)) алкільну групу бо 5 та оксиду алюмінію/оксиду кремнію, як каталізатора, в аліфатичний ацеталь загальної формули ПП: і-й во. ов сл | г" ! ша
І де В ї В? мають вказані вище значення, і іФ) В", як вказано вище, є (С4-С/4) алкільною групою або ж обидва радикали 7 являють собою циклічну (Со-Са) ко алкілдіїльну групу.
В" являє собою водень або лінійну чи розгалужену алкільну групу з 1-4 атомами вуглецю. Можливі також 60 метил, етил, п-пропіл, і-пропіл, п-, і-, бутил. Особливо переважно, щоб в! був воднем або метилом. В2 являє собою водень або ж лінійну чи розгалужену алкільну групу з 1-6 атомами вуглецю. Можливі також метил, етил, п-пропіл, і-пропіл, п-, і-. ЕЇбутил, пентил та його ізомери, а також гексил та його ізомери. Особливо переважно, щоб В? був воднем або метилом. Б? являє собою лінійну або розгалужену алкільну групу з 1-4 атомами вуглецю. Можливі також метил, етил, п-пропіл, і-пропіл, п-, і-, їбутил. Особливо переважно, щоб Гези бо був метилом або етилом. Обидва В" разом являють собою циклічну алкілдіїльну групу з 2-4 атомами вуглецю.
Можливі також етан-1,2-діїл, пропан-1,3-діїл, пропан-1,2-діїл, бутан-1,4-діїл, бутан-1,З-діїл, бутан-1,2-діл. Особливо переважно, щоб обидва Б" разом були етан-1,2-ділом і пропан-1,3-ділом. В? являє собою лінійну або розгалужену алкільну групу з 1-4 атомами вуглецю. Можливі метил, етил, п-пропіл, і-пропіл, 500 п-, і-, Єбутил. Особливо переважно, щоб Е? являв собою метил і етил.
Аліфатичний альдегід можливо одержати простим шляхом, наприклад, шляхом ізомеризації, з 2-метил-3З-бутан-2-олу згідно зі способом, що описаний в патенті США Мо З 994 936, а також в патенті ЕР-А 0 240 431
В цьому перетворенні як аліфатичний спирт вигідно використовувати аліфатичний спирт формули В"ОН або 70 НОВ ОН, де БК" має значення, що вказані вище. Більш переважно використовувати метанол, етанол, етиленгліколь або пропіленгліколь.
Як дегідратуючі сполуки формули НеС(ОВ)», де ВЕ? має значення, вказані вище, переважно використовують триметилортоформіат або триетилортоформіат.
Монтморилоніти, які мають питому поверхню між 100 і 270м2/г (метод БЕТ визначення), та об'єм мікропор т (7,5 - 8Онм) більш, ніж О,15мл/г (який вимірюється на ртутному порозиметрі), можуть бути вибрані як алюміній-оксидні/кремній-оксидні каталізатори. Це доступні комерційні препарати під назвою К-каталізатори, наприклад, КР 10, К10, КО, К5 (Зйца-Спетіе). Особливо переважними є монтморилоніти з площею поверхні 150 - 200м2/г та об'ємом мікропор (7,5 - 8ВОнм) 0,18мл/г, які комерційно доступні під назвою КРІ10 (Зца-Спетіє).
Ефективне використання каталізатора в кількості 0,05 - ЗОмас.бо відносно кількості аліфатичного альдегіду, переважно - від 0,1 до Тмас.9о відносно кількості використованого аліфатичного альдегіду.
Реакція успішно проходить при температурі від -407С до 40"С, переважно від -57С до 20"С. Зазвичай сполуку загальної формули ІІЇ одержують через проміжок часу від трьох до шести годин як сирий продукт.
Процес може проводитися наступним чином: відокремлення фільтрацією каталізатора, який можна сч ов Використовувати повторно після промивання та висушування, додавання карбонату калія та остаточна дистиляція продукту. Альтернативно, карбонат калію, який додається, може бути відфільтрований перед (о) дистиляцією і промитий етанолом.
На другій стадії аліфатичний ацеталь (формула ІІІ) конденсують з фенолом загальної формули ІМ: он 2) ; ІС о)
Се я (22) в « де ВЗ має значення, що вказані вище, в присутності основи в інертному органічному розчиннику до одержання продукту загальної формули І.
