UA64017C2 - An aqueous fluoropolymer dispersion and a method for the separation of fluorine-containing emulsifier - Google Patents

An aqueous fluoropolymer dispersion and a method for the separation of fluorine-containing emulsifier Download PDF

Info

Publication number
UA64017C2
UA64017C2 UA2001074773A UA2001074773A UA64017C2 UA 64017 C2 UA64017 C2 UA 64017C2 UA 2001074773 A UA2001074773 A UA 2001074773A UA 2001074773 A UA2001074773 A UA 2001074773A UA 64017 C2 UA64017 C2 UA 64017C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
dispersion
content
differs
fluorine
fluorinated
Prior art date
Application number
UA2001074773A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Dineon Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7890686&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA64017(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dineon Gmbh & Co Kg filed Critical Dineon Gmbh & Co Kg
Publication of UA64017C2 publication Critical patent/UA64017C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/18—Monomers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
    • C08F6/16—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Опис винаходу
Даний винахід стосується водних дисперсій фторополімерів, які практично вільні від фторовмісних 2 емульгаторів, а також способу одержання подібних дисперсій та їх застосування. "Практично вільні" означає, що вміст становить менше ніж 100млн", краще - менше ніж 5Омлн", значно краще - менше ніж 25млн"! і найкраще - менше ніж Б5млн".
Дисперсії поліфтороетилену широко застосовуються у нанесенні покриттів, оскільки покриття повинні мати 70 певні властивості, наприклад, протиадгезивні властивості, високу стійкість до атмосферного впливу та незаймистість. їх застосовують переважно для нанесення покриттів на кухонні набори, хімічну апаратуру та склотканини. В основному при такому застосуванні дисперсії наносять з порівняно високим вмістом твердих речовин, наприклад, до 7Омас.95. Ці концентровані дисперсії під впливом колоїднохімічного способу стабілізуються переважно неїонними емульгаторами, наприклад, алкіларилполіетоксиспиртами та 75 алкілполіетоксиспиртами.
Для одержання фторополімерів в принципі існують два різні способи полімеризації, а саме - суспензійна полімеризація, яка дає полімерний гранулят, а з другого боку - так звана емульсійна полімеризація, яка дає водну колоїдну дисперсію. Даний винахід стосується емульсійної полімеризації, одержаної з її допомогою дисперсій, та їх застосування.
В принципі існують два етапи одержання подібних дисперсій, а саме - полімеризація та концентрування.
Згідно зі способом водної емульсійної полімеризації, по-перше, одержують гомополімери, які не можуть бути перероблені з розплавів, наприклад, політетрафтороетилен (РТЕЕ), по-друге, "модифіковані" полімери, наприклад, полімер, який має приблизно 9Омол.бо тетрафтороетилену (ТРЕ) та лише незначну кількість співмономеру(ів), таким чином, щоб цей продукт продовжував характеризуватися як "такий, що не може бути сч перероблений з розплаву", по-третє, низькомолекулярні "мікропорошкові" дисперсії, які можуть бути перероблені з розплавів, і по-четверте, співполімери, наприклад, фторотермопласти або фтороеластомери. До (о) фторотермопластів належать співполімери, які містять у собі переважно ТЕЕ та таку кількість одного або кількох співмономерів, наприклад, від 1 до 50, краще - від 1 до 1Омол.9о, щоб продукт можна було переробити з розплаву. Традиційними фторомономерами, крім ТЕЕ, є вініліденфторид (МОР), інші фторовані олефіни, їм зр Наприклад, хлоротрифторетилен (СТЕЕ), зокрема, перфторовані олефіни з 2-8 атомами вуглецю, наприклад, гексафторпропен (НЕР), фторовані етери, зокрема, перфторовані вінілалкілові етери з алкільною частиною з 1-6 Це атомами вуглецю, наприклад, перфтор (п-пропілвініл) етер (РРУЕ). Як співмономери привертають увагу також о нефторовані олефіни, наприклад, етилен та пропілен. Отримані таким чином дисперсії полімерів, які можуть бути перероблені з розплавів або такі, що не можуть бути перероблені з розплавів, як правило, мають вміст «І твердих частинок від 15 до ЗОмас.9о. Отже, для досягнення вищезгаданого високого вмісту твердих частинок для с застосування під час нанесення покриття, а також для зберігання та транспортування, вміст твердих частинок підвищують шляхом концентрування. Для цього застосовують, наприклад, термічне концентрування згідно з
ОЗ-А З 316 201, декантування (5-А З 037 953) та ультрафільтрацію (5-А 4 396 266).
Традиційна емульсійна полімеризація відбувається, як правило, у діапазоні тиску від 5 до ЗО бар та « 20 діапазоні температур від 5 до 100"С, як описано, наприклад, у патенті ЕР-В 30 663. Спосіб полімеризації для -о одержання РТЕРЕ-дисперсій по суті відповідає загальновідомому способу одержання дрібного смоляного с порошку, так званої пасти (05-А 3 142 665). Спосіб полімеризації для одержання співполімерів, наприклад, :з» дисперсій фторотермопластів, відповідає способу одержання цих матеріалів у формі самоплавких котунів.
Для всіх цих способів емульсійної полімеризації потрібен емульгатор, який не буде заважати полімеризації через ланцюгову реакцію. Ці емульгатори називаються нетелогенними емульгаторами (05-А 2 559 752). о Найчастіше застосовують перфтороктанові кислоти (РЕО5, наприклад, п-"РРО5, САБ-Мг. 335-67-1) у формі солей амонію та/(або лужних металів. Однак використання абревіатури РРО далі у тексті не виключає й інших ї фторованих емульгаторів. Вміст цих емульгаторів, як правило, становить від 0,02 до 1Імас.9о по відношенню до о полімеру.
Іноді застосовують інші фторовані емульгатори. Так, наприклад, у заявці ЕР-А 822 175 описано застосування -й солей СНо-вмісних фторкарбонових кислот для емульсійної полімеризації ТЕЕ. У заявці УУО-А 97/08214 описано «м застосування 2-перфторгексилетансульфонової кислоти або її солей для полімеризації ТЕЕ.
У патенті О5-А 2 559 752 описано інші фторовані емульгатори, які, однак, через свою низьку леткість не мають подальшого поширення. Ці хімічні реактиви можуть призвести до вицвітання кольорів кінцевих продуктів вв при високій температурі обробки. І й
Одна з найбільших переваг РЕРО5 полягає в їх високій леткості. РРОЗ дуже ефективні емульгатори і завдяки (Ф) своїй реакційній інертності при полімеризації практично незамінні Однак РРО піддається біологічному г розщепленню, і останнім часом їх вважають екологічно небезпечними.
Відомим є спосіб виділення РЕО5 з вихлопних газів (ЕР 731 081), також було запропоновано вигідний спосіб во виділення РЕО5 зі стічних вод (у патенті О5-А 4 282 162 та досі неопублікованих поданих 2 червня 1998р. німецьких патентних заявках 198 24 614.5 та 198 24 615.3).
При вищенаведених способах концентрування РРОЗ найчастіше залишається у полімерній дисперсії, навіть при ультрафільтрації та декантуванні зі 100-разовим надлишком неіонного емульгатора.
