UA58505C2 - 2-аміно-4-біциклоаміно-1,3,5-триазини, гербіцидний засіб або засіб для регулювання росту рослин та спосіб боротьби з шкідливими рослинами або регулювання росту рослин - Google Patents

2-аміно-4-біциклоаміно-1,3,5-триазини, гербіцидний засіб або засіб для регулювання росту рослин та спосіб боротьби з шкідливими рослинами або регулювання росту рослин Download PDF

Info

Publication number
UA58505C2
UA58505C2 UA98095076A UA98095076A UA58505C2 UA 58505 C2 UA58505 C2 UA 58505C2 UA 98095076 A UA98095076 A UA 98095076A UA 98095076 A UA98095076 A UA 98095076A UA 58505 C2 UA58505 C2 UA 58505C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
alkyl
residues
group
residue
cyclic
Prior art date
Application number
UA98095076A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Клаус ЛОРЕНЦ
Клеменс Мінн
Клеменс Минн
Лотар Вілльмс
Лотар Вилльмс
Клаус Бауер
Клаус Бауэр
Херманн Бірінгер
Херманн Бирингер
Крістофер Розінгер
Original Assignee
Хьохст Шерінг Агрево Гмбх
Хьохст Шеринг Агрево Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хьохст Шерінг Агрево Гмбх, Хьохст Шеринг Агрево Гмбх filed Critical Хьохст Шерінг Агрево Гмбх
Publication of UA58505C2 publication Critical patent/UA58505C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/22—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/68—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with nitrogen atoms directly attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/66—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Сполуки формули (І) та їх солі, де R1-R6, Y1, Y2, Y3, m і n мають наведені в п. 1 формули значення, придатні для використання як гербіциди і регулятори росту рослин. (I)

Description

Опис винаходу
Винахід стосується технічної галузі гербіцидів і регуляторів росту рослин, зокрема, гербіцидів для 2 селективного подолання бур'янів і шкідливих рослин в технічних культурах.
Відомо, що 2-аміно-4-циклогексиламіно-б-пергалоалкіл-1,3,5-триазини (патент США А-3816419 і патент США
А-3932167) або 2-аміно-4-алкіламіно-б6-галогеноалкіл-1,3,5-триазини (міжнародна публікація УМО 90/09378 (європейський патент А-411153), міжнародна публікація УУО 88/02368 (європейський патент А-283522), міжнародна публікація МУО 94/24086, європейський патент-А-509544, європейський патент-А-492,615) мають 70 властивості гербіцидів і регуляторів росту рослин. Застосування багатьох відомих похідних цього типу в якості селективних гербіцидів для боротьби зі шкідливими рослинами або в якості регуляторів росту рослин в різних технічних культурах часто вимагає внесення несвоєчасно великої їх кількості або веде до небажаних ушкоджень технічних рослин. Неочікувано були винайдені нові 2-аміно-4-біциклоаміно-1,3,5-триазини, які можуть бути вигідно застосовані як гербіциди і регулятори росту рослин. Наприклад, при застосуванні винайдених сполук в 72 багатьох випадках технічні культури не ушкоджувались або ушкоджувались в меншій мірі порівняно з відомими активними речовинами аналогічного типу.
Предметом даного винаходу є сполуки формули (1) та їх солі . в?
Ж й м7см (с Й ее в
ВМ М " У
ТЯ І: де с
В ї 2 незалежно один від іншого означають водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами о вуглецю в алкільному залишку, нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок або оксивуглеводневий залишок з 1-10 атомами вуглецю, переважно з 1-6 атомами вуглецю, або гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок, гетероциклілтіонільний залишок або гетероцикліламінний залишок з 3-6 циклічними атомами та 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із п'яти останніх залишків юю незаміщений або заміщений, або означає ацильний залишок або о
В ї 22 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означає гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами та 1-4 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероциклічні атоми вибрані із ів) групи М, О і 5, а залишок незаміщений або заміщений, со
ВЗ означає галоген, ціано, тіоціанато, нітро або залишок формули -7 1-27, 325 В означає водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, о нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок або оксивуглеводневий залишок з 1-10 атомами вуглецю, переважно з 1-6 атомами вуглецю, або гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок або гетероцикліламінний залишок з 3-6 циклічними атомами та 1-3 гетероциклічними атомами із групи М, О і 5, « причому кожен із п'яти останніх залишків незаміщений або заміщений, або означає ацильний залишок, З 70 В? означає галоген, ціано, тіоціанато, нітро або залишок формули -7228, с во, якщо п - 1, або кожен залишок 25 незалежно один від іншого, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, :з» ціано, тіоціанато, нітро або групу формули -7989, 27, 88, ЕЕ? незалежно один від іншого означають - водень або 4! - ациклічний вуглеводневий залишок, наприклад з 1-20 атомами вуглецю, переважно з 1-10 атомами вуглецю, причому в ланцюзі атоми вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами із групи М, О і 5, або со - циклічний вуглеводневий залишок, переважно з 3-8 атомами вуглецю, зокрема, 3-6 атомами вуглецю, або сл - гетероциклічний залишок, переважно з 3-9 циклічними атомами та 1-3 гетероциклічними атомами із групи М,
О5, о причому кожен із останніх З залишків незаміщений або заміщений, сл 77,72, 73 незалежно один від іншого означають - простий зв'язок або - двовалентну групу формули -О-, -5(О)р-, -5(О)р-О-, -0О-5(О)р-, -СО-, -С85-, -5-С50-, -60-8-, -0-С5-, -с8-0-, -8-С8-, С8-8-, -0-СО-, -СО-0-, -МАЕ-, -О-МВ-, -МЕ!-О-, -МЕ!-СО- або -СО-МЕ"-, причому р - 0,1 або 2, о а К означає водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, феніл, бензил, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю або алканоїл з 1-6 атомами вуглецю, о У! м2, З та інші групи У, якщо т дорівнює 2, З або 4, незалежно один від іншого означають - двовалентну групу формули СВБ, причому Ба і 2? однакові або різні і означають залишок із групи 60 можливих для БК 7-9 залишків, або двовалентну групу формули -О-, -СО-, С85, -«СН(ОВУ)-, -С(-МЕ)-, -З(О)д7, -МА"-, або -М(0)-, причому 4-0, 1 або 2, а К" означає водень або алкіл з 1-4 атомами вуглецю, або - У! або УЗ простий зв'язок, причому два атоми кисню груп У2 і УЗ не є сусідніми, т - означає числа 1,2,3 або 4, зокрема, 1 або 2, в5 п - означає числа 0, 1, 2, З або 4, зокрема, 0, 1 або 2.
Сполуки формули (І) можуть утворювати солі шляхом приєднання підхожої неорганічної або органічної кислоти, як, наприклад, НСІ, НВг, НьзО) або НМО»з, а також щавелевої або сульфонової кислот до основної групи, як, наприклад, аміно або алкіламіно. Підхожі замісники, що можуть перебувати в депротонованій формі, такі як сульфонові кислоти або карбонові кислоти, можуть утворювати внутрішню сіль із в свою Чергу протонованими групами, такими як аміногрупи. Солі можуть бути утворені також шляхом заміни водню підхожих замісників, таких як сульфонові кислоти або карбонові кислоти, підхожим для сільського господарства катіоном.
Такими солями є, наприклад, солі металів, зокрема солі лужних або лужноземельних металів, зокрема калієві або натрієві солі, або також амонієві солі або солі органічних амінів.
В формулі (І) і у всіх наступних формулах залишки алкіл, алкокси, галоалкіл, галоалкокси, алкіламіно і /о алкілтіо, а також відповідні ненасичені та/або заміщені залишки у вуглеводневій структурі можуть бути лінійними або розгалуженими. Якщо інше спеціально не вказано, переважними для цих залишків є нижчі вуглеводневі структури, наприклад, з 1 -6 атомами вуглецю або - в разі ненасичених груп - структури з 2-6 атомами вуглецю.
Алкілові залишки, також в разі складних значень, таких як алкокси, галоалкіл і т.д., означають, /5 Наприклад, метил, етил, п- або і-пропіл, п-, і-ї або 2-бутил, пептили, гексили, такі як п-гексил, і-гексил та 1,3-диметилбутил, гептили, такі як п-гептил, 1-метилгексил та 1,4-диметилпентил; алкенілові та алкінілові залишки мають значення можливих ненасичених залишків, відповідних алкіловим залишкам;
Алкеніл означає, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метил-проп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-З-ен-1-іл, 1-метил-бут-З-ен-1-їл і 1-метил-бут-2-ен-1-іл; алкініл означає, наприклад, пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-З-ин--т, 1-метил-бут-3-ин-1-іл.
Апкеніл в формі (С3-С/)алкенілу означає переважно алкеніловий залишок з З або 4 атомами вуглецю, в якому відсутній багатовалентний зв'язок між С-1 і С-2, причому С-1 означає атом вуглецю в положенні "іл".
Відповідне дійсне для (С3-Су/)алкінілу.
Циклоалкіл означає карбоциклічну, насичену циклічну систему з переважно 3-8 атомами вуглецю, наприклад, с об циклопропіл, циклопентил або циклогексил.
Галоген означає, наприклад, фтор, хлор, бром або йод. Галоалкіл, -алкеніл і -алкініл означають частково (8) або повністю заміщені галогеном, переважно фтором, хлором та/або бромом, зокрема, фтором'або хлором, алкіл, алкеніл або алкініл, наприклад, моногалоалкіл (-«моногалогеноалкіл), пергалоалкіл, СЕз, СНЕ», СНЬЕ,
СЕЗСЕ», СНЬЕСНОСЇ, ССІз, СНСІ», СНЬОСНоСІ; галоалкокси є, наприклад, ОСЕз3, ОСНЕ», ОСНО, СЕзЗСЕ»О, ю зо ОСНьоСЕ» і ОСНЬСН»СІ; відповідне дійсне для галоалкенілу та інших заміщених галогеном залишків.
Вуглеводневий залишок означає лінійний, розгалужений або циклічний і насичений або ненасичений о аліфатичний або ароматичний вуглеводневий залишок, наприклад, алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, ю циклоалкеніл або арил; арил означає при цьому моно-, бі- або поліциклічну ароматичну систему, наприклад, феніл, нафтил, тетрагідронафтил, інденіл, інданіл, пенталеніл, фтореніл і подібні, переважно феніл; со вуглеводневий залишок переважно означає алкіл, алкеніл або алкініл кількістю атомів вуглецю до 12 або ю циклоалкіл з 3, 4, 5, б або 7 циклічними атомами або феніл; відповідне дійсне для вуглеводневого залишку у вуглеводневому оксильному залишку.
Цикл означає карбоциклічний або гетероциклічний залишок, насичений або ненасичений, причому термін "ненасичений" включає в себе також частково ненасичені і ароматичні цикли. «
Відповідно до цього, гетероциклічний залишок або цикл (гетероцикліл) може бути насиченим або тв) с ненасиченим, або спеціально гетероароматичним; він містить переважно одну або кілька гетероодиниць у циклі, тобто, гетероатоми або циклічні члени, які також включають заміщені гетероатоми, переважно із групи М, 0, 5, ;» 5О, 50»; він є переважно аліфатичним гетероциклічним залишком з 3-7 циклічними атомами або гетероароматичний залишок з 5 або 6 циклічними атомами і містить 1, 2 або З гетероодиниць. Гетероциклічний
Залишок може бути, наприклад, гетероароматичним залишком або циклом (гетероарил), як, наприклад, моно-, бі- с або поліциклічна ароматична система, в якій щонайменше 1 цикл містить один або більше гетероатомів, наприклад, ппіридил, піримідиніл, піридазиніл, ппіразиніл, тієніл, тіазоліл, оксазоліл, фурил, піроліл, бо піразоліл та імідазоліл, або є частково чи повністю гідрованим залишком, таким як оксираніл, піролідил, с піперидил, піперазиніл, діоксоланіл, морфолініл, тетрагідрофурил.
Як замісники для заміщених гетероциклічних залишків беруться до уваги названі нижче замісники, а також о додатково оксо-група . Оксо-група може також відмічатися при гетероциклічних атомах, що можуть існувати в сп різних стадіях оксидування, наприклад, при М і 5.
Заміщені залишки, такі як заміщені вуглеводневі залишки, наприклад, заміщений алкіл, алкеніл, алкініл, арил, феніл та бензил, або заміщений гетероцикліл або гетероарил, означають, наприклад, відведений від дв ОСНОВНОГО тіла заміщений залишок, причому, замісники означають один або кілька, переважно 1, 2 або З залишків із групи: галоген, алкокси, галоалкокси, алкілтіо, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано, ацидо, (Ф) алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- та діалкіламінокарбоніл, заміщений аміно, такий як ка ациламіно, моно- та діалкіламіно, та алкілсульфініл, галоалкілсульфініл, алкілсульфоніл, галоалкілсульфоніл
Ї, в разі циклічних залишків, також галоалкіл; в поняття "заміщений залишок", такий як алкіл і т.п. включені бо додатково до названих насичених вуглеводовмісних залишків відповідні ненасичені аліфатичні та ароматичні залишки, такі як при необхідності заміщений алкеніл, алкініл, алкенілокси, алкінілокси, феніл, фенокси і т.п. в разі залишків з атомами вуглецю перевагу мають залишки з 1-4 атомами вуглецю, зокрема, 1 або 2 атомами вуглецю. Перевагу мають, як правило, замісники із групи галоген, наприклад, фтор і хлор, (С 4-С/)алкіл, переважно метил або етил, (С.4-С./)галоалкіл, переважно трифторметил, (С--С/)алкокси, переважно метокси або б5 еТОКСИ, (С1-С.)галоалкокси, нітро і ціано. Особливу перевагу мають при цьому замісники: метил, метокси і хлор.
Моно або двозаміщений аміно означає хімічно стабільний залишок із групи заміщених амінозалишків,
М-заміщених одним або двома однаковими або різними залишками із групи: алкіл, алкокси, ацил і арил; перевагу мають моноалкіламіно, діалкіламіно, ациламіно, ариламіно, М-алкіл-М-ариламіно а також М-гетероцикли; при цьому перевагу мають алкілові залишки з 1-4 атомами вуглецю; при цьому арил означає переважно феніл або заміщений феніл; при цьому для ацилу дійсне наведене нижче визначення, переважно (С 4-Су/)алканоїл.
Відповідне дійсно для заміщеного гідроксиламіно або гідразино.
При необхідності заміщений феніл означає переважно феніл, незаміщений або одно-або багаторазово, переважно (1-3)-заміщений однаковими або різними залишками із групи галоген, (Сі-Су)алкіл, (С--С/)алкокси, (С4-С,)галогеналкт, (С.4-С/)галогеналкокси та нітро, наприклад, о-, м- і п-толіл, диметилфеніли, 2-, 3- і 70 4-хлорфеніл, 2-, З3- і 4-трифтор- і -трихлорфеніл, 2,4-, 3,5-, 2,5- і 2,3-дихлорфеніл, о-, м- і п-метоксифеніл.
Ацильний залишок означає залишок органічної кислоти, наприклад, залишок карбонової кислоти і залишки похідних від неї кислот, таких як тіокарбонові кислоти, при необхідності М-заміщені імінокарбонові кислоти або залишок моноефірів вуглецевої кислоти, при необхідності М-заміщених карбамінових кислот, сульфонових кислот, сульфінових кислот, фосфонових кислот, фосфінових кислот. Ацил означає, наприклад, форміл, /5 алкілкарбоніл такий як (С 4-Су)алкіл|-карбоніл, фенілкарбоніл, алкілоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл, М-алкіл-1-іміноалкіл та інші залишки органічних кислот.
При цьому залишки можуть бути додатково заміщені в алкільній або фенільній частинах, наприклад, в алкільній частині одним або кількома залишками із групи галоген, алкокси, феніл і фенокси; прикладами замісників для фенільної частини є уже раніше названі загальні замісники для фенілу.
Предметом винаходу є також всі стереоізомери, описані формулою (І), та їх суміші. Такі сполуки формули (І) містять один або кілька несиметричних атоми вуглецю або також подвійні зв'язки, спеціально не вказані в загальній формулі (І). Всі визначені їх специфічною просторовою формою можливі стереоізомери, такі як енантіомери, діастереомери, 2- і Е-ізомери, охоплені формулою (Іі можуть бути одержані звичайними способами із сумішей стереоізомерів або також шляхом стереоселективних реакцій в комбінації із сч г використанням стереохімічне чистих вихідних матеріалів. Формула (І) охоплює також більш або менш стабільні таутомери, що виникають при зміщені одного або кількох подвійних зв'язків у триазиновому циклі до і) амінозамісників, і утворюють іміноподібні структури, якщо даний амінозамісник в формулі (І) має М-Н-зв'язок (87, 2 та/або Е7-Н). Прикладами є таутомерні структури формул (ІЗ) і (17, де В'-Н, і В/-Н. 3 я І в) зо Х І
Що тюн КУ о вв ш80- во їй . н с (З ! Ф ю
У «3 ї « : ро ; с 2-7 - в и н н и? (7 (В-біцикл як у формулі (І)) 1 Передовсім з огляду на вищу гербіцидну активність, кращу селективність та/або кращу придатність до виготовлення особливий інтерес становлять винайдені сполуки та їх солі формули (І), в якій
Со 27, 88, ЕЕ? незалежно один від іншого означають 1 - водень або о 50 - (С.-Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, причому кожен із останніх трьох залишків незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато, нітро і залишком формули сл -7А-ВО або - (С3-Св)циклоалкіл, незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (Сі-Св)алкіл, (С--Св)галоалкіл, (С--Св)галоалкокси, (Сі-Св)алкокси, (С--Св)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, (Сз-Сл)алкенілокси та(Сз-С)алкінілокси, або
ГФ) - феніл, незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато, нітро та залишком формули -72-В8 1", або о - гетероциклічний залишок з 3-9 циклічними атомами та 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато, нітро та 60 залишком формули -75872 , 71,722,73 77, 75, 75 незалежно один від іншого означають - безпосередній зв'язок або - двовалентну групу формули -О-, -5(О)р-, -5(О)р-0-, -0О-5(О)р-, -СО-, -05-, -5-СО-, -60-85-, -0О-СО., 65 -сб0-о-, -МЕ--, -0О-МВ1-, -МВ!-О-, -МВ-СО- або -СО-МЕ--, причому р - 0, 1 або 2, а К' означає водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, феніл, бензил, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю або алканоїл з 1-6 атомами вуглецю,
переважно двовалентну групу формули -О-, -5-, ЗО-, ЗО»-, -СО-, -0-СО-, -60-О.-, -МВ-, МА-СО- або -б0О-МК--, причому К' означає водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю або алканоїл з 1-4 атомами вуглецю, зокрема, -О-, -СО-, -0-СО-, -60-0-, -МК-, МА-СО- або -СО-МК"-, причому К' означає водень або алкіл з 1-4 атомами вуглецю, а
ВО, в", в'2 незалежно один від іншого означають водень, (С--Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, причому кожен із останніх трьох залишків незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С-4-Су/)алкокси і (С4-С/)алкілтіо, або (С3-Св)циклоалкіл, феніл, гетероцикліл з 3-9 циклічними атомами і 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із останніх трьох циклічних залишків незаміщений або 70 заміщений, переважно незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато, нітро, (Сі-Св)алкіл, (Сі-Св)галоалкіл, (Сі-Св)галоалкокси, (С--Св)алкокси, (С.4-Св)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, (С3-С/)алкенілокси, (С3-С/)алкінілокси, (С4-Св)алканоїл, (С--Св)алкоксикарбоніл, моно- і ди-(С4-Св)аміно, або два залишки -778 719 або -72-2!! або -75-812 разом із елементом приєднання або елементами приєднання 72 означають цикл з 3-8 циклічними атомами, що є карбоциклічним, або містить гетероатоми із групи О,5іМі незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С--С/)алкіл і оксо-група. Крім того, особливий інтерес становлять винайдені сполуки формули (І) та їх солі де
В! її 82 незалежно один від іншого означають водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку або нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок або оксивуглеводневий залишок з 1-6 атомами вуглецю або гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок або гетероцикліламінний залишок з 3-9 циклічними атомами, переважно 3-6 циклічними атомами, і 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із п'яти останніх залишків незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (Сі-С/)алкокси, (С4-Су)галоалкокси, (С.і-Су/)алкілтіюо, (Со-С/)алкеніл, (Со-Су)алкініл, (Со-Су)алкенілокси, с (Со-С/)алкінілокси, гідрокси, аміно, ациламіно, моно- і діалкіламіно, нітро, карбокси, ціано, азидо, Ге)
КС1-С)алкокси|-карбоніл, КС4-Сл)алкіл|-карбоніл, форміл, карбамоїл, МОоно- та ди-К
С.-С.)алкіл|-амінокарбоніл, феніл карбоніл, феноксикарбоніл, (С4-С,)алкілсульфініл, (С4-С,)галоалкілсульфініл, (С.4-С/)алкілсульфоніл, (С4-С/)галоалкілсульфоніл та, в разі циклічних залишків, також (СіСл)алкіл і (СІ-С/)галоалкіл або заміщений незаміщеним або заміщеним залишком із групи феніл, юю фенокси, циклоалкіл, гетероцикліл і гетероциклілокси, або означає ацильний залишок або ав
В! і 82 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами і 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероатоми, вибрані із групи М, О й і 5, а залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.-С/л)алкілї і с оксогрупа. ою
К'їКк- означають переважно - водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-2 атомами вуглецю в алкільному залишку або (С4-Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, причому кожен із трьох останніх залишків незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато, нітро, (С.--С/)алкокси, « 20 (С4-С/)алкілтіо, (С.4-С/)галоалкіл, (С4-С/)галоалкокси, моно- і ди-КС4-Су/)алкіліаміно, (Сз3з-Св)циклоалкіл, ш-в гетероцикліл з 3-9 циклічними атомами, феніл, фенокси, причому кожен із останніх чотирьох залишків с незаміщений або заміщений, або (С3-Св)циклоалкіл, незаміщений або заміщений одним або кількома залишками :з» із групи галоген, (С4-Сд)алкіл, (С4-Су)галоалкіл, (С4-Су/)галоалкокси, (С4-Су)алкокси і (С4-С/)алкілтіо, або - феніл, незаміщений або заміщений одним або кількома залишками, або - гетероциклічний залишок з 3-9 циклічними атомами і 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому залишок сл незаміщений або заміщений одним або кількома залишками, або - означає ацильний залишок. (ее) Особливий інтерес становлять винайдені сполуки формули (І) та їх солі, де с В означає водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок або оксивуглеводневий залишок з 1-6 атомами вуглецю о збо гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок або гетероциклілзмінний ззлишок з 3-6 циклічними сп зтомзми і 1-3 гетероатомами із групи М, ОО і 5, причому кожен із п'яти останніх залишківнезаміщений збо заміщений одним збо кількома залишками із групи галоген, (С.--С/)алкокси, (С.4-С/)галоалкокси, (С4-С/)алкілтіо, (Со-С/)алкеніл, (Со-Су)алкініл, (Со-Су/)алкенілокси, (Со-Су/)алкінілокси, гідрокси, аміно, дв ациламіно, моно- і діалкіламіно, нітро, карбокси, ціано, азидо, ((С.4-С/)алкокси|карбоніл, (С.-С.)алкілІкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- і ди(С--С/)алкіліамінокарбоніл, (С.-С/)алкілсульфініл, (С.-Су/)галоалкілсульфініл,
Ф) (С4-С/)алкілсульфоніл, (Сі-С/)галоалкілсульфоніл і, в разі циклічних залишків, також (С-і-Сл)алкіл. і ка (С4-С/)галоалкіл, або незаміщеним чи заміщеним залишком із групи феніл, фенокси, циклоалкіл, гетероцикліл і гетероциклілокси, або 60 означає ацильний залишок.