ВЗ означає водень або лінійну або розгалужену алкільну групу з 1-4 атомами вуглецю, галоалкільну групу з « лінійним або розгалуженим алкільним ланцюгом з 1-4 атомами вуглецю, лінійну або розгалужену алкенільну групу з 2-4 атомами вуглецю, алкоксикарбонільну групу з лінійним або розгалуженим алкільним ланцюгом з 1-4 т с атомами вуглецю, алкокси-метильну групу з лінійним або розгалуженим алкільним ланцюгом з 1-4 атомами ч вуглецю, алканоїльну групу з 1-4 атомами вуглецю, алкокси-групу з лінійним або розгалуженим алкільним » ланцюгом з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфонільну групу з лінійним або розгалуженим алкільним ланцюгом з 1-4 атомами вуглецю, галоген, аміно-, алкіламіно- з алкільною групою, що складається з 1-2 атомів вуглецю, діалкіламіно- з двома алкільними групами, що складається з 1-2 атомів вуглецю, нітрил, нітро- або ї гідрокси-групу. Можливі метил, етил, п-пропіл, і-пропіл, п-, і-. Їбутил, галометил, галоетил, 1-гало-пропіл, о 2-гало-пропіл, гало-і-пропіл, 1-гало-бутил, 2-гало-бутил, З-гало-бутил, 1-гало-2-метил-пропіл, 2-гало-2-метил-пропіл, гало-і-бутил, вініл, алліл, пропеніл, і-пропеніл, бут-1-еніл, бут-2-еніл, бут-З3-еніл, (ог) і-бут-1-еніл, і-бут-2-еніл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, п-, і-пропоксикарбоніл, метоксиметил, с 50 етоксиметил, п-, і-пропоксиметил, п-, і-. Їбутоксиметил, форміл, ацетил, п-, і-пропіоніл, п-, і-, Їбутирил, метокси, етокси, п-, і-пропокси, п-, і-, Ебутокси, метансульфоніл, етансульфоніл, пропан-3З-сульфоніл, сл пропан-2-сульфоніл, бутан-4-сульфоніл, бутан-З-сульфоніл, бутан-2-сульфоніл, метиламіно, етиламіно, диетиламіно- групи. Під галогеном або галогензамісниками розуміється фтор, хлор, бром. Особливо переважно, щоб ВЗ являв собою форміл, ацетил, метоксикарбоніл і етоксикарбоніл. 59 Процес перетворення успішно проходив в присутності каталітичної кількості неорганічної або органічної
Ф! основи. Як неорганічну основу з успіхом використовують карбонат калію, переважно безводний, або гідроксид натрію, а як органічну основу - піридин або З-піколін. Особливо переважно використання безводного карбонату о калія. Основу зазвичай додають в кількості 0,001 - 5мас.95 по відношенню до кількості 4-гідроксиацетофенону, переважно - в кількості від 0,005 до 0,1мас.9о відносно використованої кількості 4-1-гідроксиацетофенону. 60 Як інертний розчинник можна з успіхом використовувати неполярний органічний розчинник, такий як ксилол або толуол. Особливо переважним є ксилол.
На другій стадії реакцію переважно проводити в інтервалі температур від 907"С до 1807С, краще - при температурі 1307 - 15070. Зазвичай через 24 години одержують сполуку загальної формули І! у вигляді сирого продукту. бо Процес може проводитися, наприклад, наступним чином: після охолодження органічної фази її можна промити 595 Маон, і розчинник повністю випарити. Потім кінцевий продукт можна виділити шляхом дистиляції у високому вакуумі.
Альтернативно перетворення в кінцевий продукт (формула І) може проводитися і без виділення проміжного продукту (формула 1).
Приклад 1 (Винахід)
Одержання 1-1-діетокси-3-метил-2-бутену
В колбу, що містить 225мл абсолютного етанолу, в атмосфері азоту додавали 1,25г невисушеного каталізатора КР-10 (Зца-Спетіє) і 189,25г триетилортоформіату. При охолодженні, по краплях на протязі 30 7/0 хвилин, при 5"С додавали 110,5г З-метил-кротональдегіду. Потім охолодження закінчували, реакційну суміш повільно нагрівали до 20"С і перемішували на протязі 3,5 годин після додавання З-метил-кротональдегіду. Хід реакції контролювали за допомогою газового хроматографу.