Так, наприклад, при ультрафільтрації згідно з О5-А 4 369 266 залишається приблизно 30905 від початкового ве вмісту РРО5З у дисперсіях серійного виробництва. В особливих випадках залишковий вміст РРО може бути зменшений до показника менше ніж 1095, однак спосіб в цілому економічно недоцільний: щоб досягти такого зменшення потрібно у дисперсію, яку піддають концентруванню, ще додати воду та неіонний емульгатор. Через це процес стає неприйнятно тривалим.
При багаторазовому застосуванні цих дисперсій РРО5 може потрапляти у навколишнє середовище,
Наприклад, зі стічними водами під час очищення обладнання та з аерозолями в атмосферу. У разі одержання композицій для нанесення покриття ці викиди збільшуються, оскільки РЕО5 та її амонієва сіль є високолеткими.
Крім того, РРОЗ5 та її солі при нормальних температурах спікання від 350 до 4507С через декарбоксилування розкладаються на фторовуглеводні речовини, які значно сприяють потеплінню клімату ("парниковий ефект").
Даний винахід забезпечує багаті на тверді речовини дисперсії, які практично не містять РЕО5. У контексті 70 даного винаходу вираз "практично не містять" означає вміст менше ніж 1б00млн 7", краще - менше ніж БОмлн", значно краще - менше ніж 25млн" і найкраще менше ніж млн". Ці показники стосуються не лише вмісту твердих частинок, але й усієї дисперсії. Це досягається шляхом виділення фторованих емульгаторів, наприклад,
РЕО5, з фторополімерних дисперсій, наприклад, дисперсій РТЕЕ, фторотермопластів або фтороеластомерів, за допомогою аніонного обміну, коли до фторополімерної дисперсії додають неіонний емульгатор і забезпечується 75 контакт цієї стабілізованої дисперсії з основним аніонообмінником. Цей спосіб спрацьовує без блокування або закупорювання іонообмінної основи коагульованими латексними частинками. Отримана дисперсія у разі потреби може бути піддана концентруванню.
Як фторополімерні дисперсії підходящими у контексті даного винаходу є дисперсії гомополімерів та співполімерів з одного або кількох фторованих мономерів, наприклад, ТРЕ, МОБ або СТЕРЕ або інших фторованих олефінів з 2-8 атомами вуглецю, перфторованих олефінів з 2-8 атомами вуглецю, наприклад, НЕР, фторованих етерів, зокрема, перфторованих вінілалкілових етерів з алкільною часткою з 1-6 атомами вуглецю, наприклад, перфтор (п-пропілвініл) етерів та перфтор (метилвініл) етерів. Як співмономери застосовують також нефторовані олефіни, наприклад, етилен та пропілен. Винахід охоплює подібні дисперсії незалежно від того, чи має одержуваний фторополімер здатність бути переробленим з розплаву, чи не має такої здатності. с
Латексні частинки, як правило, мають субмікроскопічний діаметр, менший за 40Онм, краще - від 40 до 40Онм. о
Малий розмір частинок забезпечується так званою "мікроемульсійною полімеризацією". Латексні частинки з точки зору колоїдної хімії є аніонно стабілізованими. Аніонній стабілізації сприяють аніонні кінцеві групи, як правило, СООН-групи та аніонні емульгатори, наприклад, РЕО5. Подібні аніонно стабілізовані дисперсії швидко коагулюють на аніонообмінній основі й цим блокують іонообмінну основу. Це пояснюється руйнуванням - електричного подвійного шару в центрах іонообмінника. Таким чином, обробку аніонно стабілізованої дисперсії аніонообмінником, зокрема, для високих концентрацій, вважають недоцільною. --
Пошкодження або закупорювання іонообмінної основи спостерігається вже у разі концентрацій, що (ав) становлять 1/1000 необроблених полімерних дисперсій, тобто дисперсій після полімеризації.
У виборі підходящого іонообмінника допомагає дотримання показника рКа кислоти, що відповідає т протиіїоновому аніонообміннику, який є вищим за показник рКа аніонних кінцевих груп полімеру. Аніонообмінникв «о оптимальному варіанті має протиіон, який відповідає кислоті з показником рКа не меншим ніж 3.
На відміну від нього, при аніонообміннику у формі 804 або СІ" навіть з дисперсіями співполімерів з ТЕЕ та
НЕР, так званому "БЕР", і з ТЕЕ та РРМЕ, так званому "РЕА", через тривалий час спостерігають коагуляцію. «
Обидва ці співполімери мають сильнокислі кінцеві групи. Утворення подібних кінцевих груп пояснюється у роботі З7З 70 "Модет РіІсогороїутегв", дуопйп Зспеїгз (видавець), допп УМіеу 5 5опв, Спіспевіег (1997), стор. 227-288, 244. За с умови застосування співполімерних дисперсій ТРЕ-етилену або МОРЕ іонообмінні основи практично відразу "з блокуються або закупорюються.
Таким чином, аніонний обмін спочатку здійснюють у практично основному середовищі. В оптимальному варіанті іонообмінну смолу переводять у форму ОН", але також не виключають таких відповідних слабким
Фу но кислотам аніонів, як фторид або оксалат. Ці аніони існують головним чином у дисперсіях і походять від композицій для полімеризації. т. Спеціальна основність застосовуваного аніонообмінника не є вирішальним чинником. Сильноосновним о смолам, завдяки їх високій ефективності, віддають перевагу під час виділення РЕО5. Ефективне виділення
РЕОЗ5 з дисперсій залежить від умов іонного обміну. - 70 За наявності слабоосновних іонообмінних смол РЕРО5 відокремлюється раніше. Те саме відбувається і у разі -Ч високої швидкості потоку.
Швидкість потоку не є вирішальним чинником, можна застосовувати стандартну швидкість потоку. Потік може бути висхідним або низхідним.
Іонний обмін можна також здійснювати переривчасто, злегка перемішуючи дисперсію з іонообмінною смолою у резервуарі. Після цього дисперсію відфільтровують. Завдяки застосуванню даного винаходу при
ГФ) переривчастому режимі роботи коагуляцію знижують до мінімуму. з Неіїонні емульгатори докладно описано у роботі "Мопіопіс Зипасіапів", М.). Зспіск (видавець), Магсеї
Беккег, Іпс., Мем/ МогКк 1967.
Вибір неіонного емульгатора також не є вирішальним чинником. Для цього застосовують бо алкіларилполіетоксиспирти, алкілполіетоксиспирти або будь-який інший неіонний емульгатор. Це є великою перевагою, оскільки при виділенні РЕОБ з дисперсій серійного виробництва композиція застосовуваних дисперсій залишається практично незмінною.
З точки зору ефективності виділення РРО, швидкості потоку або блокування іонообмінної основи при застосуванні неійонних поверхнево-активних речовин, які належать, наприклад, до типу бо алкіларилполіетоксиспиртів, наприклад, ТгйОоптм Х 100, або алкілполіетоксиспиртів, наприклад, СЕМАРОЇ мм Х
080, ніяких розбіжностей не виявлено.
