UA77951C2 - Laminate for packaging of food and method for its formation (variants) - Google Patents
Laminate for packaging of food and method for its formation (variants) Download PDFInfo
- Publication number
- UA77951C2 UA77951C2 UA2003054897A UA2003054897A UA77951C2 UA 77951 C2 UA77951 C2 UA 77951C2 UA 2003054897 A UA2003054897 A UA 2003054897A UA 2003054897 A UA2003054897 A UA 2003054897A UA 77951 C2 UA77951 C2 UA 77951C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- laminate
- base
- copolymers
- hot
- packaging
- Prior art date
Links
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 46
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 41
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 33
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 33
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 27
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 26
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 23
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 23
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims description 6
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims 6
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 abstract description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 abstract description 2
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 abstract 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 79
- 239000010408 film Substances 0.000 description 79
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 71
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 37
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 37
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 19
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 11
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 7
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006271 aliphatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 238000012432 intermediate storage Methods 0.000 description 2
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009455 aseptic packaging Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 235000021022 fresh fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006262 high density polyethylene film Polymers 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940063559 methacrylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- VZUGBLTVBZJZOE-KRWDZBQOSA-N n-[3-[(4s)-2-amino-1,4-dimethyl-6-oxo-5h-pyrimidin-4-yl]phenyl]-5-chloropyrimidine-2-carboxamide Chemical compound N1=C(N)N(C)C(=O)C[C@@]1(C)C1=CC=CC(NC(=O)C=2N=CC(Cl)=CN=2)=C1 VZUGBLTVBZJZOE-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/10—Interconnection of layers at least one layer having inter-reactive properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0059—Sausage casings thermoplastic casings, casings with at least one layer of thermoplastic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1207—Heat-activated adhesive
- B32B2037/1215—Hot-melt adhesive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/75—Printability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2317/00—Animal or vegetable based
- B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
- B32B2317/122—Kraft paper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/46—Bags
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/62—Boxes, cartons, cases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/80—Medical packaging
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується пакування в еластичні матеріали. Зокрема, цей винахід стосується ламінату, його 2 використання для пакування харчових продуктів, напоїв, лікарських засобів та іграшок, способів виготовлення таких ламінатів, способів пакування виробів і продуктів та відповідної упаковки.
Добре відоме пакування харчових продуктів в обгортки, мішки, пакети тощо, виготовлені з ламінатів.
Матеріали для пакування продовольчих товарів, яким віддається перевага, часто складаються з першої основи, наприклад, плівки, яка, як правило, є тонкою і прозорою, але може бути придатною для друкування, і другої 70 основи, якою може бути інша (часто товща) плівка, металева фольга, металізована плівка тощо.
Оскільки в минулому такі шаруваті структури типу "плівка до плівки" та "плівка до фольги" часто виготовлялися з використанням клеїв на основі леткого органічного розчинника, то пізніше екологічні та регуляторні обмеження змусили промисловість використовувати клеї на водній основі, головним чином, дисперсії поліуретану та акрилові емульсії.
Приклади дисперсій поліуретану подані |в патентах США Мо5,494,960, Мо5,532,058, Мо5,861,410, Мо5,907,012 і
Мо5,834,554). (Патент США Мо5,907,012) особливо придатний для пакування при непрямому контакті з харчовими продуктами, а (патент Мо5,834,554| - для пакування з безпосереднім контактом.
Недавно в галузі виробництва ламінатів почалися дослідження безрозчинникових двокомпонентних хімічно активних клеїв. Хоча деякі з них застосовуються при підвищених температурах, вони не є термоклеями.
В харчовій промисловості також почали використовувати подібні ламінати, як пакувальні матеріали для харчових продуктів. Ці ламінати виготовляються з допомогою хімічно активних клеїв, як правило, на основі поліуретану.
Однак шаруваті матеріали типу "плівка до плівки" та "плівка до фольги", виготовлені з використанням безрозчинникових хімічно активних клеїв, навіть тих, що містять двокомпонентні поліуретанові клеї, можуть с 22 призводити до ускладнень, особливо в харчовій промисловості. В деяких випадках безрозчинникові хімічно о активні клеї ламінованих структур можуть зберігати відносно високі рівні мономеру, допоки вони не будуть ретельно зафіксовані. Така ретельна фіксація вимагає часу та витрачання енергії. Якщо в багатьох випадках при застосуванні шаруватих матеріалів таке забруднення мономером не створює проблем, то цього не можна сказати про харчову промисловість, оскільки мономери можуть мігрувати в продовольчі товари, що є неприйнятним. --
Зокрема з'ясувалося, що використання хімічно активних поліуретанових клеїв у деяких випадках призводить ю до забруднення запакованого харчового продукту ізоціанатами, які не прореагували, та канцерогенними ароматичними амінами (ймовірно утвореними за рахунок реакції компонентів клею з вологою харчового продукту). о
Таким чином, пакувальні матеріали для продовольства можуть виділяти леткі та/або здатні до міграції ча забруднюючі речовини, причиною появи яких є клеї, використані при виробництві таких матеріалів.
Зо Що стосується харчової промисловості, то ця проблема ускладнюється необхідністю дотримуватися строгого - графіку виробництва і поставки, а таке обмеження фактично заохочує до використання ламінатів з не повністю проведеною фіксацією мономерів.
Згадані тут продовольчі товари містять будь-які продукти, їстівні чи ні, які призначені для контактування « з тілом ссавця, головним чином, для попадання в людський рот, як наприклад, харчові продукти, напої, 50 лікарські засоби та дитячі іграшки. У цьому контексті до ссавців входять і люди. Контакт з тілом означає З с можливість небажаного забруднення тіла леткими та/або здатними до міграції речовинами, які визначені вище.
І» Отже задачею винаходу є по можливості усунення забруднення запакованого харчового продукту леткими та/або здатними до міграції речовинами.