Потім, використовуючи вакуумний фільтр, відокремлювали каталізатор, промивали його 20мл етанолу, до фільтрату додавали 2,бг карбонату калія, і етанол відганяли під вакуумом (23Омбар/52"С/0,5 год. і 182мбар/527С/1 год.). Після того, як карбонат калія відфільтровували і промивали 20мл етанолу, продукт піддавали перегонці при 187мбар/114"С. Одержаний очищений 1,1-діетокси-3-метил-2-бутен (143,4г, вихід 86,490) мав ступінь чистоти 97,1965 (точка кипіння: 1147С при 187мбар).
Приклад 2 (порівняння зі способом Тпшу апа Маїсе, ВиїйІ. бос. Спіт. Ег.. 11. 2558: 1975):
Одержання 1-1-діетокси-3-метил-2-бутену
Методика аналогічна описаній в прикладі 1, але замість 1,25г невисушеного каталізатора КР-10 (Зца-Спетіє) використовували 4г невисушеного каталізатора КЕ (Аїагісп), замість 189,25 етил |віс| ортоформіату використовували 37,78г, замість 225мл етанолу використовували З9Омл, замість 110,5г З-метил-кротональдегіду використовували 21,9г і замість 2,6 карбонату калія використовували 4г. Одержаний продукт (29,82г, вихід 70,3905) мав ступінь чистоти 94,1905. с
Приклад З (порівняння зі способом Тпшу апа Маїе. ВиїІ. ос. Спіт. Ег., 11, 2558: 1975):
Одержання 1-1-діетокси-3-метил-2-бутену і)
Методика аналогічна описаній в прикладі 1, але замість 1,25г невисушеного каталізатора КР-10 (Зца-Спетіє) використовували 4г невисушеного каталізатора КЕ (Аїагісп), замість 189,25 етил |віс| ортоформіату використовували 37,65г, замість 225мл етанолу використовували 9Омл, замість 110,5г З-метил-кротональдегіду МУ зо Використовували 22,25г і замість 2,6 карбонату калія використовували 4г. Одержаний продукт (29,65г, вихід 69,5905) мав ступінь чистоти 9595. юю
Приклад 4 (Винахід) со
Одержання З3-метил-2-бутил-1-3-діоксолану
В атмосфері азоту в колбу, що містила 34,3г етиленгліколю, вносили 0,5г невисушеного каталізатора КР-10 ме) (5ца-Спетіе), 79,б6г триетилортоформіату і 48,2г З-метил-кротональдегіду, перемішували протягом півтора «Е годин при 4"С. Потім каталізатор відфільтровували за допомогою вакуумного фільтра і промивали 20Омл етанолу. Продукт концентрували і виділяли шляхом фракційної перегонки (2 фракції при 204мбар/1077С).
Одержані фракції мали вміст З-метил-2-бутен-1,3-діоксолану 8190 (39,2г) і 86,995 (Зг) (при виході 4790).
Приклад 5 (Винахід) «
Одержання б-ацетил-2,2-диметил-2Н-1-бензопірану з с До б0Омл ксилолу в атмосфері аргону додавали 83,8г 4-гідрокси-ацетофенону і 0,576г безводного карбонату . калія, і нагрівали до 140"7С. Потім на протязі 5 годин до цього киплячого розчину додавали по краплях 162,3г а 1,1-діетокси-3-метил-2-бутену (77,996 розчин в етанолі) з постійною відгонкою утворюваного етанолу. Після того, як розчин перемішували протягом 18 годин при 1407С, його охолоджували до 20"С і органічну фазу промивали 200мл Маон (5795) і концентрували в вакуумі. Сирий продукт (масло оранжевого кольору) перегоняли їх в умовах високого вакууму (2,8мбар/143"С). Одержаний дистилят (90,2г, вихід 71,390) мав вміст б-ацетил-2,2-диметил-2Н-1-бензопірану 94,995. ік Приклад 6 (Винахід)
Го! Одержання б-ацетил-2,2-диметил-2Н-1-бензопірану
В колбу, що містила 45мл абсолютного етанолу, в атмосфері аргону додавали бОмг невисушеного о каталізатора КР-10 (Зца-Спетіє) і 35,8г триетилортоформіату. В процесі охолодження при 57С на протязі 30 сп хвилин додавали по краплях 19,56бг З-метил-кротоальдегіду. Потім протягом 71 години реакційну суміш перемішували при 5"С. Після додавання 195мг карбонату калія, 100мл ксилолу і 20,95г 4-гідрокси-ацетофенону, реакційну суміш нагрівали протягом 1 години до 1402С і утворюваний етанол постійно відганяли. Потім розчин на ов протязі 4 годин постійно перемішували при 1407. Після охолодження органічну фазу промивали 595-ним розчином МасОнН і концентрували. Сирий продукт переганяли в умовах високого вакууму (0,5мбар/98"С).