Виділення РРО в оптимальному варіанті здійснюють з необробленими дисперсіями з полімеризації. До подібних дисперсій, які мають загальний вміст твердих частинок від 15 до ЗОмас.9о, додають таку кількість
Неіонного емульгатора, щоб дисперсія під час наступної переробки, наприклад, концентрування, залишалася стабільною. Для цього в цілому вистачає кількості неіонного емульгатора від 0,5 до 15мас.9о, краще - від 1 до 5мас.бо. Ці відсоткові дані стосуються вмісту твердих частинок у дисперсії. Після виділення РРОЗ дисперсії піддають концентруванню традиційним способом, наприклад, через ультрафільтрацію або термічне концентрування. Вигідним є те, що концентрація неіонного емульгатора у кінцевому продукті ненабагато вища за 7/0 Концентрацію в аналогічних продуктах серійного виробництва. Завдяки відсутності РРОЗ у цих способах концентруванню ніщо не заважає, тобто, у разі термічного концентрування та у разі ультрафільтрації коагулят не утворюється, на відміну від тих випадків, коли РРО наявний.
Виділення РРО5 шляхом аніонного обміну може здійснюватися також з уже концентрованими дисперсіями з вмістом твердих частинок до 7Омас.9о. Однак через високу в'язкість та густину подібних дисперсій цей спосіб /5 технічно більш дорогий. У цьому разі іонний обмін краще здійснювати у режимі висхідного потоку, щоб уникнути труднощів зависання іонообмінної основи. Висока в'язкість виключає високу швидкість потоку. Для таких, багатих на тверді речовини дисперсій, переривчастий режим роботи вважають більш вигідним.
Для виділення РРО5 до дисперсії, як правило, при легсому перемішуванні додають 1-5мас.9о неійонного емульгатора, і дисперсію проносять над аніонообмінником. Аніонообмінник попередньо обробляють розчином неїонного емульгатора, який застосовують для дисперсії, яку піддають обміну. Аніонообмінна смола в оптимальному варіанті має форму ОН". Для цього беруть аніонообмінну смолу з розчином Ммаон.
Як правило, для іонного обміну застосовують дисперсії без регулювання показника рН, хоча показник рН для поліпшення колоїдної стабільності дисперсії можна підвищити шляхом додавання основи, такої як водний розчин аміаку або гідроксиду натрію. Достатнім є показник рН у межах від 7 до 9. Підвищений показник рН майже не су
Впливає на ефективність виділення РЕО5. Існує припущення що РЕО5 не лише заміщується, але й інтенсивно абсорбується іонообмінною смолою. і9)
Після цього дисперсії, що пройшли іонний обмін, піддають концентруванню, в оптимальному варіанті - через термічне концентрування або ультрафільтрацію. Ніякої шкоди для цих способів не спостерігали. Крім того, переробка для кінцевого споживача або властивості кінцевого застосування подібних дисперсій згідно з - зо винаходом залишались незмінними.
Аніонний обмін за наявності неіонного емульгатора без блокування іонообмінної основи можна успішно -- застосовувати для виділення будь-якого іншого використовуваного при будь-якому способі полімеризації ав! аніонного емульгатора.
Спосіб, який розглядається, можна застосовувати також для всіх фторополімерних необроблених дисперсій, З наприклад, дисперсій РЕА, РЕР, ТНМ (ТНМУ є терполімером з ТЕЕ, НЕР та МОБ), ЕТ (ЕТ є співполімером з ТЕЕ та «о етилену), ТЕЕ/Р (співполімер з ТЕЕ та пропілену), співполімерів з МОЄ та НЕР, а також гомополімерів або співполімерів, які містять інші фторовані олефіни або вінілові етери. Ці полімери докладно описано у згаданій вище публікації "Модегп РіІогороїутегв". «
При переробці згідно з Ш5-А 5 463 021, крім іншого також описано і обробку необроблених дисперсій ТНМ за 570 допомогою іонного обміну як одного з етапів переробки. Однак це є катіонний обмін для виділення іонів 8 с марганцю, які походять з перманганату, який застосовують як ініціатор полімеризації. При цьому стабілізуючий ц електричний подвійний шар не зазнає ніякого впливу, оскільки латексні частинки є аніонно стабілізованими. "» Винахід докладніше пояснюється нижченаведеними прикладами.
Експериментальні дані:
Усі відсоткові дані стосуються маси, якщо спеціально не вказано іншого.
Ге») Визначення РЕО5
Кількісне визначення вмісту РРО5 у дисперсії, що пройшла аніонний обмін, здійснюють згідно зі способами, е описаними у виданні "Епсусіоредіа ої Іпдивіга! Спетівігу Апаїувів", том !, стор. 339-340, Іпіегвсіепсе ав! Рибіївпегв, Мем МогКк, МУ, 1971, та заявці ЕР-А 194 690.
При інших застосовуваних способах РЕО5 перетворюють на метиловий естер і піддають аналізу на вміст - естеру шляхом газової хроматографії, застосовуючи внутрішні стандарти. При останньому способі межа що індикації для РЕО5 становить 5млн". Цей спосіб застосовували у нижченаведених прикладах.
Аніонний обмін
Його здійснюють на стандартній апаратурі. Розміри колонки становлять 5х5Осм. Як сильноосновну аніонообмінну смолу застосовували АМВЕКІ ІТЕ м ІКА 402 з об'ємом 1,2тед/мл (АМВЕКГ ТЕ є товарним знаком о Копт 4 Нааз). Об'єм основи становив, як правило, 400мл. Іонообмінник за допомогою розчину Ммаон переводили у форму ОН". Обмінник попередньо обробляли 595 розчином неіонного емульгатора. Іонний обмін о здійснювали при кімнатній температурі. Досліди здійснювали при різних швидкостях потоку, наведених у таблиці. До неіонного емульгатора додавали дисперсії у формі 1095 розчину. Вміст змінювали відповідно до 60 даних таблиці. Значення подано відповідно вмісту полімеру. Цей спосіб вважають технічно можливим, якщо можна використати принаймні 595 від теоретичного об'єму застосовуваної іонообмінної смоли з дисперсій, які містять РЕО5, без блокування основи та відокремлення РЕО5.
При цьому застосовували такі неіонні поверхнево-активні речовини:
МІ5 1: Октилфеноксиполіетоксіетанол (серійний продукт ТКІТОМтм Х 100, ТКІТОМ є товарним знаком Опіоп бо Сагріде Согр.).
МІЗ 2: Етоксилат довголанцюгового спирту (серійний продукт ЗЕМАРОЇ тм Х 080, СЕМАРОЇ є товарним знаком Ноеснві АВ).
Приклади з 1 по 7
Усі досліди здійснювали з АМВЕКІГІТЕ ІКА 402 у формі ОН". Умови попередньої обробки аніонообмінних смол водним розчином неїонної поверхнево-активної речовини змінювали згідно з даними таблиці.
Фторополімерну дисперсію одержували через гомополімеризацію ТЕЕ згідно з ЕР-В ЗО 663. Вміст твердих частинок у застосовуваній необробленій дисперсії становить приблизно 2095, і середній розмір частинок становить приблизно від 200 до 24Онм. Показник рН становить 7. Кількість та тип неіонного емульгатора, який 70 додавали до необробленої дисперсії, змінювали згідно з даними таблиці.