Авторами винаходу пропонується ламінат, який знижує забруднення запакованого харчового продукту вищезгаданими леткими та/або здатними до міграції речовинами. 7 Винахід стосується, головним чином, ламінату, що використовується для пакування харчових продуктів. Цей -І ламінат може базуватися на шаруватій структурі, що складена із (звичайного) плівкового матеріалу та другої (звичайної) основи з використанням (безрозчинникового) термоклею, який по суті вільний від летких та/або о здатних до міграції забруднюючих речовин, зокрема, мономерних або олігомерних ізоціанатів та ароматичних сл 20 амінів.
Інший аспект даного винаходу полягає в тому, аби визначити сферу застосування таких еластичних шаруватих та матеріалів при пакуванні харчових продуктів та відповідний спосіб пакування харчових продуктів. Ламінат може бути матеріалом типу "плівка до плівки" та "плівка до фольги", придатним для типових видів пакування харчових продуктів, який виготовлено з використанням безрозчинникового хімічно неактивного термоклею. Такі ламінати по 29 суті вільні від летких забруднюючих речовин, зокрема, від здатних до міграції ізоціанатів та ароматичних
ГФ) амінів. Вони можуть бути виготовлені з необхідними для пакування харчових продуктів властивостями, якщо клей, у вигляді попередньо сформованої плівки, накладається на першу основу перед її прикладанням до другої основи. о Створення ламінату може проводитись як на потоці, так і автономно. Для автономного формування ламінату основа переважно попередньо покривається термоклеєм, і ця попередньо покрита плівка пізніше з'єднується з 60 другою основою шляхом термозварювання. При потоковому ламінуванні обидві плівки можуть надходити безпосередньо в затискний р вузол або в другий затискний вузол (пристрій для ламінування) при використанні у першому затискному вузлі ролика з антиадгезійним покриттям, метою якого є видавити повітря, захоплене між першою плівкою і екструдованою ("попередньо сформованою") плівкою клею. При автономному формуванні ламінату захоплене повітря також може бути видавлене з допомогою цієї ж методики. бо Такі попередньо сформовані плівки клею можуть бути виготовлені з використанням безконтактних способів нанесення покриття. Так, ламінати типу "плівка до плівки", в яких використовується безрозчинниковий термоклей, можуть бути виготовлені шляхом безконтактного нанесення клею на одну з плівок з наступним здійсненням контакту і стисненням обох плівок. Розкриття способу можна знайти в більш ранній заявці автора
РСТ/ЕРО8/01588, на яку робиться посилання, особливо, що стосується способу нанесення покриття, вибору плівки й інших матеріалів для основи та вибору клеїв.
Даний винахід стосується, крім того, способу формування ламінату для пакування харчових продуктів, що складається з: а) встановлення щілинного сопла на відстані щонайменше 0,5мм від першої основи і просування згаданої /о першої основи уперед уздовж траєкторії; б) накладання із згаданого щілинного сопла хімічно неактивного термоклею на поверхню згаданої першої основи; та в) покривання другої основи тією поверхнею першої основи, на яку нанесений клей, з метою формування ламінату, який менше забруднює запаковані товари леткими та/або здатними до міграції органічними /5 матеріалами.
Клей накладається переважно безпосередньо на поверхню згаданої першої основи, тобто він не контактує з будь-яким твердим тілом між моментом, коли він покидає щілинне сопло, і моментом, коли клей уперше контактує з основою.
Однак, у деяких випадках може бути корисним, щоб клей подавався із щілинного сопла на пристрій 2о перенесення, наприклад, ролик або стрічку для перенесення, а потім наносився на поверхню основи із згаданих ролика або стрічки. В таких способах щілинне сопло також переважно не буде мати контакту з пристроєм перенесення. В таких випадках сопло буде віддалене від поверхні згаданого пристрою перенесення щонайменше на 0,5мм і, звичайно, може знаходитись на значно більшій відстані від основи.
Нарешті, винахід стосується способів пакування товарів, які призначені для контактування з тілами сч 2г5 ссавців, зокрема людей, а серед цих товарів - особливо виробів, що ковтаються і контактують з ротом, таких, як їжа, напої, лікарські засоби, та іграшкових виробів, наприклад, дитячих іграшок, та стосується відповідно іо) запакованих подібних товарів.
На Фіг1А показана основна схема обладнання для нанесення покриття і створення ламінату, придатна для здійснення даного винаходу. «- зо На Фіг.18 і 1С показані інші схеми обладнання для нанесення покриття і створення ламінату, які також придатні для здійснення даного винаходу. що)
На Фіг. від 2 до 10 показане обладнання для здійснення даного винаходу, якому віддається перевага. Ге!
Еластичні вироби для пакування харчових продуктів згідно з винаходом часто матимуть форму мішка або пакета, які можуть бути заварені, наприклад, термозварюванням, як це зазвичай робиться в галузі пакування - з5 харчових продуктів. Альтернативно, запропоновані винаходом еластичні вироби для пакування харчових продуктів ча можуть мати форму смуги або листового матеріалу для виробництва таких мішків або пакетів, або з метою обгортання. Перевага віддається варіанту, коли під час потокового виробництва шаруватого матеріалу використовується попередньо сформована плівка термоклею, виконана, наприклад, з допомогою безконтактного нанесення покриття, як уже зазначалось. Щоб досягти цього, можуть бути застосовані пристрої, як наприклад, « ті, що показані у вже згадуваному |документі РСТ/ЕРОВ8/01588). Кількість витраченого термоклею відповідає (7-3 с типовому інтервалу маси на одиницю площі для ламінату даного виду, але, як правило, буде знаходитися в його нижній частині, оскільки застосований у даному винаході спосіб безконтактного нанесення покриття дозволяє )» витрачати дуже малу масу на одиницю площі без спричинення таких дефектів, як штрихи на плівці.