Ф) Одержані фрації мали вміст цільового продукту 76,49о (0,91г) і 94,395 (15,8г) (вихід 51,89). іме)
Claims (10)
1. Спосіб одержання 2Н-1 -бензопіранів загальної формули (І) б5
- У ще . і ЩО) "т с ; і к нан: 70 де В являє собою водень, (С1-Са) алкільну групу; 22 являє собою водень, (С1-Св) алкільну групу і ВЗ являє собою водень, (С4-С)) алкільну групу, (С4-С)) галоалкільну групу, (Со-Су) алкенільну групу, (С4-Су) алкоксикарбонільну групу, (С1-С4) алкоксиметильну групу, (С4-С/) алканоїльну групу, (С1-С/) алкокси групу, (С4-С)) алкілсульфонільну групу, галоген, аміно-, алкіламіно-, діалкіламіно-, нітрил-, нітро- або гідрокси-, який відрізняється тим, що на першій стадії аліфатичний альдегід загальної формули (ІІ) : ОСІ) Сай : 2, - ЩЕ : Кк Ко де В'! ї 2? мають значення, вказані вище, перетворюють при взаємодії з аліфатичним спиртом формули В'ОН або НОВ"Н, с де В" являє собою (С 1-С4) алкільну групу або (С5-Су/) алкілдільну групу, в присутності дегідратуючої г) сполуки формули НС(ОК)», де В? являє собою (С 4-С/) алкільну групу, та оксиду алюмінію/оксиду кремнію, як каталізатора, в аліфатичний ацеталь загальної формули (М) 4 ; (1) ю рин: хол о); за ІС) нище со « де В її Е мають вказані вище значення, і В, як вказано вище, є (С1-С)) алкільною групою або ж обидва радикали В" разом являють собою циклічну (Со-С)) алкілдіільну групу, який потім конденсують на другій стадії з фенолом загальної формули (ІМ) « оно яд ТИХ - с жо їх в се) 3 . де К" має значення, що вказані вище, (ее) в присутності основи в інертному органічному розчиннику до одержання кінцевого продукту загальної сл 50 формули І.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим , що каталізатором у вигляді оксиду алюмінію/оксиду кремнію, що сл використовують на першій стадії, є монтморилоніт з поверхнею від 100 до 170 мг/г та об'ємом мікропор (7,5-80 Нм), більшим ніж 0,15 мл/г.
3. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що каталізатор у вигляді оксиду алюмінію/оксиду кремнію, що 55 використовується на першій стадії, додають у кількості 0,05-30 мас. 95 по відношенню до використовуваного Ге! аліфатичного альдегіду.
4. Спосіб за п. 1, 2 або 3, який відрізняється тим, що В" аліфатичного спирту В"ОН, який використовують на о першій стадії, та В? дегідратуючої сполуки НС(ОК?)»5, яку використовують на першій стадії, являють собою етил.
5. Спосіб, принаймні, за одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що вв аліфатичному спирті НнНОоВ'ОН, що використовують на першій стадії, являє собою етан-1,2-діл і Б З дегідратуючої сполуки НС(ОК)3, що використовують на першій стадії, являє собою етил.