Вміст РРОБ5 у дисперсії становить приблизно 0,1Змас.бо (що відповідає З3,14ммоль/кг дисперсії). Це відповідає 2,7мл іонообмінної смоли на їкг необробленої дисперсії. Приклад З показує, що витрачається 54мл загального об'єму 400мл іонообмінної смоли. Таким чином, наявний об'єм іонообмінника для всіх прикладів становить більше ніж 5-разовий надлишок.
Експериментальні дані згідно з даними таблиці показують різну швидкість потоку. Під час цих дослідів ніяких змін швидкості потоку не спостерігали. Це вказує на те, що іонообмінна основа не блокувалася.
Тривалість досліду становила до б7год без перерви. В усіх прикладах було одержано дисперсії з вмістом РЕО5, меншим ніж Бмлн" - аналітична межа індикації застосовуваних способів. лякав 0011315, 31315515. по 400мл по 400мл з смоли водним розчином МІБІ1 МІЗ 1 МІ 1 МІ 2 МІЗ2 7 Необробленадислерії 11111111 о
Нвобробленадитерй 01001011 щі з - о ч зво 000 Пддвнаонному обміну дялєт 00000000 Ф 11111111 повідношенню до вмісту таердих частиноку дислерої 1111111
Приклад 8 « 800мл АМВЕВИ ТЕ ІВА 402 (у формі ОН", попередньо обробленої 595 розчином МІЗ 1) повільно додавали у с резервуар з мішалкою з 20 літрами дисперсії, подібної до застосовуваної у прикладах з 1 по 7, але ц концентровану шляхом ультрафільтрації (вміст твердих частинок: 52,5956, вміст РРО: 0,065 95, вміст МІ 1: 5905, "» по відношенню до вмісту полімеру). Через 8год легкого перемішування при кімнатній температурі аніонообмінник відфільтровували й аналізували вміст РЕО5 у дисперсії, що в результаті дало менше ніж Бмлн" РЕО8.
Приклад 9 (о) Необроблену дисперсію РЕА очищали аналогічно прикладам з 1 по 7. Застосовували 4А0б0мл АМВЕКГІТЕ ІКА їх 402 (у формі ОН", попередньо обробленої 195 розчином МІЗ 2). Дисперсію РЕА (1500мл, вміст твердих частинок 2090) стабілізували 595 МІЗ 2, відповідно до вмісту твердих частинок у дисперсії. Ця дисперсія містила о О,Оббмас.бю РЕРОБЗ і мала показник рН 4. Дисперсію перемішували при швидкості потоку 1ООмл/год над -л 20 аніонообмінною основою. Це відповідає тривалості 15год. Блокування основи не спостерігалося, і одержана дисперсія мала вміст РРО5 «Бмлн"/. "М Приклад 10
Приклад 9 повторювали зі стабілізованою БбБмас.бо МІЗ 2 необробленою дисперсією РЕР (вміст твердих частинок 20965, вміст РЕОЗ 0,08мас.96). В результаті іонного обміну одержали дисперсію ГЕР з «Бмлн"! РЕОЗ8. 99 Блокування основи не спостерігалося.
ГФ) Приклад 11
Приклад 9 повторювали з дисперсією ТНМ з вмістом твердих частинок 2090 та середнім розміром частинок по 8Онм. Перед аніонним обміном дисперсію обробляли катіонообмінною смолою, як описано у патенті О5-А 5 463 021. В результаті аніонного обміну одержали дисперсію ТНМ з «Бмлн"! РЕОЗ, і блокування основи не бо спостерігалося.

Claims (16)

  1. Формула винаходу бо 1. Водна фторополімерна дисперсія з вмістом твердих речовин щонайменше 15 95 мас., одержана за наявності фторовмісного емульгатора шляхом водноемульсійної полімеризації, з вмістом фторовмісного емульгатора, меншим ніж 100 млн".
  2. 2. Дисперсія за п. 1, яка відрізняється тим, що містить менше ніж 50 млн", краще менше ніж 25 млн", найкраще менше ніж 5 млн"! фторовмісного емульгатора.
  3. 3. Дисперсія за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що фторополімер є тетрафтороетиленовим полімером.
  4. 4. Дисперсія за п. З, яка відрізняється тим, що полімер містить принаймні один мономер з групи, яка складається з фторованих олефінів з 2-3 атомами вуглецю та фторованих вінілалкілових етерів з алкільною частиною з 1-6 атомами вуглецю.
  5. 5. Дисперсія за п. 4, яка відрізняється тим, що фторований олефін та фторований етер є перфторованими.
  6. б. Дисперсія за п. 4, яка відрізняється тим, що фторований олефін є гексафторпропеном та/або вініліденфторидом.
  7. 7. Дисперсія за п. 5, яка відрізняється тим, що етером є перфтор(п-пропілвініл)етер або перфтор(метилвініл)етер.
  8. 8. Дисперсія за п. З, яка відрізняється тим, що полімер містить від 90 до 100 95 мол. тетрафтороетилену.
  9. 9. Дисперсія за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що фторополімер містить один або кілька фторованих мономерів, причому жоден з мономерів не є тетрафтороетиленом.
  10. 10. Спосіб вилучення фторовмісного емульгатора з водної фторополімерної дисперсії, за яким до дисперсії для стабілізації додають ефективну кількість неїонного емульгатора, а для значного вилучення фторовмісного емульгатора забезпечують контакт стабілізованої дисперсії з ефективною кількістю аніонообмінника, відокремлюють дисперсію від аніонообмінника й за певних обставин концентрують одержану таким чином дисперсію.
  11. 11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що вміст твердих частинок дисперсії становить від 10 до 70 95 мас. с
  12. 12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що вміст твердих частинок становить від 15 до 30 95 мас. о
  13. 13. Спосіб за будь-яким з пп. 10 - 12, який відрізняється тим, що неіонний емульгатор додають в кількості до 15 95 мас. щодо маси вмісту твердих частинок у дисперсії.
  14. 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що концентрація неіонного емульгатора в оптимальному варіанті становить від 1 до 5 9о мас. щодо маси вмісту твердих частинок у дисперсії. -
  15. 15. Спосіб за будь-яким з пп. 10 - 14, який відрізняється тим, що аніонообмінник має протиіон, який «- відповідає кислоті з показником рКа не менше ніж 3.
  16. 16. Спосіб за будь-яким з пп. 10 - 15, який відрізняється тим, що аніонообмінник застосовують у формі ОН. | «в) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 2, 15.02.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і (ФО науки України.