Реалізовані величини маси нанесеного покриття не перевищують порядку 20г/м2, переважно - не перевищують порядку 10г/м2, а більш переважно - складають від порядку 2 до порядку вг/м 2. -і Несподівано виявилось, що цей спосіб безконтактного нанесення покриття особливо придатний для галузі -1 пакування харчових продуктів. Так, у ламінатах для пакування харчових продуктів згідно з винаходом використовуються, в основному, широко відомі плівкові основи. Тому цим плівковим матеріалом часто буває (Се) поліолефін, наприклад, поліетилен низької густини (ГОРЕ), поліетилен (РЕ) або поліпропілен (РР), або ж такий сл 50 поліестер, як поліетилентерефталат (РЕТ); другою основою часто буває інша, часто товща, поліолефінова плівка, наприклад, поліетиленова або поліпропіленова, або поліетилентерефталатна або нейлонова плівка. Можуть бути - використані також металізовані плівки, такі, як металізовані РР або РЕТ. Використані у винаході плівки, як правило, термозварювані. Відповідні матеріали плівок та основ описані, наприклад, у роботі Б.С.Гласбреннера "Третє покоління безрозчинникових клеїв, формуючих ламінати, для ринку пакування в еластичні матеріали", яка оприлюднена на Конференції 1996 року з питань полімерів, ламінатних структур і покриттів, ТАРРО, і на зміст якої тут робиться посилання. о Ламінати типу "плівка до паперу" для поліграфічної промисловості, в яких використано формуючий ламінат іме) термоклей, описані, наприклад, (в патенті США Мо5,958,178І.
Особлива перевага може бути віддана використанню матеріалів, здатних до біодеструкції, а в контексті 60 даного винаходу, головним чином, здатним до біодеструкції термоклеям та плівкам. Деякі здатні до біодеструкції матеріали, описані, наприклад, |в документі заявника РСТ/О5З94/09666), на який тут робиться посилання.
З метою забезпечення меншої кількості мономерів або леткої органіки без етапів висушування або випаровування розчинників, при застосуванні цього способу нанесення покриття можуть бути використані ці та 65 багато інших видів термоклеїв, причому можна досягти низьких рівнів клейового покриття. Особливої ваги це набуває при пакуванні харчових продуктів. У той час, як для отримання клеїв з низьким рівнем мономерів,
олігомерів та інших домішок, хімічно активний розчинник або емульсії на водній основі та безрозчинникові хімічно активні клеї мають бути ретельно підготовлені, такі же низькі рівні легше досягаються з термопластичними матеріалами, придатними для пакування харчових продуктів, особливо, коли
Використовуються малі кількості цих матеріалів.
До переліку клеїв, яким віддається перевага в контексті даного винаходу, входять ті, що показані (|в документі РСТ/ЕРО8/01588|. Перевага віддається використанню хімічно неактивних термоклеїв на основі співполімерів олефінів і (мет-закрилової кислоти; співполімерів олефінів і похідних (мет-)акрилової кислоти; співполімерів олефіну і естерів (мет-)акрилової кислоти; співполімерів олефінів і вінілових сполук; 70 полі-о-олефінів, особливо атактичних полі--олефінів (АРАОС); термопластичного синтетичного каучуку; каталізованих металоценом полімерів, особливо на основі етиленів та/або пропілену; іономерів і особливо співполімерів; та сумішей з двох або більшої кількості цих термопластичних полімерів.
Точніше, до придатних термоклеїв відносяться співполімер етилену і метакрилату (ЕМА), співполімер етилену і М-бутилакрилату (ЕпВА), співполімер етилену і вінілацетату (ЕМА), або співполімери етилену, змішані з 75 аліфатичними вуглеводневими смолами, ароматичними вуглеводневими смолами, деревними смолами або каніфоллю і поліетиленом або поліетиленовим воском, або такими термопластичними матеріалами, як поліолефіни, зокрема, поліетиленом, поліпропіленом, аморфними поліолефінами, такими, як Мевіоріаві 703.КТМ. (Хюлос) і тому подібне. Одним з особливо придатних термоклеїв є Адмапігаф), для якого характерний низький вміст мономеру, вузький молекулярно-масовий розподіл та низька в'язкість для кращого нанесення покриття без необхідності використання присадок і розчинників.
Особливі переваги можна отримати тоді, коли термопластичний полімер має два і навіть три різних компоненти ЕпВА, які відрізняються вмістом естеру, індексом розплаву, або точкою плавлення або інтервалом температур розм'якшення. Особлива перевага віддається випадку, де термопластичний полімер містить принаймні два співполімери ЕпВА, які принаймні від 4 до 10 разів відрізняються по індексу розплаву (МЕЇ), Ге вираженому, як завжди, в грамах за 10 хвилин.
Незмішані термопластичні матеріали, такі, як поліолефіни, зокрема, поліетилен, поліпропілен, аморфні о поліолефіни, такі, як Мезіоріаві 709 (Хюлс), поліестери, поліаміди і тому подібне, також можуть бути застосовані як клеї для створення ламінату згідно з даним винаходом.
Переважний вид поліолефіну, який зазвичай описується, як "металоценові поліолефіни", виготовляється з - допомогою каталізатора з одним центром реакції, що дає однорідний розподіл розгалужень співмономерів і вузький молекулярно-масовий розподіл, тобто його молекулярно-масовий розподіл, МЛ/Му, менший або дорівнює о
З, а переважно менший або дорівнює 2,5. Додаткове визначення "металоценовий" у жодному випадку не має на Ге») увазі обмежень стосовно конкретного каталізатора, використаного в процесі виготовлення співполімера, а є лише скороченим описом власне однорідно розгалужених лінійних або по суті лінійних полімерних структур. -
Під терміном "однорідний" мається на увазі, що будь-який співмономер випадковим чином розподілений че всередині молекули співполімеру, і по суті всі молекули співполімеру мають одне і те ж відношення етилен/співмономер всередині цього співполімеру. Пік плавлення в диференційній скануючій калориметрії для лінійних і по суті лінійних полімерів етилену буде розширюватися по мірі зменшення густини та/або зменшення « середньочислової молекулярної маси. Однак, на відміну від гетерогенних полімерів, коли однорідний полімер має пік плавлення вищий 1152 (так, як це відбувається з полімерами з густиною, більшою за 0,940г/см У), то такі З с полімери не мають додаткового чіткого низькотемпературного піку плавлення. у» Крім того або ж альтернативно, однорідність полімерів зазвичай описується з допомогою індексу розподілу коротколанцюгових розгалужень (5СВОЇ) або індексу розподілу складу розгалужень (СОВІ) і визначається як ваговий відсоток полімерних молекул, у яких вміст співмономеру знаходиться в межах 50 відсотків від середнього загального молярного вмісту співмономеру. Індекс БСВОЇ полімеру легко розраховується з даних, -і отриманих з допомогою відомих спеціалістам методик, наприклад, фракціонування елююванням при підвищенні -1 температури (позначене тут абревіатурою "ТКЕРЕ"), що описано, (наприклад, у роботі Вайлда та інш., доигпаї! ої
Роїутег Зсіепсе, Роїу. Ед., том 20, стор.441 (1982), в патентах США Мо4,798,081 (Хазліт та інші) або (се) Мо5,089,321 (Чам та інші)), зміст яких згадується тут з посиланням. Індекси ЗСВОЇ або СОВІ для однорідних сл 50 лінійних та для по суті лінійних полімерів етилен/ у-олефін, використаних у даному винаході, переважно перевищують 50 відсотків. -ь Гетерогенні полімери є співполімерами етилен/у-олефін, характерною особливістю яких є лінійний головний ланцюг та крива плавлення диференційної скануючої калориметрії, котра має чіткий пік плавлення, що перевищує 11522 і може бути віднесений до фракції з високою густиною. Гетерогенні співполімери зазвичай матимуть МА/Миа більше З (коли густина співполімеру менша порядку 0,960г/см У) і матимуть індекс СОВІ, менший або рівний 50, гФ) що вказує на те, що такі співполімери є сумішшю молекул, які відрізняються між собою вмістом співмономеру і 7 відрізняються кількістю коротколанцюгових розгалужень.
