UA76413C2 - Пігмент із залежним від зорового кута зсувом кольору, спосіб його одержання (варіанти), покривна композиція та об'ємний матеріал, що містять такий пігмент - Google Patents

Abstract

Люмінесцентні оптично змінювані пігменти (ОVР), способи їх одержання та застосування як захисних елементів у фарбах, покриттях та предметах. Люмінесцентні центри вводяться, переважно, у діелектричний матеріал об'ємного оптичного резонатора Фабрі-Перо ОVР, що дозволяє машинним способом відрізняти люмінесцентну речовину ОVР від простих сумішей люмінесцентної речовини та нелюмінесцентного ОVP.

Description

Опис винаходу

Даний винахід стосується пігментів, що характеризуються залежним від зорового кута зсувом кольору, 2 способу одержання зазначених пігментів, застосування зазначених пігментів у системах захисту, покривної композиції та об'ємних матеріалів, що включають зазначені пігменти, та пристрою для збудження і зчитування зазначених пігментів.

Пігменти, що характеризуються залежним від зорового кута зсувом кольору, так звані оптично змінювані пігменти (ОМУР), зарекомендували себе як ефективний, придатний для друкування захисний засіб на банкнотах 70 та секретних документах з 1987 року. Сьогодні значна частина поширених у світі паперових грошей спирається на оптично змінювані, с захистом від копіювання засоби, і серед цих останніх оптично змінювана фарба (ОМ тм) посіла виключне місце.

Залежний від зорового кута зсув кольору не може бути відтворений за допомогою кольорового копіювального устаткування. Сьогодні у продажу є різновид відмінних типів ОМР матеріалів, що всі базуються на 15 інтерференційних тонкоплівкових структурах. Колірний тон, зсув кольору та кольоровість даних структур залежать, однак, від матеріалу, із якого складаються дані шари, послідовності та кількості шарів, товщини шару і також від способу виготовлення.

Дуже яскраві кольори одержують з допомогою ОМР першого типу, виготовлених за методом фізичного осадження із газової фази згідно з, |наприклад, патентами ОБ 4705300; 05 4705356; 05 4721217; 05 4779898; 208 4930866; 05 5084351) і подібними. Цей ОМР сконструйований як юнконлівкова, осаджена із газової фази резонаторна структура Фабрі-Перо. Подано опис шарових послідовностей як у вигляді простих сендвічевих структур типу метал-діелектрик-метал, так і у вигляді подвійних сендвічевих структур типу метал-діелектрик-метал-діелектрик-метал. Середній металічний шар може бути реалізований як непрозорий, з повним відбиттям шар, що забезпечує максимальне відбиття падаючого світла. Верхній металічний шар(и) має с 25 бути частково прозорим, таким, щоб світло могло взаємодіяти усередині та поза резонатором Фабрі-Перо. Ге)

Падаюче світло, що потрапляє на пластівці оптично змінюваного пігменту зазначеного типу метал-діелектрик-метал, частково відбивається від верхнього металічного шару. Інша частина світла проходить через діелектрик і відбивається від нижнього металічного шару. Обидві відбиті частини падаючого світла зрештою рекомбінують та інтерферують одна з другою. В результаті має місце конструктивна або деструктивна о 30 інтерференція, у залежності від товщини діелектричного шару та від довжини" хвилі падаючого світла. У випадку че білого падаючого світла частина компонентів світла з визначеними довжинами хвиль відбивається, тоді як інші компоненти, з іншими довжинами хвиль, не відбиваються. Це спричиняє розділення спектра і, отже, появу т кольору. (Се)

Різниця ходу між відбитими від верхнього та нижнього шарів частинами світла помітно залежить від кута

Зо падіння, і результуючий інтерференційний колір також. т

Інший, другий тип ОМР, виготовлений |згідно з ЕР 708154; ОЕ 19525503; 05 5624468; 5 5401306; 5 4978394; 5 4344987) і подібними, базується на алюмінієвих пластівцях з покриттям. Механічно вирівняні алюмінієві частинки покривають з використанням методу хімічного осадження із газової фази (СМО) або мокрих « хімічних методів діелектричним шаром та наступним металічним або другим діелектричним шаром. З

Інтерференційні кольори виникають в результаті того самого ефекту, що описаний вище. Цей тип ОМР. більш с дешевий у виробництві, ніж перший тип, але у той же час він дає не такі яскраві кольори і менший зсув кольору "з у залежності від кута зору.

Ще один, третій тип ОМР базується на рідкокристалічних пігментах. Такі пігменти виготовляють, наприклад,

Їзгідно з ЕР 601483; ЕР 686674| і подібними, і вони базуються на полімеризованих холестеричних рідкокристалічних (ІС) фазах. Холестеричні С фази виявляють спіральне розташування молекул, результатом ї чого є періодична варіація показника заломлення даного матеріалу уздовж напрямку, перпендикулярного до (Ге) поверхні. Це, у свою чергу, спричиняє ефект щодо розсіяння світла/пропускання світла, подібний до того, що дає інтерференційна структура Фабрі-Перо. Через спіральне розташування холестеричних /С фаз світло з те однією коловою поляризацією переважно відбивається, тоді як компонент з іншою коловою поляризацією - 70 переважно проходить і має абсорбуватись темним фоном. Цей тип ОУМР виявляє менш яскраві кольори, ніж ОМР метало-відбивального типу. Проте, його властивості щодо зсуву кольору чудові завдяки досить низькому с» показнику заломлення даного органічного матеріалу.

Четвертий тип ОМР, що базується на частинках слюди з покриттям, (описаний у 5 3874890; 05 3926659; 05 4086100; 05 4323554; 5 4565581; 05 4744832; 05 4867793; ОБ 5302199; ОБ 5350448; 05 56931341 і подібних.

Матеріал з високим заломленням, наприклад, ТіО», що наноситься з використанням мокрих хімічних методів або

ГФ) СМО, використовується для нанесення покриття і діє як частково відбивна поверхня з обох боків луски слюди. т Слюда відіграє роль діелектрика. З використанням цього типу ОМУР, який також відомий як "райдужний пігмент", одержують лише бліді кольори та слабку здатність щодо зсуву світла.

П'ятий тип ОМР являє собою цілком полімерну багатошарову світловідбиваючу/пропускну фольгу |згідно з О5 60 37141176 (порівняй, МУ.). Зспгепек еї аїЇ. "Стйіса! Кеміемув ої ОріїсаІ Зсіепсе апа Тесппоіоду", СКЗ9, 1997, р.35-49)). Ця фольга також являє собою інтерференційний пристрій, що виявляє залежні від кута властивості спектрального відбиття та пропускання, і може бути застосована для виготовлення п'ятого типу оптично змінюваного пігменту.

Значні кількості оптично змінюваних пігментів виготовляються просто для декоративного застосування бо (автомобільні фарби, лаки і таке подібне) і таким чином доступні для звичайних людей як фарби та спреї.

Захисний потенціал елементів із оптично змінюваних фарб на банкнотах значно знижується, якщо не ураховується різниця між "захисними ОМР" та "декоративними ОМР". Підроблювач зміг би відтворити банкноти на кольоровому копіювальному пристрої і додати відсутні оптично змінювані елементи за допомогою наявних у продажу декоративних фарб або спреїв.

Мета даного винаходу полягає у тому, щоб побороти вади попереднього доробку у цій галузі.