6. Спосіб, принаймні, за одним з пп. 1-5, який відрізняється тим, що температура реакції, при якій проводять першу стадію, знаходиться в інтервалі між -407С і 4070. 65
7. Спосіб, принаймні, за одним з пп. 1-6, який відрізняється тим, що основою, яку використовують на другій стадії, є неорганічна основа.
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що неорганічною основою, яку використовують на другій стадії, є карбонат калію.
9. Спосіб, принаймні, за одним з пп. 1-8, який відрізняється тим, що температура реакції, при якій проводять Другу стадію, знаходиться в інтервалі між 907С і 18070.
10. Спосіб, принаймні, за одним з пп. 1-9, який відрізняється тим, що перетворення проводять без виділення проміжного продукту формули ІП. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних 7/0 Мікросхем", 2002, М 10, 15.10.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с (8) ІС) ІС) с (22) « -
с . и? щ» се) (ее) с 50 сл Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH198496 | 1996-08-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA49855C2 true UA49855C2 (uk) | 2002-10-15 |
Family
ID=4223194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98052383A UA49855C2 (uk) | 1996-08-13 | 1997-08-13 | Спосіб одержання 2н-1-бензопіранів |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0882035B1 (uk) |
| CN (1) | CN1103768C (uk) |
| AP (1) | AP1006A (uk) |
| AT (1) | ATE211739T1 (uk) |
| AU (1) | AU714918B2 (uk) |
| BG (1) | BG63570B1 (uk) |
| CO (1) | CO4900048A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ292668B6 (uk) |
| DE (1) | DE69709542T2 (uk) |
| DK (1) | DK0882035T3 (uk) |
| EA (1) | EA000696B1 (uk) |
| ES (1) | ES2170967T3 (uk) |
| HU (1) | HU223351B1 (uk) |
| MX (1) | MX9803775A (uk) |
| NZ (1) | NZ330341A (uk) |
| PE (1) | PE107298A1 (uk) |
| PT (1) | PT882035E (uk) |
| SK (1) | SK281933B6 (uk) |
| UA (1) | UA49855C2 (uk) |
| WO (1) | WO1998006713A1 (uk) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005014586A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-17 | Arpida Ag | Novel process for the preparation of 2h-chromenes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW310327B (uk) * | 1993-06-18 | 1997-07-11 | Bristol Myers Squibb Co |
-
1997
- 1997-08-13 AT AT97944779T patent/ATE211739T1/de active
- 1997-08-13 EA EA199800370A patent/EA000696B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-08-13 DK DK97944779T patent/DK0882035T3/da active
- 1997-08-13 HU HU9902584A patent/HU223351B1/hu active IP Right Grant
- 1997-08-13 DE DE69709542T patent/DE69709542T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 CZ CZ19981469A patent/CZ292668B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-13 AU AU46179/97A patent/AU714918B2/en not_active Expired
- 1997-08-13 ES ES97944779T patent/ES2170967T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 PT PT97944779T patent/PT882035E/pt unknown
- 1997-08-13 AP APAP/P/1998/001232A patent/AP1006A/en active
- 1997-08-13 CN CN97191398A patent/CN1103768C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 SK SK612-98A patent/SK281933B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-08-13 EP EP97944779A patent/EP0882035B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 UA UA98052383A patent/UA49855C2/uk unknown
- 1997-08-13 NZ NZ330341A patent/NZ330341A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-08-13 WO PCT/EP1997/004569 patent/WO1998006713A1/en not_active Ceased
- 1997-08-20 PE PE1997000737A patent/PE107298A1/es not_active IP Right Cessation
- 1997-08-22 CO CO97048490A patent/CO4900048A1/es unknown