Наприклад, винайдені сполуки формули (І) та їх солі є такими, в яких
В, 22 незалежно один від іншого означають водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С.1.С/)алкіл, ціанф(С,-С алкіл, (С4-Су/)алкіламіно, ди С4-Су)алкіл|аміно, гало(С4-Су)алкіл, гідрокси(С.-Су)алкіл, (С4-С,)алкокси(С 1-С)алкіл, гало(С1-С/)алкокси(С.-С.)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (С5-Св )галоалкеніл, 65 («Со-Св)алкініл, (Со-Св)галоалкініл, (С4-Су/)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ди С4-Сл)алкіл|іаміно(С 1-Су)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-Су)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(Сі--С/)алкіл з 3-9 циклічними членами,
причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками, переважно до трьох залишків, із групи (С С/)алкіл, галоген і ціано, або феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С.-Су)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, моно- або ди(Сі-С/)алкіл|Ііамінокарбоніл, фенокси(С.--С/)алкіл, феніл(С.-С/алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо, або один із останніх 17 залишків, які в ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщені одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, ціано, (С--С/)алкіл, (С--С/)алкокси, (С.-4-Су)алкілтіо, (С4-С/)галоалкіл, (С.4-С))галоалкокси, 7/0 форміл, (С4-С/)алкіл-карбоніл, (С1-С/)алкокси-карбоніл і (С--С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероатомів із групи М, О і 5, або
В! і 82 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами і 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероатоми вибрані із групи М, ОО і 5, а залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (СІ-С/)алкіл і 75 оксогрупа,
ВЗ означає водень, гідрокси, аміно, карбокси, ціано, тіоціанато, форміл, амінокарбоніл, (С.--Сд)алкіл, ціано(С,-Сдалкіл, (С4-С.)алкокси, (С4-С.)алкіламіно, ди С4-Су)алкіл|аміно, гало(С4-С/)алкіл, гідрокси(С.-С.)алкіл, (С4-С,)алкокси(С.-С.)алкіл, гало(С4-Су)алкокси(С.4-С.алкіл, (С4-С,у)алкілтіо, гало(С.4-С.)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, (С.-С)/)алкіламіно(С 1-С/)алкіл, ди С4-Сл)алкіл|іаміно(С 1-Су)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-С/)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, (С3-Со)циклоалкіл(С 1-Су)алкіл, гетероцикліл(С1-С/)алкіл з 3-9 циклічними членами, причому циклічні групи останніх чотирьох залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками, переважно до трьох залишків, із групи (С4-С/)алкіл, галоген і ціано, або феніл, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл-( С.4-С/)алкіл, (С41-С/)алкоксикарбоніл(С 4-С)алкіл, с (С.-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С.)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, мМоно- або о ди (С1-Сл)алкіліамінокарбоніл, фенокси(С.--Су/)алкіл, феніл(С.і-Су/)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, ціано, (,С4-С/)алкіл, (Сі-Сд)алкокси, (С.4-Су)алкілтіюо, (Сі-С/)галоалкіл, (С1-С4)галоалкокси, форміл, (С.--Сл)алкіл карбоніл, М) (С1-С/)алкоксикарбоніл, (С--С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атоми і 1-3 о гетероатоми із групи М, С і 5,
В означає водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С.--Су)алкіл, ціано(С.--Су)алкіл, (С1-С/)алкіламіно, о дис. -Сл)алкіл|аміно, гало(С1-Су)алкіл, гідрокси(С.-С)алкіл, (С4-С/)алкокси(С 1-Су)алкіл, со гало(С.4-С/)алкокси(С.і-Су)алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл,
Зо (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, дис .4-Су)алкіл|Іаміно(С -С.)алкіл, о (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-С/)алкілІі (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(С--С/)алкіл з 3-9 циклічними членами, причому циклічні групи трьох останіх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками, переважно до трьох залишків, із групи (С--С/)алкіл, галоген та ціано, або феніл, фенокси, фенілкарбоніл, « феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С.-С)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-Су)алкіл, - 70 (С4-С)алкіламінокарбоніл(С 1-С.)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, мМоно- або с ди (С1-Сл)алкіліамінокарбоніл, фенокси(С.--Су/)алкіл, феніл(С.і-Су/)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, з» гетероциклілокси, гетероциклілтіо, або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, ціано, (С4-С.)алкіл, (С1-Су/)алкокси, (С4-Су)алкілтіо, (С4-С,)галоалкіл, (С4-С,)галоалкокси, форміл, сл 45 (С4-С)алкіл-карбоніл, (С4-С/)алкокси-карбоніл, (С1-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атоми і 1-3 гетероатоми із групи М, ОС і 5, (ее) В? означає водень, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, амінокарбоніл, (С4-Су)алкіл, ціано-( С.4-С/)алкіл, сл (С.-Су)алкокси, (С4-Су/)алкіламіно, диКС4-Су)алкіл|аміно, гало(С4-С/)алкіл, гідрокси(С.-Су)алкіл, (С4-С,)алкокси(С 1-С)алкіл, гало(С4-Су)алкокси(С.4-С.алкіл, (С4-С,у)алкілтіо, гало(С4-Су)алкілтіо, о (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, (С4-С/)алктаміно(С 4-С.)алкт, «п ди С4-Су)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-С/)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(С 1-Су)алкіл з 3-9 циклічними членами, причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками, переважно до трьох залишків, із групи (Сі-Су/)алкіл, галоген і ціано, або феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, феніл карбоніл(С1-С)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл (С4-С.)алкіл, (С4-С/)алкіламіно-карбоніл(С 4-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (Ф) (С4-С/)алкоксикарбоніл, моно- або ди(Сі-С/)алкіл|Ііамінокарбоніл, фенокси(С.--С/)алкіл, феніл(С.-С/алкіл,
ГІ гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо, або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи бор Галоген, нітро, ціано, (С--Су)алкіл, (С--С/)алкокси, (С4-Су)алкілтіо, (С4-Су/)галоалкіл, (С.-С),)галоалкокси, форміл, (С4-С/)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл та (С4і-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атоми і 1-3 гетероциклічних атоми із групи М, С і 5, до якщо п-1, і залишки В 9, незалежно один від іншого, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, гідрокси, аміно, нітро, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, амінокарбоніл, (С4-С/)алкіл, ціано(С.-С)алкіл, (Сі-С/)алкокси, 65 (С4-С/)алкіламіно, ди((С4-Су)алкіліаміно, гало(Сі-Су)алкіл, гідрокси(С4-Су)алкіл, (С4-С/)алкокси(С.-С.у)алкіл, гало(С.4-С/)алкокси-(Сі-Су/)алкіл, (Сі-Су/)алкілтіоюо, гало(С.--С/)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл,
(Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, (С4-Су/)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ди С4-Сл)алкіл|іаміно(С 1-Су)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-Су)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(Сі--С/)алкіл з 3-9 циклічними членами, причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками, переважно до трьох залишків, із групи (С--С/)алкіл, галоген і ціано, або феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С.-С)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-Су)алкіл, (С4-С)алкіламінокарбоніл(С 1-С.)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, мМоно- або ди (С1-Сл)алкіліамінокарбоніл, фенокси(С.--Су/)алкіл, феніл(С.і-Су/)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або, переважно, змо В циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, ціано, (СІС/)алкіл, (Сі-Сд)алкокси, (С.і-С/)алкілтіо, (С.і-С/)галоалкіл, (С--С/)галоалкокси, форміл, (С.--С/л)ал кіл карбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, (С.4-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, О і 5 або причому сусідні залишки Е? разом означають приконденсований карбоциклічний цикл з 4-6 атомами в кільці, 75 який є карбоциклічним або містить гетероатоми із групи О, 5 та М і який незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.4-Су/)алкіл і оксогрупа,
У м2, З та інші групи У, якщо т дорівнює 2, З або 4, незалежно один від іншого означають - двовалентну групу формули СВЗЕ?, причому ВЗ і 2? однакові або різні і мають наведені нижче значення, або двовалентну групу формули -О-, -5-, -50-, 50», -СО-, -б85-, -СН(ОК-, -С(-МК)-, -МК"- або -М(О)-, причому К" означає водень або алкіл з 1-4 атомами вуглецю, або
У або УЗ означають простий зв'язок, причому два атоми кисню груп М 1-3 не сусідні,
Ва, в? означають водень, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, амінокарбоніл, (С.-Су)алкіл, ціано-( зв С.-С)алкіл, (С1-Сл)алкокси, (С1-Сл)алкіламіно, ди((С4-Су)алкіл|аміно, гало(Сі-Сул)алкіл, гідрокси(С.-Судалкіл, с (С4-С/)алкокси(С 1-Су)алкіл, гало(С41-С/)алкокси(С4-Салкіл, (С1-Су)алкілтіо, гало(С.-Сд)алкілтіо, (С (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ди С4-Су)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-С/)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(С 1-Су)алкіл з 3-9 циклічними атомами, причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома, переважно до трьох залишків, із групи (С-4-Су/)алкіл, галоген і ціано, або й 3о феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл-( С.-С)алкіл, (ав) (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкіламіно-карбоніл(С 4-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, моно- або ди|(С--С/)алкіліамінокарбоніл, фенокси(С.--Су/)алкіл, феніл (Сі-С/)алкіл, й гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо, або один із останніх 17 залишків, який в (ее) ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, ціано, (С--С/)алкіл, (С--С/)алкокси, (С.-4-Су)алкілтіо, (С4-С/)галоалкіл, (С.4-С))галоалкокси, й форміл, (С.4-Су/)алкілкарбоніл, (С.4-Су/)алкоксикарбоніл, (С.4-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атоми і 1-3 гетероатоми із групи М, С і 5, т означає число 0, 1, 2, З або 4, зокрема, 1 або2, а « дю п означає число 0, 1, 2, З або 4, зокрема, 0, 1 або 2. -о
Перевагу мають винайдені сполуки формули (1) та їх солі, де с В", 2 незалежно один від іншого означають водень, аміно, форміл, (С1-С/)алкіл, (С4-С/)алкілкарбоніл, з (С.-С)алкоксикарбоніл або амінокарбоніл або
В ї 22 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають гетероциклічний залишок з 3-6 атомами кільця і 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероатоми, вибрані із групи М, О і ос 5, а залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.--С/)алкіл і со оксогрупа,
ВЗ означає водень, карбокси, ціано, (С4-Св)алкіл, ціано(С1-С)алкіл, гало(Сі-Сдалкіл, гідрокси(С--Су)алкіл, 1 (С4-Сл)алкокси(С 1-Су)алкіл, гало(С1-С/)алкокси(С4-Су)алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, о 50. (С1-С/)алкіламіно(СІ-С.)алкіл, ди С4-Су)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 41-С/)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, (С3-Со)циклоалкіл(С 1-Су)алкіл, гетероцикліл(С1-Су/)алкіл з 3-9 циклічними атомами, причому сл циклічні групи останніх чотирьох залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками, переважно до трьох залишків, із групи (С--С/)алкіл і галоген, або феніл, фенілкарбоніл, фенілкарбоніл-( С.-Су/)алкіл, (С4-С/)алкокси-карбоніл-(С 4-С/)алкіл, (С4-С/)алкіламіно-карбоніл-(С 4-С)алкіл, (С1-С/)алкіл-карбоніл, (Сі-С/)алкокси-карбонт, фенокси-(С--Су)алкіл, феніл-(Сі-С/)алкіл, гетероцикліл, або один із останніх 10 залишків, який в ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома о залишками із групи галоген, нітро, (Сі-С/)алкіл, (Сі-С/у)алкокси, (С.--Су/)галоалкіл, (С4-Су/)алкіл-карбоніл, іме) (С1-С)алкокси-карбоніл, (С4і-С/л)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-7 циклічних атоми і 1-3 гетероатоми із групи М, С і 5, 60 В означає водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С4-С/)алкіл, ціано-( С.-Сд)алкіл, (С1-Су/)алкіламіно, (С.-С,)алкокси-(С1-С)алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало-(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, феніл, (Сі-Су)алкіл-карбоніл, (С4-С/)алкокси-карбоніл, фенокси-(С1-С/)алкіл, феніл-(Сі-Су/)алкіл, або один із останніх 5 залишків, який в ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С4-Су)алкіл, (С4-С/)алкокси, бо ВЕ? означає водень, (С.4-Су)алкіл, (Со-Св)алкеніл або (Со-Св)алкініл,
во якщо п-1, і залишки в незалежно один від іншого, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, гідрокси, аміно, нітро, форміл, карбокси, ціано, (Сі-Су/)алкіл, ціано(С--Су/у)алкіл, (Сі-С/)алкокси. (С.4-С/)алкіламіно, гзло(С1-С)алкіл, гідрокси(С.і-Су)алкіл, (С--С/)алкокси-- С.і-С/)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, (С4-С)алкіламіно-( С.-Су)алкіл або феніл, фенокси, фенілкарбоніл або один із трьох останніх залишків, заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.4-С/алкіл і (С4-С/)алкокси,
У простий зв'язок або СН», (у2)п означає двовалентний залишок формули -СН»-, -СН(СНУз)-, -С(СНа)»-, -СНЬСН-, -СН(СНаі)-СН»-, -СН(СН3)-СН(СНЗ)-, -СНЬСН(СН»)-, -СН(СеНь)-СН»-, -СНоСН(СеНв)- або -СН(СНз)-СН(СеНв)-
МУЗ означає простий зв'язок або двовалентний залишок формули СН 5, -СН(СН»У)-, -С(СНз)»-, СН(ОН), -О-, -8-, СО, 505, МН, М(СН3з), М(СоНв), М(н-СзНУ7), М(-СзНУ), М(н-СаНо), М(-СаНо), М(втор-С.Но), М(трет-Су/Но),
М(СеНв) або М(СНьЬСеНв), переважно простий зв'язок, СН», -О- або - 5-, а п означає число 0,1,2 або 3.
Особливу перевагу мають винайдені сполуки формули (1) та їх солі, де т В", В2 незалежно один від іншого означають водень або (С4-С/д)алкіл або , 17А
В ї 82 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають насичений гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами і 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту при необхідності інший гетероатом вибраний із групи Міо,
ВЗ (Сі-Св)алкт, ціано(Сі-Сд)алкіл, (С.4-Су/)галоалкіл, пдрокси(Сі-Сд)алкт, (С4-Су)алкокси(С4-Сдалкіл, гало(С-С)алкокси(Сі-Слзалкт, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ди С4-Су)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-С/)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, (С3-Со)циклоалкіл(С1-Су)алкіл, насичений гетероцикліл(С--С/)алкіл, причому циклічні групи останніх чотирьох залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками, переважно до трьох залишків, із групи сч (Сі-Сл)алкіл і галоген, або феніл, фенілкарбоніл(Сі-Су)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С1-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С/)алкілу фенокси(Сі-Су)алкіл, феніл(Сі-Су/)алкіл, гетероцикліл, або один із і9) останніх 7 залишків, який в ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, (С--С/)алкіл, (С4і-С/)алкокси, /(С.4-С)/)галоалкіл, (С41-С/)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл і (С4-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-7 циклічних залишки і 1-3 гетероатоми із групи М, О і 5,
В означає водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С4-С/)алкіл, ціано-( С.-Сд)алкіл, (С1-Су/)алкіламіно, о (С.-С)алкокси-( С1-Сд)алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало-(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, феніл, (С4-Су)алкіл-карбоніл, ІС о) (С4-С/)алкокси-карбоніл, фенокси-(С1-С/)алкіл, феніл-(Сі-Су/)алкіл, або один із останніх 5 залишків, який в со ациклічній частині або, переважно, в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.-С/)алкіл, (С.4-С/)алкокси, ів)
ВЗ означає водень або (С1-Су)алкіл, до якщо п-1, і залишки 25. незалежно один від іншого, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, (С 1-С/)алкіл, (С4-С/)алкокси або гало-( Сі-С)алкіл, « 1 я дд дю й означає простий зв'язок або СН», з с Мт означає двовалентний залишок формули СН» або СНЬСН, переважно СНЬОСН», и УЗ означає простий зв'язок, СН», -О- або -5-, переважно СН», а "» п означає число 0, 1, 2 або 3.
Предметом даного винаходу є також спосіб одержання сполук загальної формули (І) або їх солей, який відрізняється тим, що 1 а) сполуки формули (ІЇ) со 3-3), в якій ВЗ означає функціональну групу із групи карбокси та похідні карбоксильної групи, наприклад, ефір і-й карбонової кислоти, ортоефір карбонової кислоти, хлорид карбонової кислоти, амід карбонової кислоти, ангідрид о 20 карбонової кислоти, трихлорметилкето і трихлорметил, піддають взаємодії з бігуанідидом формули (ІІ) або його сіллю приєднання кислоти сл ж
Мн, Мн (Єв ле вки и: У ще (п) дет о або їмо) Б) сполуку формули (ІМ), в 60 «7 зн ух (М) в якій В 7 означає здатний до обміну залишок або відхідну групу, наприклад, відхідну групу, таку як хлор, бо трихлорметил. (С1-С/)алкілсульфоніл та незаміщений або заміщений феніл (С.і-С/)алкілсульфоніл або
(С4-С/)алкілфенілсульфоніл, перетворюють придатним аміном формули (М) або його кислотно-адитивною сіллю
А і (-е
Те й ние в Кк або с) діаміно-1,3,5-триазин формули (МІ) в 70 Ж і Ї МІ в'я нн (Му де перетворюють ізоціанатом формули (МІЇ)
З та чо вн
М ії
Кк причому в формулах (І), (11), (ІМ), (М), (МІ) та (МІ) залишки 2", 82, 23, 7, В? і 5, а також У! мг, З тіп мають значення, вказані для формули (1).
Перетворення сполук формул (І) ії (І) здійснюють переважно на основному каталізаторі в інертному Га органічному розчиннику, такому як, наприклад, тетрагідрофуран, діоксан, ацетонітрил, диметилформамід, метанол і етанол, при температурах від -107С до точки кипіння розчинника, переважно від 207С до 60"С; в разі о використання кислотно-адитивних солей формули (ІІ) їх вивільняють, як правило, за допомогою основи іп зйи.
В якості основ або основних каталізаторів придатні гідроксиди, гідриди, карбонати, алкоголяти лужних металів, гідроксиди, гідриди, карбонати лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін або ю 1,8-діазабіцикло|5.4.0)ундец-7-ен (ОВО). При цьому основи використовують в діапазоні від 0,1 до З молярних еквівалентів відносно сполуки формули (ІІ). Сполука формули (ІІ) по відношенню до сполуки формули (ІІ) може о бути використана еквімолярно або із надлишком до 2 молярних еквівалентів. Спосіб відомий із літератури (див.: ю
Сотргепепзіме Нейегосусіїс Спетівігу, А.К. Каїгй2Ку, С.МУ. Кеез, Регдатоп Ргезз, Охіога, Мем/ МХогКк, 1984,
Мої.3; Рап2В; ІБВМ 0-08-030703-5, 5.290). со
Перетворення сполук формул (ІМ) і (М) здійснюють переважно на основному каталізаторі в інертному ю органічному розчиннику, такому як, наприклад, тетрагідрофуран, діоксан, ацетонітрил, диметилформамід, метанол і етанол, при температурах від -107С до точки кипіння розчинника, переважно від 207С до 60"С; в разі використання кислотно-адитивних солей формули (М) їх вивільняють, як правило, за допомогою основи іп зі. В « якості основ або основних каталізаторів придатні гідроксиди, гідриди, карбонати, алкоголяти лужних металів, 70 гідроксиди, гідриди, карбонати лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін або 8 с 1,8-діазабіцикло|5.4.Фундец-7-ен (ОВ). При цьому основи використовують в діапазоні від 0,1 до З молярних ц еквівалентів відносно сполуки формули (ІМ). Сполука формули (ІМ) по відношенню до сполуки формули (М) може и"? бути використана еквімолярно або із надлишком до 2 молярних еквівалентів. Відповідний спосіб відомий із літератури (див.: Сотргепепвзіме Нейегосусіїс Спетівігу, А.К. Каїпй2Ку, С.МУ. Кеез, Регдатоп Ргевзв, Охіога,
Мем ХУогк, 1984, Мо!ї.3; Рагі 28; ІЗВМ 0-08-030703-5, 5.482). ос Перетворення діаміно-1,3,5-триазинів формули (МІ) ізоціанатом формули (МІІ) здійснюють переважно на основному каталізаторі в інертному органічному розчиннику, такому як, наприклад, тетрагідрофуран, діоксан, со ацетонітрил, диметилформамід, при температурах від -10 "С до точки кипіння розчинника, переважно від 207 ос до 60"С. В якості основ або основних каталізаторів придатні гідроксиди, гідриди, карбонати, алкоголяти лужних металів, гідроксиди, гідриди, карбонати лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін або о 1,8-діазабіцикло|5.4.Фундец-7-ен (ОВ). При цьому основи використовують в діапазоні від 0,1 до З молярних сл еквівалентів відносно сполуки формули (МІ). Сполука формули (МІЇ) по відношенню до сполуки формули (МІ) може бути використана еквімолярно або із незначним надлишком. Відповідний спосіб для ациклічної і ароматичної похідної відомий в принципі із літератури (див.: В. Зіпой; Нейегоусіеєв, 1993, 34,5. 929-935).
Вихідні речовини формул (І), (ПІ), (ІМ), (М), (МІ) ї (МІЇ) можуть бути придбані в торгівлі або одержані відомими із літератури способами. Сполуки можуть бути одержані також описаним нижче способом.