    - . и? (о) щ» («в) - 70 що іме) 60 б5
UA2001074773A 1998-12-11 1999-04-12 An aqueous fluoropolymer dispersion and a method for the separation of fluorine-containing emulsifier UA64017C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19857111A DE19857111A1 (de) 1998-12-11 1998-12-11 Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
PCT/EP1999/009500 WO2000035971A1 (de) 1998-12-11 1999-12-04 Wässrige dispersionen von fluorpolymeren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA64017C2 true UA64017C2 (en) 2004-02-16

Family

ID=7890686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001074773A UA64017C2 (en) 1998-12-11 1999-04-12 An aqueous fluoropolymer dispersion and a method for the separation of fluorine-containing emulsifier

Country Status (25)

Country Link
US (2) US6833403B1 (uk)
EP (2) EP1155055B2 (uk)
JP (2) JP3673475B2 (uk)
KR (2) KR100531567B1 (uk)
CN (1) CN1249104C (uk)
AT (1) ATE237647T1 (uk)
AU (1) AU764821B2 (uk)
BR (1) BR9916104A (uk)
CA (1) CA2354138C (uk)
CZ (1) CZ20012087A3 (uk)
DE (3) DE19857111A1 (uk)
ES (1) ES2169014T3 (uk)
HU (1) HUP0104651A3 (uk)
ID (1) ID29409A (uk)
IL (1) IL143640A0 (uk)
MX (1) MXPA01005863A (uk)
NO (1) NO20012848L (uk)
PL (1) PL197744B1 (uk)
RU (1) RU2236419C2 (uk)
SA (1) SA99200849B1 (uk)
TR (1) TR200101697T2 (uk)
UA (1) UA64017C2 (uk)
WO (1) WO2000035971A1 (uk)
YU (1) YU40601A (uk)
ZA (1) ZA200105112B (uk)

Families Citing this family (152)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19857111A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
US6794550B2 (en) 2000-04-14 2004-09-21 3M Innovative Properties Company Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers
DE10018853C2 (de) * 2000-04-14 2002-07-18 Dyneon Gmbh Herstellung wässriger Dispersionen von Fluorpolymeren
US20030125421A1 (en) * 2001-08-03 2003-07-03 Hermann Bladel Aqueous dispersions of fluoropolymers
US7279522B2 (en) 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
KR20040044531A (ko) * 2001-09-05 2004-05-28 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 저분자량 불소화 계면활성제를 거의 함유하지 않는플루오로중합체 분산액
JP4207442B2 (ja) * 2002-03-20 2009-01-14 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の製造方法
EP1364972B1 (en) * 2002-05-22 2006-08-30 3M Innovative Properties Company Process for reducing the amount of fluorinated surfactant in aqueous fluoropolymer dispersions
US7064170B2 (en) 2002-10-31 2006-06-20 3M Innovative Properties Company Emulsifier free aqueous emulsion polymerization to produce copolymers of a fluorinated olefin and hydrocarbon olefin
US7468403B2 (en) * 2002-11-29 2008-12-23 Daikin Industries, Ltd. Method for purification of aqueous fluoropolymer emulsions, purified emulsions, and fluorine-containing finished articles
EP1441014A1 (en) * 2003-01-22 2004-07-28 3M Innovative Properties Company Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant
DE60301322T2 (de) * 2003-02-28 2006-06-08 3M Innovative Properties Co., St. Paul Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges Netzmittel mit niedrigem Molekulargewicht
ITMI20032050A1 (it) 2003-10-21 2005-04-22 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri.
ATE502062T1 (de) * 2003-10-24 2011-04-15 3M Innovative Properties Co Wässrige dispersionen von polytetrafluorethylenteilchen
CN1875035B (zh) 2003-10-31 2010-12-01 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散体的制造方法及含氟聚合物水性分散体
EP1533325B1 (en) * 2003-11-17 2011-10-19 3M Innovative Properties Company Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene having a low amount of fluorinated surfactant
ITMI20032377A1 (it) 2003-12-04 2005-06-05 Solvay Solexis Spa Copolimeri del tfe.
JPWO2005056614A1 (ja) * 2003-12-09 2007-07-05 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体水性分散体及びその製造方法
ITMI20040031A1 (it) 2004-01-14 2004-04-14 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri
EP1561742B1 (en) * 2004-02-05 2012-11-21 3M Innovative Properties Company Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith
EP1561729A1 (en) * 2004-02-05 2005-08-10 3M Innovative Properties Company Removal of fluorinated surfactants from waste water
EP1570917B1 (en) * 2004-03-01 2009-06-10 3M Innovative Properties Company Method of coating a substrate with a fluoropolymer dispersion
EP1614731B1 (en) * 2004-07-05 2008-08-27 3M Innovative Properties Company Primer coating of PTFE for metal substrates
US7304101B2 (en) 2004-07-19 2007-12-04 3M Innovative Properties Company Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer
US20070023360A1 (en) 2005-08-01 2007-02-01 Noelke Charles J Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches
CN101001888B (zh) * 2004-08-11 2010-09-29 纳幕尔杜邦公司 用吸着剂袋从含氟聚合物水性分散体中去除含氟表面活性剂
US7790041B2 (en) 2004-08-11 2010-09-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions
US20060074178A1 (en) * 2004-09-24 2006-04-06 Agc Chemicals Americas, Inc. Process for preparing aqueous fluoropolymer dispersions and the concentrated aqueous fluoropolymer dispersions produced by such process
US7619018B2 (en) * 2004-12-22 2009-11-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions and reducing scum formation
US7666927B2 (en) * 2004-12-22 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using anion exchange polymer with functional groups resistant to degradation to trialkylamines
US7659329B2 (en) * 2004-12-22 2010-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using monodisperse ion exchange resin
US20060135681A1 (en) 2004-12-22 2006-06-22 Cavanaugh Robert J Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant
JPWO2006077737A1 (ja) * 2004-12-28 2008-06-19 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリマー水性分散液製造方法
ITMI20042554A1 (it) 2004-12-30 2005-03-30 Solvay Solexis Spa Procedimento per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri
ITMI20042553A1 (it) * 2004-12-30 2005-03-30 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri
US20060183842A1 (en) * 2005-02-10 2006-08-17 Johnson David W Fluoropolymer dispersions with reduced fluorosurfactant content and high shear stability
US20060178472A1 (en) * 2005-02-10 2006-08-10 Johnson David W Process for producing low fluorosurfactant-containing aqueous fluoropolymer dispersions with controlled pH
US7671111B2 (en) * 2005-02-10 2010-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Monitoring column breakthrough in a process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions
US20060241214A1 (en) * 2005-03-01 2006-10-26 Daikin America, Inc. Method of concentrating fluoropolymer and fluorine-containing emulsifiers
EP1700869A1 (en) 2005-03-11 2006-09-13 3M Innovative Properties Company Recovery of fluorinated surfactants from a basic anion exchange resin having quaternary ammonium groups