-
1998
- 1998-05-12 MX MX9803775A patent/MX9803775A/es active IP Right Grant
- 1998-05-12 BG BG102442A patent/BG63570B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA199800370A1 (ru) | 1998-10-29 |
| DK0882035T3 (da) | 2002-04-29 |
| CN1205007A (zh) | 1999-01-13 |
| PT882035E (pt) | 2002-06-28 |
| AU714918B2 (en) | 2000-01-13 |
| AU4617997A (en) | 1998-03-06 |
| HK1020438A1 (en) | 2000-04-20 |
| CZ146998A3 (cs) | 1998-10-14 |
| CO4900048A1 (es) | 2000-03-27 |
| HUP9902584A3 (en) | 2001-06-28 |
| ES2170967T3 (es) | 2002-08-16 |
| SK61298A3 (en) | 1998-12-02 |
| DE69709542D1 (de) | 2002-02-14 |
| WO1998006713A1 (en) | 1998-02-19 |
| ATE211739T1 (de) | 2002-01-15 |
| HU223351B1 (hu) | 2004-06-28 |
| EP0882035A1 (en) | 1998-12-09 |
| CN1103768C (zh) | 2003-03-26 |
| HUP9902584A2 (hu) | 2001-05-28 |
| AP9801232A0 (en) | 1998-06-30 |
| PE107298A1 (es) | 1999-03-20 |
| NZ330341A (en) | 2000-02-28 |
| EP0882035B1 (en) | 2002-01-09 |
| CZ292668B6 (cs) | 2003-11-12 |
| EA000696B1 (ru) | 2000-02-28 |
| DE69709542T2 (de) | 2002-08-22 |
| BG102442A (en) | 1999-04-30 |
| SK281933B6 (sk) | 2001-09-11 |
| MX9803775A (es) | 1998-09-30 |
| AP1006A (en) | 2001-08-29 |
| BG63570B1 (bg) | 2002-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU786898A3 (ru) | Способ получени оптического изомера 1-окси-3-замещенного 6,6-диметил6,6а,7,8,10,10а-гексагидро-9н-дибензо ( )пиран-9-она | |
| RU2011133590A (ru) | Способ получения полиметилолов | |
| US7208640B2 (en) | Process for isolating highly pure 2-methoxypropene | |
| US4767856A (en) | Preparation of caprolactam from 6-aminocaproic acid, esters and amides | |
| UA49855C2 (uk) | Спосіб одержання 2н-1-бензопіранів | |
| US5514830A (en) | Process for producing nitrile | |
| US5919953A (en) | Process for the production of 2H-1-benzopyrans | |
| CA2236382C (en) | Process for the production of 2h-1-benzopyrans | |
| CN114605262A (zh) | 一种苯基烯丙基醚类化合物的高效选择性合成方法 | |
| US5292902A (en) | Process for the manufacture of odorants and intermediates used therein | |
| HK1020438B (en) | Process for the production of 2h-1-benzopyrans | |
| US5773632A (en) | Process for the preparation of the enol lactone of 2-oxocyclohexlidene acetic acid and application to the preparation of 2-cuomaranone | |
| RU2784618C2 (ru) | Способ получения органических соединений | |
| NZ522663A (en) | Method for the production of 2-coumarone and substituted 2-coumarones | |
| US4294761A (en) | Preparation of 7,12-dioxaspiro[5,6]dodecane-3-one | |
| Odinokov et al. | Synthesis of α-tocopherol analogs with unsaturated side chain and their transformation into the corresponding chromans with ω-functionalized side chain | |
| SU627753A3 (ru) | Способ получени производных оксазола | |
| US4777273A (en) | Preparation of alkyl (6R,7S,8R)-6,9-dihydroxy-7,8-isopropylidenedioxy-2,4-nonadienoates and their use for the preparation of D-biotin | |
| CA2058144C (en) | Process for the production of threo-4-alkoxy-5-(arylhydroxymethyl)-2(5h)-furanones | |
| Abbaszadeh | SYNTHESIS OF SPIROACETALS BY CONDENSATION OF C4-C7 n-ALKYLCYCLOPENTANONES WITH 1, 3-BUTANEDIOL IN THE PRESENCE OF NATURAL PERLITE MODIFIED WITH ZIRCONYL SULFATE | |
| KR100645669B1 (ko) | 고수율 및 고순도로ｔｍｈｑ-디에스테르를 제조하는 방법 | |
| WO2024075025A1 (en) | An industrial process for the preparation of substantially pure 2,3-o-isopropylidene-d-ribofuranose | |
| JPS6152133B2 (uk) | ||
| SU1456400A1 (ru) | Способ получени 1-метил-4-изопропил-1,3,5-циклогептатриена | |
| RU2558145C1 (ru) | Способ промышленного получения азотзамещенного амино-5,6,7,8-тетрагидронафтола |