Ф, Бігуанідиди формули (Ії) можуть бути одержані, наприклад, шляхом реакції ціаногуанідинів формули то в'в?м-с(еМН)-МН-СМ в якій В! і 22 мають значення, наведені для формули (І), амінами вказаної формули (мМ), переважно в формі 60 гідрогалогенідів або інших кислотно-адитивних солей.
Для цього, наприклад, обидві складові нагрівають в інертному розчиннику, наприклад, у висококиплячому, при необхідності хлорованому вуглеводні, такому як дихлорбензол, до температури 100-1907С, причому осаджені бігуанідини можуть бути ізольовані відсмоктуванням. Відповідний спосіб відомий; див, наприклад, І Ї.
Зпаріго, М. А. Раїтіпо, Ї Ргеедтапп іп УАС5 81 (1959) 3728 або Н. М. Еїза, А. 5. Тапіажу, М. М. Кегдаму іп 65 РПпагталіе 46 (1991) 182 і наступні. При необхідності реакції перетворення можуть бути каталізовані додаванням солей металів, таких як сульфат міді(І), хлорид цинку(І) або хлорид заліза(І!) (Т. Зцуата, Т. Зода, К.
Міаиспі іп МІРРОМ КАСАКИ КАЇЗНІ (1989), (5), 884-887), причому тоді частіше всього реакція може бути проведена при більш низьких температурах в діапазоні від 50"С до температури конкретного розчинника. При необхідності реакцію можна проводити в суміші розчинників, таких як тетрагідрофуран, діоксан, спирти або ефіри.
Аміни формули (М), використовувані для одержання бігуанідінів формули (ІІ), можуть бути використані також у альтернативному способі б) для одержання сполук формули (1).
Сполуку формули (ІМ) або її безпосередній попередник можна одержати таким чином: 1. Шляхом реакції сполуки формули (ІЇ) з похідною амідино-тіокарбаміду формули (МІП!) 70 мно мн (Мі) д'ян ння ри» в якій В? означає (С4-С/)алкіл або феніл(С.-С.)алкіл, а В ї 82 мають значення, вказані для формули (1), /5 одержують сполуки формули (ІМ), в якій К"7- -8В5, 2. Шляхом перетворення циклічного амідину формули (ІХ) або його кислотно-адитивної солі
З
А их) на осмн с: 53 ! в якій К" має значення, наведені для формули (І),
М-ціанодитіоїмінокарбонатом формули (Х),
М 5. о сч 5д о в якій В19 означає (С1-Сд)алкіл або феніл(С.--Сд)алкіл, одержують сполуки формули (ІМ), в якій В/7- -5-815, 3. Шляхом перетворення диціаноаміду лужного металу циклічною похідною карбонової кислоти формули (ІЇ) одержують сполуки формули (ІМ), в якій В 7-МН», ю 4. Шляхом перетворення трихлорацетонітрилу нітрилом карбонової кислоти формули (ХІ) . в? о ке ю
АКЖи о со м/о зв В ю в якій В має значення, наведені для формули (І), спочатку одержують сполуки формули (ХІЇ) . в? «Я «
АК С) ші с в :з» в якій В! - ССіз, яку шляхом наступного перетворення сполуками формули НМ В? (В! 82 мають ті ж значення, що й у формулі (І)), переводять у сполуки формули (ІМ), в якій В" - Сі». 1 При необхідності аналогічно описаному вище способу (пп.1-4) можуть бути одержані також інші проміжні бо продукти формули (ХІЇ) з 2 здатними до обміну групами Б'7 (див. формулу (ІМ)) і здатні до обміну групи послідовно заміщені підхожими амінами або аміаком до одержання сполук формули (ІМ) або формули (І). Таким 1 же чином можуть бути модифіковані також придбані в торгівлі або одержані іншим способом сполуки формули о 50 (ХІЇ).
При необхідності одержані аналогічно описаному вище способу (пп.1-4) проміжні продукти формул (ІМ) і сл (ХІЇ), в яких К "7 означає (С.-Су)алкілтіо або феніл(С--С.)алкілтіо, можуть бути перетворені в реакційноздатні похідні формул (ІМ) і (ХІЇ) шляхом хлорування або оксидування.
Перетворення похідних карбонових кислот формули (Ії) похідними амідинотіокарбаміду формули (МІ!) здійснюють переважно на основному каталізаторі в інертному органічному розчиннику, такому як, наприклад,
Ге! ацетон, тетрагідрофуран, діоксан, ацетонітрил, диметилформамід, метанол і етанол, при температурах від -107С до точки кипіння розчинника, переважно від 0"С до 20"С. Перетворення може бути здійснене також у воді або у ко водному розчині одного або кількох названих органічних розчинників. В разі використання кислотно-адитивних солей формули (МІ!) їх вивільняють, як правило, за допомогою основи іп зйш. В якості основ або основних 60 каталізаторів придатні гідроксиди, гідриди, карбонати, алкоголяти лужних металів, гідроксиди, гідриди, карбонати лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін або 1,8-діазабіцикло|5.4.Оундец-7-ен (ОВО). При цьому основи використовують в діапазоні від 1 до З молярних еквівалентів відносно сполуки формули (МІ). Сполуки формул (ІІ) ї (МІ) по відношенню до сполуки формули (І) можуть бути використані еквімолярно або із надлишком до 2 молярних еквівалентів (аналогічний спосіб б5 див.: Н. ЕїїпоггеїЇа, Н. 5спецегтапп, Спет. Вег.; 1967, 100, 1874).
Перетворення амідинів формули (ІХ) М-ціанодитіоїмінокарбонатами формули (Х) здійснюють переважно на основному каталізаторі в інертному органічному розчиннику, такому як, наприклад, ацетонітрил, диметилформамід, диметилацетамід, М-метилпіролідон, метанол і етанол, при температурах від -107С до точки кипіння розчинника, переважно від 20"7С до 80"С. В разі використання кислотно-адитивних солей формули (ІХ) їх вивільняють, як правило, за допомогою основи іп зйи. В якості основ або основних каталізаторів придатні гідроксиди, гідриди, карбонати, алкоголяти лужних металів, гідроксиди, гідриди, карбонати лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін або 1,8-діазабіцикло|5.4.О)ундец-7-ен (ОВО). При цьому основи використовують в діапазоні від 1 до З молярних еквівалентів відносно сполуки формули (Х). Сполуки формул (ІХ) і (Х) по відношенню до сполуки формули (ІХ) можуть бути використані еквімолярно або із надлишком 7/0 до 2 молярних еквівалентів (аналогічний спосіб див.: ТА. Кіеу, МУ). Неппеу, М.К. ОаїМеу, В.Е. МУйївоп, К.К.
Кобіпв; у). Нейегосусіїс Спет.; 1986,23(6), 1706-1714).
Одержання проміжних продуктів формули (ХІЇ), в якій В ""-хлор може бути здійснено шляхом проведення реакції диціанаміду лужного металу і похідної карбонової кислоти формули (Ії), причому, ВЗ означає переважно функціональну групу хлориду або аміду карбонової кислоти. Перетворення здійснюють в присутності кислого 75 каталізатора в інертному органічному розчиннику, такому як толуол, хлорбензол, хлоровані вуглеводні, при температурах від -107С до точки кипіння розчинника, переважно від 207С до 80"С, причому, утворені проміжні продукти можуть бути іп зйи хлоровані підхожим хлоруючим реагентом, таким як фосфороксихлорид.
Придатними кислотами є, наприклад, галогеновуглеводневі кислоти, такі як НСІ, або кислоти Льюїса, такі як
АЇСІз або ВЕз (див. патент США А-5095113. биРопо.
Одержання проміжних продуктів формули (ХІІ), в якій Р. 7- тригалогенметил може бути здійснено шляхом проведення реакції нітрилу тригалогеноцтової кислоти і нітрилу карбонової кислоти формули (ХІ) Перетворення здійснюють в присутності кислого каталізатора в інертному органічному розчиннику, такому як толуол, хлорбензол, хлоровані вуглеводні, при температурах від -40"С до точки кипіння розчинника, переважно від -107С до З0"С. Придатними кислотами є, наприклад, галогеновуглеводневі кислоти, такі як НСІ, або кислоти Льюїса, с такі як АІСІз або ВЕ» (див. європейський патент-А-130939, Сіра Сеїіду). о
Проміжні продукти формул (ІМ) або (ХІЇ), в яких Р 1-(СгС./)алкілмеркапто або незаміщений або заміщений феніл(СгО))алкілмеркапто, можуть бути перетворені в інертному органічному розчиннику, такому як толуол, хлорбензол, хлоровані вуглеводні або інші, при температурах від -407С до точки кипіння розчинника, переважно від 20"С до 80"С за допомогою придатного хлорувального реагента, наприклад, елементарного хлору або о фосфороксихлориду до реакційноздатних хлортриазинів формули (ІМ) або (ХІЇ), в якій Р ""-хлор (див. УК. ав!
Спакгабрагії, О.Е. Тиррег; Тетрапедгоп 1975, 31(16), 1879-1882).
Проміжні продукти формул (ІМ) або (ХІЇ), в яких В 17-(С.-Су/)алкілмеркапто або незаміщений або заміщений й феніл(С.-С)алкілмеркапто або (С.-С))алкілфенілтіо, можуть бути оксидовані в придатному розчиннику, такому с як хлоровані вуглеводні, оцтова кислота, водаб спирти, ацетон або їх суміші, при температурах від 0"С до точки кипіння розчинника, переважно від 207"С до 80"С за допомогою придатного оксидувального реагента, о наприклад, т-хлорпербензойної кислоти, перекису водню, пероксомоносульфату калію (див. Т.А. КіПеу, УМ.
Неппеу, М.К. ВОаїпйеу, В. Е. УМіївоп, К.К. Кобіпе; 9. Нефегосусіїс Спет.; 198623 (6), 1706-1714
Сполуки, аналогічні формулі (ІМ), одержують також шляхом селективного нуклеофільного заміщення сполук « 20 (Х) амінами формули К'Б2МН або їх солями, причому сіль вивільняють іп віш. При цьому одну із ш-в с обміноздатних груп сполук формули (ХІЇ), в якій В 77 означає галоген, пергалометил, (С4-С,)алкілсульфініл, . (С.-С/)алкілсульфоніл або іншу відому із літератури відхідну групу, перетворюють аміном в придатному "» розчиннику, такому як тетрагідрофуран, діоксан, спирти, диметилформамід або ацетонітрил або їх суміші при температурах від -107С точки кипіння розчинника, переважно від 107С до 25"С, при необхідності в основних умовах. В якості основ придатні гідроксиди, гідриди, карбонати, алкоголяти лужних металів, гідроксиди, ос гідриди, карбонати лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін або 1,8-діазабіцикло|б.4.01ундец-7-ен (ОВ). При цьому основи використовують в діапазоні від 1 до З молярних со еквівалент/в відносно сполуки формули (ХІІ); нуклеофільну сполуку використовують, як правило, еквімолярно ос або із надлишком до 2 молярних еквівалентів і за певних умов також в якості основи (аналогічний спосіб див.:
МІ. Каеїагем, Сірі Аттаг, А.Р. Гопіп; Хітіпуа СегйеговікіІ. Зоеадіп., 1985, М11, 1557-1563). о Аміни формули (М) можуть бути одержані, наприклад, шляхом гідрування відповідних оксимів, які в свою сл чергу можуть бути одержані із відповідних кетонів. Автори А. В. еп, 5. В. біпой в журналі 9. Іпа. Спет. 5ос. 43 (1966) 521 описують аналогічний спосіб, причому перетворення натрію до етанолату натрію використовують як джерело водню. Крім того, Загдез та ін. в журналі У. Мед. Спет. 16 (1973) 1003-1008 описують спосіб перетворення кетону в оксим і його каталізоване паладієм гідрування до відповідного амінгідрохлориду. Відоме також гідрування нікелем Ренея (0. Вагргу, О. Сошіигіег, М. АбБаейаййі, ОО. Іевіеиг, С. Іевзрадпої; 3.
Ф, Неїйегосус!. Спет. 28 (1991) 449) або також гідрування бороводневими сполуками (А. К. (зо8П, 5. Р. МеКее, МУ. М. ко Запдеге; Тетрапедгоп Гей. 32 (1991) 711-714). Крім того, описані інші способи одержання відповідних біциклічних похідних, які можуть бути застосовані для синтезу амінів формули (М). во Для одержання кислотно-адитивних солей сполук формули (І) беруться до уваги такі кислоти: галогеноводневі кислоти, такі як хлористоводнева кислота або бромоводнева кислота, а також фосфорна кислота, щавелева кислота, сірчана кислота, моно- або двофункційні карбонові кислоти та гідроксикарбонові кислоти, такі як оцтова кислота, малеїнова кислота, бурштинова кислота, фумарова кислота, винна кислота, лимонна кислота, саліцилова кислота, сорбінова кислота або молочна кислота, а також сульфонові кислоти, такі 65 як п-толуолсульфонова кислота або 1,5-нафталіндисульфонова кислота. Кислотно-адитивні сполуки формули (І) можуть бути одержані простим чином традиційними способами утворення солей, наприклад, шляхом розчинення сполук формули (І) в придатному органічному розчиннику, такому як метанол, ацетон, метиленхлорид або бензин, додавання кислоти при температурі від 0О7С до 100"С, ізолювання, наприклад, шляхом фільтрації, і при необхідності очищення промиванням інертним органічним розчинником.
Солі приєднання основ сполук формули (І) одержують переважно в інертних полярних розчинниках, таких як вода, метанол або ацетон при температурах від О до 1007. Підхожими основами для одержання солей згідно з винаходом є, наприклад, карбонати лужних металів, такі як карбонат калію, гідроксиди лужних і лужноземельних металів, наприклад, Маон або КОН, гідриди лужних і лужноземельних металів, наприклад, Ман, алкоголяти лужних і лужноземельних металів, наприклад, метанолат натрію, трет-бутилат калію, або аміак чи етаноламін. 70 Під згаданими в описі варіантів способів "Інертними розчинниками" розуміються розчинники, які за умов реакцій інертні, одначе, інертні не за будь-яких умов реакцій.
Винайдені сполуки формули (І) та їх солі, які надалі разом називаються сполуками формули (І), мають відмінну гербіцидну активність проти широкого спектру важливих одно- та дводольних шкідливих рослин. Цим активним речовинам піддаються також важко поборювані багаторічні бур'яни, які відростають із корененожок, 7/5 Корінців та інших органів. При цьому однаково, яким способом вносяться активні речовини: допосівним, досходовим чи післясходовим.
Нижче для прикладу наведені деякі представники одно- і дводольних бур'янів, які можуть бути подолані сполуками згідно з винаходом, не обмежуючи цим переліком спектру їх дії.
Із однодольних видів бур'янів можна назвати, наприклад, Амепа, І оіїшт, АІоресигиз, РНаїагів, Еспіпоспіса, 2о Рідйнагіа, Зеїагіа а також види смикавця із групи однорічних, а із багаторічних Адгоругоп, Суподоп, Ітрегаїйа, а також Зогдпит і виносливі види смикавця.
В разі дводольних бур'янів спектр дії простягається від однорічних видів Саїїшт, Міоїа, Мегопіса, І атіШт,
ЗіеММага, Атагапіпив, Зіпарі5, Іротоеа, Маїйгісапа, АБшоп і біда до багаторічних Сопмоімціив, Сігвішт,
Китех і Апетівіа. сч
Бур'яни, що зустрічаються в специфічних умовах вирощуваня рису, наприклад Задінагіа, Аїїзта, ЕІеоспагів,
Зсігриз і Сурегив, також прекрасно долаються активними речовинами згідно з винаходом. і)
Якщо сполуки згідно з винаходом нанесені на поверхню грунту до проростання, то або проростання паростків бур'янів повністю припиняється, або бур'яни проростають до листковою стадії, потім ріст припиняється і, нарешті, через чотири тижні повністю гинуть. ю зо При застосуванні активних речовин на зелені частини рослин методом післясходового обробітку також дуже швидко після обробки наступає припинення росту і бур'яни зупиняються в стадії розвитку, яка була на момент о внесення активної речовини, або гинуть через певний час, завдяки чому технічні культури дуже рано і тривало ю позбавляються шкідливої конкуренції бур'янів.
Хоча сполуки згідно з винаходом мають відмінну гербіцидну активність проти одно-та дводольних бур'янів, со з5 рослини господарськи важливих культур, таких як пшениця, ячмінь, жито, рис, кукурудза, цукровий буряк, ю бавовна і соя, зовсім не зазнають або зазнають лише незначної шкоди. Завдяки цьому, винайдені сполуки придатні для селективного подолання небажаних рослин в сільськогосподарських технічних культурах.
Додатково до цього винайдені речовини мають прекрасні властивості стосовно регулювання росту технічних культур. Вони втручаються у обмін речовин в рослинах і, таким чином, можуть бути застосовані для націленого « 70 Впливу на вміст речовин в рослинах і для полегшення збирання врожаю, наприклад, шляхом викликання в с десикації і стримування росту. Крім того, вони придатні для загального регулювання і стримування небажаного вегетативного росту без ушкодження рослин. Стримування вегетативного росту для багатьох одно- і дводольних ;» культур грає велику роль, оскільки може зменшити або й зовсім відмінити потребу в зберіганні.
Сполуки згідно з винаходом можуть бути застосовані в традиційних композиціях у формі порошків для обприскування, здатних до емульгування концентратів, розчинів для розприскування, пилоподібних засобів або с гранул. Тому предметом винаходу є також гербіцидні і регулюючі ріст рослин засоби, які містять сполуки формули (1). со Сполуки формули (І) можуть бути скомпоновані різним чином - в залежності від наявних біологічних і с бажаних хіміко-фізичних параметрів. Як можливості утворення композицій беруться до уваги: порошки для обприскування (М/Р), водорозчинні порошки (ЗР), водорозчинні концентрати, емульговані концентрати (ЕС), о емульсії (ЕМУ), такі як емульсії "вода в маслі" та "масло у воді", розчини для розприскування, концентровані сп суспензії (5С), дисперсії на основі води або масла, змішувані з маслом розчини, капсульовані суспензії (С5), пилеподібні засоби (ОР), засоби для протравлювання, гранули для розсипання або внесення в грунт, гранули (ОК) в формі мікрогранул, гранул для покриття і поглинання, вододисперговані гранули (МУС), водорозчинні в Гранули (З0), композиції для обробки в ультрамалому об'ємі, мікрокапсули і пасти.
Ці окремі види композицій в принципі відомі і описані, наприклад, в літературі: МУіппасКег-Киспіег, (Ф) "Спетізспе Тесппоіодіє"?, Вапа 7, С. Мацйвзег Мегпіад Мипспеп, 4. Ації. 1986, МУаде мап МаїКеприго, "Резіісіде ка Еогтиїайопге", МагсеІ ОекКег, М.У., 1973; К. Мапепв, "Зргау Огуіїпд" Напароок, Зга Еа. 1979, б. бооаміп ца.
Гопаоп. во Необхідні допоміжні засоби, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші додаткові засоби, також відомі і описані, наприклад, в літературі: Ууаїкіпе, "НапароокК ої Іпзесіісіде Биві
Оіїсмепів апа Саїтіегв", 2пй Е4а., Оапйапа ВооК5, Саїдуей М.9., Н.м. ОіІрпеп, "Іпігодисіоп (о Сіау Соїоїа
Спетівігу"; 2па Еа., У. ММпПеу 5 Бопв, М.М. С. Магзадеп, "ЗоїЇмепів Сціде"; 2па Еа., Іпіегесіепсе, М.М. 1963;
МеСиціспеоп'з "Оейегдепів апа Етиїзйіег Аппиа!", МОСС РИБІ. Согр., Кіддемжоой М.9).; Зівіеу апа УУоса, 65 "Епсусіоредіа ої Зипасе Асіїме Адепів", Спет. РибБі. Со. Іпс., М.М. 1964; 5спопіеїді, "ОСгеп2Паспепакіїме
АїПпуіІепохідадацк(е", УМУізв. МегіадздезеїІ., Бішбдай 1976; МУіппасКег-Киспіег, "Спетівспе Тесппоіодіє", Вапа
7, б. Найзег Мепіад Мипсепеп, 4. Ації. 1986.
На основі цих композицій можуть бути приготовлені також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, такими як інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також консервантами, добривами та/або Вегуляторами росту рослин, наприклад в формі препарату, готового до застосування, або у вигляді резервуарної суміші.
Порошки для обприскування є рівномірно дисперговані у воді препарати, які поряд із активною речовиною крім наповнювача або інертної речовини містять ще поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного виду (змочувальні засоби, диспергатори), наприклад поліоксиетильовані алкілфеноли, поліоксиетильовані жирні 7/0 бпирти, поліоксиетильовані жирні аміни, сульфати полігліколевих ефірів жирних спиртів, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, лігнінсульфокислий натрій, 2,2'і'-динафтилметан-6б,6'-дисульфокислий натрій, дибутилнафталін-сульфонкислий натрій або також олеоїлметилтауринкислий натрій. Для виготовлення порошку для обприскування гербіцидні активні речовини тонко подрібнюють в звичайних машинах, таких як молоткові млини та млини з повітряним потоком, і одночасно або потім змішують з допоміжними засобами.
Емульговані концентрати виготовляють шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, такому як бутанол, циклогексанон, диметилформамід, ксилол або також висококиплячих ароматичних сполуках, або вуглеводнях або сумішах органічних розчинників із додаванням однієї або кількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного виду (емульгатори). Як емульгатори можуть бути використані: кальцієві солі алкіларилсульфонової кислоти, такі як Са-додецилбензолсульфонат або неіїонні емульгатори, такі як 2о полігліколеві ефіри жирної кислоти, алкіларилполігліколеві ефіри, полігліколеві ефіри жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду-етиленоксиду, алкілпропіловий ефір, сорбітановий ефір, такий як складний ефір сорбітанжирної кислоти або поліоксиетилен-сорбітановий ефір, такий як ефір поліоксиетиленсорбітанової жирної кислоти.
Пилоподібні засоби одержують шляхом перемелювання активної речовини з тонко розподіленими твердими с речовинами, наприклад, тальком, натуральною глиною, такою як каолін, бентоніт, та пірофіліт, або диатомною о землею.
Суспензійні концентрати можуть бути на основі води або масла. Вони можуть бути виготовлені шляхом мокрого перемелювання за допомогою наявних у торгівлі млинів з додаванням поверхнево-активних речовин, уже названих при описі інших композицій. ю зо Емульсії, наприклад, емульсії типу "масло у воді" можуть бути виготовлені шляхом перемішування в мішалках, колоїдних млинах та/або статичних мішалках із використанням водних розчинів органічних розчинників о та - при необхідності - поверхнево-активних речовин, уже названих при описі інших композицій. ю
Гранули можуть бути виготовлені або шляхом розпилення активної речовини на адсорбційноздатний гранульований інертний матеріал, або шляхом нанесення концентрату активної речовини за допомогою клейкого со з5 засобу, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилкислого натрію або мінерального масла, на поверхню (У речовини-носія, такої як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал. Активні речовини можуть бути гранульовані також традиційним для одержання гранул добрив способом - при бажанні в суміші із добривами.