Однорідні поліетилени, придатні для даного винаходу, підпадають під дві очевидні категорії, лінійних однорідних поліетиленів і по суті лінійних поліетиленів. Обидві категорії відомі. 60 Однорідні лінійні полімери етилену давно комерційно доступні. Як показано на прикладі |в патенті США
Мо3,645,992), винахідник Елсон, однорідні лінійні полімери етилену можуть бути виготовлені в звичайних процесах полімеризації з використанням каталізаторів Ціглера, наприклад, систем каталізаторів на основі цирконію і ванадію. |В патентах США Мо4,937,299, Івен та інші, та Мо5,218,071, Цуцуй та інші|), з метою виготовлення однорідних лінійних полімерів етилену показано використання металоценових каталізаторів, таких, бо як системи каталізаторів на основі гафнію. Однорідні лінійні полімери етилену зазвичай характеризуються тим,
що їх молекулярно-масовий розподіл МУ/М, складає порядку 2. До прикладів комерційно доступних однорідних лінійних полімерів етилену відносяться ті, що фірмою Міївиі Реїгоспетіса! Іпдизійез продаються як смоли
Таїтегтм, а компанією Еххоп Спетісаї! - як смоли Ехасітм,
По суті лінійні полімери етилену (ЗІ ЕР) є однорідними полімерами з довголанцюговим розгалуженням. Вони описані |в патентах США Мо5,272,236 та Мо5,272,272, зміст яких згадується тут з посиланням. Полімери БЕР постачаються компанією Юом/ Спептісаї! як полімери, що виготовлені за технологією процесу та каталізатора
Іпейетм, наприклад, поліолефінові пластомери (РОР) Айіпіутм, Полімери 5І ЕР можуть бути виготовлені з розчину, суспензії або газової фази, перевагу має розчинна фаза, через полімеризацію етилену і одного або, за вибором, 70 більшої кількості співмономерів у-олефіну в присутності каталізатора обмеженої геометрії, такого, як показано
Ів заявці на Європейський патент 416,815-А), на який зроблено посилання. Більш детально каталізатори обмеженої геометрії описані далі.
Термін "по суті лінійний" означає, що на додаток до коротколанцюгового розгалуження, яке може бути віднесене до введення однорідного співмономера, полімер етилену характеризується також наявністю довголанцюгового розгалуження, так що головний ланцюг полімеру заміщується в середньому від 0,01 до З довголанцюгових розгалужень/1000 атомів вуглецю. По суті лінійні полімери, яким віддається перевага для використання у винаході, мають заміщення від 0,01 довголанцюгового розгалуження/1000 атомів вуглецю до 1 довголанцюгового розгалуження/1000 атомів вуглецю, а більш переважно від 0,05 довголанцюгового розгалуження/1000 атомів вуглецю до 1 довголанцюгового розгалуження/1000 атомів вуглецю. На відміну від терміну "по суті лінійний", термін "лінійний" означає, що полімеру бракує вимірних або очевидних довголанцюгових розгалужень, тобто полімер заміщений у середньому менше, ніж 0,01 довголанцюгового розгалуження/1000 атомів вуглецю.
Для співполімерів етилен/ зу-олефін довголанцюгове розгалуження довше, ніж коротко-ланцюгове розгалуження, що є наслідком введення о-олефіну(ів) у головний ланцюг полімеру. Кожне довголанцюгове /-ЄМ 22 розгалуження має той же розподіл співмономерів, що і головний ланцюг полімеру, і може мати таку ж довжину, як о і головний ланцюг, до якого він приєднаний.