Зокрема, предметом даного винаходу є запровадження будь-якого типу оптично змінюваних пігментів (ОМР), що включає - окрім залежного від зорового кута зсуву кольору - додаткові властивості щодо реакції на зовнішні потоки енергії. 70 Ще один предмет даного винаходу полягає у виготовленні "захисного ОМР", котрий матеріально відрізняється від "декоративного ОМР", і зберігає добрі властивості щодо зсуву кольору.

Подальший предмет даного винаходу полягає у запровадженні "захисного ОМР" із засобами для легкого та надійного розрізнення, особливо від "декоративного ОМР".

Ще один предмет даного винаходу полягає у запровадженні ОМР, що може бути ідентифікований за 7/5 допомогою простого пристрою і також машинного пристрою з низькою та високою швидкостями.

Ще один предмет даного винаходу полягає у запровадженні методів для виготовлення "захисного ОМР", зокрема, з використанням того самого устаткування та процесу як і для виготовлення декоративного ОМР без значного підвищення витрат виробництва.

Зазначені цілі даного винаходу реалізуються за допомогою положень, що викладені у незалежних пунктах формули винаходу.

Зокрема, реалізація положень винаходу здійснюється за допомогою пігментів, що включають інтерференційну структуру принаймні двох тонкоплівкових шарів різних матеріалів, зазначені пігменти мають залежний від зорового кута зсув кольору, і принаймні один із зазначених шарів включає принаймні один люмінесцентний матеріал. сч

У першому варіанті ОМР має структуру, що включає принаймні один світлопропускний діелектричний шар з о першою та другою поверхнями, суттєво паралельними одна другій, та принаймні один напівпрозорий, частково відбивний шар, розташований на кожній із зазначених першої та другої поверхонь даного діелектричного шару, з люмінесцентним матеріалом, що включений у принаймні один із діелектричних шарів.

У другому варіанті ОМР має структуру, що включає непрозорий, з повним відбиттям шар, котрий має першу с зо та другу поверхні, суттєво паралельні одна другій, та принаймні одну послідовність, розташовану на принаймні одній із зазначених першої та другої поверхонь непрозорого, з повним відбиттям шару, зазначена послідовність (87 включає принаймні один діелектричний шар та принаймні один напівпрозорий, з частковим відбиттям шар, з «Е діелектричним шаром зазначеної послідовності, що є суміжним з шаром з повним відбиттям, та люмінесцентний матеріал, що включений у принаймні один із діелектричних шарів. ісе)

Частково відбивний та частково пропускний верхній шар має товщину в межах 5-25нм. Краще, коли ї- напівпрозорий, з частковим відбиттям шар вибирається із металу, металічних оксидів або металічних сульфідів, таких як алюміній, хром, Моб», Бе2Оз.

Діелектричний шар складається із матеріалу з низьким показником заломлення, що має показник заломлення не більше 1,50, з передумовою, що даний матеріал не містить люмінесцентного матеріалу. Матеріал « вибирається, переважно, із Мо», ЗіО», АІЕРз. Діелектрики з низьким показником заломлення дають високі з с значення залежного від кута зсуву кольору. Товщина даного діелектрика залежить від потрібного кольору ОМР; вона має порядок 200-6б0нм. ОМР з переходом золотистий-зелений, наприклад, має шар МОРЕ 5 44Онм, ;» зелений-блакитний ОУР має такий же шар товщиною З85нм.

Непрозорий, з повним відбиттям шар вибирається із металів або металічних сплавів, таких як алюміній, срібло, мідь, сплав кобальт-нікель, алюмінієві сплави. -І Найбільша перевага віддається алюмінію з коефіцієнтом відбиття близько 9995 по всій потрібній спектральній області. Шар з повним відбиттям має товщину в межах 50-15О0нм.

Ме, Пігменти останнього типу мають симетричну Ст/Маго/АйМаог»о/Ст структуру для забезпечення однакових ї5» відбивних властивостей обох боків. Центральний алюмінієвий шар діє як повний відбивач. У контексті даного 5р Винаходу достатньо розглянути половину даної ОМР структури, тобто базовий пакет Сг/Маг/Аї|." - У контексті даного винаходу вирази "частково відбивний", "напівпрозорий", "непрозорий", "з повним 4) відбиттям", "діелектрик", "колірний тон", "кольоровість" і т.д. стосуються тих частин електромагнітного спектру, що сприйнятливі для людини.

Терміни та вирази, що застосовуються у даній заявці, визначені згідно з Котрр СПпетіе І ехікоп, ей. ..

Еайіе, М. Кеоїйе, 9. едйіоп, Сеогд Тпіете, 5ішдагі Мем Хогк, 1992.

Зазначені пігменти складаються із пластівців розміром порядку 20-ЗОмкм і товщиною приблизно 1мкм.

Ф) Ще в одному варіанті даного винаходу у діелектричне покриття, що наноситься на алюмінієві пластівці, ка вводяться люмінесцентні іони для створення ОМР зазначеного вище другого типу. Зазначене діелектричне покриття знову може наноситись або методом хімічного осадження із газової фази, наприклад, із застосуванням бо реактора з псевдозрідженим шаром, або, як альтернатива, мокрими хімічними методами, як це описано у попередніх роботах у цій галузі.

Властивості даних типів ОМР по зсуву кольору помітно залежать від реалізованої різниці ходу всередині діелектрика між ортогональним падінням та падінням з малим кутом. Падаючий промінь заломлюється згідно з законом Снелла, п/"віп(о)-по"віп(р), де пу та по являють собою відповідні показники заломлення матеріалів 1 та 65 2, і о та Д являють собою відповідні кути променів до нормалі. За припущенням, що п 4-1 (повітря), умова падіння з малим кутом (о-902) записується як віп( р)-1/п». Тоді максимальна довжина шляху світла І. всередині діелектрика, в одиницях товщини діелектрика с, дається виразом І -а/вдпщ1-1/п 57). Наступна таблиця ілюструє це співвідношення на прикладі кількох показових матеріалів (Р- щільність упаковки, вказана, де це відомо): 12 Отак Р й Воля тво 99, тазллв ов

Сегз яз от ов тел г ів вою в лоза мг

Діелектричний шар пластівця ОМР може включати принаймні один люмінесцентний іон. Особливий інтерес для цілей даною винаходу мають тривалентні іони деяких перехідних елементів, такі як (Сг 3, чалію (Ес3У, і т.д. Особлива перевага віддається рідкісноземельним іонам. Рідкісноземельні іони вибираються, переважно, із групи, що складається із ітрію (У 37), празеодиму (Рг"), неодиму (Ма), самарію (Зт"), європію (ЕиЗ"), тербію (ТЬЗУ), диспрозію (ру), гольмію (Но), ербію (Ег7), тулію (Тт") та ітербію (63).

Таке легування нелегко реалізувати з МоЕ » як діелектриком через відносно невеликий іонний радіус іону

Маг» (72пм) у порівнянні з радіусами тривалентних іонів рідкісноземельних елементів (86-102пм) та одночасну с потребу у компенсації заряду. Хоча сумісне випарювання Мо 5», з тривалентними рідкісноземельними (3 фторидами дає хімічно леговані матеріали, вузька хазяйська решітка МоЕо не може акомодуватись до напруг, індукованих великими легуючими іонами, що призводить до утворення окремих кластерів. Кластеризовані збуджені рідкісноземельні іони піддаються швидкій нерадіоактивній дезактивації, і люмінесценція не спостерігається. о

Діелектричний шар, що містить зазначений люмінесцентний матеріал, вибирається із групи, котра - складається із дифторидів металів другої головної групи або цинку, або кадмію, або їх сумішей. У варіанті, якому віддасться перевага, Сак 5 використовується як діелектричний матеріал, котрий піддасться легуванню З тривалентними рідкісними землями, зокрема лантаноїдами, через близькість іонних радіусів Са?" (100пм) таїп «0 іонів. Проте, надлишковий позитивний заряд п" присадки має бути компенсований. Компенсація заряду може їм здійснюватись або за допомогою аніонів, шляхом заміни фторидного іону (Б, 13Зпм) на оксидний іон (02, 140пм), або за допомогою катіонів, шляхом заміни іону кальцію (Са 27, 100пм) на іон натрію (Ма", 102пм).