Вододисперговані гранули виготовляють, як правило, звичайними способами, такими як сушіння розпиленням, гранулювання у псевдозрідженому шарі, перемішування високошвидкісними змішувачами, « дисковими грануляторами та екструзії без твердого інертного матеріалу. з с Для виготовлення гранул вказаними вище способами див. літературу: "Зргау-Огуіїпд Напароок" Зга ед. 1979, б. боодміп а. Гопаоп; 9.Е. Вгомупіпд, "Аддіотегайоп", Спетіса! апа Епдіпеегіпд 1967, стор. 147 з "Регуз Спетіса! Епдіпеегз Напаросок", Бій Ед., МсОгам--НІЇЇ, Мем Хогк 1973, 5. 5-57.
Інші особливості виготовлення композицій засобів захисту рослин див., наприклад, .С. Кііпдтап, "М/еей
СопігоЇ ав а Зсіепсе", дойп УМПеу апа Бопв, Іпс., Мем МогкК, 1961, бейеп 81-96 цпа У.О. Егеуег, 5.А. Емапв, с "Жееа Сопіго! Напаросок", Бій Ес, ВіасКкмеїІ Зсіепійіс Рибіїсайопв, Охіога, 1968, Зейеп 101-103.
Агрохімічні препарати містять, як правило, 0,1-9Омас.бо, зокрема 0,1-95мас.9о активної речовини формули со (І). В порошках для обприскування вміст активної речовини становить 10-9Омас.9о, решту до 100 становлять с звичайні складові композиції. В разі емульгованих концентратів вміст активної речовини може становити 5о 1-9Омас.б6, переважно 5-8Омас.7о. Пилоподібні препарати містять 1-3Омас.9о, переважно 5-20мас.95 активної о речовини. Розчини для обприскування містять 0,05-8Омас.9о, переважно 2-5Омас.9о активної речовини. В разі с вододиспергованих гранул вміст активної речовини залежить від того, в рідкому чи твердому стані перебуває наявна активна речовина, і які використовуються допоміжні засоби, наповнювачі і т.п. В разі вододиспергованих гранул вміст активної речовини становить 1-95мас.9о, переважно 10-8Омас.9о
Поряд з цим, вказані препарати активних речовин при необхідності містять традиційні адгезиви, змочувані, диспергатори, емульгатори, пенетратори, консерванти, антифризи, розчинники, наповнювачі фарбники,
Ф) піногасники, уповільнювачі випаровування, а також засоби, що задають значення рн і в'язкість. ка Сполуками, що можуть комбінуватися в змішаних композиціях або резервуарних сумішах з активними речовинами згідно з винаходом е відомі активні речовини, описані, наприклад, в МУеед Кезеагсп 26, 441-445 во (1986), або "Те Резвіїсіде Мапиа!", 10 еаййоп, Те Вгйіїзй Стор Ргоїесіоп Соцпсі апа (Ше КоуаЇ ос. ої
Спетівігу, 1994 У цитованій в ній літературі. Відомими із літератури гербіцидами, що можуть бути комбіновані зі сполуками формули (І), слід назвати такі активні речовини (примітка: сполуки названі або "родовою назвою" згідно з класифікацією Міжнародної організації стандартизації (ЗО), або хімічною назвою, при необхідності разом із кодовим номером): 65 ацетохлор; ацифторфен; аклоніфен; АКН 7088, тобто
ЩО1-(15-(2-хлоро-4--трифторометил)-фенокси|-2-нітрофеніл|-2-метоксиетиліден|іаміноїокси)оцтова кислота іш її метиловий ефір; алахлор; аллоксидім; аметрин; амідосульфурон; амітрол; АМ5, тобто, амонійсульфамат; анілофос; асулам; атрацин; азимсульфурон (ОРХ-А8947); оазіпротрин; барбан; ВАбБ 516 с, тобто
Б-фтор-2-феніл-4М-3,1-бензоксацин-4-он; беназолін; бенфлуралін; бенфуресат; бенсульфуронметил; бенсуліди; бентазони; бензофенап; бензофтор; бензоїлпропетил; бензтіазурон; біалафос; біфенокс; бромацил; бромобутиди; бромофеноксім; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; біоксинон; бутахлор; бутаміфос; бутенахлор; бутідазоли; бутралін; бутилати; сафенстроле (Х-900); карбетаміди; сафентразони (ІСІ-А0ОО51); СОВАА, тобто 2-хлор-М,М-ді-2-пропеніласетамід;
СОЕС, тобто 2-хлораліловий естер діетилдитіокарбамінової кислоти; хлорметоксифен; хлорамбен; 70 хлоразіфопбутил, хлормесулон (ІСІ-АОО51); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлуреколметил; хлорідазон; хлорімурон етил; хлорнітрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлорталдиметил; хлортіамід; цинметилін; циносульфурон; клетодім; клодінафоп та їх похідні ефіри (наприклад, клодінафоппропаргіл); кломазони; кломепроп; клопроксидім; клопіралід; цумілурон ()С 940); ціанацини; циклоати; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидім: циклуон: цигалофол та його похідні ефіри (наприклад, бутиловий естер, ОЕН-112); ціперкват; ціпразини; ціпразоли; даімурон; 2,4-ОВ; далапон; десмедіфам; десметрин; діаллати; дікамба; діхлобеніл; дихлорпроп; діклофоп та його ефіри, такі як діклофопметил; діетатил; діфеноксурон; діфензокват; діфлуфенікан; дімефурон; діметахлор; діметаметрин; діметенамід (5АМ-582Н); діметазони, кломазон; діметіпін; діметрасульфурон, дінітраміни; діносеб; дінотерб; діфенамід; діпропетрин; дікват; дітіопір; діурон; ОМОС; еглінацинетил; ЕЇ 77, тобто 5-ціано-1-(1,1-діметилетил)-М-метил-1М-піразол-4-карбоксамід; ендотал; ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралін; етаметсульфуронметил; етидимурон; етіоцин; етофумесати; Е5231, тобто
М-(2-хлор-4-фтор-5-І4-(З-фторпропіл)-4,5-дігідро-5-оксо-1М-тетразол-1-ілфеніліІіестансульфонамід; етоксифен та його ефіри (наприклад, етиловий естер, НМ-252); етобензанід (НМУ 52); фенопроп; феноксан, феноксапроп і феноксапроп-Р, а також їх ефіри, наприклад, феноксапроп-Р-етил і феноксапропетил; феноксидім; фенурон; сч ов флампропметил; флазасульфурон; флуазіфоп та флуазіфоп-Р та їх складні ефіри, наприклад, флуазіфопбутил та флуазіфоп-Р-бутил; флухлоралін; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак та його ефіри (наприклад, і) пептиловий естер, 5-23031); флуміоксацин (5-482); флуміпропін; флупоксам (КММУ-739); фтородіфен; фтороглісофенетил; флупропасіл и (ОВІС-4243); флурідони; флурохлорідони; флуроксипір; флуртамони; фомесафен; фосаміни; фурилоксифен; глуфосинати; гліфосати; галосафен; галосульфурон та його ефіри ю зо (наприклад, метилестер, МСО-319); галоксифоп та його ефіри; галоксифоп-Р (-«Р-галоксифоп) та його ефіри; гексацинони; імазаметабенз-метил; імазапір; імазаквін та солі, таки як солі амонію; імазетаметапір; о імазетапір; імазосульфурон; іоксиніл; ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ю ізоксапірифоп; карбутілати; лактофен; ленацил; лінурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуідід; метамітрон; метазахлор; метабензтіазурон; метам; метазоли; метоксифенони; метилдимрон; метабензурон, со метобензурон; метобромурон; метолахлор; метосулам (хко 511); метоксурон; метрибуцин; ю метсульфуронметил; МН; молінати; моналіди; монокарбаміди; дигідрогенсульфати; монолінурон; монурон; МТ 128, тобто б-хлор-М-(3-хіор-2-пропеніл)-5-метил-М-феніл-3-піридацинамін; Мт 5950, тобто
ІМ-ІЗ-хлор-4-(1-метилетил)феніл|-2-метилпентанамід; напроаніліди; напропаміди; напталам; МС 310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен; « Нітрофторфен; норфлуразон; орбенкарб; орізалін; оксадіаргіл (КР-020630); оксадіазон; оксифторфен; паракват; п») с пебулати; пендіметалін; перфлуідони; фенізофам; фенмедіфам; піклорам; піперофос; пірибутикарб; . пірифенопбутил; претілахлор; прімісульфуронметил; проціазини; продіаміни; профлуралін; проглінацинетил; и?» прометон; прометрин; пропахлор; пропаніл; пропаквізафоп та його ефіри; пропацини; профам; пропізохлор; пропізаміди; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (СОСА-152005); прінахлор; піразолмати; піразон; Піразосульфуронетил; піразоксифен; піридати; піритіобак (КІН-2031); піроксофоп та його ефіри (наприклад, с пропаргіловий естер); квінклорак; квінмерак; квінофоп та його похідні ефіри, квізалофоп і квізалофоп-Р та їх складні ефіри, наприклад, квізалофопетил; квізалофоп-Р-тефурил і -етил; ренрідурон; римсульфурон (ОРХ-Е со 9636); 5 275, тобто 2-І4-хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)-феніл/)-4,5,6,7-тетрагідро-2Н-індазол; секбуметон; с сетоксидім; сідурон; сімацини; сіметрин; М 106279, тобто 5о 0 2-Ц7-(2-хлор-4-(трифторметил)фенокси)|-2-нафталенілоксилпропанова кислота і її метиловий естер; сулкотриони, о сульфентразон (ЕМСОС-97285, Е-6285); сульфазурон; сульфометуронметил; сульфосати (ІСІ-АО224); ТСА; тебутам с (ОСР-5544); тебутіурон; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилацини; тербутрин; ТЕН 450, тобто /М,М-діетил-3-(2-етил-6-метилфеніл)сульфоніл|-1 М-1,2,4-триазол-1-карбоксамід; тенілхлор (МК-850); тіазафлурон; тіазопір (Моп-13200); тідіазимін (ЗМ-24085); тіфенсульфуронметил; тіобенкарб; тіокарбазіл; ов тралкоксидим; триаллати; триасульфурон; триазофенаміди; трибенуронметил; триклопір; тридіфани; триетацини; трифлуралін; трифлусульфурон і складні ефіри (наприклад, метиловий естер, ЮРХ-66037);
Ф) триметурон; тсітодеф; вернолати; МУ 110547, тобто 5-фенокси-1-ІЗ--трифторметил)феніл|-1Н-тетразол; ка Овн-509; 0-489; 15 82-556; КРР-300; МО-324; МО-330; КН-218; ОРХ-М8189; 5С-0774; ЮОМУСО-535;. ЮК-8910;
М-53482; РР-600; МВН-001; КІН-9201; ЕТ-751; КІН-6127 та КІН-2023. во Для застосування препарати, що перебувають у наявній в торгівлі формі, при необхідності розводять водою (порошки для обприскування, емульговані концентрати, дисперсії і вододисперговані грануляти). Пилоподібні препарати, гранули для внесення на грунт або в грунт звичайно більше не розводять інертними засобами.
В залежності від умов, а саме: температури, вологості, виду застосовуваного гербіциду та ін., необхідна витратна кількість сполук формули (І) може коливатися в широких межах, наприклад, від 0,001 до 10Окг/га, 65 переважно від 0,005 до 5Ккг.
А. Хімічні приклади
Приклад А1 (-приклад 25 в таблиці 1) 2-аміно-4-(2-фторфеніл)-6-(5,7-диметил-1,2,34-тетрагідронафталін-1 -аміно)-1,3,5-триазин а. 27,0г (01Змоль) 1-аміно-5,7-диметил-1,2,3,4-тетрагідронафталінгідрохлориду і 11,5г (0,1Змоль) ціаногуанідину гомогенізували і розчиняли в ббмл хлорбензолу. Цю суміш протягом 150 хвилин нагрівали при 140-1607С; при цьому утворюється спочатку однорідна суміш, яку потім знову розділяють. Після охолодження і додавання 100 мл толуолу шляхом вакуумфільтрації одержували 40,0г (9495 від теоретичного з чистотою, більшою, ніж 9095) 1-бігуанідино-5,7-диметил-1,2,3,4-тетрагідронафталінгідрохлориду з точкою плавлення 215-21676. 70 Б. До 5,9г (0,02моль) 1-бігуанідино-5,7-диметил-1,2,3,4-тетрагідронафталінгідрохлоридуу в 5Омл метанолу і бг розмеленого молекулярного сита ЗА" додавали метанольний розчин, приготовлений із 0,96г (0,04моль) натрію і бОмл метанолу. Потім додавали 4,4г (0,02бмоль) етилового ефіру 2-фторбензойної кислоти і перемішували протягом 2 годин при 25"С, потім 4 години при 65"С. Реакційну суміш фільтрувати, фільтрат згущували і залишок розчиняли ефіром оцтової кислоти. Цей розчин промивали водою, органічну фазу відокремлювали і сушили /5 бульфатом натрію. Сушильний засіб відфільтровували і випарювали фазу ефіру оцтової кислоти. Після хроматографічного розділення на силікагелі із елюентом "ефір оцтової кислоти/гептан' у співвідношенні 7:3 одержували 3,9г (5490 від теоретичного.) 2-аміно-4-(2-фторфеніл)-6-(5,7-диметил-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-аміно)-1,3,5-триазину з точкою плавлення 85-88.
Приклад А2 (-приклад 38 в таблиці 1) 2-аміно-4-(2,3-диметил-2,3-епоксипропіл)-6-(5,7-диметил-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-аміно)-1,3,5-триазин а. До охолодженої до 0-27"С суміші, що складалася із 17,4г (0,Змоль) ацетону і 36,8 г (0,3моль) метилового ефіру 2-хлорпропіонової кислоти, краплями додавали 37,1г (0,Змоль) трет-бутилату калію в ЗбООмл тетрагідрофурану. По закінченні давали нагрітися до кімнатної температури і перемішували 60 хвилин. Після сч ов Гідролізу Її екстрагування діетиловим ефіром, сушіння органічної фази сульфатом натрію і центрифугування одержували 34,2г (7596 від теоретичного при чистоті близько 9595) метилового ефіру і) 2,3-епокси-2,3-диметилмасляної кислоти. Цей продукт може бути використаний в подальших реакціях без додаткового очищення.
Б. До 5,2г (0,0175моль) 1-бігуанідино-5,7-диметил-1,2,3,4-тетрагідронафталін-гідрохлоридуу в БбОмл ю зо метанолу та бг розмеленого молекулярного сита ЗА" додавали розчин, приготовлений із 0,84г (0,035 моль) натрію і бомл метанолу. Потім додавали З,8г (0,02бмоль) метилового ефіру 2,3-епокси-2,3-диметилмасляної о кислоти і перемішували 2 години при 25"С, а потім 4 години при 65"С. Реакційну суміш фільтрували, фільтрат ю згущували і залишок розчиняли ефіром оцтової кислоти. Цей розчин промивали водою, органічну фазу відокремлювали і сушили сульфатом натрію. Сушильний засіб відфільтровували і ефірну фазу випарювали. со
Після хроматографічного розділення на силікагелі одержували 1,4г (2495 від теоретичного) ю 2-аміно-4-(2,3-диметил-2,3-епоксипропіл)-6-(5,7-диметил-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-аміно)-1,3,5-триазину з точкою плавлення 118-11 76.
Приклад АЗ (-приклад 73 в таблиці 1) 2-аміно-4-(5,7-диметилтіохроман-4-аміно)-6-(1-метил-1 -гідроксиетил)-1,3,5-триазин « а. До суспензії, що складається із З31,1г (0,154моль) 5,7-диметилтіохроман-4-ону та 18,5г (0,261моль) з с гідроксиламінгідрохлориду в 200мл етанолу при температурі 50-607"С додавали суспензію 37,8 ацетату натрію у . воді. Після охолоджування одержували шляхом вакуумфільтрації осадженої твердої речовини 22,2г а 5,7-диметилтіохроман-4-оноксиму (6695 від теоретичного з чистотою близько 9590) з точкою плавлення 170-17426.
Б. 21,0г (0,101моль) 5,7-диметилтіохроман-4-оноксиму суспендували в ЗООмл етанолу і порціями протягом с кількох годин змішували з 22,5г (0,935моль) натрію. Цю суміш перемішували ще деякий час, потім згущували.
Залишок змішували з водою, цю водну фазу підкислювали напівконцентрованою соляною кислотою і шляхом со вакуумфільтрації осадженої твердої речовини одержували 11,5г 4-аміно-5,7-диметилтіохромангідрохлоридуу «сл (4795 від теоретичного з чистотою близько 9595) з точкою плавлення 275-2807"С. Продукт може бути використаний у наступній стадії без додаткового очищення. о с. 9,0г (0,039моль) 4-аміно-5,7-диметилтіохромангідрохлориду та 3,4г (0,03Омоль) ціаногуанідину сп гомогенізували і розчиняли в 25мл хлорбензолу. Цю суміш протягом 150 хвилин нагрівали при 140-1602С; при цьому утворювалась однорідна суміш, яку потім розділяли. Після охолодження і додавання ЗОмл толуолу після вакуумфільтрації одержували 10,9г (84 до від теоретичного Кк) чистотою 9096) 4-бігуанідино-5,7-диметилтіохромангідрохлориду з точкою плавлення 210-2117С. Продукт може бути використаний у наступній стадії без додаткового очищення.
Ф) а. До 1,62г (00054моль) гідриду натрію в 4Омл ацетонітрилу додавали 3,2г (0,0108моль) ка 4-бігуанідино-5,7-диметилтіохромангідрохлориду та 5г розмеленого молекулярного сита ЗА" . Потім додавали
З,8г (0,027моль) етилового ефіру 2-гідроксиізомасляної кислоти і перемішували протягом 2 годин при 257С, а бо потім протягом 8 годин при 657С. Реакційну суміш гідролізували і фільтрували, фільтрат розчиняли ефіром оцтової кислоти. Органічну фазу відокремлювали і сушили сульфатом натрію. Сушильний засіб відфільтровували і ефір оцтової кислоти випарювали. Після хроматографічного розділення одержували 0,4г (1095 від теоретичного) 2-аміно-4-(5,7-диметилтіохроман-4-аміно)-6-(1-метил-1-гідроксиетил)-1,3,5-триазину з точкою плавлення 231-23276. 65 Приклад А4 (-приклад 636 в таблиці 1) 2-аміно-4-етил-6-(1-інданіламіно)-1,3,5-триазин а. До суспензії, що складалася із 40,Зг (0,164моль) 7596 толуольного розчину 2,4-дихлор-6б-етил-1,3,5-триазину в 250мл толуолу додавали при 10-157С 45мл близько 13 молярного розчину аміаку в метанолі і перемішували протягом 2 годин. Реакційну суміш гідролізували екстрагували ефіром оцтової
Кислоти. Органічну фазу відокремлювали і сушили сульфатом натрію. Сушильний засіб відфільтровували і ефір оцтової кислоти випарювали. Після хроматографічного розділення одержували 26,5г (9195 від теоретичного при чистоті 90905) 2-аміно-4-хлор-б-етил-1,3,5-триазину з точкою плавлення 125-1267"С. Цей проміжний продукт може бути використаний у наступній стадії без додаткового очищення.
Б. До З,Ог (0,017моль при чистоті 90905) 2-аміно-4-хлор-б-етил-1,3,5-триазину і 2,5г 70 1-аміноїндану в ЗОмл диметилформаміду додавали 5,2г (0,03в8моль) карбонату калію і нагрівали цю суміш протягом 4 годин при температурі 100"С. Реакційну суміш гідролізували екстрагували ефіром оцтової кислоти.
Органічну фазу відокремлювали і сушили сульфатом натрію. Сушильний засіб відфільтровували і ефір оцтової кислоти випарювали. Після хроматографічного розділення (елюент: суміш ефіру оцтової кислоти та гексану у співвідношенні 7:3) одержували 3,2г (70 95 від теоретичного при чистоті 9595) 2-аміно-4-етил-6-(1-інданіламіно)-1,3,5-триазину з точкою плавлення 175-17870.
Наведені в таблиці 1 сполуки одержані згідно з описаними прикладами А1-А4 або аналогічно їм. Нижче наведено використані в таблиці скорочення.