Наявність довголанцюгового розгалуження в полімерах етилену може бути виявлена з допомогою спектроскопії ядерного магнітного резонансу (ЯМР) по лінії поглинання ізотопу С З та визначена кількісно з допомогою методу, |описаного Рендолом (Кеу. Масготої. Спет. РПпуз., С.29, том 283, стор.285-297)3), на зміст - якого тут робиться посилання. ІС)
З практики відомо, що сучасна спектроскопія ядерного магнітного резонансу для ізотопу С З не може Фу визначити довжини довголанцюгового розгалуження за наявності більше шести атомів вуглецю. Однак існують інші відомі методики, корисні для визначення наявності довголанцюгових розгалужень в полімерах етилену, що - містять співполімери етилен/1-октен. Два таких методи це - гельпроникна хроматографія, сполучена з детектором М лазерного випромінювання, розсіяного під малими кутами (ОРС-ГАЇЇ 5), та гельпроникна хроматографія, сполучена з диференційним віскозиметром (ЗРОС-ОМ). Використання цих методик для визначення довголанцюгового розгалуження і теорії що лежать в їх основі, добре відображені в літературі. |Див., наприклад, Цімм Г.Х. і Стокмайер У.Х., У. Спет. РНуз., 17,1301 (1949) та Рудін А., Сучасні методи визначення « 70 характеристик полімерів, ЧУойп Муйеу й Зопв, Нью-Йорк (1991) стор.103-112), на обидві роботи зроблено з посилання. Крім того і зокрема, А. Уіллем де Гроот і П. Стів Чам, обидва з компанії Оом/ Спетісаї!, 4 жовтня с 1994 р. на конференції Федерації аналітичної хімії і спектроскопічного товариства (ГАС55) в Сант Луїісі, штат 1» Міссурі, оприлюднили дані, які показують, що СРОС-ЮМ є корисною методикою для кількісного визначення наявності довголанцюгових розгалужень у по суті лінійних полімерах етилену. 415 Емпірично феномен наявності довголанцюгового розгалуження в по суті лінійних співполімерах -1 етилен/а-олефін, використаних у даному винаході, проявляється у вигляді посилення реологічних властивостей, які визначаються кількісно і виражаються тут через результати вимірювань газово-екструзійним пластометром - (СЕК) та/або через плинність розплаву І/0/І», яка може змінюватися незалежно від МУ/Му. со В подальшому по суті лінійні полімери етилену характеризуються як такі, що мають: (а) коефіцієнт плинності розплаву, Іч0/225,63, 1 (Б) молекулярно-масовий розподіл, Му//Му, який визначається з допомогою гель-проникної хроматографії і щкч описується рівнянням: (МУ/Му) (мо/2)-4,63, (с) критичне напруження зсуву на початку великого розриву екструзійного потоку, визначене з допомогою газово-екструзійного пластометра, що перевищує 4х10бдин/см? або таку газово-екструзійну реологію, що критична швидкість зсуву на початку поверхневого розриву екструзійного потоку для по суті лінійного полімеру іФ) етилену принаймні на 50 відсотків більша, ніж критична швидкість зсуву на початку поверхневого розриву км екструзійного потоку для лінійного полімеру етилену, причому по суті лінійний полімер етилену і лінійний полімер етилену містять той же співмономер або ті ж співмономери, лінійний полімер етилену має І», МА/М, і бо густину в межах десяти відсотків відносно по суті лінійного полімеру етилену, і причому відповідні критичні швидкості зсуву ЗГЕР і лінійного полімеру етилену вимірюються при одній і тій же температурі плавлення з допомогою газово-екструзійного пластометра, та (4) єдиний пік плавлення на кривій диференційної скануючої калориметрії, ОС, між -30 і 15090
Для ідентифікації явища розриву і кількісного визначення критичної швидкості зсуву і критичного 65 напруження зсуву етиленових полімерів використовується графік залежності істинного напруження зсуву від істинної швидкості зсуву.
Згідно |з роботою Рамамурті в удоцгпа! ої КПеоіоду, 30 (2), 337-357, 1986), зміст якої згадується тут з посиланням, вище певної критичної швидкості потоку нерегулярності, які спостерігаються у вигляді виступів, загалом можуть бути віднесені до двох основних видів: поверхневий розрив екструзійного потоку і великий
Возрив екструзійного потоку.
Поверхневий розрив екструзійного потоку відбувається при явно сталих умовах потоку і в деталях коливається від втрати плівкою дзеркального блиску до більш грубої форми у вигляді "акулячої шкіри". Наразі, як визначено з допомогою згаданого вище СЕК, початок поверхневого розриву екструзійного потоку (О5МЕ) характеризується початком втрати блиску заготовкою, що екструдується, коли шорсткість поверхні цієї заготовки 7/0 може бути визначена лише зі збільшенням 40х. Критична швидкість зсуву на початку поверхневого розриву екструзійного потоку для по суті лінійних полімерів етилену принаймні на 50 відсотків більша, ніж критична швидкість зсуву на початку поверхневого розриву екструзійного потоку для лінійного полімеру етилену, який має по суті ті ж значення Іо та МЛ/Му.
Великий розрив екструзійного потоку відбувається при несталих умовах екструзійного потоку і в деталях /5 Коливається від регулярних (поперемінно шорсткий і гладкий потік, спіральний тощо) до випадкових деформацій.
Щоб максималізувати експлуатаційні характеристики плівок, покриттів і відливок з метою їх ринкової привабливості, поверхневі дефекти повинні бути мінімальними, якщо не відсутніми. Критичне напруження зсуву на початку великого розриву екструзійного потоку для по суті лінійних полімерів етилену, особливо тих, що використані у винаході і мають густину 20,910г/см?, становить більше 4х10бдин/см?. Значення критичної швидкості зсуву на початку поверхневого розриву екструзійного потоку (О5МЕ) і на початку великого розриву екструзійного потоку (ООМЕ) будуть застосовуватися тут, базуючись на змінах поверхневої шорсткості і конфігурацій заготовок, екструдованих з допомогою СЕК. По суті лінійний полімер етилену переважно буде характеризуватися його критичною швидкістю зсуву, коли він використовується, як перший полімер етилену у винаході, та його критичним напруженням зсуву, коли він використовується, як другий полімер етилену у винаході. Ге!
Клей також може містити до 10095 принаймні одного співполімеру ЕМА, ЕпВА або однорідного лінійного о полімеру. Термопластичний компонент полімеру переважно містить принаймні два, а переважніше три, різних компоненти ЕпВА, серед яких один компонент ЕпВА має індекс плинності розплаву, який принаймні від чотирьох до 10 разів вищий, ніж індекс плинності розплаву принаймні одного іншого компонента ЕпВА, причому згаданий індекс плинності розплаву виражається у грамах за 10 хвилин. Якщо термопластичний полімер містить більше, ніж же один компонент ЕпВА, то згадані компоненти ЕпВА відрізняються між собою вмістом естеру, індексом плинності розплаву та/або точкою плавлення або точкою розм'якшення. й
Можуть бути використані смоли підвищеної клейкості, які вибираються з аліфатичних і ароматичних (Ге) вуглеводневих смол, зокрема, гідрованих аліфатичних вуглеводневих смол, і х-метилстиролових смол, каніфолей м і естерів каніфолі, зокрема, гідрованих таких каніфолей і естерів каніфолі. Смолою підвищеної клейкості, якій віддається перевага, є гідрована аліфатична вуглеводнева смола і у-метилстиролова смола в кількостях від ї- порядку 10 до 40 вагових відсотків.