Аніонна компенсація легко здійснюється шляхом відпалу даного матеріалу в кисні, але це неможливо у « присутності теплочутливої сітки носіїв. Катіонна компенсація потребує ретельно контрольованого сумісного легування рівними кількостями І п" та Ма" іонів підчас процесу розпилення. - с Діелектричні матеріали, що також дозволяють проводити легке уведення люмінесцентного матеріалу, ч зокрема, тривалентних рідкісноземельних іонів, проте, без компенсації заряду, вибираються із групи, котра -» складається із трифторидів рідкісних земель, трифторидів вісмуту, або їх сумішей, комплексних фторидів тривалентних рідкісноземельних іонів або вісмуту та моновалентних лужних іонів, або двовалентних лужноземельних або перехідних іонів, зокрема, цинку та їх сумішей. Особлива перевага віддається -| трифторидам ітрію, і зокрема, нелюмінесцентним іонам, тобто УЕз, ГаБз, СеРз, сангз, из, та Вігз, або, як бо альтернатива, їх комплексним фторидам, наприклад, А! пЕ/, Аеї побв, АІ пзЕчо і т.д. де А являє собою моновалентний лужний іон, що вибирається, переважно, із і", Ма", К'; Ае являє собою двовалентний те лужноземельний або перехідний іон, що вибирається, переважно, із Ма", Са?", 8, Ва?", п"; і | п являє - 0 собою тривалентний рідкісноземельний іон, що вибирається, переважно, із М 3", (аз, Се", ваз, або Ві", У контексті даного винаходу перевага віддається чистим трифторидам або їх сумішам, у порівнянні з зазначеними міні комплексними фторидами, оскільки характеристики випарювання перших піддаються кращому контролю.

Для введення люмінесцентного матеріалу, зокрема, іонів тривалентних перехідних елементів, діелектричні матеріали вибираються із групи, що складається із трифторидів елементів третьої головної групи або вісмуту чи 99 іонів тривалентних перехідних елементів, або їх сумішей, комплексних фторидів елементів третьої головної

ГФ) групи або вісмуту та лужного іону, лужноземельного іону або цинку чи їх сумішей. Особливо придатні ЕЕз

Ге матеріали, де Е являє собою АІЗ", са, І-ї, ВІЗ" або іон тривалентного перехідного елемента, або МазАїЕв.

Фторидні матеріали слугують діелектричними хазяями для зазначених люмінесцентних іонів, і їм у даному во винаході віддасться перевага. Фториди мають помітно низькоенергетичний оптичний фононний спектр, тобто їх смуги поглинання ІЧ-спектра розміщені в області низьких енергій. За таких обставин коливальна дезактивація уведених збуджених люмінесцентних іонів значною мірою інгібується, що дає високий вихід люмінесценції та довгоіїснуючі збуджені стани. Фториди, крім того, являють собою досить незвичайну матрицю-хазяїна для наявних у продажу люмінесцентних матеріалів. Це є сприятливим чинником щодо захисного потенціалу даного в5 винаходу. Люмінесцентні іони, що введені у дані ОУР, можуть у такий спосіб ідентифікуватись, наприклад, за їх специфічним часом гасіння, та вирізнятись серед простих сумішей продажних люмінесцентних матеріалів і продажної оптично змінної фарби.

У будь-якому разі ОМР, що мають люмінесцентні центри, введені всередину об'ємного резонатора

Фабрі-Перо, можуть вирізнятись серед простих сумішей нелюмінесцентного ОМР. та доданого люмінесцентного матеріалу за їх залежним від кута спектром збудження. Об'ємний резонатор ОМР підсилює зсередини інтенсивність падаючого світла для довжин хвиль, що відповідають мінімумам відбивних характеристик резонатора, тобто для п'йа-Кк"5/2, умови лазерного резонатора. Для цих довжин хвиль резонатор переважно поглинає енергію із навколишнього середовища, і інтенсивність світла всередині даного резонатора сягає величин, кратних зовнішній інтенсивності. Тому люмінесцентний матеріал, розміщений усередині даного 7/0 резонатора, буде більш збуджений за умови резонансу, ніж без цієї умови. Оскільки резонансна довжина хвилі залежить від кута, інтенсивності люмінесценції, одержані для різних кутів падіння того самого збудливого випромінювання будуть відмінні, що робить можливим визначати, що дана люмінесценція локалізована, скоріше, всередині резонатора ОМР, ніж поза ним.

Осадження зазначеного люмінесцентного діелектричного шару може здійснюватись за допомогою того 75 самого методу, котрий використовувався для осадження шару МОР 2. МоРо може бути осаджений методом електронно-променевого розпилення із гарячого напіврозплавленого матеріалу. Фториди рідкісноземельних елементів більш-менш порівнянні за своїми точками плавлення та характеристиками випарювання з МОЕ »5 і тому можуть осаджуватись за допомогою тих самих методів. Легуючі елементи можуть додаватись попередньо до фторидної матриці, наприклад, 290 ЕцЕз може бути попередньо розплавлено з 9895 ЇаРз з утворенням гомогенної суміші, і ця суміш може бути використана як матеріал, що осаджується як покриття. У наступній таблиці наведені точки плавлення та кипіння деяких типових діелектричних матеріалів, що застосовуються у контексті даного винаходу:

Лето тютнио см о о » -

З

(Се)

Фізичні та хімічні властивості, тобто бажаний заряд, іонні радіуси та величини хімічної спорідненості іонів ітрію та лантанідів однакові або дуже близькі, так що у змішаних трифторидах усі зазначені металічні - іони випарюються з практично однаковою швидкістю за умов електронно-променевого розпилення. Це сприятливий чинник для напилення змішаних або легованих матеріалів. Особлива перевага як матеріалу-хазяїну у контексті даного винаходу віддається трифториду лантану, оскільки всі інші рідкісноземельні трифториди « дю утворюють широкі ряди твердих розчинів з ГаК з, так що кластероутворення при кристалізації відсутнє, і з концентраційного гасіння при низьких концентраціях активного іону можна в цілому уникнути. с В ту саму діелектричну матрицю-хазяїна можуть уводитись кілька активних люмінесцентних іонів з метою :з» реалізації комплексного кодування. На основі такого кодування, з використанням набору різних матриць-хазяїв та набору різних люмінесцентних іонів, уведених у зазначені матриці, може бути побудована захисна система. У такий спосіб можуть бути одержані пристосовані під споживача оптично змінювані пігменти з люмінесцентним -1 15 кодуванням .

Загальна кількість іонів матрици-хазяїна, заміщених люмінесцентними легуючими іонами , типово складає (о) порядку 0,1-1-95. Занадто висока концентрація легуючих іонів призводить до самогасіння люмінесценції, тоді як їз надто низьку концентрацію важко виявляти, і вона не підходить для застосувань, пов'язаних із швидкісним зчитуванням. - 70 Ще в одному варіанті даного винаходу зазначений люмінесцентний матеріал являє собою органічну або с» металоорганічну сполуку.