CN101155858A (zh) * 2005-04-13 2008-04-02 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液的制造方法
ITMI20050705A1 (it) 2005-04-20 2006-10-21 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri
US7612139B2 (en) * 2005-05-20 2009-11-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Core/shell fluoropolymer dispersions with low fluorosurfactant content
US7514484B2 (en) * 2005-06-06 2009-04-07 Asahi Glass Company, Limited Aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene and process for its production
US8765890B2 (en) 2005-06-10 2014-07-01 Arkema Inc. Aqueous process for making fluoropolymers
DE602006018295D1 (de) 2005-06-10 2010-12-30 Daikin Ind Ltd Wässrige fluorpolymerdispersion und herstellungsverfahren dafür
JP4977970B2 (ja) * 2005-06-22 2012-07-18 ダイキン工業株式会社 ノニオン性界面活性剤水性組成物の製造方法
CN101184791B (zh) * 2005-06-24 2011-04-13 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液及其制造方法
KR100982710B1 (ko) * 2005-06-29 2010-09-17 듀폰-미쯔이 플루오로케미칼 가부시끼가이샤 진애 처리제 조성물
EP2597124B1 (en) * 2005-06-29 2015-09-16 Nippo Corporation Method for dust-preventive treatment of material having dusting property
RU2391375C2 (ru) * 2005-06-29 2010-06-10 Дюпон-Мицуи Флюорокемикалз Ко., Лтд. Композиция для связывающей пыль обработки
JP4956925B2 (ja) * 2005-07-13 2012-06-20 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液およびその製造方法
US7671112B2 (en) * 2005-07-15 2010-03-02 3M Innovative Properties Company Method of making fluoropolymer dispersion
GB0525978D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
GB0523853D0 (en) 2005-11-24 2006-01-04 3M Innovative Properties Co Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer
GB0514398D0 (en) 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
ITMI20051397A1 (it) 2005-07-21 2007-01-22 Solvay Solexis Spa Polveri fini di fluoropolimeri
JP4792873B2 (ja) * 2005-08-19 2011-10-12 旭硝子株式会社 精製ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法
GB2430437A (en) * 2005-09-27 2007-03-28 3M Innovative Properties Co Method of making a fluoropolymer
RU2388537C2 (ru) * 2005-10-14 2010-05-10 Асахи Гласс Компани, Лимитед Способ регенерации основной анионообменной смолы
WO2007049517A1 (ja) * 2005-10-26 2007-05-03 Asahi Glass Company, Limited 含フッ素乳化剤の残留量が少ないフッ素樹脂およびその製造方法
US7728087B2 (en) 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
WO2007074901A1 (ja) * 2005-12-28 2007-07-05 Daikin Industries, Ltd. フルオロポリマー水性分散液
JP2009057392A (ja) * 2005-12-28 2009-03-19 Daikin Ind Ltd フルオロポリマー水性分散液
US20070207273A1 (en) * 2006-03-02 2007-09-06 Jeffrey Todd English Rapid drying of fluoropolymer dispersion coating compositions
EP1845116A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-17 Solvay Solexis S.p.A. Fluoropolymer dispersion purification
US20070248823A1 (en) * 2006-04-24 2007-10-25 Daikin Industries, Ltd. Fluorine containing copolymer fiber and fabric
US7754795B2 (en) * 2006-05-25 2010-07-13 3M Innovative Properties Company Coating composition
US7666928B2 (en) 2006-05-31 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion
US20070282044A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Robert John Cavanaugh Concentrated fluoropolymer dispersions stabilized with anionic polyelectrolyte dispersing agents
US7666929B2 (en) * 2006-05-31 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for reducing fluorosurfactant content of fluropolymer dispersions using anionic surfactant-treated anion exchange resin
US7968644B2 (en) 2006-06-29 2011-06-28 Daikin Industries, Ltd. Method of producing a fluororesin aqueous dispersion
JP2008013669A (ja) * 2006-07-06 2008-01-24 Daikin Ind Ltd フルオロポリマー水性分散液の製造方法
EP2325219A3 (en) 2006-07-06 2011-07-20 Daikin Industries, Limited Aqueous fluorine-containing polymer dispersion
WO2008004660A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Daikin Industries, Ltd. Method for producing aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous fluorine-containing polymer dispersion
JP5050442B2 (ja) 2006-07-12 2012-10-17 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
US8119750B2 (en) 2006-07-13 2012-02-21 3M Innovative Properties Company Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers
WO2008062653A1 (en) 2006-11-24 2008-05-29 Asahi Glass Company, Limited Method for producing aqueous fluorine-containing polymer dispersion with reduced fluorine-containing emulsifier content
US7956112B2 (en) * 2006-12-04 2011-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous fluoropolymer dispersion stabilized with amine oxide surfactant and process for making coagulated fluoropolymer resin
CN101605728B (zh) * 2007-02-16 2013-07-24 3M创新有限公司 用于从水中去除含氟化合物的系统和方法
WO2008132959A1 (ja) * 2007-04-13 2008-11-06 Asahi Glass Company, Limited 含フッ素カルボン酸化合物を用いた含フッ素ポリマーの製造方法
US20080264864A1 (en) * 2007-04-27 2008-10-30 3M Innovative Properties Company PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT
KR20100017848A (ko) * 2007-05-23 2010-02-16 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 플루오르화 계면활성제의 수성 조성물 및 그의 사용 방법
WO2009014009A1 (ja) * 2007-07-24 2009-01-29 Daikin Industries, Ltd. 被覆用組成物
WO2009022579A1 (ja) * 2007-08-10 2009-02-19 Daikin Industries, Ltd. コーティング用組成物
JPWO2009057744A1 (ja) * 2007-10-31 2011-03-10 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品
EP2143738A1 (en) 2008-07-08 2010-01-13 Solvay Solexis S.p.A. Method for manufacturing fluoropolymers
CN102089335B (zh) * 2008-07-08 2015-04-01 索维索莱克西斯公开有限公司 生产含氟聚合物的方法
US8409606B2 (en) * 2009-02-12 2013-04-02 Incept, Llc Drug delivery through hydrogel plugs
US8329813B2 (en) * 2009-05-08 2012-12-11 E I Du Pont De Nemours And Company Thermal reduction of fluoroether carboxylic acids or salts from fluoropolymer dispersions
RU2522749C2 (ru) 2009-07-31 2014-07-20 Зм Инновейтив Пропертиз Компани Соединения фторполимера, содержащие многоатомные соединения, и способы из производства
RU2012120435A (ru) 2009-10-16 2013-11-27 Асахи Гласс Компани, Лимитед Способ получения водной политетрафторэтиленовой дисперсии для процесса коагуляции и водная политетрафторэтиленовая дисперсия для процесса коагуляции
WO2011101342A1 (de) * 2010-02-18 2011-08-25 Lanxess Deutschland Gmbh Behandlung von abwässern enthaltend fluorierte säuren oder deren salze
JP5392188B2 (ja) * 2010-06-01 2014-01-22 旭硝子株式会社 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法
CN102958987A (zh) 2010-06-24 2013-03-06 3M创新有限公司 不含有机乳化剂的可聚合组合物以及其聚合物和制造方法
US20120009420A1 (en) 2010-07-07 2012-01-12 Lifoam Industries Compostable or Biobased Foams
EP2409998B1 (en) 2010-07-23 2015-11-25 3M Innovative Properties Company High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles
US8962706B2 (en) 2010-09-10 2015-02-24 Lifoam Industries, Llc Process for enabling secondary expansion of expandable beads