Термоклей для формування ламінату додатково може містити принаймні один інший полімер, зокрема, поліолефін, наприклад, поліетилен або поліетиленовий віск. «
Інгредієнти, яким віддається перевага, присутні в клеї у кількостях, наведених у таблиці:
З с 110 пороважо віль переважно ї» - -і . . не . й а також, у необхідних випадках, там присутні невеликі кількості звичайних добавок. (Се) Клейова плівка суцільна, навіть при малій масі покриття, і ламінат легко не відшаровується і не сл 50 розшаровується при герметизації. Міцність на віддирання клею змінюється від О0,5Н/15мм до деструкції плівки, залежно від основ, використаного складу клею, а також від кута і швидкості віддирання. - Схема обладнання може бути такою або подібною до того, що показано на Фіг.1А-1С. На Фіг.1А і 18 показано варіант здійснення винаходу, в якому термопластична композиція вивільняється з пристрою (3) для покриття на першу основу (1), а потім на вільну поверхню нанесеного клею, з допомогою затискного валка (5), накладається друга основа (4). Слід зрозуміти, що в інших варіантах здійснення винаходу ця схема розміщення може бути змінена, і зокрема те, що друга основа (4) необов'язково використовується в усіх випадках. У цьому разі, о затискний валок (5) може використовуватися для притискування термопластичної композиції безпосередньо до іме) першої основи. Для таких варіантів здійснення винаходу затискний валок (5) буде оснащено антиадгезійним покриттям, наприклад, це може бути стальний ролик з поверхневим шаром фторопласту. 60 З ФігЛА ії 18 більш конкретно видно, що основа 1 (1) послідовно проходить низку напрямних роликів (2), аби гарантувати правильне центрування смуги перед наближенням до пристрою (3) для нанесення покриття.
Основа 2 (4) приклеюється до поверхні покриття з допомогою затискного валка (5) за вибором. Основа 1 визначається як перша основа, яка контактує з по суті суцільною термопластичною плівкою. Основою 1 може бути будь-яка основа, яка загалом постачається у вигляді рулону, така, як нетканий матеріал, папір включно з 65 папером, на який нанесено антиадгезійне покриття, найрізноманітніші плівки, фольги та інші матеріали. Варіант здійснення винаходу з Фіг.1А, де затискний валок (5) розміщується досить далеко від точки контакту клейової плівки і першої основи, особливо придатний для покриття пористих основ. Варіант здійснення винаходу з Фіг.18 особливо придатний, коли основа 1 не пориста, а це означає, що повітря легко не проходить через основу. У випадку плівкового ламінату основою 1 зазвичай є плівка. Основа 2 також може постачатися у вигляді рулону і бути тим самим або іншим матеріалом, що і основа 1.
На Фіг.1С показано варіант здійснення винаходу, де клейова плівка спочатку притискується до першої основи (1) з допомогою затискного валка (5), який є частиною притискного вузла, котрий далі на Фіг.2-10 зображується роликами А і В.
Далі у вузлі формування ламінату, створеного валками С в 0, друга основа (4) накладається на вільну 7/0 поверхню без контакту з першою основою (1). На устаткуванні цього типу можна притискувати клейову плівку безпосередньо до першої основи (1) з допомогою затискного валка (5) або притискувати другу основу (4) до першої основи і клею, знову ж таки з допомогою затискного валка (5). Під час випробувань були перевірені обидва методи. Температура розливу гарячого розплаву може змінюватися від порядку 902 до порядку 2002, а переважно від порядку 1102 до порядку 1402 залежно від складу, товщини і швидкості нанесення покриття.
Придатні швидкості роботи обладнання сягають 500м/хвилину, переважно - З50м/хвилину, а більш переважно -
ЗООм/хвилину. Під час процесу нанесення покриття клейова плівка вивільняється із щілинного сопла, що знаходиться на різних відстанях від першої основи (1), яка має бути покрита клеєм. Відстань щілинного сопла від основи також може змінюватися, від кількох міліметрів до 500мм і більше, переважно - від порядку 10мм до порядку Зб0Омм, а більш переважно - від порядку 20мм до порядку 100мм без істотного впливу на якість покриття.
Коли клейова плівка, вивільнена із щілинного сопла, безпосередньо покриває першу основу з допомогою затискного валка (5), оснащеного антиадгезійним покриттям, клей не виявляє тенденції до прилипання до затискного валка. Тиск затискного валка на основу також може змінюватися і може досягати порядку 10бар, переважно - порядку 8бар, а більш переважно - порядку 7бар.
Загалом з'ясовано, що коли клей, нанесений на першу основу, покидає вузол затискання, між клеєміпершою с основою замкнене повітря відсутнє.
В іншому варіанті, друга основа може бути накладена на шар клею з допомогою другої групи роликів, о розміщених на шляху основи вище затискного валка (5). Ці шаруваті структури зазвичай також не мають дефектів у вигляді штрихів на плівці, замкненого повітря або інших дефектів, що супроводжують формування ламінату.
Головка для покриття може знаходитися на відстані порядку О,5мм від основи, переважно, на відстані ч- порядку 2мм, більш переважно - порядку 10мм, а найпереважніше - не більше 20мм.