Скорочення в таблиці 1
МГ. їв "Приклад або номер прикладу
ІРР. СЕ бісованя тоне Чточка плавлення) в С або інша характеристична
І властивість даної спопуки (наприклад, тверда піна - ї. Зснайт) а не 5 нин сч
ДІВИ КВ і оамйщений опротія; поприсед ЕЕ отр вопроія во СЕ(СН»)», причому тут позицією радикала ("іл") є позиція 1, ж ши нини стани Ей ІС вйбежк моти писленронія приому тут позицією Бадикана (ТУ 5 Новиця ав
ВИ Е ау Іо)
ВИТ ЕТ фер Ге)
Ас Но гацетил вла ЕТ Я Число пород замісником ванасоє позицію замісника я зроманичній сполуці ши ши « | радикала відносно гетероатома, наприклад, шщ с | очпіридиніп 2 піридин-2-іл и СТВ число передок означає позицію замісника в ароматичних щі » | сполуках відповідно до назни в формулі (о
Могрроїїпо 7 | Щ г о ши шин со Рірегідіпо 7 -3 ! 1-2.2-дифторциклопроп-1-ілметипен х ерохій і: (М2-епокси-ет-1-ил х оксираніп
Фу Ева замісник Ве: випадок; с Н вана відсутіст; заміснявв сб) її орав сті ТБ йо ЯК в БОЇ носимотрячног заміеся Топристай 29 | іонеснтя правим атомом ланцюга (тут: правий атом вуглецю)
ГФ) | зв'язана з групою ХУ. іме) 60 б5
Таблиця 1: сполуки формупи (Г) в
Ж т мак теме айс
АК се (З
СУ з мав по ав с рей мі. м'я: я Й в до «в, є пе У вр.1есі " 1 мні СЕЗ н н 2-Ме, 4-Ме - «нуснИи СНР 2 Мн, Свв, н н 2-Мереме - -Нусну Сну м1-142 з нн, ваіре н н 2Ме,їме - сНУиСни Сну 128-130 «а Мн: свз н н зме дме - «снуУСну - в мні Скусе;н н н ме а-Мме - «снисни 0 б мні: ЕР н н 2-Ме ме - «снисну 0. 7 Мн се, н н 2-Ме,4-Ме - ниСну Ме. в Мн: СЕ,СеН н н 2-Мме, 4Мме - «снуСну нме- 9 Мна ва н н 2Меоа-ме - «СНиСНуИи ММме- 10 мні са н н зМе Ме .- «СнуСну со. 11 Мн: СвзСЕ,Нн н н 2-Ме ме - «снуСну СО. 12 мні ЕР н н 2-МесяМме - -нуСну -с0- 13 мні св н н 2Меаме - ЯнисСну сНОН. 14 МНна р н н зМмераме - «снусну сНОН- 15 Мна в н н 2Меаме - «сниСн, сНОН. 18 МН: СЕЗ н н "Ме, 4-ме - "«СнусСни Сну 17 Мн: СЕзСв,Н н н п-Ме,4-Ме - «снуисни осн 18 Мне ваг н н іме, 4-Ме - «Сн,сни сне 19 МН: СЕЗ н н 3Ме,4-Ме - «сниснИ сн мні скусен н н 3-Ме,4-Ме - «снисни сне 20 21 нн ЕР н н 3Ме аМе - «Снусни сну 22 Мнг сез н н ЗЕ . -бнУСНИи сн 23 Мн: СЕСЕ;н н н 2ЕаМме - «сНнисни сне 24 мні ЕР н н ФвраМме «сНисСни сну
Мн: 2-Рв н н 2меа ме - «снусни сну ВБ-ВА 26 мні З-Е-РА н н Ме а-ме - яснусну Сну 27 чні а ЕРА н н аМме а Ме - «СНвСну сне 28 Мн 2-Ме-в н н іМе а Ме - «Снусну сну 29 МН: 2-ЕеРи н н 2Ме Ме - -Снусн, сн. с мн 2-он-Рт н н 2Ме4Ме - «снисну сн 25 31 мні зометто он н іме яме - «снусни «Сну 32 мні 2-см-Ри н н 2Ме Ме - «СнуСснуи «Сну Ге) зз Мн: 2АЛЕУРА н н 2Ме а-Ме - «бнуСну сну за чні сво н н 2-Мер а Ме - «сниснИ сну
МН ерохій н н 2Ме дме - «снисну сну
ЗБ мні 1Ме-єрохій НН н іМе Ме - «снусну Сну 37 мні 1-мес-ме нн н 2іМе ме - «Снусни сНр ерохідй - ю зо мо мая: яз Гм в ів аж уз Ер. (ос) зв мне 12.2-Меу Н н 2-меа-ме - «снусн,И Сну 118-119 о ерахід 39 Мн: імя НН н 2-Ме,4-Ме - «снисну Сну юю ерохкі
МН: 1Мме-з- вин н 2-Ме Ме - «снуснуи сне ерохід (ее) 41 ме 2-Меерахій НН н зме ме. -«Снусни сосну 81-93 42 мні У н н 2меєме - «сниСну сну з5 43 МН: НОРІ к н змеаме - «Снисни Сну 181-193 ІС в) 44 МН: СІРЕ н н 2-Мея-Мме - «СНуСну сне 46 МН: Мей. Н н 2 Мер а-ме - «СнусСну Сну 46 МН: іно; н н 2-Ме ме - «Снусну сну 47 МН: 1-МеО-Е: н н 2-Мме,4Ме - «снуисни сну 48 МН 1 н н ме, я Ме - «снуснуи сну 49 МНІ 1сьЕ н н 2Ммеаме - «нусни СНР « во мні 1-АсО-Ег н н 2МеаМме - «Снисни снр 51 Мне НО н н ме ме - «снисни снр 52 МН: СІРІ н н ЗМмесяме - «нусну сну шщ 40 5З МН Ммео-е н н 2Ммезме - «Снусну Сну ва МНг 2-МеВх н н Ме йМме - «снусну сну с ББ МНІ 1 н н зМмеаме - «СнусСни сну
БВ МНІ 1-РвсоРе н н 2-Ме,4-ме - «СНуснуи сни 74.75 п 57 мні 1-РнеоРе н н 2-Ме.4-Ме - «СнусСну -8. и т Ба мні 1-Ві-соре н н 2ме, 4 Ме - «Снусну 0- 59 ММег ТАРІ н н 2-Ме,а-Ме - СнусСну ср во Мн: 1-РА-еРе н н 3-оМме - «снусну Ср 61 Мн 1-РсРг н н 3-Меж-ОМе - «СНуУСНУ «Сну 51 Мн: ст н п 2меа-ме - «СнуУСНу Сну 63 МН: 1-Мечс-рг н н 2-Ме,4-ме - «снусну сне 4! ва мні 1.НО-сг н н 2-Ме,а-Ме - -«СнуСну сну 55 мні 1-ЕсоРг н н 2-Ме.а-Ме - «СнуСну сну 66 МНІ 1-Мечс-Рі н н 2-Меса-Ме - «СНусСну -5- (ее) 6? Мне 1.Ме-сті н н 1-Ме, 3 Ме - -ЖнуСсну СВ 00125-129
Ба МНІ 1-Ме-сРг н н 4-ме - «СнусСну -5- 89 мні 1-Ме-е-Ре н н 1Мме аМме - «СнуСни -8- (9) 70 мні: 1-Ме-сРу н н 1-Е, ЗЕ - «НуСну В 71 мні тару н н іме, 3 Ме - «нуСни -8- 218-230 72 Мн твір; н н 1-Ммера-ме - -«нусСни -8- ав) 73 Мн: 1аноО-Рг н н 1-Ме, 3-Ме - «ЯНуСну -8- 231-233 74 ММез ТЕР н н іме, зМме - «СнуСну --8- 75 Могміло 1-4 н н 1Мме, зМе - «СниСни -8- сл 75 МНнАс 1-Еа-Ре н н 1-ме,зМе - снусну 8. 77 МиНн: Твір н кн 1Мме зМме - «снЕСНу 8.
Т8 МиРірегіфіпо 1-Р-іРе н н 1ме,зМе - «Снисну 8. та мні 1-ЕЕРе н н 3-МеаМме - «снуснИ 8- 183-195 80 мн: 1ва-в « н з-ме,3- Ме - «снуснИ 8. . 81 Мн: п н кн іме, 3-Ме - «снуснМе- -5- 82 Мн: 1-Ме-сРг н н 1Ме 4-Ме - «ну -- ко 60 б5 мо омв'я? я Гм т в "о У Ер. (СІ 83 Мн: 1-Мечс-Рг н н 1Мме.3-Ме - «смен-сну -5- ва Мн: 1-Ме-е-Рг н н 4 Ме - «СНусСНеи. -5- 85 Мн: 1-Ме-с-рг н н 1-Ме, 4Ме - «СНусСМе;: 8. 86 Мн: 1-Меч-с-Рг н н 1, ЗЕ - «сну 8. 87 Мн? 1-вА-Р н н 1Ме,3-Мме - «сну -8- й ва мно з-ваяе н н 1-ме, 4-Ме - сн; -8- 89 Мнг 1-НОчія н н 1.Ме,3-Ме - «не -8- 80 Ммег звер н н 1-ме,3-Ме Ску сне -8. 81 Могсріоїйло -/1-Б4-Р н н 1Ме,3-Ме - жниСсн, Зб, 92 МНАс Тв но н зме 3Ме - «не -8- 93 МНМНг ТЕР н н 1Мме,зМме - «нь -8- 94 МНРірейдіпо. 1-Р-і-Ре в н іме, 3 Ме - сн, -- 9Б МН: 1ваР н н. 2Меаме - «сни --
Зба МНг тато нн н іме ж - «сну -в- 170 97 Мне " вн н 1-ме,3-Ме - «сне -8- я МНЕ 1-Ме-с-Ре н н 2-Ме яма - «Сни - 89 мні: 1-Ме-с-Рг н н 1-Ме,3-Ме - сСменсн, - 100 МНІ 1-Месті н н 4Ме - сНІСнРт- 0. 101 мні 1-Мечс-Рг н н 1Ме,4-Ме - снІсМме; -0- 102 МН: 1-Ме-с-Ре н н Мк. . «ну -- то3 мне зар в н 1Ме,зМе - сну -- 104 мні Тер н н тМмеєМме - сн «. 105 Мн2 то н н 1Мме.3Ме - «сне . 106 ММе2 АР н н 1-Ме,3З-Ме сн. Сну -- 107а Могровло /1-Е-і-Ре Ме н 1ме,змМе - сснісну о - 108 мнАс 1ав-т кн н іме, 3Мме - «сну -- 109 МНН: ЕР н н іме 3Ме - «сне -. 110 юМНРірегідіпо 1-Р--Рг н н 1Ме,3Ме - сн, -8- 111 мне 1-я4Ре н н 2ме,3-Ме - «сну - 112 Мн, 1яаР н ме іме зме - «сну «.- 113 МН: " н н 1Ме, 3-Ме - «Сни -0- 114 МН? 1-Ма-с-Ре н н 2Ммеяме - «СнуСну (0- 115 МН: 1-Ме-с-Ре н к 1Мме,3Ме - сСнуснИи 0. 118 Мне 1-Ме-с-Ре н н 4Ме - «СНуСну 0. 117 Мн» зМмест НН н 1Ме,4ме - снусСну 50- 118 мні 1.Ме-сре н н 1Ж,ЗЕ - «НуСну (0- 119 мні 1еЕР; кн СНІМе 1-Ме,3- Ме - «СНеСну 0. 120 МН? 1-Е Ре н н 1Ме,4-Ме - СнуСну 9. 121 мні 1-но-я н н 1-Ме,3-Ме - яснусСн, 0- 122 ММе2 1ЕаР; н н 1Ме, зМе - «СНуСнь о 9- 123 Мосрмоїйло -1-Е--Рг н н а-Ме, 3 Ме - «СниСну 0. 124 МНАс 1-ЕаР, н н 1-Ме,3Ме - «Снусну 0. с 125 МНКНІ 1-ЕаРе н н 1-Мме, 3 Ме - «снусну 0- 126 МНРІрегіфійо 1-Е-еРг н н 3-ме, 3мМе - «Снусн,У -50- 127 МНО 1-ЕаРе н н 2-Мес 4-Ме - «снуУсСн; 0. ге) 128а МНРІрегідіпо 1-Е-і-Рг. н н 2-Ме, зме - «СнусСн, -с0- 129 Мне п н н іме. 3 Ме - «снуснме. 0. 130 кн, 1-Ме-с-рг н н 2-меаме - «СНуСну МН. 131 Мн, 1-Ме-е-Рг н н 1Мме, 3зМме - снуСну Ме тема яз я т т, бом овес ІФ) 132 Мн, 1-Ме-с-Ре н н 4-Ме - «Снусну нн. о 133 Мн, 1-Ме-е-вг н н 1-Меса-ме - «СнуСну МАС. 134 мн, 1-Мечс-ре н н Ів, ЗЕ - «сНуСну МВі- 135 МН. Тв н н 1-ме, 3Ме - «СнуСну МН. ІС 136 МН. 1-К4-Рг н кн 1-ме 4Ме - «снисн, -МОо. 137 мн, 1-НО Ре н н 1Ме,3-Ме . -СнисСну нн. 138 ММме, 1вР н н 1-Ме,3-Ме - -СНуСни МР (ее) 139 Могомюїйло /1-Е4-Рг н н 1-Ме,3-Ме - «СнусСну --МЕі- 140 МНАс 1-ЕаРе н н іме зМе - «СНиСну Мат. 141 МНМНг 1 ЕР н н іме. 3зМе - «снуибну 0 ері ю з5 142 МНРірегійіло 1-Е-і-Ре н н і-Ме,3-Ме - «СнуСн,у -нн. - 143 Мне 1-Е4-Ре н н 2-Ме,а-Ме . «СнуСн,у МН 144 МН2 алея» н н 1-Ме,3Ме - «Снусн,. МСсНу омех. 145 МН: и н н іме, 3Мме - «СН у СнМе- «НРЕ- 146 МН: СЕЗ н кн 2 Ме Ме - «СнуСсну - 147 МНг сеосе;н н н 2-Меаме - -Снусну - « 148 Мне ЕР н н 2Ме,4-Ме - -Жнусн - 149 МН: 2-СЕЗРИ н н 2-Ме,4-Ме - «СнусСни - 150 МНРідегідіпо СРУСКзН н н 2Ме Ме - «нуснО- шщ 151 мні ВР к н 2-Ме 4 О- сну -0- 152 МНІ сви н н змеяме - «снусну - с 153 Мнг свзскн н н ФРМЯ-Ме - -СнуСну - 154а МН: РР н н ЗА Меу «Снусни - в! » 155 Мне 3-Сез-РА н н 2-Ме 4-Ме - «снусну - п 156 МН2 сРсісЕ,Нн н н 2-Ме.4-Ме - «Снусну - 157 МН? Ре ме ме 2-Мес Ме - «снусну - 158 МНа ме н н 2-Ме.4-Ме - снусни О- 159 Мнг СРасез к н 2-Ме,а-ме - «снаиснеО- 1650 МНг - н н зМмеаме - ЯМеН-снуи - 181 Мне СЕ,Ме н н 1-Ме 4-Мме - «сниСнИ - 1 182 Мн: сРУСЕ,Н н н іМераме - «снусни - 163 МН: Е4-Ре н н зМеяме - «СниСни - 164 Мне со н н 3-Меса-ме - «СнусСни - (Фе) 165 МН: Сен н н 3-ме,4-Ме - «СнуСну О- 166 МН: снибОоме нн н 3 ме, 4Мме - «Снусн - 187 Мне снІсм н н 2-Ес - «СнуСну - 1 168 Мн снмесм н н мЕБАМе - «СнуСну /- 169 МНІ 1-оме-ві н н зЕ0аМме - «снУсну - 170 Мн? з-ЕРп н н 2меаме - «Снусну - (ав) 171 Мне З ЕР н н 2меаМме - «СНусСнк О- 172 МН аЕРА н н 2Мел-Ме - «снусни с 173 мні 2-Ме-Рв н н 2-Ме,4-Ме - «СнуСнуоО- « п 174 МН? 2-ЕСРЬ н н 2-Ме,.4-Ме - «СнуснуоО- 175 МН 2.он-Ри н н 2-Ме,4-Ме - «Снусну - 178 мні 2-ОМетн н н з-Меа-ме - «СнуСну - 177 МН? 2-сМ.Рв н н 2-Ме 4Ме - «Снусну 478 Мне 2.4-куРк н н 2 Ме ме - «СнуСнКоО- 179 МНг 3е-сіве н н 2ме Ме - «Снусну - іме) 60 бо мем: І-й - ке їв, ж Га ж Ер.2сІ 180 МН2 ерохії н н 2-Ме Ме «Снусну - 181 МН 1-Месерохіч НН н іМе ме - снибну - 183 МНІ 1.2-Меркерохід Н н 2-Мме,аме - «снусни - 183 МН2 122-Меу НН н дМеа-Ме - тнусни - ерохій 1ва Мне іМмезяжио Н н 2Ме дме - «снусну о ерохід 185 мнг 1-Ме-з-ьви он н 2Ме аме - «нусни - ерохід 188 Мн 2-Ме-врохі НН н 2-ме а Ме - ЗНуУСНну - 187 МНІ и н н 2 Ме ме - «снусну - 188 Ми2 НО--йг н н 2-Ме, Ме - -Снусну - 189 МН: січ-Ре н н 2-Меаме - «Сниснуи - 190 МН: МеО--Рг я н зМмеемео- НС - зв1 Мне тнож н н аМейМе - 00 Снусни - 192 мні 1-мео-Е н н зме а Ме - «Снусну - 193 МНІ 1ЕЖж н н 2Ме 4 Ме - жнуСсни - тая Мн: 1-сНЕ н н Ме, а Ме - сСНнусню О- 195 МНг 1-АсО-к н н 2ме а Ме - «Снусну - 196 МНІ но н н іме йме - нусСни - 187 мні СНР н н ЗМе,й Ме - "СНусну - 188 Мнг се н н н Й р КИ 198а МНІ СНЕСе н н ій 100 тваєнк с х дна 200 Мнг БАР н н н - «Снусну - 166-169 201 Мнг сез Ан н Й неси - 202 МН СЕоСЕзН н н н Й неси т 203 мні вав н Щі н одно 206 мні сво н н н Й жніснк 7 205а МН СРоскін н н н й тнмесну 7 206 МН? ва-Ре Ва н н - Насни - 207 Мнг Са ян ме н т Хніснк - 208 МН Гете, МГ н к - снусну - 209 мне в тон Кк й раки 210 МН: ме н н н Й Сніснг Й 211 Мне СЕаСЕз н н н й Снсн ма нн Е н н н - «сменсни - 213 мні СЕзме н н н Й снисни с 214 мн: свусюн н н н 1000 нн с 215 МН? ЕаР сю нн н - СНусну - 216 мне сов н Щі Н Й ре 217 мне СЕР н н н 100 Жниснк с 218 мн снісооМме -Н н ій Тднеснк 219 Мн снасм н н к 100 днієнк зовн снмесно нон н Тоонесне і) 221 мні 1оМмеж н н н Й Снусни - 222 МН аеРи н н н Й Хнкснк - 223 МН? зт н н н Й Єніснк 224 МН ет н Ш н поббаснк с мо оман: в т я ве, о т тео о 125 МН 2-Ме-ть н н н - «Снусни С - 226 МН: 2-ЕСРА н н н - -снуснь - о 227 М: 2-он-ть н н н - «нусну - 228 МН: 2-ОМеть н н н - «сн. че 229 мні 2-сттв н н н - снісна. - й 230 мні 2-Е5-Е-Р н н н - «СнуСну /- 231 Мн 1-Ме-с-Ре н н н - «СНусни - 1. Бспашт г) 232 мні ерохій н н н - сСнусни - 233 МН: 1-Ме-ерохії НН н к - «Снусну - 234 МН: 12-Меерохід н н н - «СниСнус 0 - ІС о) 235 МНІ зазмеу нн н н - снусну - врохій 238 Мн: 1-Ме-2-Ек. н н н - «нуисну - ерохід 237 МН: 1-Ме.2-п-ви. НН н н . нусну - єрохій 238 МН: 2-Мечрахій НН н н - янисну - « 239 мні " н н н - «СнуСну - 240 мні наз н н н - «Снусну О- 163-165 шщ 241 МН: сін-вг н н н - «Нусну - 242 КН: меоб--Ре н н н - «Снусну - 243 МН: нО-Ес н н н - -сСнисн,у - с 2448 МН: 1-РАЮЧЕ: н н н - ЖСНуСни о- 245 мні 1-еЕе н н н - -снусну - ч 245 МНІ іс н н к - «СниСну з» 247 мні 1-Асов н Кк н - «СНисну - " 248 МНІ НО-Е Рг н сноМе н - «Снусну - 249 МНЕ сноРг н сноМе н - «нусну о- 250 мні - н ме н - сні о 251 МНг 1-сьЕ: н н н - сне ме 252 МНг 1-МеО-Ег н н т-Мме,4-Ме СН: СНІ о 253 МН: 2-МеО-Е: н н тмеяж сНнМеснг 1 254 МН сРг Ме СООМе мера. сНРАН о 255 МНа ТМес Ме см 2-Ме4-Ме - сн: сна со 256 МН? 1Е-оРі Ас Ас 2 ме а-Мме .- сне сн: 257 МН? 1-СІ-е-Ре сно Ме 2мМеа-Мме - сні сн: зва мнсно Ме н н 2 Ме Ме - сн сні
ЕР (20 : х т (9! 260 Мосрнюйло Р.Р ве ме ме том Снеснме мме 261 Рірегфлю С Р-Ре ч - А сСнме 282 МНАс вв н Н зме ме - снесирв - ав) 263 МНМНг она; ме н ЗМеєме .- сНиСНнМе 5 254 МЕш Он, н н ЗМе жо - Снмесні 5 « л 265 МНР ОНР н н 2-Ас,а-Ме СО о Снасн»? 5 266 Мне: ОМе--рг н н 3ова снме снаснг 5 267 МНСОРА Ме н н ЗОСОРи снЕ снесн: 0 258 мні сСез 4сів: н 2Ме ме .- снасне 0 269 КНІ свжсеНн н ме зМе ме - Снасні 5 ко 60 б5 мо оомв'я? яз я г Іво А ж з Ер. (ес 270 Мн: сСНнасСва н Е 2 Ме Ме - снасні 5 271 МНа 1Свасто н Ме аме - сниснг 5 272 Мн: Свз н н н яЖнНу сСнусну - 273 Мн: СЕУСЕаН н н н «Ну СНуСну С - 274 МН: Ре н н н «Ну СНуСну /- 72-78 275 МНІ СЕЗ 3-севЕ Н н -бни Снусну О- 216 чні СЕуСвУН н єс н «ни сснусну - 277 МНІ ЕР н Ме н -снИи сн; -- 278 кна тВу кн н н ЖНи сСНусСнуо- 273 мні св,СЕ,н н Ме н «Снросснусну /- 280 мнюнев Ре н н н «ньо снусСну - 181 мні сві 4: н н «Ну Снусну - 282 Мн: свасеня /н н н «нроссСнусни - 283 МН: ват н де н «Но сснусНну - 284 МНІ ме н н н Янько сСНуСНу - 285 МН: Сас н н н дну сСнуСну - 86 мні кт н н н «ну СМенсну- 287 мні СЕзМе н н н «ну СНусСни - 288 КНІ СЕасен н н н «ко бнусну - 289 МН: Б-Р н Е вн «ну сСнуснуи - 230 МН: сс ск н н бни сСнуСну - 291 МН: СЕРА н н н «Янько СНуСну - 292 МНІ снІсбоме нн н н ян осснуснИ с 293 МНІ сни н н н «Ну сснусну - 294 МН: снмесн н н он «ну сСнусСну - 295 чні 1-оМеЕ: н н н «Ну сСнусну - 296 МН? аеРн н н н «Ну сснусну - 297 МнІ з-в-Р н н н «ну сСнусну - 298 МНІ зеРи н н н «сни сСнусне - 239 МН: 2-мет н н н «Ну сснусну - 300 Мн: з-ЕеРН н н н «Су сСНусну - з01 Мне 2ОнРа н н н «ну снусну - 302 МН: 2омети н н «ну ссСнусну - 303 КН 1-СМоРа НІ н н Ну сснусну - 304 Мне 2 ЕрРН н н н «Сни оСнусну о - 3о5 мні 1 Мер н н н «ну сСмусну - 1534154 зоб мно ерохід н н н «ни сСНнеСну - 307 МН: 1-Ме-ерохід /Н н н -нросснусни - зов м 1.2-Мехерохід Н н н «сну ссСнуУСНу - 309 МНІ 1222-Мез. Мн я н «Ну сснуснюО- ерохіі 310 Мне імейвь он н н «сну сСнусну - ерохій 311 Мн 1-Ме-2-ави- Н н н «сну сснусну с с соохі 312 кні 2-Ме-ерохд НН н н «Сну сснусну - Ге) 313 мні и н н н «ну сснусНу - 31 мні нОчеРе н н н Яну сснисну С - 145-146 моомв'й яз вк я: о йо 00 ввцесу 315 мні СН-Ре н н н «ни сСнусСну - І в) 316 мн мер н н н «ни сНусну - 317 Мне іно н н п «ну снусну - 318 МН: змебж он н н Янь осснусни - ав) 319 МН2 вк н н н ЯЖньосСнесну - 320 МН: тс н н н -ЖНну сснуСни - Й 321 мні 1-АсОІ н н н сну сСнуСну о - ІС в) 322 мні НО-іРг снсМ н н Янь осснусну О- 323 мні: СІЧ снуисне н н «ну сснусни - сн с 324 МН, ста н н 2-Ме.4-Ме «Сну сСнусну - 325 МН2 СРзСЕ,Н, н н 2-Мес4-Ме сну СнуСнИу - ою 326 МН: ват пон н Фмера-ме Сни сСнуснИу - 327 Мне сез сн.оМме н 2-Мес4-Ме Сну сСНусну - 328 МНн--Ре СЕзСе;н н н Ф-меаме Сну СНуСну /- 329 МнІ ЕіРе н н 2Ме4-Ме сну «Сну я- 330 Мна сво н н 2-Ме 4-Ме Сну сСнуСну /- 331 МНМН-Ме СЕ,СЕ,Н н н 2-Мме 4Ме сни Снусну - 332 МН ве снуУме нН 2-Ме,4-Ме Сну СнуСну О- « 333а МнМе сез н н 2-Ме.4-Ме Сну СнуСну - 334 МН сСесіск,н н Ме 2-Ме,4-Ме СНИ СНуУСНну - 335 МНІ Е4-Ре Е н 2аме,а-Ме Сну СНусну Д- шщ 336 мні Ме н н 2-мес4-Ме Сну СнуСнЕоО-с с 337 Мн СтаСка н н 2-Ме,4-Ме СНУ СнуСНу - 338 КН: ІЗ к к 2-ме,4йме сну сМмен-сну - щ 339 чНнІ Се.Ме н н тМе,4аме Сн. сснуСсну - а 340 Мне СЕС, н н 1-мес а ме Сну Снусну - 341 МН ваРг н ме 1-мес4-Ме Сну СНуСНИ - 342 мні ссв н н 3-ме,4-Ме Сну СНуСНу - 343 МН Серп н н ЗМе4-Ме СМм,У -СнуСну -