WO2012043870A1 (en) * 2010-10-01 2012-04-05 Daikin Industries, Ltd. Method for recovering fluorosurfactant
CN102558721B (zh) 2010-12-31 2014-08-20 杜邦公司 聚四氟乙烯水分散体
EP2714639A1 (en) 2011-05-26 2014-04-09 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Hydro-fluorocompounds
EP2548897B1 (en) * 2011-07-22 2014-05-14 Arkema Inc. Fluoropolymer composition
JP5421331B2 (ja) * 2011-08-16 2014-02-19 株式会社Ｎｉｐｐｏ 塵埃抑制処理方法
JP5415496B2 (ja) * 2011-08-16 2014-02-12 株式会社Ｎｉｐｐｏ 塵埃抑制処理方法
JP2012077312A (ja) * 2012-01-11 2012-04-19 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd 塵埃処理剤組成物
WO2013146947A1 (ja) 2012-03-27 2013-10-03 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマー水性分散液
JP5937870B2 (ja) * 2012-03-30 2016-06-22 ダイキン工業株式会社 非イオン性界面活性剤組成物、及び、フルオロポリマー水性分散液
CN104684938B (zh) 2012-08-21 2017-03-15 3M创新有限公司 具有低凝胶含量的半氟化热塑性树脂
EP2928931B1 (en) 2012-12-04 2017-03-01 3M Innovative Properties Company Partially fluorinated polymers
WO2014088820A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 3M Innovative Properties Company Highly fluorinated polymers
EP2803690B1 (en) 2013-05-17 2016-12-14 3M Innovative Properties Company Method for reducing fluorinated emulsifiers from aqueous fluoropolymer dispersions using sugar-based emulsifiers
EP2803691B1 (en) 2013-05-17 2016-04-20 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions containing a polyhydroxy surfactant
CN104211840B (zh) * 2013-06-04 2016-02-17 山东东岳高分子材料有限公司 一种含氟聚合反应的低毒性乳化剂及含氟聚合物的制备方法
KR102348355B1 (ko) 2013-06-04 2022-01-10 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 플루오로중합체 복합재의 제조 방법
DE102014100694A1 (de) 2014-01-22 2015-07-23 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von fluorierten Kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen Phase
EP2902424B1 (en) 2014-01-31 2020-04-08 3M Innovative Properties Company Tetrafluoroethene polymer dispersions stabilized with aliphatic non-ionic surfactants
EP3201242B1 (en) 2014-09-30 2018-11-21 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Method of making fluoropolymer dispersions
EP3059265B1 (en) 2015-02-23 2020-10-07 3M Innovative Properties Company Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization with non-fluorinated emulsifiers
EP3103836A1 (en) 2015-06-12 2016-12-14 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer with improved transparency
JP6949023B2 (ja) 2015-12-17 2021-10-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アミン含有ポリマー、その分散液並びにこれらの製造方法及び使用方法
EP3284762A1 (en) 2016-08-17 2018-02-21 3M Innovative Properties Company Fluoropolymers comprising tetrafluoroethene and one or more perfluorinated alkyl allyl ether comonomers
EP3538573A1 (en) 2016-11-09 2019-09-18 3M Innovative Properties Company Peroxide curable partially fluorinated polymers
CN110461883B (zh) * 2017-03-31 2021-11-30 大金工业株式会社 含氟聚合物的制造方法、聚合用表面活性剂和表面活性剂的使用
DE202017003084U1 (de) 2017-06-13 2017-09-19 3M Innovative Properties Company Fluorpolymerdispersion
WO2018229659A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 3M Innovative Properties Company Modified polytetrafluoroethylene and aqueous dispersion containing the same
WO2019031617A1 (ja) * 2017-08-10 2019-02-14 ダイキン工業株式会社 精製ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法、改質ポリテトラフルオロエチレン粉末の製造方法、ポリテトラフルオロエチレン成形体の製造方法、及び、組成物
SG11202000862YA (en) 2017-08-10 2020-02-27 Daikin Ind Ltd Method for producing purified polytetrafluoroethylene aqueous dispersion liquid, method for producing modified polytetrafluoroethylene powder, method for producing polytetrafluoroethylene molded body, and composition
EP3527634A1 (en) 2018-02-15 2019-08-21 3M Innovative Properties Company Fluoropolymers and fluoropolymer dispersions
GB201807544D0 (en) * 2018-05-09 2018-06-20 3M Innovative Properties Co Fluoropolymers with very low amounts of a fluorinated alkanoic acid or its salts
US11866602B2 (en) 2018-06-12 2024-01-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising fluorinated additives, coated substrates and methods
WO2019241186A1 (en) 2018-06-12 2019-12-19 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coating compositions comprising amine curing agents, coated substrates and related methods
WO2020016718A1 (en) 2018-07-20 2020-01-23 3M Innovative Properties Company Vinylidene fluoride fluoropolymers containing perfluorinated allyl ethers
WO2020016719A1 (en) 2018-07-20 2020-01-23 3M Innovative Properties Company Tetrafluroethylene fluoropolymers containing perfluorinated allyl ethers
JP7183663B2 (ja) * 2018-09-26 2022-12-06 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 画像形成装置、およびプロセスカートリッジ
EP3640281A1 (en) 2018-10-19 2020-04-22 3M Innovative Properties Company Sprayable powder of fluoropolymer particles
JP7524177B2 (ja) 2018-11-14 2024-07-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ペルフルオロ脂環式メチルビニルエーテルのコポリマー
CN113195613A (zh) 2018-12-17 2021-07-30 3M创新有限公司 包含可固化含氟聚合物和固化剂的组合物及其制备和使用方法
EP3922435A4 (en) * 2019-02-07 2022-11-02 Daikin Industries, Ltd. Composition, stretched body and method of manufacturing thereof
JP7236004B2 (ja) 2019-04-26 2023-03-09 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマー水性分散液の製造方法及びフルオロポリマー水性分散液
EP4010386B1 (en) * 2019-08-05 2023-09-06 Basf Se Method of improving shear stability of highly concentrated aqueous adhesive polymer compositions
JP7347055B2 (ja) * 2019-09-17 2023-09-20 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2021051147A (ja) * 2019-09-24 2021-04-01 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
WO2021088198A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 3M Innovative Properties Company Electronic telecommunications articles comprising crosslinked fluoropolymers and methods
WO2021090111A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising a curing agent with ethylenically unsaturated and electron donor groups, and substrates coated therewith
JP7311825B2 (ja) 2020-09-07 2023-07-20 ダイキン工業株式会社 変性ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
US20240132643A1 (en) 2021-02-26 2024-04-25 3M Innovative Properties Company Process for Making a Fluoropolymer and Fluoropolymer Made Therefrom
US20240194371A1 (en) 2021-05-05 2024-06-13 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising fluoropolymer with polymerized unsaturated fluorinated alkyl ether suitable for copper and electronic telecommunications articles
US20240186031A1 (en) 2021-05-05 2024-06-06 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising amorphous fluoropolymer and crystalline fluoropolymer suitable for copper and electronic telecommunications articles
WO2022234363A1 (en) 2021-05-05 2022-11-10 3M Innovative Properties Company Fluoropolmyer compositions comprising uncrosslinked fluoropolymer suitable for copper and electronic telecommunications articles