Температура, при якій клей контактує з основою переважно не перевищує 1502С, більш переважно, не о перевищує 1202С, а найпереважніше, не перевищує 1102С, оскільки як основи бажано використовувати полімерну Ф) плівку, котра або має малу товщину, або ж є плівковим матеріалом з низькою точкою плавлення. їч-
На Фіг.2-10 показані різні варіанти здійснення даного винаходу, яким віддається перевага, де витиснена термопластична композиція, така, як термоклей, подається на першу основу, а потім накочується на другу о основу. На кожній з цих ілюстрацій основа 2 є не обов'язковою в тому сенсі, що альтернативно винахід може містити єдину суцільну непористу плівку, сформовану методом безконтактного виготовлення покриття і нанесену на єдину основу. Для випадку відсутності другої основи на Фіг.;5В показано спосіб покриття з перенесенням, « оскільки розплавлена композиція спочатку надходить до валка з антиадгезійним покриттям, а потім на затискному валку контактує з першою основою. Далі в наступному етапі перша основа може бути накладена на другу основу. но с Для багатьох ламінатів, призначених для пакування харчових продуктів, метод створення типу "плівка до у» плівки", показаний на Фіг.2-5А, в даний час є найбільш переважним.
У варіантах здійснення винаходу, де термопластичне покриття або термоклей контактує з першою основою за відсутності другої основи, як показано на Фіг.б і 7, на ролику(ї-ах), що знаходиться(-яться) в контакті з клеєм або пористою основою, важливо мати антиадгезійне покриття, таке, як силікон, Тейоп або антиадгезійний - папір, аби запобігти прилипанню термопластичної композиції до ролика. Затискний валок витискує повітря з -І проміжку між термопластичною плівкою покриття і основою, щоб гарантувати, що між першою основою і термопластичною композицією не має захопленого повітря. Ролик А може бути стальним циліндром, аби сприяти со теплопереносу, тоді, як ролик В, що зазвичай є затискним роликом, гумовий. Однак у багатьох випадках більша сл 20 перевага віддається ролику А, виготовленому з гуми, тоді, як ролик В - стальний циліндр, зовні оснащений антиадгезійним покриттям (Фіг. від 5В до 10). -З На Фіг.2-10 показано, що положення сопла може змінюватися від перпендикулярного до паралельного по відношенню до положення основи.
На Фіг.6-9 показано подальші варіанти здійснення винаходу, які особливо придатні для створення ламінатів го типу "плівка до плівки" для пакування харчових продуктів. о На Фіг.8 і 9 показано, що друга основа накочується на першу основу в позиції, яка віддалена від пристрою нанесення покриття. У цьому варіанті здійснення винаходу перевага досягається, коли ролик С нагрітий для о відновлення або продовження часу схоплювання плівки термоклею або термопластичного покриття перед тим, як вона буде накочена на другу основу. Для створення ламінату між валками С і ОО температура ролику С може 60 змінюватися в інтервалі порядку 30-1002С Альтернативно ролик С може виконувати роль охолоджуючого валка для прискорення схоплювання термопластичного покриття або термоклею. Це може бути корисним там, де покриття виготовляється з метою проміжного зберігання. Основи, затиснені між валками С і О, можуть бути або у вигляді смуги, або у вигляді листів (Фіг.8 і 9). Як показано на Фіг.10, де ролик С виконує роль охолоджуючого валка, запропонований у винаході спосіб може бути використаним для виготовлення основ, наприклад, плівок, бо покритих з одного боку термопластичною композицією, які можуть використовуватися для термозварювання. За бажанням, як показано на Фіг.9, може бути, звичайно, додано допоміжний шар антиадгезійного паперу з метою захисту термозварюваного матеріалу, наприклад, для проміжного зберігання.
Пристрій для нанесення покриття розміщується на відстані щонайменше 0,5мм, переважно - щонайменше 2ММ, від основи (або ролика з антиадгезійним покриттям у випадку покриття з перенесенням за відсутності другої основи - Фіг.58). Максимальна відстань, на яку пристрій для нанесення покриття може бути віддаленим від основи, обмежується лише практичними чинниками, особливо, коли пристрій для нанесення покриття розміщується по суті вертикально. Ця відстань зазвичай менша порядку 5м, переважно - менша порядку Зм, більш переважно - менша порядку їм, ще більш переважно - менша порядку 500мм, а найпереважніше складає від 7/0 порядку 2 до 20мм, залежно від властивостей термопластичної композиції, що наноситься. Важливо, щоб під час нанесення покриття простір між пристроєм для нанесення і основою був заекранованим від забруднюючих речовин з повітря та повітряних потоків, що дозволить запобігти деформації покриття перед контактуванням з основою. Це особливо актуально, коли відстань між пристроєм для нанесення покриття і основою перевищує 5ООмм.
У великій мірі ця відстань диктується в'язкістю і часом схоплювання термопластичної композиції, що наноситься. У випадку виготовлення у цей спосіб плівкових покриттів на волокнистих основах, припускається, що термопластична композиція достатньо охолоджується, знаходячись у підвішеному стані, внаслідок чого її в'язкість і когезійна міцність підвищуються до такої міри, що будь-яка нитка або волокно, присутні на поверхні основи, не можуть проникнути в покриття, і в той же час термопластична композиція достатньо 2о розплавлена, аби відповідно прилипнути до основи. Чим більша відстань між пристроєм для нанесення покриття і затискним роликом, тим сильніше термоклей або покриття охолоне перед контактуванням з першою основою. Для деяких клейових композицій це охолодження буде несприятливо впливати на їх адгезію (або прикріплення) до основи. Тому основа перед притисканням може бути пропущена над нагрітим роликом або ж можна застосувати нагрітий затискний ролик у разі, якщо відстань між затискним роликом і пристроєм для нанесення покриття є с г причиною охолодження покриття або клею до рівня, коли вони не будуть адекватно прилипати або прикріплятися до основи. Може бути виконане також покриття з перенесенням, показане на Фіг.5В, де температуру затискного іо) ролика В з антиадгезійним покриттям можна контролювати з допомогою системи нагрівання-охолодження, наприклад, за рахунок проходження через ролик В охолоджуючої рідини.
Діаметр роликів А і В складає переважно від порядку 15мм до порядку 50мм. «- зо Після цього достатньо охолоджене покриття контактує з поверхнею основи і прилипає до поверхні без глибокого проникнення в неї. Якщо термопластичне покриття має склад, який суттєво знижує свою клейкість після юю достатнього охолодження, то утворений таким чином ламінат у вигляді покритої поверхні може бути згорнутимі ду так зберігатися.