За мні снусорме нн н 3-Мес4-Ме Сну СнуСну /- зав снІсм н н 2 «ну сснусну - с Зав мні снмесн н н ФЕЯ ме оссну ссНуСну - 347 МН: 1оМечЕ н н 2Е0аМме Сну снусну - 348 Мн: зи н н 2-Ме,4Ме Сну Снусну -
Го) 349 МНг 3-е-Рв н н 2-Ме,4-Ме Сну СсСНуСНну -
ЗБО МН: ат н н 2-Мме, 4-Ме Сни сснуСну - 351 КНнІ 2-Ме-ті н н 2-Ме4-Ме Сни СНусСнуи - (9) 352 Мне 2 ЕСРА н н 2Ме,а-«Ме -СМеу СНуСну - 353 Мн: 2-он-Ри н н 2Ме4-Ме СМен. снусну - 354 МНО 2-ОМе-Ри н н 2Ме,4-Ме Сну сСНуСну - ав) 355 МНг см Нн н 2ме а-Ме Сну сСнусну - 355 МН: 2.А-Е,РА н н 2-ме, 4-Ме СНИ бнусСну ос 357 мні 1-Е-с-Рг н н 2-Ме,4-Ме СсНОН «СНИСНу - сл ЗБВ мні ерохій н н 2Ме а-Ме Сну сСНуСНу - 359 МН: ТМеерохід -Н н 2-ме.4-Ме сну сСнНуСну - 360 мні 1.2-Меерохід Н н 2-Ме,4-Ме Сну СНУСну - 361 мно 12.2 Меу НН н 2-меса-Ме Сну сснусну - ерохій ко 60 б5 мо мая? яз Гм я Гм "ож уз Ер. (СІ зв2 мні 1-Ме-2-Е- н н 2Ме,4-Ме Сн, -СнуСну - ерохій з53 мні 1Мез-во. Н н 2-Ме.4-Ме СНУ -СНИСНИи - ерохій 364 Мне 2-Меерохій н 2-Ме 4-Ме Сну СНуСнуО- 365 МН2 и н н 2-Ме4-Ме сни СНУСНу -
Звв МН: НОоч-Ре н н 2-Ме,4-Ме Сну СнуСну - 367 МН: сіння н н 2 Мераме СНУ СНуСНу - 363 Ммнг Мечі н н 2-Ме,4-Ме сну сСнубну - 369 МнІ і-но-к н н 2-мееа-Ме сну Снусну - 370 ЧНІ 1-месб-єс н н 2-Ме а4-Ме Сну Снусну - 371 МН: 1Е-же н н 2Ме.4-Ме Сну СНУСНу - 372 Мн: зсвз н н 2-Ме,4-Ме Сну СНуСну - 373 МНІ 1-АсО-Ее н н 2-Ме.4Ме Сну СнуСнИ - 170 Нове н н 1-Ме,.д-Ме сн. оСнуСнИ - 374 мні 375 МНІ СНР н н З-Ме 4 Ме сну СнуСну - 376 Мн: сез н н н Хни сну Й 377 Мн: СЕзсРін н н н рокли 188-170 378 Мнг варт н н н Сну сн Й 378 мні сез н сніме н ЄНкосбнк Й зво Мн: СЕзСЕзН н снюмМме н ни Сну " зві Мне ЕР н снуІОме н о. сну - сви н н н зни сне и 382 МН сЕ,сен п ме н ну сснк 7 383 МН: Еш вве н сн,иоме н ни сСнк т зва Мне г н ме н Зник о жснк т за Мне СЕЗ сн. - 386 мні СеСісСгН н н н Сну сну 387 мн: вав н як н бнкосНнк т ме н н н бНи Сну т зва мні сно «сне Й 389 ММ СРасва н н н 1 з й к н н н сну бну 380 Мн:
СЕ,Мме н н н сну сну " 381 мне ті сну сн; - 392 МН сЕ,сЕ,Н вг н н сн, г - н іРе н ну сснк - 393 Мнг РР й н н ч «Ну «Сну и 334 Мн ссіз -
СЕРА н н н «ну сне 395 МН: 1: сни сно - 396 МН: сниОоМме нн н н рок т сне Нн н н Яни сСнК . 397 МНа с сне - снмесм н н н не 2 398 Мне сну - 1оМек н н н Збнх СН 399 мно «сне . Ге 400 МНг 2 н н й се
ЗЕ н н н "Сни сне и 401 МНг «оснЕ - 402 МН раль щ Щ н тн Я 403 нн зме-Ри н к н «ни сне Й о 404 нн 2-есРИ н н н би сну Й 405 нн гони н н н ни сне Й 406 МнІ 2-О0Мевп н н н Зник осснг Й 407 МН 2-СМ-Ри н н н «Сну сне ме. м'я? яз и х я я ів по У оовоес І в) 408 мні 2.4-ЕИРн н н н «Нв хосну . 409 МН: 1-Ме-сРг н н н сне «сне - 120.123 о 410 кне ерохій н н н сн сне ! 411 мні 1-Ме-ерохій НН н н «Яну сну й 412 мні 1,2-Мерерохід Н н н «ньо сну . іт) 413 Мне 122-Мен Н н н «сне «сне Й ерохіфд 414 мні 1Мегв он н н «ну сну - со ерохід а15 Мне 1-Ме-зчуво нон «ни євро. ІС ерохій " з5 416 МНІ 2-Ме-ерохід -нН н н «Сни «сн, - 417 мні ч н н н ни сну - 418 мні НОЧ.Р н н н сСнуо-сну - 188-190 419 МН: СНР н н н «НУ сн, - 420 Мн: Мео-і-Рг н н н «сн сне - 421 МН2 1-НО-Ег н н н ни «Сну « 422 МН: 1-Мео-ї« н н н «Сну сну . 423 мні ТЕ н н н -сни сн, . шщ 424 МНІ ТС н н н жбну Сну - 425 МН2 1-Асо-Ек н н н ну сну - 428 мні ноч.Р; н н н «Ну СНР. 427 мні сере н н н «Жнуоснтто- с 428 МН» сез н н 2Ме4Ме сну «Ну - 429 МН: Сеоск,н Ме н 2аме,4-Ме сни «сну -
ГУ 430 Мне ЕР н н 2- Меса Ме сну «сну - и » 431 МН? се Ме н 2Меа Ме сну сну - 432 МН: сСЕзсЕ,Н н н 2 Ме 4-Ме Сну Сну - 433 МНг ВР ме н 2-Ме, «сни сну - 234 МНІ сви н н 2Месаме сну «сну - 435 Мне СЕуСЕН Ас н 2Меса-Ме сну «Сну - 436 мні БЕР Е н 2-Меаме СНУ сну - (9) 437а МН4.Ре Сез сНІОМе н 2-Ме, Ме сн, «сне - 438 МНІ СЕСІСЕ,Н н н 2-Мес4-Ме Сну «ск - 439 МН вір Ас н 2-Ме4Ме сну сну - (Фе) 440 Мне ме н н 2-Ме аМе сну снр - «41 МНІ СЕР2СЕз н н 2-Ме, 4-Ме Сн, сну - і в 442 МНІ Е н н 2-Ме,4-Ме сн, Сну - 1 443 МНІ сЕ;Мме н н 1-Ме,4-Ме Сну Сну - 444 МН? СЕСЕ,Н н н 1Мераме Сну сну - 445 мні ЕЕРг н н мера Ме сну сну - ав) 446 чні сез н н 3-Ме.4-Ме сну «Сну - 447 МН: Серп н н З-Ме4Мме СНУ снр - 448 Мн? 00 СНсООМме/ Нн н ЗМмеа-юМе Сну Сну - сл 449 МН снусм н н зЕ Яну сну - 450 МН снмесм н н 2ЕЦаМе сну «Сну - 451 МНІ 1оМеЕ н н ЗЕ раМме Сну сну - 452 Мне 2ЕР н н 2МейМе Сну «Сну -
міома т я я: в "йо же У яр.есі 3еРА н нн 2-Ме, 4-Ме Сну сне - їв че ав н н 2-меМме Сну «Сну - 455 МН 2-Ме-Ри н н Ме аме Сну сну - 458 МН? 2-ЕеРп н н 2.Ме,4-Ме «Смеу «Сну - 457 МН 2.он-Рв н н 1-Ме, 4-Ме - «сни - смен- 458 МН 2-оМмеРн н н 2Ме саме сну Сну - 459 МН 2-СМ-Рь н н 2-Ме.4 Ме Сну сн . 460 МН аваеРв н н 2-МераМме сну сне - 461 МН: 1-Е-с-Ре н н 2-Ме, 4-Ме - «ну - сонн. ерохій н н 2-Ме,4МмМе Сну СН, - їз че 1-Месрохя НН н 2-Месаме сну Сну . 464 МН? 1-Ме.-2-ме- Н н 2Ме.4-Ме сну сн, - ерохіф 465 МНІ 12,2-Меу. НН н 2-Ме,4-Ме Сну «сн . ерохій 456 МНІ мед Он н 2-Ме,4-Ме Сну Сн - ерохій 487 Мн: 1Месз-во- н н 2-Ме.4-ме Сну СНК - ерохій Ме сну сн 2-Ме-ерахій. нн н 2-Ме, 4-.Ме почну т зве че " н н 2 Ме 4-Ме Сну Сну - 470 МН НО--Ре н н 2аме,аме сну Сну - 471 МН» сін н н 2МеаМме Сну «Сну - 472 мні месніРе н н 2-Ме,4-Ме Сну осн - 473 МНг 1-нОчЕ н н 2-Ммес4-МмМе Сну осн - 474 МН: 1-мео-гє н н 2меаМме Сну сне - 4т5 мні зе н н 2МмеаМе Сну сну - 476 МНІ 1-ссЕх н н 2-мес4-мМе Сну Сну - 477 МН 1-АСО-Е н н 2Ме,4Мме Сну Сну й 478 МНІ нО4-Рг н н 1-Ме,4-Ме Сн, сн; 479 МН: сіре н н 3-Месаме Сну «Сну - пот сез н н н 000 бнасняк 481 МН: СЕСЕ,Н н н н Й рез
ЕР, н н 1Ммер а ме - «сниснРІ 0- з на Ти) н н н Й тнисня 5. за на свзстун н н зМе Ме - «СНУ СНР 5. вар н ме 2Ммера-ме - «СнуСнР. «5. «85 МН2 н Й снеснт 0- 486 МН2 Ви К н з сн. 0. Ге! 487 МНІ се,се,н н ме Ме Ме - "снус ват н н 2-Ме - -снусСнРв. 0. 88 Мне 0000 Снусняю 0- ге) н н н ї 489 МНАє Ста се н їй їй їй Й «СнуснРн. - 490 МЕС РІС ув н Й сснуснРт. 0- 491 МН КР н Н н Й снусн. 0» 432 МН: ме н н н - «снуСнРв. 0. 493 МНг СВІСЕЗ н н Й снеснРЮ 0. 494 МНІ ке н н 7
Іс) мо мані я С я що ок ха Рр.їс) 495 МНІ СЕзМе н н н - «СнуснР. 0. ав) 496 мні СРС «св: н н - "«СНуСНРН 0. 497 Мн: РР н Же н - «СНИСНРР. 0. 498 Мн: ссіз н н н . «снусНРА. 0. ІС 4989 МНІ СЕР н н н . «СнуиснРА. -0- 500 МН: снусоОМме нн н н - «СНИ СНРА- -0- 501 МНг сн,см н н н - «СНуСНРА- «0 (2,0) 502 мні снмесм н н н - НУСНеА- 0. 503 Мн2 1-ОМе-кі н н н - «Снуснен. «0-
Бо МНг зва н н н - «снуснРн. -0- ІС
БОБ Мн З-еРН н н н - «СНиСНРн -0- 506 мні ати н н н - «сНиСНРА- -0- 50? МН: 2 Мети Й н н н - «сНуУСНРН. 0.
ОВ МНг ФБР" н н н - «СНуСНРН- -0- 509 мні гони н н н - «СНуСНРА» -0- 510 МН: 2-ОМе-Рн н н н - «СНуУСнеЬ. -0- 511 МНнУ 2-сМмРи н н н - «СнуснРН- « 512 нні залу нн н н - «СснуснРь- -0- 513 МН: 1-Ме-с-Рг н н н - «СНуУСНР- 0. 514 МН: ерохій н н н Н -«снуСНнРь. -0- - 515 мні 1Ме-ерохід НН н н - «СНуСНРА» 0- 516 МНна 1.2-Ме ерохід Н н н - «СНУСНРН- -0- 517 МН: т22Ммеу он н н - ЯНИСНРІ» 0. с ерохій 518 Мне тМезЕН Он н «ен - «СНуУСНР- 0- п ерохій - 518 мно 1Мезлво Нн н н -0сниснрвв. о. " ерохід 520 МН: 2Месерохій НН н н - "СнуСНРІ- -0- 521 мні " н н н - «СНИСНРА- 0- 522 мні НО Рг н н н - «сНуСнРи 0. 523 МН: СНоРг н н н . -СНИСНРН. -0- 524 МНІ Мео-і-Р н н н - «СнисНе- 0. 1 525 МН 1нок н н н - "СНУСНРА. -0- 526 МНІ 1-Мес-е н н н - «СНиСНРН- 0. 527 МНІ зе н н н - «снуСНнеРІ -0- (ее) 528 Мне 1сьЕ н н н - -СнуснРН. 0 528 мні 1-АсО-Е н н н - «Снуснен- 0 530 ММех нот н н н .- «СНиСн а. 0. (9) 531 МНВг СінРе н н н - «СНуснРА- 0 532 Мнг сез н н н - СНусни сну 533 МН: СЕУСвон н н н -00снисни сну (ав) 534 МНІ ват н н н - снисну Сну 53 мна сСез н н 2-тівта м. «снусни сне
Б3ва Мн СЕоСЕ,Н ме н 2-Ме.4Ме . «СнуиснуУ «Сну сл 537 МН ЕРе н Ме 2-медме - снисни сну 538а МН: сви Ме н н - «снусн,у. «сне 539 МН: СЕсвН н ме 2-Ме.3-Ме - снусН, сне 25 ко 60 бо мо омя'ю? яз Гм в гом ж Па ча во. (с
Ба Мн вав н н 2-ме, - «СНуснИи сну 54їа МНІ св. н н 2-ме4-Мме - «снуснИу СНР 542 МН: СЕСІСЕ,Н н н н - «бнуСн, сну 543 МНІ вн н де 3-оме - -СнуСну сне ба МНІ ме н н н - «СниснИ сну 545 МН: СЕС н н н - «СНуиСнИи Сну 546 МНІ Е н н н - «НСНУ Сну
Ба? МН2 СЕіМе н н н . «сниснИи сну
БВ МН: се,СезН я н зМераме - снуиснИи ср
БаЗ МНО ЕР н Е іме 4-Ме - «сниСну сн; 5БО МНг ссіз н н н - «СнуСсну сне в51 МН сек н н н - -СНуСну Ск 552 МН? сніОоме нн н н - -нуСну ссбнк 553 МН: снсм н н н - -снуСну сну 554 МНІ снмесм НН н н - «нуснУ сну 555 МН2 1-ОМе-Ее н н в - «Снисни сну 556 Мне 2-Е-Р н н н . «снисни сне 557 МНг З-вРи н н н - -«НуСну сн, 558 МН2 а-еРп н н н - «снуСн,у сну 559 МН: 2-Ме-Ра н н н - «СНуСну сну 560 МН: ЗЕБРА н н н - «СнуСнуьо снк 561 МНІ 2-он-т н н н - -СнуСну Сну 562 ММІ 2-ОМе-Рн н н н . -снуСни сну 563 МН: 2-См-Рв н н н - -СнуСну сн. 564 МНг 2-ва-вРН н н н - «снУСни сну
БББ5 МНг 1-Мече-Ре н н н - -снусну Сну 556 МН ерохій н н н - -Снибн,. сну 567 МН 1Ме-ерох /-Н н н - -«снусну сну 558 МН 1.2-Меуерохіб Н н н - «Снусну сну 559 мні 12 Меу -/Н н н - «снусни сну ерахій 5то мні тмедЕео/Нн н н - -снусн,у сну ерохід 571 мні 1Ме-ви. НН н н - «Снуснуи Сну ерохій 572 МН: 2-Меерохій НН н н - «Снуисну сн, 573 мні "п н н н - «СнуСну сну 574 мні НОч.р н н н - -снубну сну 575 МНІ сов н н н - «сниснИи Сну
Був МНІ МеО-іР; н н н - «СнуснИи Сну 577 МНІ но н н н 0» «СНиСнИи Сну
БТ МН 1-Мео-еї н н н - «нисну сне се 579 МНІ 1-2-Е н н н - «снусну Сну 580 МНІ 1-сьжЕе н н н - «сниСну сне о
БВ1 МН 1-Асочех н н н - ЗНуиСну Сну 82 МН: НО-і Рг н н н со 0снуснро сну 583 МН: СНР н н н со оснусни Сну 58а МН, 3-о0н-2-мео-Е Н н 2-Медме - снусСну сну ме оман: в т Си і йо а ді кв. (ес ю 585 МН, се. н н Змеб, ля о. «снІісну сну 5ав Мн, СЕ н н 1Ммераме - «снусни. 5 176478 о 58? Мн; іРе н н 2-Мераме - «СНИСНИ Сну бя вав кн. снисноньо нн зме- .- «Снусну Сну б
СЕзн а-Мме ІС 589 МН, «СМмежсн, нн н 2 ме йме - «Снусну Сну 156457 590 МН, Ме н н 2-Ме а Ме - «снуснИу Сну 100201 531 МН, снусмеюме Н н 2-Мме4ме - -сНУсну Сну п (ее) 582 Мн, сниоме н н 2-Мме Ме - -снусну Сну 198-499 593 МН. Снуєви н н 2-Мме Ме - «снуСну Сну
БО МН. кн, зон н 2Ме ме - ЖнуСни сне ІС 555 МН. оме н кн 2-ме4ме - «СНуСну Сну 180-182
БЗЄ МН. 5Ме н н 2-ме ме - -СнуСну Сну 597 МН, БЕ н н 2- Ме 4Ме - -«нуСсну сне
Б5аа Мн; 1-е-еРе н н з-мераМе - «СнуСсну сн; 85-70 595 МН; снІсноМмен н н зМме ме - -снусну сне се « 600 мн, сНуснюме!. н н 2-ме 4-Ме - яніни Ос безї
СЕ бої мн, 1ваР, н н н - «Снусну 0-00 1917193 шщ 602 Мн, СНСЕзсн,ОМе Н н 2МеаМе - «снуСснИи Сну 6о3 мн. снмесн,Оме н н 2-Мме дме - «Нусну Сну с бо МН, замеови /Н н н - «Снусну - 148-150 605 Мн, зМесво НН н амер Ме - «СНусну Сну бе ч з» боб мн, снуснусту н іме а-ме - «сниснуи оСнуи 58-80 и во? мн, снмесносту Н н ме дме - «СНьСну Сну б вов мн, сме-снсвз п н Ме а Ме - «снуСну сн, ех во9 мн, снУснусту НН н н - «нусни - 86-80 в10 мн, 1-ва-ре н н зе - «Снусну 3- 149-150 в11 Мн, сюнІкс; н н 2-Ме,4Ме - «Снусну Сну т 6512 мн, 1-вчсевг н н 2-меа Ме - СнуСну 30-00 215-220 1 613 Мн, 2,2,3,3-Мегс Н н 2-Ме,а Ме - «списи сне бе 814 МН, 1-Есс-Ву н н 2-Ме Ме - «снусСну Сну (ее) 15 МН, тар н н н - «ну «СНР. 93-95 616 мн, вар н н тМме зМе - «снусну 30-000214-216 617 МН, віРг н н а.ме - «Снусну С - 140-144 1 618 мн, СНОНРа н н н - «снусну с 819 мн, СНО н н 2меа-Ме - «СнуСни Сну 620 МН, снюМме н н н - оснуСНи с 187-198 (ав) 621 Мн, сн,Ме н н а-Мме ме - «СниСну 50. 180-182 622 Мн, снусну. н н 2ме я Ме - «снусну Сн, ех сл снесн, 623 мн. сНіОМмеютн он н 2Ме а Ме - «снусну сбну їв 524 МН, сСНис-Ре н н зМмеаме - «СНУСНу сСНу ев 625 МН, -Бізохатомі н 2 Ме а-Ме - -«бнуиСни Сну ех 626 мн, Уве н н амеаМе - «снусну - тест 627 Мн, Ме, н н 2-Ме,4-Ме - «снИиснИи Сну 15554160 ко 60 б5 мом: яз Г-яй я Ти ж Тед уз єр. (9СІ 628 ММеРн є н н 2- ме аме - «снусСну сну 146448 629 Мн, 1-ЕзРе н н 2-меаме - -СНІ3,5- Сну (б
МеВ 630 Мн, іРе н н н - «Снусну - 1734175 631 Мн; 1-ЕаР н н 2-мео - «СНусСну Сну 172473 632 Мн; 1-Е4-Ре н н амеб, ЗЕ -нусни Сну 633 Мн, СЕ н н 4МеО, ЗЕ. «снусНу «сну 634 Мн, с-Рг н н 4-меО - «СнусСнИи осн, 89-94 635 МН, СсН.ОМе н н 4-МеО - «Снусни Сну 158-160 636 мн, еЕ н н н - «нуисну - 175-178 637 МН, Ес н н 2 Ме, 4Ме - -снусну Сну 78-80 638 Мн, сНомМе-і-Рг н н 2-Ме,4-Ме - «Снусн,и - її 839 мн. сн;в: "он н н . -снусн, - 86-98 640 МН, Снів: н н 2-Ме,4-Ме - «СбнуиСну сну 70-74 7170 баї мн, тваре н н іме, 3 Ме - «Снусни - 642 МК, св. н н 1-ме,зме - ЯСНуСну - 843 МН, ар н н 2-Ма аМе - «сНуСнУ СНИ 75-77 644 МН, с-Репічі н н 2Мме дме - -сНисн, Сну 52-64 645 МН, ср н н н - «снуиснуи о вав МН, 1-х н н 2 - «СниСну - 547 Мн, а н н 2-Ме 4-Ме - «ниСни Сн. 225-226 648 МН; снусн-сн, Н н 2-Мме іме - -снисн, сну б49 МН, мме, н н н - «снусСну - 173-174 650 Мн, осн,ссн н н ме еМме - «снУсСну - 75 вві, 1-ЕФО-Ее н н зМераме - «снуСну «снк 652 Мн; СНусіРе н н зМме дме - «Нисни Сну 78-80 653 МН. Снусіі-Рг н н н . «СнусСн - 65-57 554 МН, СНуснеху; //Н нн н - «снуСне - 7075 655 МН, Єнуснеху НН н змеаме - жнусну Сну 75-80 еБб мн, іРг н в ЗМме 4Мме - «Снисну - 180-191 657 Мн, іт н н 4-Ме - «снусну - 60-55 єБе Мн, вав н н н - «СНіСНРНА 0. 104-105 20 В. Приклади композицій а) Пилоподібний засіб одержують шляхом змішування 10 масових часток сполуки формули (І) і 90 масових часток тальку і подрібнення у молотковому млині.