Ще в одному варіанті даного винаходу даний діелектричний шар складається з двох або більше підшарів, і даний люмінесцентний матеріал включений у принаймні один із зазначених підшарів. Дані підшари самі по собі являють собою діелектричні шари. Підшар, що містить даний люмінесцентний матеріал, у подальшому викладі буде називатись першим підшаром. Перший підшар є сусіднім з принаймні однією з першої чи другої поверхонь

ГФ) непрозорого, з повним відбиттям шару, і принаймні другий підшар виготовлений із матеріалу з показником 7 заломлення, що дорівнює або менше 1,50, зокрема Мо» та АїІЕз.

Маг» діелектрик звичайного ОМР першого типу може бути заміщений цілком або частково одним із легованих діелектричних матеріалів, наприклад, ітрій/рторидом лантану. Якщо, наприклад, весь МоРо шар заміщений І пЕз бо (Іп-М, а... цу), то в результаті показник заломлення буде більше, і відповідно зменшиться залежний від кута зсув кольору. Згідно з даним винаходом, краще, коли лише частина зазначеного діелектричного шару замінюється на п з щоб зберегти властивості ОМР щодо зсуву кольору. Краще, коли легований ІпЕз наноситься як внутрішній шар поверх центрального алюмінієвого відбивача. Особливо сприятливі умови для збереження властивостей ОМР щодо зсуву кольору одержують, якщо товщину люмінесцентного легованого 65 шару вибирають таким чином, що вона складає менше 1095 від загальної товщини даного діелектрика.

Хоча на властивості ОМР щодо зсуву кольору послідовність МоР» та І пЕз шарів не впливає (в обох випадках найдовший можливий оптичний шлях всередині діелектрика визначається як (сні) (а /ваг1-1/п,,7)уК(аг/вапщ1-1/п22)); де а та до» відповідають товщинам відповідних шарів, і пі та по відповідають їх показникам заломлення), розташування, при якому легований шар ІпЕ з знаходиться поблизу алюмінієвого відбивача, дозволяє ізолювати його шаром Мо» від завершального хромового покриття. Хром є досить відомим гасником деяких люмінесцентних центрів.

Для компенсації фактичного зниження залежного від кута зсуву кольору, зумовленого присутністю шару

Ї пЕз, МоР» частина даного діелектрика може бути замінена, згідно з даним винаходом, шаром АїЕз. АІРз має 70 менший показник заломлення (п-1,23), ніж Мо 5 (п-1,38), і тому може легко компенсувати введення еквівалентного шару І аЕз (п-1,55).

В іншому варіанті даного винаходу ОМР-структура включає принаймні один світлопропускний діелектричний шар з першою та другою поверхнею, і принаймні один напівпрозорий, з частковим відбиттям шар із матеріалу з високим показником заломлення, що складає принаймні 2,00, котрий розміщений на принаймні одній із першої та другої поверхонь даного діелектричного матеріалу, де люмінесцентний матеріал включений у зазначений матеріал з високим показником заломлення. Зокрема, для одержання ОМР зазначеного вище четвертого типу люмінесцентні іони вводяться у неорганічне покриття слюдяних пластівців з високим показником заломлення.

Зазначене неорганічне покриття може наноситись або методом хімічного осадження із газової фази, наприклад, із застосуванням реактора з псевдозрідженим шаром, або, як альтернатива, мокрими хімічними методами, як описано у попередніх роботах у даній галузі. У цьому варіанті центри люмінесценції не локалізовані всередині оптичного об'ємного резонатора ОУР, і як результат, залежного від кута збудження не спостерігається.

Ще в одному варіанті даного винаходу ОМР структура включає непрозорий, з повним відбиттям шар, переважно, із алюмінієвих пластівців, з першою та другою поверхнею, і принаймні один напівпрозорий, з частковим відбиттям шар із матеріалу з високим показником заломлення, що складає принаймні 2,00, котрий с розміщений на принаймні одній із першої та другої поверхонь даного діелектричного матеріалу, де о люмінесцентний матеріал включений у зазначений матеріал з високим показником заломлення.

Матеріали з високим показником заломлення, яким віддається перевага, зроблені із Ре2Оз або ТіО».

Даний винахід ніякою мірою не обмежується ОМР неорганічного типу. У подальшому варіанті діелектричний шар складається із органічного або металоорганічного полімеру. со

Виготовлення цілком полімерної плівки зі зсувом кольору та блискучих пігментів описано в головних рисах «-

І УМО 99/36478). Цей оптично змінюваний пристрій базується на пакеті переміжних полімерних шарів з високими та низькими показниками заломлення. Наприклад, переміжний 209-шаровий пакет із поліетилен-2,б-нафталату Ж (РЕМ) та поліметилметакрилату (РММА) одержують шляхом сумісної екструзії для виготовлення оптично «со змінюваної полімерної фольги, котра дає зсув блакитний-червоний при пропусканні і жовтий-блакитний при відбитті при переході від нормального до косого падіння. Інші полімери, такі як поліетилентерефталат (РЕТ), і - полібутилен-терефталат (РВТ) і т.д. можуть застосовуватись для виготовлення зазначених полімерних пакетів, котрі можуть також включати більше двох різних типів полімерів.

Широкий різновид органічних та металоорганічних люмінесцентних речовин може бути уведений у пластичні « матеріали шляхом дифузії або розчинення у розплавленому стані. Зокрема, поліметилметакрилат (РММА) виявився придатною матрицею для деяких високосвітлостійких флуоресцентних матеріалів. У варіанті винаходу, т с якому віддається перевага, периленові похідні, такі як діїмід ч М,М'-біс(2,6-біс-дізопропіл)-феніл-перилентетракарбонової кислоти (-"перилімід"), уведені у РММА, можуть ни вигідно застосовуватись для отримання флуоресцентного відклику; виготовлення флуоресцентної барви з чудовою довготривалою стабільністю.

Такий люмінесцентний, легований "перилімідом' РММА використовується, разом з РЕМ, замість - нелегованого РММА |з прикладу 1 УУО 9936478) для виготовлення багатошарової оптично змінюваної фольги, б що має додаткові флуоресцентні властивості (перилімід: кінцевий максимум поглинання при 520нм; максимум емісії при 555нм). Одержана у такий спосіб оптично змінювана фольга потім подрібнювалась до блискучого ї- пігменту. Така люмінесцентна оптично змінювана фольга або пігмент можуть вирізнятись за своєю кутовою щу 20 залежністю збудження люмінесценції та емісійного спектра серед люмінесцентних речовин, що просто присутні поза оптично змінним пакетом. с» Оптично змінюваний полімерний пакет може бути сконструйований, |згідно з МУО 99/36478), як оптичний фільтр, що має добре визначені, залежні від кута фільтрувальні характеристики. У застосуванні цього типу люмінесценція вибирається у такий спосіб, що вона збуджується та спостерігається лише при добре визначених го Кутах падіння.