US20240343898A1 (en) 2021-09-16 2024-10-17 3M Innovative Properties Company Core shell fluoropolymers with functional groups suitable for copper and electronic telecommunications articles
WO2025189061A1 (en) * 2024-03-08 2025-09-12 The Chemours Company Fc, Llc Residue reduction in perfluoroalkoxy alkane (pfa) dispersions

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2559752A (en) 1951-03-06 1951-07-10 Du Pont Aqueous colloidal dispersions of polymers
US2863889A (en) * 1956-09-18 1958-12-09 Du Pont Method for recovering fluorinated stabilizer
NL102460C (uk) 1957-01-11
US3142665A (en) 1960-07-26 1964-07-28 Du Pont Novel tetrafluoroethylene resins and their preparation
US3037953A (en) 1961-04-26 1962-06-05 Du Pont Concentration of aqueous colloidal dispersions of polytetrafluoroethylene
GB1067068A (en) 1963-05-18 1967-05-03 Daikin Ind Ltd Method of polymerizing fluoroolefins in aqueous medium
NL128307C (uk) 1963-12-27
US3536643A (en) * 1967-09-01 1970-10-27 Cosden Oil & Chem Co Polyethylene emulsion process
US3882153A (en) † 1969-09-12 1975-05-06 Kureha Chemical Ind Co Ltd Method for recovering fluorinated carboxylic acid
CA930092A (en) 1970-09-15 1973-07-10 A. Holmes David Polytetrafluoroethylene aqueous dispersions which provide coatings of improved gloss
DE2903981A1 (de) * 1979-02-02 1980-08-07 Hoechst Ag Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern
DE2908001C2 (de) * 1979-03-01 1981-02-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren
DE2949907A1 (de) 1979-12-12 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung
JPS61215346A (ja) 1985-03-14 1986-09-25 イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー 界面活性剤の回収法
US4623487A (en) * 1985-03-14 1986-11-18 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for recovery of fluorosurfactants
IT1204903B (it) 1986-06-26 1989-03-10 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati
JP2611400B2 (ja) * 1988-12-12 1997-05-21 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体水性分散体および含フッ素重合体オルガノゾル組成物
JPH03128903A (ja) * 1989-07-13 1991-05-31 Fine Kurei:Kk 合成樹脂の改質方法および改質合成樹脂
US5464897A (en) * 1991-12-30 1995-11-07 Ppg Industries, Inc. Aqueous fluoropolymer dispersions
DE4233824A1 (de) 1992-10-08 1994-04-14 Hoechst Ag Verfahren zur Aufarbeitung wäßriger Dispersionen von Fluorthermoplasten
US5667772A (en) 1992-10-29 1997-09-16 Lancaster Group Ag Preparation containing a fluorocarbon emulsion and usable as cosmetics or dermatics
JP3172983B2 (ja) 1993-09-20 2001-06-04 ダイキン工業株式会社 ビニリデンフルオライド系重合体の水性分散液およびその製法
DE4340943A1 (de) 1993-12-01 1995-06-08 Hoechst Ag Wäßrige Dispersion von Fluorpolymerisaten, ihre Herstellung und Verwendung für Beschichtungen
TW363075B (en) 1994-11-01 1999-07-01 Daikin Ind Ltd Fluoride polymer compound painting and coating method thereof
EP0731081B1 (de) 1995-03-09 1998-04-15 Dyneon GmbH Rückgewinnung hochfluorierter Carbonsäuren aus der Gasphase
JP3346090B2 (ja) * 1995-03-31 2002-11-18 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物及びその用途
DE69617525T2 (de) 1995-05-15 2002-05-02 Central Glass Co., Ltd. Wässrige, fluorhaltige Anstrichzusammensetzung
WO1997008214A1 (en) 1995-08-31 1997-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluorethylene polymerization process
US5955556A (en) * 1995-11-06 1999-09-21 Alliedsignal Inc. Method of manufacturing fluoropolymers
US5763552A (en) 1996-07-26 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogen-containing flourosurfacant and its use in polymerization
US5936060A (en) 1996-11-25 1999-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroelastomer composition having improved processability
IT1293779B1 (it) * 1997-07-25 1999-03-10 Ausimont Spa Dispersioni di fluoropolimeri
DE19824614A1 (de) 1998-06-02 1999-12-09 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern
DE19824615A1 (de) † 1998-06-02 1999-12-09 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern
DE19857111A1 (de) 1998-12-11 2000-06-15 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
US6395848B1 (en) 1999-05-20 2002-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of fluoromonomers
DE19933696A1 (de) * 1999-07-17 2001-01-18 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen
US6720360B1 (en) 2000-02-01 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Ultra-clean fluoropolymers
EP1364972B1 (en) 2002-05-22 2006-08-30 3M Innovative Properties Company Process for reducing the amount of fluorinated surfactant in aqueous fluoropolymer dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000035971A1 (de) 2000-06-22
HUP0104651A2 (hu) 2002-03-28
EP1155055B1 (de) 2003-04-16
SA99200849B1 (ar) 2006-08-12
EP1273597A3 (de) 2003-03-19
IL143640A0 (en) 2002-04-21
JP2002532583A (ja) 2002-10-02
US20050113507A1 (en) 2005-05-26
NO20012848D0 (no) 2001-06-08
ES2169014T3 (es) 2004-01-01
NO20012848L (no) 2001-06-08
JP2005187824A (ja) 2005-07-14
AU1862500A (en) 2000-07-03
ZA200105112B (en) 2002-11-28
US6833403B1 (en) 2004-12-21
DE59905118D1 (de) 2003-05-22
BR9916104A (pt) 2001-09-04
TR200101697T2 (tr) 2001-12-21
PL197744B1 (pl) 2008-04-30
ES2169014T1 (es) 2002-07-01
JP3673475B2 (ja) 2005-07-20
EP1155055B2 (de) 2009-04-15
EP1273597A2 (de) 2003-01-08
CZ20012087A3 (cs) 2001-09-12
KR20050025672A (ko) 2005-03-14
JP4426480B2 (ja) 2010-03-03
EP1155055A1 (de) 2001-11-21
KR100505911B1 (ko) 2005-08-05
PL349491A1 (en) 2002-07-29
DE59914560D1 (de) 2008-01-03
CA2354138A1 (en) 2000-06-22
CA2354138C (en) 2007-04-10
DE19857111A1 (de) 2000-06-15
EP1273597B1 (de) 2007-11-21
MXPA01005863A (es) 2002-03-27
KR20020007283A (ko) 2002-01-26
HUP0104651A3 (en) 2003-06-30
KR100531567B1 (ko) 2005-11-29
AU764821B2 (en) 2003-08-28
CN1249104C (zh) 2006-04-05
US7358296B2 (en) 2008-04-15
RU2236419C2 (ru) 2004-09-20
CN1329622A (zh) 2002-01-02
ATE237647T1 (de) 2003-05-15
YU40601A (sh) 2002-06-19
ID29409A (id) 2001-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA64017C2 (en) An aqueous fluoropolymer dispersion and a method for the separation of fluorine-containing emulsifier
US6794550B2 (en) Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers
EP1274771B1 (en) Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers
US7678848B2 (en) Process for preparing fluoropolymer dispersions
WO2001057100A1 (en) Ultra-clean fluoropolymers
JP2006522836A (ja) 溶融加工可能なフルオロポリマーを含み、フッ素化界面活性剤の量を減少させた水性フルオロポリマー分散体
EP2021384B1 (en) Process for reducing fluorosurfactant content of fluoropolymer dispersions using anionic surfactant-treated anion exchange resin
US20090312443A1 (en) Method for producing aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous fluorine-containing polymer dispersion
CA2522837C (en) Process for removing fluorine-containing emulsifier from aqueous dispersions of fluoropolymers