Б) Здатний до диспергування у воді порошок одержують шляхом змішування 25 масових часток сполуки формули (І), 64 масових часток каолінвмісного кварцу в якості інертної речовини, 10 масових часток с 25 лінгінсульфонкислого калію і 1 масової частки олеоїлметилтауринкислого натрію в якості змочувального та о диспергувального засобу і розмелювання у стрижневому млині. с) Здатний до диспергування у воді концентрат одержують шляхом змішування 20 масових часток сполуки формули (І) з б масовими частками алкілфенолполігліколевого ефіру (ЄТгйоп Х 207) З масових часток ізотридеканолполігліколевого ефіру (8 БО) та 71 масових часток парафінованої нафти (діапазон кипіння, Іо) 30 наприклад, 255-277"С) і розмелювання у кульовому млині до розміру часток менше 5мкм. о а) Здатний до емульгування концентрат одержують із 15 масових часток сполуки формули (І), 75 масових часток циклогексанону в якості розчинника та 10 масових часток оксетильованого нонілфенолу в якості Іо) емульгатора. со е) Здатний до емульгування у воді гранулят одержують шляхом змішування 35 І в) 75 масових часток сполуки формули (І) масових часток лігнілсульфонкислого кальцію 5 масових часток натрійлаурилсульфату « 3 масових частки полівінілового спирту 406 7 масових часток каоліну - розмелювання у стрижневому млині та гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі шляхом ч го . и? розприскування води як гранулювальної рідини.
І) Здатний до диспергування у воді гранулят одержують також шляхом гомогенізації і попереднього 45 подрібнення у колоїдному млині 1 масових часток сполуки формули (І) (ее) 5 масових часток. 2,2-динафтилметан-6б,6'і-дисульфонкислого натрію «сл 2 масові частки олеоїлметилтауринкислого натрію 1 масова частка полівінілового спирту
Ге Шо 17 масових частки карбонату кальцію с 50 масових часток води остаточного розмелення у кульовому млині, розпилення одержаної таким чином суспензії у розпилювальній 5 башті за допомогою сопла і сушіння.
С. Біологічні приклади (Ф) 1. Вплив на бур'яни при досходовому обробітку
Ге Насіння або частинки корінців одно- та дводольних бур'янів викладають у суглинистий грунт в пластикових горщиках і накривають землею. Потім порошки або емульсійні концентрати сполук згідно з винаходом у вигляді во водної суспензії або емульсії в концентрації, яка в перерахунку відповідає 600-8О0Ол/га, з різними дозами наносять на поверхню покривної землі. Після оброблення горщики ставлять у теплицю і витримують в умовах, сприятливих для росту бур'янів. Візуальну оцінку здійснюють після проростання рослин у порівнянні з необробленою контрольною групою. Як показали результати тестів, сполуки згідно з винаходом проявили добру гербіцидну активність при досходовому обробітку проти широкого спектру бур'янів і шкідливих рослин. в5 Наприклад, сполуки згідно з прикладами Мо2, 3, 38, 43, 199, 200, 231, 240, 482 (див. таблицю 1) мають дуже добру гербіцидну дію проти таких шкідливих рослин як Зіпаріз аІра, Спгузапіпетит зедейшт, Амепа заїїма,
З ейага тедіа, Еспіпоспіоа сгив-даїї, ойт пшМНогит, Зеїагпа зрр., АбБршоп (ПпПеорпгавії, Атагапіпив гейгоПйехиз та Рапісит тійасецшт при досходовому обробітку з витратною кількістю активної речовини 0,5 кг/га і менше. 2. Дія на бур'яни при післясходовому обробітку
Насіння або частинки корінців одно- та дводольних бур'янів викладають у суглинистий грунт в пластикових горщиках, накривають землею і ставлять в теплицю з добрими для росту умовами. Через три тижні після висівання тест-рослини обробляють в стадії трьох листків. Порошки для розприскування або емульсійні концентрати сполук згідно з винаходом розводять водою і у різних дозах з концентрацією, яка в перерахунку 7/о Відповідає 600-80Ол/га, розприскують на зелені частини рослин. Через 3-4 тижні витримування рослин у теплиці з оптимальними для росту умовами візуально оцінювали ефективність препаратів порівняно з необробленою контрольною групою. Засоби згідно з винаходом і при післясходовому обробітку показали добру ефективність проти широкого спектру бур'янів і шкідливих рослин. Так, сполуки із прикладів Мо 2, З, 38, 43, 199, 200, 231, 240, 482 (див. таблицю 1) мали дуже добру гербіцидну ефективність проти таких шкідливих рослин, як 5біпарів аіра, Еспіпоспіоа сгив-даїй, І ойшт тийКШогит, Спгузапіпйетит зедейшт, Зеїйагіа зрр., Аршійоп (Пеорнгазії,
Атагапіпиз гейоПйехиз та Рапісит тійасецт, Амепа займа при післясходовому обробітку з витратною кількістю активної речовини 0,5 кг/га і менше.
З. Ефективність проти шкідливих рослин у рисі
Висаджені паростки рису, а також типові для рису бур'яни в закритих пластикових горщиках вирощували у
Теплиці зі сприятливими умовами (рівень заливної води 2-Зсм) до трилисткової стадії. Після цього здійснювали обробку сполуками згідно з винаходом. Для цього активні речовини суспендували, розчиняли або емульгували у воді і вносили у заливну воду в різних концентраціях. Після обробітку тест-рослини ставили у теплицю з оптимальними умовами. Приблизно через три тижні після внесення здійснювали візуальну оцінку ураження рослин порівняно з необробленою контрольною групою, причому, сполуки із прикладів Мо 2, З, 38, 43, 199, 200, с ово 231, 240, 482 показали дуже добру гербіцидну активність проти бур'янів, типових для культури рису: Сурегиз топії, Еспіпоспіоа сгив-даїйї, ЕіІеоснагів асісціагів і Задійагіа рудтаеа. і) 4. Переносність технічними культурами
В наступних дослідах в теплиці в піщаний суглинок закладали велику кількість насіння технічних культур і бур'янів і накривали землею. Частину горщиків обробляли зразу ж, як описано в розділі 1, решту ставили в ю зо теплицю до розвитку 2-3 листків і потім обприскували як описано в розділі 2 винайденими сполуками формули (Г) в різних дозуваннях. Через чотири тижні після обробітку і витримування в теплиці шляхом візуальної о оцінки було встановлено, що сполуки згідно з винаходом навіть при значних дозах залишили неушкодженими му такі культури, як соя, бавовна, рапс, цукровий буряк і картопля при до- і післясходовому обробітку. Деякі речовини щадили також такі злакові культури, як ячмінь, пшениця, жито, сорго, кукурудза або рис. Серед інших со
Зв сполуки Мо 2, З, 38, 43, 199, 200, 231, 240, 482 формули (І!) таблиці 1 показали частково високу селективність ю і тому придатні для подолання небажаного росту рослин в сільськогосподарських культурах.

Claims (7)

  1. Формула винаходу « 40 НИ ші с 1. Сполуки формули (І) та їх солі з (). й Х й 45 МТМ (є, є в АК й со в'ЮМИ ТМ ме 4 Кк с п о 50 де В! ї 2 незалежно один від одного означають водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами сл вуглецю в алкільному залишку, нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок або оксивуглеводневий залишок з 1-40 атомами вуглецю, або гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок, гетероциклілтіонільний залишок або гетероцикліламінний залишок з 3-6 циклічними атомами та 1-3 2о гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із п'яти останніх залишків незаміщений або заміщений, або Ге! означає ацильний залишок, або В ї 22 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означає гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами та ді 1-4 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероциклічні атоми вибрані із групи М, О і 5, а залишок незаміщений або заміщений, 60 ВЗ означає галоген, ціано, тіоціанато, нітро або залишок формули -71-87, В? означає водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок або оксивуглеводневий залишок з 1-10 атомами вуглецю, або гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок або гетероцикліламінний залишок з 3-6 циклічними атомами та 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із п'яти останніх залишків 65 незаміщений або заміщений, або означає ацильний залишок,
    ВЕ? означає галоген, ціано, тіоціанато, нітро або залишок формули -72-К8, РЄ, якщо п - 1, або кожен залишок БУ незалежно один від одного, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, ціано, тіоціанато, нітро або групу формули -79-29, 27, 88, 9 незалежно один від одного означають - водень або - ациклічний вуглеводневий залишок, причому в ланцюзі атоми вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами із групи М, О і 5, або - циклічний вуглеводневий залишок, або - гетероциклічний залишок, причому кожен із останніх З залишків незаміщений або заміщений, 77,72, 73 незалежно один від одного означають - простий зв'язок або - двовалентну групу формули -О-, -(О)р-, -(О)р-О-, -0-5(О)р-, -СО-, -С8-, -3-СО-, -60-5-, -0-С5-, -С8-О-, -8-68-, -С8-8-, -0-СО-, -СО-О-, -МВ-, -О-МВ-, -МВ-О-, -МВ!-СО- або -СО-МЕ--, причомур - 0,1 або2, ак означає водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, феніл, бензил, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю або алканоїл з 1-6 атомами вуглецю, У! м2, З та інші групи У, якщо т дорівнює 2, З або 4, незалежно один від одного означають - двовалентну групу формули СКУ? причому К2 і 2? однакові або різні і означають залишок із групи можливих для В - КЕ? залишків, або - двовалентну групу формули -О-, -«СО-, С5, -«СН(ОКУ)-, -С(-МА-, -5(О)4-, «МА"- або -М(О)-, причому 4 - 0, 1 або 2, а К" означає водень або алкіл з 1-4 атомами вуглецю, або - У або УЗ простий зв'язок, с причому два атоми кисню груп У2 і УЗ не є сусідніми, о т означає числа 1, 2, З або 4, п означає числа 0, 1, 2, З або 4.
  2. 2. Сполуки формули (І) та їх солі згідно з п. 1, які відрізняються тим, що В'їв2 незалежно один від одного означають ів) водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку або о нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок, або оксивуглеводневий залишок з 1-6 атомами вуглецю, або гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок або гетероцикліламінний залишок з 3-9. М циклічними атомами і 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із п'яти останніх залишків со незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.-С/)алкокси, (С1-С)/)галоалкокси, (С4-Су)алкілтіо, (Со-С/)алкеніл, (Со-Су/)алкініл, (Со-С/)алкенілокси, (Со-С)/)алкінілокси, іс) гідрокси, аміно, ациламіно, моно- і діалкіламіно, нітро, карбокси, ціано, азидо, (С.1-С/)алкокси|карбоніл, КС41-Сл)алкіл|карбоніл, форміл, карбамоїл, моно- та ді(С.4-С/)алкіл)іамінокарбоніл, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, (С4-Су)алкілсульфініл, (С4-Су;)галоалкілсульфініл, (С4-С,)алкілсульфоніл, « (С4-С.)галоалкілсульфоніл та, в разі циклічних залишків, також (С.--С/)алкіл і (С4-С/)галоалкіл або заміщений незаміщеним або заміщеним залишком із групи феніл, фенокси, циклоалкіл, гетероцикліл і гетероциклілокси, або т с означає ацильний залишок або "» В ї 2 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами і " 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероатоми, вибрані із групи М, О і 5, а залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С--С/)залкіл.: і оксогрупа, і-й В означає водень, аміно, алкіламіно або діалкіламіно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, Ге | нециклічний або циклічний вуглеводневий залишок, або оксивуглеводневий залишок з 1-6 атомами вуглецю, або гетероциклільний залишок, гетероциклоксильний залишок або гетероцикліламінний залишок з 3-6 циклічними і-й атомами і 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із п'яти останніх залишків незаміщений або ав | 20 заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.--С/)алкокси, (С.4-Су/)галоалкокси, (С4-С/)алкілтіо, (Со-С/)алкеніл, (Со-Су)алкініл, (Со-Су/)алкенілокси, (Со-Су/)алкінілокси, гідрокси, аміно, сл ациламіно, моно- і діалкіламіно, нітро, карбокси, ціано, азидо, (С4-С/)алкокси|карбоніл, ((С4-Су)алкіл|карбоніл, форміл, карбамоїл, моно- і діс(Сі-С/)алкілІамінокарбоніл, (С.-С/)алкілсульфініл, (С.4-С.)галоалкілсульфініл, (С41-С))алкілсульфоніл, (С.4-С/)галоалкілсульфоніл і, в разі циклічних залишків, також (С-і-С/)алкіл. і (С4-С/)галоалкіл, або незаміщеним чи заміщеним залишком із групи феніл, фенокси, циклоалкіл, гетероцикліл і ГФ) гетероциклілокси, або означає ацильний залишок, юю 27, 88, ЕЕ? незалежно один від іншого означають - водень або во - (С.-Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, причому кожен із останніх трьох залишків незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато, нітро і залишком формули -77-В79. або - (С3-Св)циклоалкіл, незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (Сі-Св)алкіл, (С--Св)галоалкіл, (С--Св)галоалкокси, (Сі-Св)алкокси, (С--Св)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, 65 «С2-Св)алкініл, (Сз-С/)алкенілокси та (Сз-С)алкінілокси, або - феніл, незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато,
    нітро та залишком формули -72-В 1", або - гетероциклічний залишок з 3-9 циклічними атомами та 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, ціано, тіоціанато, нітро та залишком формули -79872, 71,72,73, 77, 75, 75 незалежно один від одного означають - простий зв'язок або - двовалентну групу формули -О-, -(О)р-, -(О)р-О-, -0-5(О)р-, -СО-, -С5-, -5-С20-, -60О-5-, -0-СО-, -5О-О-, -М-, -0О-МК-, -МА-О-, -МАК-СО- або -СО-МК-, причому р - 0, 1 або 2, а КК означає водень, алкіл з 1-6 70 атомами вуглецю, феніл, бензил, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю або алканоїл з 1-6 атомами вуглецю, ВО, в", в! незалежно один від одного означають водень, (С1-Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, причому кожен із останніх трьох залишків незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С-4-Су/)алкокси і (С4-С/)алкілтіо, або (С3-Св)циклоалкіл, феніл, гетероцикліл з 3-9 циклічними атомами і 1-3 гетероатомами із групи М, О і 5, причому кожен із останніх трьох циклічних залишків незаміщений або 12 заміщений, або два залишки -77-В19 або -75-8!! або -79-В72 разом із елементом приєднання або елементами приєднання означають цикл з 3-8 циклічними атомами, що є карбоциклічним, або містить гетероатоми із групи 0, 5 і М і незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С4-Су/)алкіл і оксогрупа.
  3. 3. Сполуки формули (І) та їх солі згідно з п. 1 або 2, які відрізняються тим, що В", 2 незалежно один від одного означають водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С.--С/)алкіл, ціанф(С,-С алкіл, (С4-Су/)алкіламіно, діКкС4-Су)алкіл|аміно, гало(С4-Су)алкіл, гідроксі(С4-С)алкіл, (С4-С/)алкоксі(С4-Су)алкіл, гало(С4-Су/)алкоксі(С4-С/)залкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)галоалкеніл, (Со-Св)алкініл, (Со-Св)галоалкініл, (С4-Су)алкіламіно(С 41-С)алкіл, ді(С4-Сл)алкіл|іаміно(С -Су)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 1-Су)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(Сі--С/)алкіл з 3-9 циклічними членами, сч ов причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками із групи (С4-Сд)алкіл, галоген і ціано, або (о) феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С.-Су)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (Сі-С/)алкоксикарбоніл, моно- або ді(С--Су/)алкіліамінокарбоніл, феноксі(С.і-Су/)алкіл, феніл(С1-Су)алкіл, ю гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо, або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, 2 ціано, (С--Су/)алкіл, (С--С/)алкокси, (С--С/)алкілтіо, (Сі-С/)галоалкіл, (Сі-С/)галоалкокси, форміл, ю (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл і (Сі-С.)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероциклічних атомів із групи М, О і 5, або с В! і 82 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами і ю 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероатоми вибрані із групи М, О і 5, а залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С--С/)залкіл.: і оксогрупа, ВЗ означає водень, гідрокси, аміно, карбокси, ціано, тіоціанато, форміл, амінокарбоніл, (С.-Сд)алкіл, « ціано(С.-Сд)алкіл, (С4-Су/)алкокси, (С4-Су)алкіламіно, ді(С4-С/)алкіл|аміно, гало(С1-Су)алкіл, - с гідроксі(С 1-Су/)алкіл, (С4-С,)алкоксі(С4-С/)алкіл, гало(С4-Су)алкоксі(С4-С/алкіл, (С4-Су)алкілтіо, а гало(С.4-С.)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, "» (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ді(С4-Сл)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 41-С/)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, (С3-Со)циклоалкіл(С 1-Су)алкіл, гетероцикліл(С1-С/)алкіл з 3-9 циклічними членами, причому циклічні групи останніх чотирьох залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками із групи 1 (С4-Сд)алкіл, галоген і ціано, або бо феніл, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С1-Су)алкіл, (С.4-С/)алкоксикарбоніл(С 4-С/)алкіл, (С4-С)алкіламінокарбоніл(С 1-С.)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, мМоно- або 1 діс(С1-С/)алкілІамінокарбоніл, феноксі(С.--С/)алкіл, феніл(С.--Су)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, о 50 гетероциклілокси, гетероциклілтіо або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, ціано, (С4-С/)алкіл, (С.-С/)алкокси, сл (С4-Сд)алкілтіо, (С4-Су/)галоалкіл, (С.4-С/)галоалкокси, форміл, (С.-С/)алкілкарбоніл, (С1-С/)алкоксикарбоніл, (С4-С))алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, ОС і 5, В означає водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С4-Сл)алкіл, ціано(С4-Сл)алкіл, (С1-Сл)алкіламіно, 5о ді(С.-С)алкіл|аміно, гало(С4-С/)алкіл, гідроксі(С4-С)алкіл, (С4-С,)алкоксі(С4-С/)алкіл, ГФ) гало(С.4-С/)алкоксі(Сі-С/)алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ді(С4-Сл)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 41-С/)алкіл, де (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(С--Су)алкіл з 3-9 циклічними членами, причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками із групи (Сі-С/)алкіл, галоген та ціано, або 60 феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С1-С.)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (Сі-С/)алкоксикарбоніл, моно- або ді(С--Су/)алкіліамінокарбоніл, феноксі(С.і-Су/)алкіл, феніл(С1-Су)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо, або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, бо ціано, (С.і-Сд)алкіл, (Сі-Су)алкокси, (С.4-Су)алкілтіо, (С.-С/)галоалкіл, (С--С/)галоалкокси, / форміл,
    (С4-С)алкілкарбоніл, (С.4-Су/)алкоксикарбоніл, (Сі-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, С і 5, В? означає водень, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, амінокарбоніл, (С--Су)алкіл, ціано(С.-Су)алкіл,
    (С.-С )алкокси, (С4-Су/)алкіламіно, ді(кС4-Су)алкіл|аміно, гало(С4-Су)алкіл, гідроксі(С4-Су/)алкіл, (С4-С/)алкоксі(С 1-Су)алкіл, гало(С4-Су)алкоксі(С.4-Су)алкіл, (С41-С/)алкілтіо, гало(С4-Су)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, гало(Сь-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, (С4-С,)алкіламіно(С -С.)алкіл, ді(кС4-Су)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 41-С)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(С 1-Су)алкіл з 3-9 циклічними членами, причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені 70 або заміщені одним або кількома залишками із групи (С--С/)алкіл, галоген і ціано, або феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С.-С.)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С.)алкіл, (С4-С)алкіламінокарбоніл(С 1-С.)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, мМоно- або діс(С1-С/)алкілІамінокарбоніл, феноксі(С.--С/)алкіл, феніл(С.--Су)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтію), або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або в 75 циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, ціано, (С--С/алкіл, (Сі-Сд)алкокси, (Сі-С/)алкілтію, (Сі-С/)галоалкіл, (С.--С/)галоалкокси, форміл, (Сі-С/)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл та (С4-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, С і 5, во, якщо п - 1, і залишки 25 незалежно один від одного, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, гідрокси, аміно, нітро, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, амінокарбоніл, (С.-С/)алкіл, ціано(С.-С.)алкіл, (С.-С/)алкокси, (С4-С.)алкіламіно, ді(С.4-С,)алкіл|аміно, гало(Сі-Су/)алкіл, гідроксі(Сі-С/)алкіл, (С4-Су)алкоксі(С4-С/)алкіл, гало(С.4-С/)алкоксі(Сі-С/)алкіл, (С.-Су)алкілтіо, гало(С.і-Су/)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ді(С4-Су)алкіл|аміно(С 4-С.)алкіл, (Сз-Со)циклоалкіламіно(С 1-Сл)алкіл, (Сз-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(Сі-Сл)алкіл з 3-9 циклічними членами, М причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками із групи о (С4-С)алкіл, галоген і ціано, або феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С.-Су)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С1-С/)алкоксикарбоніл, моно- або ді(С.і-С/)алкіліамінокарбоніл, феноксі(Сі-С/л)алкіл, феніл(С.4-Су)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо або один із останніх 17 залишків, який в іс) ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, о ціано, (С--Су/)алкіл, (С--С/)алкокси, (С--С/)алкілтіо, (Сі-С/)галоалкіл, (Сі-С/)галоалкокси, форміл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С.-Су/)алкоксикарбоніл, (С4-С/)алкокси, ів) причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, ОС і 5, со причому сусідні залишки БО разом означають приконденсований цикл з 4-6 атомами в кільці, який є карбоциклічним або містить гетероатоми із групи О, 5, і М і який незаміщений або заміщений одним або кількома о залишками із групи галоген, (С4-Су)алкіл і оксогрупа, У, м2, З та інші групи У, якщо т дорівнює 2, З або 4, незалежно один від іншого означають - двовалентну групу формули СВУ, причому Р і Е? однакові або різні і мають наведені нижче значення, « дю або -о - двовалентну групу формули -О-, -5-, -50-, 505, -СО-, -С5-, -«СН(ОКУ-, -С(-МК)-, -МА"- або -М(0)-, с причому К" означає водень або алкіл з 1-4 атомами вуглецю, або :з» - У! або УЗ означають простий зв'язок, причому два атоми кисню груп 7-Х не сусідні, Ва її ве означають водень, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, амінокарбоніл, (С.--С/)алкіл, ос ціанф(С,-С алкіл, (С1-Су/)алкокси, (С4-Су/)алкіламіно, діКкС4-Су)алкіл|аміно, гало(С4-Су)алкіл, бо гідроксі(С 1-Су/)алкіл, (С4-С,)алкоксі(С4-С/)алкіл, гало(С4-Су)алкоксі(С4-С/алкіл, (С4-Су)алкілтіо, гало(С.4-С.)алкілтіо, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, гало(Со-Св)алкініл, 1 (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ді(С4-Сл)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 41-С/)алкіл, о 50 (С3-Со)циклоалкіл, гетероцикліл(С--Су)алкіл з 3-9 циклічними атомами, причому циклічні групи трьох останніх залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками із групи (С4-С/)алкіл, галоген і ціано, або сл феніл, фенокси, фенілкарбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбоніл(С1-С.)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (Сі-С/)алкоксикарбоніл, моно- або ді(С--Су/)алкіліамінокарбоніл, феноксі(С.і-Су/)алкіл, феніл(С1-Су)алкіл, гетероцикліл, гетероцикліламіно, гетероциклілокси, гетероциклілтіо, або один із останніх 17 залишків, який в ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, о ціано, (С--Су/)алкіл, (С--С/)алкокси, (С--С/)алкілтіо, (Сі-С/)галоалкіл, (Сі-С/)галоалкокси, форміл, іме) (С1-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, (С.4-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-9 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, ОС і 5, 60 т означає число 0, 1, 2, З або 4, п означає число 0, 1, 2, З або 4.