Ге! Люмінесцентна фарба може бути присутня або у принаймні одному з шарів полімерного багатошарового пакета або у принаймні одному із полімерних компонентів, або навіть у всіх його компонентах чи шарах. Як де зрозуміло фахівцеві у даній галузі, окрім "периліміду" можуть використовуватись інші типи люмінесцентних речовин та інші типи полімерів. 60 Такі полімери можуть прокатуватись до дуже тонких фольг, порядку 5мкм товщини. Численні фольги можуть бути екструдовані сумісно, так що діаметр окремого компонента фольги може сягати товщини порядку 200-600нм, що годиться для оптичних інтерференційних ефектів. Органічні або металоорганічні люмінесцентні матеріали можуть або додаватись до даного полімеру перед виготовленням фольги або, як альтернатива, можуть бути надруковані на компонент фольги перед сумісною екструзією. Процес друкування може бути також 65 використаний для надання люмінесцентному елементу специфічної форми (знака). Люмінесцентні фарби, надруковані на поверхню, будуть мігрувати в об'єм полімеру під впливом тепла на подальших стадіях обробки.

Після сумісної екструзії одержана багатошарова пластмасова фольга може бути подрібнена до пігменту, краще з використанням умов кріогенних температур.

Люмінесцентні матеріали мають бути розчинними у даному полімерному субстраті або змішаними з ним, щоб уникнути глушення останнього через присутність другої фази з відмінним показником заломлення. Молекулярні або полімерні люмінесцентні матеріали придатні для цілей даного винаходу. Придатні також колоїдні люмінесцентні матеріали органічної, металоорганічної або неорганічної природи за умови, що розмір їх частинок не перевищує 5Онм.

Ще в одному варіанті даного винаходу люмінесцентна ОМР структура побудована на полімеризованих 7/0 холестеричних рідкокристалічних (С) фазах. Люмінесцентна частинка може складати частину молекулярної кристалічної фази, тобто може бути ковалентно зв'язана з холестеричним рідким кристалом або може бути уведена у формі комплексу "хазяїн-гість" у рідкокристалічну фазу і зв'язана вандерваальсовими силами.

Ще в одному варіанті даного винаходу ОУР виявляє електролюмінісценцію.

У варіанті, якому віддається перевага, дана структура включає непрозорий, з повним відбиттям шар, котрий /5 має першу та другу поверхні, суттєво паралельні одна другій, та принаймні одну послідовність, розташовану на принаймні одній із зазначених першої та другої поверхонь непрозорого, з повним відбиттям шару, зазначена послідовність включає принаймні один електропровідний шар з високою роботою виходу, принаймні один діелектричний шар та принаймні один напівпрозорий, з частковим відбиттям шар з електропровідним шаром з високою роботою виходу зазначеної послідовності що є суміжним з шаром з повним відбиттям, та люмінесцентний матеріал, що включений у принаймні один із даних діелектричних шарів.

Електролюмінісцентні пристрої, зокрема органічні електролюмінісцентні пристрої (органічні світловипромінювальні діоди, ОЇ ЕОзв) відомі у даній галузі та описані, (наприклад, у 5 3995299; 5 4164431;

ОвБ4539507; 05 4720432; Б 4769292; 05, 5736754; 5 5759709; ОБ 5817431) та множині інших патентних публікацій. с

Пристрій ОГЕб, згідно з літературними даними, являє собою тонкоплівковий пакет, що включає принаймні три відмінних шари: перший електропровідний шар, що характеризується першою, більш високою електричною і) роботою виходу, такий як оксид індій-олова (ІТО); наступний діелектричний шар, що характеризується світловипромінювальною здатністю, такий як поліпарафенілвініліден (РРМ); і другий електропровідний шар, що характеризується нижчою електричною роботою виходу, такий як сплав магній-срібло. Якщо до цього пристрою со зо прикласти електричний потенціал у такий спосіб, щоб позитивний полюс джерела енергії був приєднаний до першого електропровідного шару з більш високою електричною роботою виходу, а негативний полюс джерела 87 енергії до другого електропровідного шару з нижчою електричною роботою виходу, то електронні та діркові носії «г заряду одночасно інжектуються у зазначений діелектричний шар через зазначені перший та другий електропровідні шари відповідно. Зазначені діркові та електронні носії заряду кінець-кінцем рекомбінують ісе) з5 всередині зазначеного діелектричного шару, створюючи молекулярні збуджені стани та спричинюючи відповідну р. емісію світла (електролюмінісценція).

Більш складні ОГЕО пристрої, згідно з відомими у даній галузі даними, включають два діелектричних шари, перший шар, полімер із дірковою провідністю (р-), такий як полівінілкарбазол, та другий шар, полімер із електронною провідністю (п-), такий як політіофен, зазначені діелектричні шари розміщені між зазначеними « двома електропровідними шарами, так що полімер з р-провідністю обернений до електропровідного шару з /7- с більш високою електричною роботою виходу, і полімер з п-типом провідності обернений до електропровідного шару з нижчою електричною роботою виходу. У даному випадку один із двох зазначених полімерних шарів має ;» також бути емітером світла.

В інших пристроях полімери діелектричного шару не беруть участі в емісії світла, але замість цього поміж р- та п-провідних полімерних шарів розміщують тонкий шар високоефективного світловипромінювального -І барвника, такого як порфіринова сполука, для реалізації функції емісії світла.

Ще в інших пристроях молекулярні сполуки, такі як триариламіни або нафтафенілен бензидин (МРВ),

Ме, відповідно оліго (гекса)-тіофени або алюміній гідроксихінолін (Аїд), слугують як р- та п-провідні матеріали. їх Згідно з доробком у даній галузі, існуючі пристрої ОЇ ЕО застосовуються для цілей освітлення та 5р Використання у дисплеях, і їх розміщують у такий спосіб, щоб забезпечити максимальну емісію світла. Для цього - діелектричний шар і також принаймні один із зазначених електропровідних шарів виготовляють якнайбільше сю прозорими.

Згідно з даним винаходом, органічний світловипромінювальний пристрій конструюють у такий спосіб, щоб він одночасно виявляв оптичну мінливість та емісію світла при збудженні струмом. Для одержання оптичної дв Мінливості діелектричний шар або комбіновані діелектричні шари вибирають таким чином, щоб повна товщина складала від 200нм до 8ООнм. Задній електрод даного пристрою є шаром з повним відбиттям, а передній (Ф, електрод даного пристрою с шаром з частковим відбиттям/частковим пропусканням, таким, що разом з ка діелектричним шаром вони утворюють об'ємний резонатор Фабрі-Перо, як відомо з даних про інші оптично змінювані пристрої, що розкриті у попередніх роботах. Краще, коли шар з частковим відбиттям/частковим бо пропусканням має коефіцієнт відбиття близько 0,38, що забезпечує приблизно однакові інтенсивності відбитого від передньої поверхні променя та прохідного, відбитого від задньої поверхні та прохідного променя.

Електродом з повним відбиттям може слугувати алюмінієвий шар, покритий тонким шаром оксиду індій-олово (ІТО), як електрод з високою роботою виходу (з інжекцією дірок). Електродом з частковим відбиттям/частковим пропусканням може слугувати тонкий (3-4нм) шар хрому, що відіграє роль електроду з низькою роботою виходу 65 (з інжекцією електронів). Діелектрик може бути виготовлений із поліпарафенілвінілідену (РРМ) як світловипромінювального матеріалу. Фахівець у даній галузі може легко знайти інші придатні комбінації матеріалів, виходячи із існуючих розкритих документів по технології ОЇ ЕО.

Згідно з даним винаходом, той самий багатошаровий пакет поєднує функції електролюмінісцентного (ОГ ЕВ) пристрою та оптично змінюваного пристрою (ОМ). Це досягається шляхом комбінування діелектричного шару або багатошарової структури з світловипромінювальними властивостями, зазначеного діелектричного шару або багатошарової структури, що має відповідну товщину, котра забезпечує оптичні інтерференційні ефекти між першою та другою поверхнями, з першим та другим, принаймні частково відбивними електродами, що розміщені на зазначених першій та другій поверхнях, відповідно, зазначеного діелектричного шару або багатошарової структури, через що зазначені перший та другий електроди мають, відповідно, дірко- та електроно-інжекційні /о властивості.

Комбінуючи даний опис з матеріалами, що відомі у даній галузі відносно ОГЕО технології, фахівець може реалізувати множину альтернативних варіантів ОЇ ЕО-оптично змінюваний пристрій (ОЇ Е0-ОМО). Він може також зупинитись на використанні неорганічного світловипромінювального діелектрика, як описано у ранніх заявках щодо електролюмінісцентних пристроїв. Або він може вибрати комбінації органічних та неорганічних матеріалів /5 для виготовлення діелектричного світловипромінювального шару.

ОГЕО-ОМО, згідно з даним винаходом, може використовуватись як такий, у формі оптично змінюваної світловипромінювальної фольги. Ця фольга може наноситись як елемент захисту на банкноти, документи, предмети і таке подібне за допомогою таких методів як гаряче або холодне штампування. Для випробування світловипромінювальної здатності нанесеної захисної фольги можуть бути запроваджені електричні з'єднання з 2о електродами.

Як альтернатива, ОГЕО-ОМО, згідно з даним винаходом, може бути подрібнений до пігментних пластівців і застосований у друкарській фарбі або покривній композиції для друкування знаків на секретних документах або предметах, або для нанесення покриттів на предмети. У цьому разі може бути запроваджено випробувальне електронно-емісійне устаткування для збудження електролюмінісцентних ОУР пластівців у друкарській фарбі з сч о Метою встановлення автентичності захисного знака. Зазначений оптично змінюваний пігмент із люмінесцентним кодуванням може бути ідентифікований на першому, елементарному рівні за допомогою неозброєного ока, і) шляхом спостереження за його залежним від кута зсувом кольору. На більш високому рівні, наприклад у торговельних пунктах, для більш суворої перевірки автентичності можуть застосовуватись прості додаткові засоби, такі як УФ-лампа або невеликий фотоелектричний прилад для виявлення люмінесценції. Також для с зо перевірки люмінесценції окремих пігментних пластівців може бути використаний 50-100 кратний збільшувач з довгохвильовим УФ освітленням. Нарешті, на рівні центральних банків може здійснюватись кількісна -- ідентифікація властивостей по зсуву кольору і також кількісна оцінка люмінесценції ОМР за довжинами хвиль «г випромінювання, інтенсивністю та часом згасання. Крім того, люмінесцентний ОУР, згідно з даним винаходом, добре придатний для швидкісного визначення на машинах для перевірки банкнот. ісе)

Даний винахід додатково ілюструється наступними прикладами: ча 1. ОМР з переходом золотистий-зелений із зеленою люмінесценцією

Санвго:ТтЬ, Ма фосфор з натрієвою компенсацією був одержаний сплавленням суміші фториду кальцію (92 вагових частини), фториду тербію (6,7 вагових частин) та фториду натрію (1,3 вагових частини) при 15002).

Методом РМО (фізичним осадженням із газової фази) на носій осаджували послідовно 5 наступних шарів: «

Металічний хром, товщина 4нм шщ с Саго:тТЬ, Ма (2,595 ТЬЕз у Саг»), товщина 480нм й Металічний алюміній, товщина 40нм "» Саго:тТЬ, Ма (2,595 ТЬЕз у Саг»), товщина 480нм

Металічний хром, товщина 4нм

Оптичний шлях при ортогональному падінні: бООнм (п-1,25). Тербієва люмінесценція активується -і довгохвильовим УФ опроміненням. 2. ОМР з переходом золотистий-зелений з червоною люмінесценцією іа Методом РМО на носій осаджували послідовно 7 наступних шарів: ї» Металічний хром, товщина 4нм пз Маг», товщина 208нм

ГаБз:Еш (196 ЕчР»з у Гагз), товщина 205нмМ се» Металічний алюміній, товщина 40нм

ГаБз:Еш (196 ЕчР»з у Гагз), товщина 205нмМ

Маг», товщина 208нм

Металічний хром, товщина 4нм

Повний оптичний шлях при ортогональному падінні: бО5нм. іФ) Європієва люмінесценція активується довгохвильовим УФ опроміненням. ко 3. Компенсований на зсув кольору ОУМР з переходом золотистий-зелений з ІЧ люмінесценцією

Методом РМО на носій осаджували послідовно 7 наступних шарів: во Металічний хром, товщина 4нм

АІЕз, товщина 24О0нм

Гагз: ма (З9о Маг» у Гангз), товщина 200нм

Металічний алюміній, товщина 40нм

Гагз: ма (З9о Маг» у Гангз), товщина 200нм 65 АІЕз, товщина 24О0нм

Металічний хром, товщина 4нм

Повний оптичний шлях при ортогональному падінні: бО5нм.

Неодімова люмінесценція активується довгохвильовим УФ опроміненням, або, як альтернатива, при вибраних довжинах хвиль Ма поглинання у видимій або близькій інфрачервоній області. 4. Компенсований на зсув кольору ОМР з переходом золотистий-зелений з ІЧ люмінесценцією

Методом РМО на носій осаджували послідовно 7 наступних шарів:

Металічний хром, товщина 4нм

Маг», товщина ЗО5нм

Гагаз:МьЬ (595 МЬЕ» у Гагз), товщина 40нм 70 Металічний алюміній, товщина 40нм

Гагаз:МьЬ (595 МЬЕ» у Гагз), товщина 40нм

Маг», товщина ЗО5нм

Металічний хром, товщина 4нм

Повний оптичний шлях при ортогональному падінні: б607нм.

Ітербієва люмінесценція активується У5О0нм ІЧ опроміненням і спостерігається у спектральній області 980-1000 нм. 5. ОМР з переходом зелений-блакитний та люмінесцентним кодуванням

Методом РМО на носій осаджували послідовно 7 наступних шарів:

Металічний хром, товщина бнм

Маг», товщина 200нм

Гагз: Рг, ТБ, Тт (195 РгЕз0,596 ТЬЕзО,595 тт» у ГаБз), товщина 16бнм

Металічний алюміній, товщина 40нм

Гагз:Рг, ТЬ, Тт (195 РібзО,595 ТЬЕз0,596 ТтЕ»з у Гагз), товщина 1ббнм

Маг», товщина 200нм сч

Металічний хром, товщина 5 нм

Повний оптичний шлях при ортогональному падінні: 535нм. і)

Люмінесценція активується довгохвильовим УФ опроміненням. 6. Оптично змінюваний слюдяний пігмент з підвищенням частоти люмінесценції

Плівки люмінесцентного оксиду, ванадату або оксисульфіду можуть бути одержані на скляних підкладках с зо шляхом хімічного осадження із газової фази (СМО) з використанням способу та устаткування згідно з 05 3894164. Цей спосіб може бути адаптований до нанесення покриттів на частинки у реакторі з псевдозрідженим (87 шаром: «Е

Продажний слюдяний пігмент без покриття суспендували у реакторі з псевдозрідженим шаром при температурі 480-5002С. Потік газу-носія аргону перепускали при швидкості приблизно 40О0мл/хвилину через ісе)