  4. 4. Сполуки формули (І) та їх солі згідно з одним із пп. 1-3, які відрізняються тим, що В, 22 незалежно один від одного означають водень, аміно, форміл, (Сі-С/)алкіл, (С.4-Су/)алкілкарбоніл,
    (С.-С)алкоксикарбоніл або амінокарбоніл, або бо В! і 82 разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають гетероциклічний залишок з 3-6 атомами в кільці і 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту за певних умов наявні інші гетероатоми, вибрані із групи М, О і 5, а залишок незаміщений або заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.--С/)алкіл і оксогрупа, ВЗ означає водень, карбокси, ціано, (С.4-Св)алкіл, ціано(С.4-Суд)алкіл, гало(С41-Сд)алкіл, гідроксі(С--С.)алкіл, (С4-С,)алкоксі(С4-С/)алкіл, гало(С1-Су)алкоксі(С4-С/алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (С4-С,)алкіламіно(С 1-Су)алкіл, ді(С4-Сл)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 41-С/)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, (С3-Со)циклоалкіл(С 1-Су)алкіл, гетероцикліл(С1-Су/)алкіл з 3-9 циклічними атомами, причому циклічні групи останніх чотирьох залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками із групи
    70. (С1-Сд)алкіл і галоген, або феніл, фенілкарбоніл, фенілкарбоніл(С.4-С.)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкіламінокарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, феноксі(Сі-С/)алкіл, феніл(Сі-С/)алкіл, гетероцикліл, або один із останніх 10 залишків, який в ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, (С4-С/)алкіл, (Сі-С/)алкокси, (С1-Су/)галоалкіл, (С4-С/)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл,
    75. (С4-С/)алкокси, причому гетероцикліл в залишках містить 3-7 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, О і 5, В означає водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С41-С/)алкіл, ціано(С.--Су/)алкіл, (С4-Су/)алкіламіно,
    (С.-С,)алкоксі(С1-Сл)алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, феніл, (С1-Су)алкілкарбоніл, (С4-С/)алкоксикарбоніл, феноксі(С-4-Сл)алкіл, феніл(С.і-С/)алкіл, або один із останніх 5 залишків, який в ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С1-С/)алкіл, (Сі-С/)алкокси, 2? означає водень, (С.-Салкіл, (Со-Св)алкеніл або (Со-Се)алкініл, во, якщо п - 1, і залишки 25 незалежно один від одного, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, гідрокси, аміно, нітро, форміл, карбокси, ціано, (Сі-Су/)алкіл, ціано(С--Су/у)алкіл, (Сі-С/)алкокси, (С.4-С/)алкіламіно, гало(С.4-С)алкіл, гідроксі(С4-С/)алкіл, (С4-С,)алкоксі(С.4-С)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, с (С1-С/)алкіламіно(С.1-С/)алкіл або феніл, фенокси, фенілкарбоніл або один із трьох останніх залишків, (3 заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С.4-С/алкіл і (С4-С/)алкокси, У - простий зв'язок або СН», (У2)п означає двовалентний залишок формули -СНо-, -СН(СНУз)-, -С(СНаз)»-, -СНоСН»-, -СН(СНУ)-СН»-, ю -СН(СНаз)-СН(СН»У)-, -СНСН(СН»У)-, -СН(СеНе)-СН»о-, -СНСН(СеНвб)- або -СН(СНУзЗ)-СН(СьНв5)-, УЗ означає простий зв'язок або двовалентний залишок формули СН », -СН(СНаз)-, -С(СНз)»-, СН(ОН), -О-, о -8-, СО, 505, МН, М(СНз), М(СоНв), М(н-СзНУ7), М(-СзН7), М(н-СаНо), М(-СаНое), М(втор-САНо), М(трет-Су/Но), ю М(СеНв) або ЩСН»СенНв), і п означає число 0, 1, 2 або 3. со
  5. 5. Сполуки формули (І) та їх солі згідно з одним із пп. 1-4, які відрізняються тим, що ю В, В2 незалежно один від одного означають водень або (С4-С/)алкіл, або В їв: разом із атомом азоту групи МЕ'В2 означають насичений гетероциклічний залишок з 3-6 циклічними атомами і 1-2 гетероатомами, причому поряд з атомом азоту при необхідності інший гетероатом вибраний із « групи МіО, ВЗ - (Сі-Св)алкіл, ціано(С--Сл)алкіл, (С.1-Су)галоалкіл, гідроксі(С.4-Сул)алкіл, (С4-Су)алкоксі(С.4-Су)алкіл, о, с гало(С 1-Су)алкоксі(С.4-С)алкіл, (С2-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (С4-С/)алкіламіно(С 4-Су)алкіл, "» ді(кС4-Су)алкіл|іаміно(С -С.)алкіл, (С3-Со)циклоалкіламіно(С 41-С)алкіл, (С3-Со)циклоалкіл, " (С3-Со)циклоалкіл(С 1-С/)алкіл, насичений гетероцикліл(С--С/)алкіл, причому циклічні групи останніх чотирьох залишків незаміщені або заміщені одним або кількома залишками із групи (С4-С/)алкіл і галоген, або феніл, фенілкарбоніл(С 1-С)алкіл, (С4-С/)алкоксикарбоніл(С 1-С.)алкіл, (С4-С/)алкіламінокарбоніл(С 4-С/)алкіл, 1 феноксі(С.4-Су/)алкіл, феніл(С.і-Су/)алкіл, гетероцикліл, або один із останніх 7 залишків, який в ациклічній о частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, нітро, (С4-С/)алкіл, (Сі-Сд)алкокси, (С1-С/)галоалкіл, (С1-С/)алкілкарбоніл, (С.і-С/)алкоксикарбоніл і (С.--С/)алкокси, причому о гетероцикліл в залишках містить 3-7 циклічних атомів і 1-3 гетероатоми із групи М, ОС і 5, о 20 В означає водень, аміно, форміл, амінокарбоніл, (С4-Сл)алкіл, ціано(С4-Сл)алкіл, (С1-Сл)алкіламіно,
    (С.-С,)алкоксі(С1-Сл)алкіл, (Со-Св)алкеніл, гало(Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, феніл, (С1-Су)алкілкарбоніл, сл (С4-С/)алкоксикарбоніл, феноксі(С-4-Сл)алкіл, феніл(С.і-С/)алкіл, або один із останніх 5 залишків, який в ациклічній частині або в циклічній частині заміщений одним або кількома залишками із групи галоген, (С14-С))алкіл, (С41-С/)алкокси, В? означає водень або (Сі-Слдалкіл, (Ф; во якщо п-1, і залишки 25 незалежно один від одного, якщо п більше, ніж 1, означає галоген, (С -С/алкіл, ГІ (С4-Сл)алкокси або гало(С.1-С.)алкіл, У означає простий зв'язок або СН», во (У2)т означає двовалентний залишок формули СН» або СНЬСН», УЗ означає простий зв'язок, СН», -О- або -5-, і п означає число 0, 1, 2 або 3.
  6. 6. Гербіцидний засіб або засіб для регулювання росту рослин, який відрізняється тим, що він містить щонайменше одну сполуку формули (І) або її сіль згідно з одним із пп. 1-5 у формі, прийнятій у галузі захисту 65 рослин.
  7. 7. Спосіб боротьби зі шкідливими рослинами або регулювання росту рослин, який відрізняється тим, що ефективну кількість щонайменше однієї сполуки формули (І) або її солі згідно з одним із пп. 1-5 наносять на рослини, на посівний матеріал рослин або на посівну площу. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 8, 15.08.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) ІС) «в) ІС) (ее) ІС в) -
    с . и? 1 (ее) 1 г ШИ сл іме) 60 б5
UA98095076A 1996-02-28 1997-02-14 2-аміно-4-біциклоаміно-1,3,5-триазини, гербіцидний засіб або засіб для регулювання росту рослин та спосіб боротьби з шкідливими рослинами або регулювання росту рослин UA58505C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19607450A DE19607450A1 (de) 1996-02-28 1996-02-28 2-Amino-4-bicycloamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
PCT/EP1997/000702 WO1997031904A1 (de) 1996-02-28 1997-02-14 2-amino-4-bicycloamino-1,3,5-triazine als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA58505C2 true UA58505C2 (uk) 2003-08-15

Family

ID=7786633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA98095076A UA58505C2 (uk) 1996-02-28 1997-02-14 2-аміно-4-біциклоаміно-1,3,5-триазини, гербіцидний засіб або засіб для регулювання росту рослин та спосіб боротьби з шкідливими рослинами або регулювання росту рослин

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6069114A (uk)
EP (1) EP0885201A1 (uk)
JP (1) JP4442931B2 (uk)
KR (1) KR100849899B1 (uk)
CN (1) CN1083439C (uk)
AU (1) AU714187B2 (uk)
BG (1) BG64096B1 (uk)
BR (1) BR9707781B1 (uk)
CA (1) CA2248338C (uk)
CL (1) CL2004001102A1 (uk)
CZ (1) CZ296253B6 (uk)
DE (1) DE19607450A1 (uk)
HU (1) HUP9901113A3 (uk)
ID (1) ID16056A (uk)
MX (1) MX9807064A (uk)
MY (1) MY118281A (uk)
PL (1) PL195265B1 (uk)
RU (1) RU2314297C2 (uk)
TR (1) TR199801714T2 (uk)
TW (1) TW368395B (uk)
UA (1) UA58505C2 (uk)
WO (1) WO1997031904A1 (uk)
ZA (1) ZA971642B (uk)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0864567A4 (en) * 1995-11-27 1998-12-30 Idemitsu Kosan Co TRIAZINE DERIVATIVES
DE19830902A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-chlor-1,3,5-triazinen
DE19842894A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen
DE19921883A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Bayer Ag Substituierte Thienocycloalk(en)ylamino-1,3,5-triazine
JP2001151612A (ja) * 1999-09-09 2001-06-05 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 除草性１，３，５−トリアジン類
GB0026010D0 (en) * 2000-10-24 2000-12-13 Air Prod & Chem N-fluorotriazinium fluorinating agents
GB0026012D0 (en) 2000-10-24 2000-12-13 Air Prod & Chem Electrophilic fluorination
EP2206703A1 (de) * 2008-12-30 2010-07-14 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
DE10207037A1 (de) * 2002-02-20 2003-08-28 Bayer Cropscience Gmbh 2-Amino-4-bicyclyamino-6H-1,3.5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
KR101224300B1 (ko) * 2003-02-05 2013-01-21 바이엘 크롭사이언스 아게 키랄 바이사이클릭 라디칼로 ｎ-치환된 아미노 １,３,５-트라이아진, 이것의 제조방법, 이것의 조성물 및 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 이것의 용도
DE102004034571A1 (de) * 2004-07-17 2006-02-23 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
EP1790227A1 (de) 2005-11-25 2007-05-30 Bayer CropScience AG Wässrige Suspensionskonzentrate aus 2,4-Diamino-s-triazinherbiziden
EP1854355A1 (de) * 2006-03-15 2007-11-14 Bayer CropScience AG Wässrige Suspensionskonzentrate
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
DE102006016885A1 (de) * 2006-04-11 2007-10-18 Bayer Cropscience Ag Mit bicyclischen Radikalen N-substituierte Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren für ihre Herstellung, Zubereitungen davon und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102006016884A1 (de) * 2006-04-11 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102006059941A1 (de) 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP1958509A1 (de) * 2007-02-19 2008-08-20 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2092825A1 (de) * 2008-02-21 2009-08-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
EP2147600A1 (en) 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn
EP2210879A1 (de) * 2008-12-30 2010-07-28 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
EP2654433B1 (en) 2010-12-21 2017-08-30 Bayer Cropscience LP Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
MX2014002890A (es) 2011-09-12 2015-01-19 Bayer Cropscience Lp Metodo para mejorar la salud y/o promover el crecimiento de una planta y/o mejorar la maduracion de frutos.
US10479777B2 (en) * 2013-07-16 2019-11-19 Basf Se Herbicidal azines
EP2930174A1 (en) * 2014-04-07 2015-10-14 Basf Se Diaminotriazine derivatives as herbicides
WO2015155129A1 (en) * 2014-04-07 2015-10-15 Basf Se Diaminotriazine compound
CN106232595B (zh) 2014-04-23 2020-01-14 巴斯夫欧洲公司 作为除草剂的二氨基三嗪化合物
KR101630161B1 (ko) * 2014-07-25 2016-06-14 한국화학연구원 열안정성이 우수한 탄성 폴리우레탄의 중합 방법 및 이로부터 제조된 탄성 폴리우레탄 중합체
WO2016079035A1 (en) 2014-11-18 2016-05-26 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations in tuberous root crop plants
WO2016173966A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicide combinations comprising glufosinate and indaziflam
AU2016259710B2 (en) 2015-05-11 2020-08-27 Basf Se Herbicide combinations comprising L-glufosinate and indaziflam
BR112019011501B1 (pt) 2016-12-07 2023-03-14 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composição herbicida contendo triafamona e indaziflam, seu uso, e método para controle de vegetação indesejada
EP3606915A1 (de) * 2017-04-05 2020-02-12 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-amino-5-oxyalkyl-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
CN111448194A (zh) * 2017-12-04 2020-07-24 拜耳作物科学股份公司 3-氨基-[1，2，4]-三唑衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途
EP4132275A1 (en) 2020-04-09 2023-02-15 Bayer Aktiengesellschaft Compound combination with superior herbicidal activity
MX2022012657A (es) 2020-04-09 2022-11-07 Bayer Ag Nueva combinacion de compuestos con superior actividad herbicida.

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932167A (en) * 1972-10-27 1976-01-13 American Cyanamid Company Substituted s-triazines as herbicidal agents
US3816419A (en) * 1972-10-27 1974-06-11 American Cyanamid Co Substituted s-triazines
US4932998A (en) * 1986-09-30 1990-06-12 Idemitsu Kosan Company Limited Triazine derivatives, and herbicides comprising the same as the effective ingredient
WO1988002368A1 (fr) * 1986-09-30 1988-04-07 Idemitsu Kosan Company Limited Derive de triazine, production de ce derive, et herbicide le contenant en tant que principe actif
CA2027562C (en) * 1989-02-20 1994-05-10 Masahiro Nishii Triazine derivative and a herbicide comprising the same as an effective ingredient
US5286905A (en) * 1990-12-28 1994-02-15 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing biguanide derivative
US5250686A (en) * 1991-04-18 1993-10-05 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing triazine compounds
DE69405502T2 (de) * 1993-04-08 1998-01-15 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur herstellung von 2-fluor isobuttersäure und deren ester
JPH08183781A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Idemitsu Kosan Co Ltd トリアジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
DE19522137A1 (de) * 1995-06-19 1997-01-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 2-Amino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9901113A1 (hu) 1999-07-28
TW368395B (en) 1999-09-01
DE19607450A1 (de) 1997-09-04
JP4442931B2 (ja) 2010-03-31
MX9807064A (es) 1998-12-31
CZ276198A3 (cs) 1998-12-16
BG102706A (en) 1999-04-30
PL328660A1 (en) 1999-02-15
RU2314297C2 (ru) 2008-01-10
CZ296253B6 (cs) 2006-02-15
KR19990087338A (ko) 1999-12-27
BR9707781B1 (pt) 2010-10-05
HUP9901113A3 (en) 2000-06-28
CL2004001102A1 (es) 2005-04-29
CA2248338C (en) 2008-09-02
KR100849899B1 (ko) 2010-06-15
BR9707781A (pt) 1999-07-27
TR199801714T2 (xx) 1998-12-21
BG64096B1 (bg) 2003-12-31
JP2000505462A (ja) 2000-05-09
ZA971642B (en) 1997-11-25
CN1083439C (zh) 2002-04-24
AU714187B2 (en) 1999-12-23
CA2248338A1 (en) 1997-09-04
WO1997031904A1 (de) 1997-09-04
MY118281A (en) 2004-09-30
EP0885201A1 (de) 1998-12-23
US6069114A (en) 2000-05-30
CN1212687A (zh) 1999-03-31
AU1769397A (en) 1997-09-16
ID16056A (id) 1997-08-28
PL195265B1 (pl) 2007-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100849899B1 (ko) 제초제및식물성장조절제로서의2-아미노-4-비시클로아미노-1,3,5-트리아진
UA61893C2 (en) 2,4-diamino-1,3,5-triazines, herbicide agent or agent controlling plants growth, and a method for use thereof
DE60222178T2 (de) Neue substituierte pyrazolderivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende herbizide zusammensetzung
JPH07502028A (ja) ピリミジニル‐またはトリアジニル‐オキシ‐（または‐チオ）‐アルデヒド誘導体、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
KR20040010775A (ko) 제초성 치환된 피리딘, 이의 제조 방법, 및 제초제 및식물 성장 조절제로서의 용도
WO1996041799A1 (de) Sulfonamide als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
CN113149975B (zh) 一种异噁唑啉甲酸肟酯类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN117567451A (zh) 一种含取代异恶唑啉的芳香类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
EP1087948B1 (de) 2,4-diamino-1,3,5-triazine, verfahren zur herstellung und verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
CN116803993A (zh) 一种含手性硫氧化物的芳基甲酰胺类化合物或其盐、制备方法、除草组合物和应用
JP2001511164A (ja) ２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、その製法および除草剤もしくは植物生長調節剤としてのその使用
JP2000510439A (ja) ２，４―ジアミノ―１，３，５―トリアジン、その製法および除草剤および植物生長調節剤としての使用
JPH10510801A (ja) 除草剤および植物生長調整剤としてのｎ−置換ヒドラジノフェニルスルホニル尿素
JPH10501214A (ja) ホルミルアミノフェニルスルホニル尿素、それらの製造法並びに除草剤および植物生長調節物質としてのそれらの使用
JP2002519345A (ja) 置換された２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、その製法および除草剤および植物生長調節剤としてのその使用
DE19748470A1 (de) Carbamoylphenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP1153016B1 (de) Phenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
JPS61186394A (ja) Ｎ‐（ホスホノメチルグリシル）スルホニルアミン型除草剤
TWI284125B (en) Formulation of herbicides and plant growth regulators
DE4439676A1 (de) Schwefelsubstituierte Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP0794946A1 (de) Alkylidenhydrazinophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
JPH11507658A (ja) 置換されたヒドラジノフェニルスルホニル尿素、その製造法および除草剤および植物生長調節剤としてのその使用
WO2002092580A2 (de) 2,4-diamino-1,3,5-triazine, verfahren zu deren herstellung und verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
WO1998001430A1 (de) Nitroalkyl-substituierte pyrimidinyl- oder triazinyl-(oxy-, thio-, methyl-)phenyl bzw. -pyridinyl derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
JPS5826863A (ja) トリフルオロメタンスルホンアニリド誘導体、その製造法およびそれらを有効成分として含有する除草剤