Зз5 випарну піч з температурою приблизно 2202С, що містила однорідну суміш 92 мольних відсотків ітрій р 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандіонату, З мольних відсотки ербій 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандіонату та 5 мольних відсотки ітербій 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандіонату, Ї вводили як перший газ-реагент у реактор з псевдозрідженим шаром. Суміш газоподібного аргону (50О0мл/хвилину) та газоподібного сульфіду водню « (200мл/хвилину) уводили як другий газ-реагент у вищезазначений реактор. Після осадження шару М2О055:Ег, Хр потрібної товщини на поверхню слюдяних пластівців, що підвищує частоту люмінесцентного випромінювання, - с потік першого газу-реагенту відсікали, і пігмент відпалювали при 80020. ц Люмінесцентне покриття з високим показником заломлення діє як дзеркальний компонент цього ОМР на обох "» боках слюдяного діелектрика. Цей тип люмінесцентного ОМР не виявляє залежних від кута властивостей збудження. 7. Люмінесцентний оптично змінюваний пігмент на основі алюмінієвих пластівців -і Люмінесцентні плівки на скляних підкладках можуть бути одержані мокрими хімічними "золь-гельними" б» методами (згідно з 5 4965091). Адаптація цього методу може бути застосована для нанесення покриттів на частинки.

ЧК» Одну вагову частину продажного, необробленого пігменту із алюмінієвих пластівців (тобто з чистою оксидною шу 20 поверхнею) суспендували у 5 частинах ізопропанолу. Після додання 1 частини тетраетоксисилану та 0,1 частини 10956 розчину нітрату тербію у воді додавали 1 частину 595 водного розчину аміаку. Дану суміш поступово сю нагрівали при перемішуванні до 802 протягом 8 годин, охолоджували та фільтрували. Пігмент з покриттям висушували та відпалювали при 4502С, після чого він виявляв зелену тербієву люмінесценцію, зумовлену довгохвильовим УФ опроміненням.

Друге покриття із металічного молібдену наносили на дане люмінесцентне покриття згідно з відомими у цій

Ге! галузі способами для створення оптичного об'ємного резонатора Фабрі-Перо і, отже, одержання ОМР з ефектом зсуву кольору. де 8. Люмінесцентний оптично змінюваний органічний пігмент "Органічний" люмінесцентний ОМУР був одержаний у наступний спосіб: 60 Люмінесцентна фарба являла собою М,М'-біс(2,5-ді-трет-бутилфеніл)-3-4-9-10-перілендикарбоксімід, фарба, що відома з соларових концентраторів.

Матеріалом фольги був поліетилентерефталат (РЕТ) з показником заломлення п-1,57. Як вихідні матеріали застосовували заготовки чистої РЕТ фольги товщиною 5 та 20мкм.

На бБмкм РЕТ фольгу наносили покриття з М,М'-біс(2,5-ді-трет-бутилфеніл)-3-4-9-10-перілендикарбоксіміду б5 шляхом її протягання через 0,195 розчин даної люмінесцентної фарби в ізопропанолі. На висушену фольгу з цим покриттям у вакуумі наносили алюмінієве покриття, 40нм з одного боку і 140нм з протилежного (потрібно було кілька проходів).

Потім складали 5-шарову композитну фольгу, що включала: покривний шар чистої 20мкм РЕТ фольги перший шар забарвленої та алюмінованої бмкм РЕТ фольги з 140мкм алюмінієвим покриттям, орієнтованим у напрямку центра даного пакета середній шар чистої 20мкм РЕТ фольги другий шар забарвленої та алюмінованої 5бмкм РЕТ фольги з 140мкм алюмінієвим покриттям, орієнтованим у напрямку центра даного пакета 70 покривний шар чистої 20мкм РЕТ фольги

Отриманий пакет із загальною товщиною 7Омкм потім прокатували (піддавали сумісній екструзії) при температурі прокатки 100-1209С7 до нової загальної товщини 5мкм. В результаті загальна довжина фольги виросла у 14 разів, і відповідна товщина окремих компонентів знизилась у 14 разів. Утворена в результаті багатошарова фольга мала наступну структуру:

РЕТ (1,45мкм)

Алюміній (Знм) РЕТ з люмінесцентною речовиною (З5Онм)

Алюміній (1Онм)

РЕТ (1,45мкм)

Алюміній (1Онм)

РЕТ з люмінесцентною речовиною (З35Онм)

Алюміній (Знм)

РЕТ (1,45мкм)

Повний оптичний шлях між зовнішнім та внутрішнім алюмінієвим шаром, тобто оптична довжина резонатора

Фабрі-Перо, дорівнював у цьому разі п'Я-55Онм, даючи ОМР зі зсувом кольору зелений-блакитний. с

Проміжний та покривний РЕТ шари принципово потрібні для зменшення загальної товщини вихідного пакета, тобто для проведення сумісної екструзії до досягнення потрібного розміру. У цьому разі також можливо вводити о люмінесцентну речовину у покривні шари, замість її введення в діелектричні шари Фабрі-Перо. Переваги введення люмінесцентної мітки в об'ємний резонатор, особливо можливість машинного виявлення такої мітки відносно простої суміші звичайного ОМР та люмінесцентної речовини, свідчать значною мірою на користь се

Зо маркування саме у такий спосіб. 9. Електролюмінісцентний оптично змінюваний пігмент -

Електролюмінісцентний ОУР був виготовлений у наступний спосіб: «

На фольгу з водорозчинним носієм РЕТ наносили шляхом напилення наступну послідовність шарів: 1. Хром (3,5нм) (шар для інжекції електронів) о 2. Оліго-парафенілвініліден (З5Онм) ї- 3. Оксид індій-олова (5нм) (шар для інжекції дірок) 4. Алюміній (4Онм) (протиелектрод) 5. Оксид індій-олова (5нм) (шар для інжекції дірок) 6. Оліго-парафенілвініліден (З5Онм) « 7. Хром (3,5нм) (шар для інжекції електронів) шщ с Хромовий, індій-олово оксидний та алюмінієвий шари наносились із застосуванням електронно-променевого й методу; оліго-парафенілвініліденові шари наносились способом термічного напилення. «» Оліго-парафенілвініліден був одержаний як продукт самосполучення 1,4-диметокси-2,5-біс-хлорометил-бензолу за допомогою реакцій з натрій-трет-бутоксилатом у тетрагідрофурані,

Що дало продукт із середньою молекулярною вагою порядку 1000. -І Одержаний у такий спосіб шар був відокремлений від носія водою та подрібнений у пігмент. Отриманий у такий спосіб ОМР давав зелено-блакитний зсув кольору і виявляв жовту-зелену люмінесценцію при активації б негативним коронним розрядом. щ»

Claims (1)

1. - 70 Формула винаходу сю»

   1. Пігмент, що включає інтерференційну структуру, яка має принаймні два тонкоплівкових шари різних матеріалів, та має залежний від зорового кута зсув кольору, який відрізняється тим, що один із шарів 5Б інтерференційної структури є світлопропускним діелектричним шаром, який містить принаймні один люмінесцентний матеріал. (Ф) 2. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що переважно інтерференційна структура має принаймні два ка тонкоплівкових шари різних матеріалів.

   З. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що структура включає принаймні один світлопропускний бо Діелектричний шар з першою та другою поверхнями, по суті паралельними одна одній, та принаймні один напівпрозорий частково відбивний шар, розташований на кожній із зазначених першій та другій поверхнях діелектричного шару, з люмінесцентним матеріалом, який міститься у принаймні одному з діелектричних шарів.

   4. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що структура включає непрозорий з повним відбиттям шар, який має першу та другу поверхні, по суті паралельні одна одній, та принаймні одну послідовність шарів, в5 розташовану на принаймні одній із зазначених першій та другій поверхнях непрозорого з повним відбиттям шару, зазначена послідовність включає принаймні один діелектричний шар, суміжний з шаром з повним відбиттям, та принаймні один напівпрозорий з частковим відбиттям шар, та люмінесцентний матеріал, що міститься у принаймні одному з діелектричних шарів.

   5. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що структура включає непрозорий з повним відбиттям шар, який має першу та другу поверхні, по суті паралельні одна одній, та принаймні одну послідовність шарів, розташовану на принаймні одній із зазначених першій та другій поверхнях непрозорого з повним відбиттям шару, зазначена послідовність включає принаймні один електропровідний шар з високою роботою виходу, суміжний з шаром з повним відбиттям, принаймні один діелектричний шар та принаймні один напівпрозорий з частковим відбиттям шар, та люмінесцентний матеріал, що міститься у принаймні одному з діелектричних шарів 70 6. Пігмент за будь-яким з пп. 2-5, який відрізняється тим, що принаймні один діелектричний шар включає принаймні перший та другий підшари, що як самі є діелектричними шарами, де люмінесцентний матеріал включений у принаймні один із зазначених підшарів.

   7. Пігмент за п. 6, який відрізняється тим, що перший підшар є суміжним з принаймні однією першою чи другою поверхнею непрозорого з повним відбиттям шару та містить люмінесцентний матеріал, і принаймні другий підшар виготовлений із матеріалу з показником заломлення, що дорівнює або менше 1,50, зокрема МоБ» та АІГз.

   8. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що структура включає принаймні один світлопропускний діелектричний шар з першою та другою поверхнями, і принаймні один напівпрозорий з частковим відбиттям шар із матеріалу з високим показником заломлення, що складає принаймні 2,00, розміщений на принаймні одній із 2о першої та другої поверхонь діелектричного матеріалу, де люмінесцентний матеріал включено до матеріалу з високим показником заломлення.

   9. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що структура включає принаймні один непрозорий з повним відбиттям шар з першою та другою поверхнями і принаймні один напівпрозорий з частковим відбиттям шар із матеріалу з високим показником заломлення, що складає принаймні 2,00, розміщений на принаймні одній із сч г першої та другої поверхонь діелектричного матеріалу, де люмінесцентний матеріал включено до матеріалу з о високим показником заломлення.

   10. Пігмент за будь-яким з пп. 1-9, який відрізняється тим, що принаймні один із діелектричних шарів, який містить люмінесцентний матеріал, вибрано з групи: трифториди рідкісних земель, трифториди вісмуту або їх суміші, комплексні фториди тривалентних рідкісноземельних іонів або вісмуту та моновалентних лужних іонів, с зо або двовалентних лужноземельних, або перехідних іонів, зокрема, цинку та їх сумішей.

   11. Пігмент за п. 10, який відрізняється тим, що рідкісні землі вибрано з групи: ітрій та лантаноїди. --

   12. Пігмент за будь-яким з пп. 1-9, який відрізняються тим, що принаймні один із діелектричних шарів, який «г містить люмінесцентний матеріал, вибрано з групи: трифториди елементів третьої головної групи або вісмуту, чи іонів тривалентних перехідних елементів, або їх сумішей, комплексні фториди елементів третьої головної групи ісе) або вісмуту та лужного іону, лужноземельного іону або цинку, чи їх сумішей. ї-

   13. Пігмент за будь-яким з пп. 1-9, який відрізняється тим, що принаймні один із діелектричних шарів, який містить люмінесцентний матеріал, вибрано з групи: дифториди другої головної групи або цинку чи кадмію, або їх сумішей.

   14. Пігмент за будь-яким з пп. 1-9, який відрізняється тим, що принаймні один із діелектричних шарів, який « Містить люмінесцентний матеріал, вибрано з групи: органічні або металоорганічні сполуки. з с 15. Пігмент за будь-яким з пп. 1-14, який відрізняється тим, що люмінесцентним матеріалом є іон перехідного елементу. з 16. Пігмент за п. 15, який відрізняється тим, що перехідним елементом є рідкісноземельний іон.

   17. Пігмент за будь-яким з пп. 1-14, який відрізняється тим, що люмінесцентним матеріалом є органічна або Металоорганічна сполука. -І 18. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що принаймні два шари виготовлені з органічних термопластичних полімерів, і принаймні один із цих шарів включає люмінесцентний матеріал. Ме, 19. Пігмент за п. 18, який відрізняється тим, що люмінесцентний матеріал вибрано з групи: органічні їх сполуки, металоорганічні сполуки та іони перехідних елементів, зокрема, іони рідкісних земель.

   20. Пігмент за будь-яким з пп. 1-19, який відрізняється тим, що від 0,1 до 10,0 мас. 95 діелектричного - матеріалу заміщено люмінесцентним матеріалом. 4) 21. Пігмент за п. 1, який відрізняється тим, що включає рідкокристалічні оптично змінювані пігменти, зокрема ті, що містять холестеричну рідкокристалічну полімерну фазу.

   22. Спосіб одержання пігменту за будь-яким з пп. 1-17, що включає стадію осадження принаймні одного із дв діелектричних шарів, який містить люмінесцентний матеріал, за методом фізичного осадження із газової фази.

   23. Спосіб за п. 22, який відрізняється тим, що метод фізичного осадження із газової фази вибирають із (Ф, методів, які включають розпилення, магнетронне розпилення, термічне випарювання, електронно-променеве ка випарювання.

   24. Спосіб одержання пігменту за будь-яким з пп. 1-17, що включає стадію осадження принаймні одного із бо діелектричних шарів, який містить люмінесцентний матеріал, та стадію нанесення другого покриття, який відрізняється тим, що стадію осадження принаймні одного із зазначених діелектричних шарів виконують за методом хімічного осадження із газової фази.

   25. Спосіб за п. 24, який відрізняється тим, що метод хімічного осадження із газової фази вибирають із групи: термореакційне осадження, реакційне розпилення та нанесення покриттів з використанням 65 псевдозрідженого шару.

   26. Спосіб одержання пігменту за будь-яким з пп. 1-17, що включає стадію осадження принаймні одного із діелектричних шарів, який містить люмінесцентний матеріал, та стадію нанесення другого покриття, який відрізняється тим, що стадію осадження принаймні одного із зазначених діелектричних шарів виконують за допомогою мокрого хімічного методу.

   27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що мокрий хімічний метод є, зокрема, контрольованим гідролізом матеріалів-попередників у розчині.

   28. Спосіб одержання оптично змінюваних пігментів за пп. 18 або 19, що включає стадію виготовлення принаймні одного із шарів, який містить люмінесцентний матеріал, за методом екструзії або сумісної екструзії.

   29. Покривна композиція, що включає пігменти за будь-яким з пп. 1-19. 70 30. Покривна композиція за п.29, яка відрізняється тим, що є, зокрема, типографською фарбою.

   31. Предмет, що включає шар покривної композиції, зокрема, типографської фарби за п. 30.

   32. Предмет за п.31, який відрізняється тим, що є, зокрема, секретним документом.

   33. Об'ємний матеріал, що включає оптично змінювані пігменти за будь-яким з пп. 1-19. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2006, М 8, 15.08.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) (зе) «- « (Се) і -

   - . и? -і (о) щ» - 70 сю» іме) 60 б5