Альтернативно цього можна досягти шляхом накладання другої основи з антиадгезійним покриттям, - з5 наприклад, папером, покритим силіконом, на поверхню клейового покриття. Такий ламінат може бути ча використаним дещо пізніше. Цей ламінат можна з'єднувати будь-яким придатним способом з'єднування, включно з ультразвуковим зварюванням, термозварюванням або більш звичним склеюванням.
Покриття здійснюється переважно "на потоці" безпосередньо перед будь-яким іншим процесом обробки.
Приклад потокового процесу, для якого найбільш придатний цей винахід, можна знайти |в документі ОЕ 195 46 272 « 40. С, автора Віллхьофера з фірми Мавспіпепіаргік СтбьНІ|, на який зроблено посилання. Придатні для цього щілинні шв с сопла, виготовлені фірмою ІМАТЕС ОтрьнН з Лангефельда, Німеччина, показані (в патенті США 5 5,958,178І.
Матеріал, з якого формується ламінат, це переважно синтетичний плівковий матеріал, зокрема, )» непігментований і прозорий матеріал, який зазвичай використовують для таких шаруватих структур.
Типово такі плівкові матеріали містять плоскі або рельєфні плівки, що принаймні значною мірою виконані з орієнтованого поліпропілену, поліетилену, поліеестерів, таких, як МуїагФ), поліацетат, нейлон, ацетат целюлози -І тощо, які мають товщину від порядку 5 мікронів до порядку 50 мікронів. Ці плівки звичайно наносяться або приварюються на папір або картон з нанесеним друком. Композитні матеріали виготовляються звичайними - методами, включно із системами "плівка до плівки" та "плівка до фольги", а для виготовлення ламінатів
Ге) звичайно використовуються металізовані основи. Ці види ламінатів поширені в таких галузях, як поліграфічна промисловість та пакування. З допомогою способу, що пропонується у винаході, такі ламінати можуть бути о виготовлені з використанням хімічно неактивних термоклеїв, замість звичних хімічно активних клеїв. як Загалом, температура термопластичної композиції на виході буде меншою за 2402С, а отже набагато нижчою, ніж типові температури екструзії полімерів, які складають порядку 300 «С Хоча температура термопластичної композиції при її виході з пристрою для нанесення покриття може змінюватися від порядку 802С до порядку 1802С | більше система безконтактного нанесення згідно з даним винаходом дозволяє виконувати покриття при особливо о низьких температурах. Для даного варіанту винаходу перевага віддається термопластичній композиції, яка наноситься при температурі, меншій за 1602С, більш переважно - меншій за порядку 1402С, ще більш переважно - о меншій за порядку 1202 і ще більш переважно - меншій за порядку 1102С. Як зазначалося раніше, чутливі до тепла матеріали також можуть покриватися цим способом з використанням підвищених температур нанесення 60 покриття у поєднанні зі збільшенням відстані між пристроєм для нанесення і основою, на яку наноситься покриття, з метою достатнього охолодження. А тому з допомогою запропонованого способу можуть покриватися матеріали, які для звичайних методів нанесення покриття є надто чутливими до механічного та/або теплового впливу (наприклад, плівки дуже малої товщини). До таких чутливих матеріалів відносяться поліетиленові плівки малої товщини та їм подібні матеріали. б5 Суттєвою перевагою даного винаходу є те, що термоклеї можна наносити по суті суцільним шаром при дуже малих масах покриття. Навіть з відомими комерційно доступними термоклеями суцільних шарів можна досягти при масі покриття в інтервалі від порядку О,5г/м 2 і до таких величин, як 50-6бОг/м2, переважно - при масах покриття, що не перевищують порядку 20г/м2, більш переважно - при масах покриття, що не перевищують порядку 10г/м2, ще більш переважно - між Зг/м2 і Б5г/м2, а найбільш переважно - менше Зг/м2. Однак, у тих випадках, де найбільша вага надається зменшенню механічних і температурних напружень, можуть видатися корисними маси покриття, що перевищують бог/м2.
Дуже тонкі покриття, які можна виконати згідно з винаходом, не лише посилюють економічні переваги запропонованого способу, але й дають можливість досягти дуже великого зменшення жорсткості матеріалу, який, 70 таким чином, за своїми властивостями більше наближається до непокритих основ.
Винахід стосується також продуктів харчування, запакованих відповідно до винаходу. Головною перевагою використання таких еластичних ламінатів у ролі пакувальних матеріалів для харчових продуктів, напоїв та для фармацевтичної промисловості є неможливість забруднення запакованих товарів леткими та/або здатними до міграції компонентами пакувальних матеріалів, такими, як мономери. Це дає можливість виготовляти пакувальні 72 ламіновані матеріали для харчової промисловості з допомогою безрозчинникових термоклеїв, не наражаючись на небезпеку забруднення харчових продуктів мономерами та їх хімічно активними продуктами. В той же час отримуються ламінати, які мають великі переваги в оптичних характеристиках, котрі не гірші, ніж у відомих ламінатів, а досить часто в цих аспектах їх переважають.
Особливо даний винахід стосується використання еластичного ламінованого матеріалу, що містить плівку з полімерного пластичного матеріалу, приклеєну до другої основи з допомогою термоклею, як пакувального матеріалу, котрий зменшує забруднення запакованих товарів, особливо харчових продуктів, леткими компонентами пакувальних матеріалів, такими, як мономери або олігомери. Такі леткі та/або здатні до міграції компоненти можуть містити ізоціанати та/або ароматичні аміни.
Ці продукти харчування можуть бути вибрані серед усіх продуктів харчування, які пакувалися, пакуються в с даний час або можуть пакуватися у майбутньому з використанням ламінованого пакувального матеріалу, як Ге) показано вище. Особливо, це можуть бути такі товари, як лікарські засоби, закусочні харчові продукти і кондитерські вироби, водянисті та вологі харчові продукти, сухі продукти, кава, чай та подібні товари, термооброблені і пропарені, а також товари, стерилізовані в автоклаві, а крім того, свіжі фрукти, свіжі овочі, свіжі м'ясо, риба і сир, а також відповідні продукти, призначені для глибокого заморожування та - консервування низькими температурами із застосуванням інших методів. Сюди входить також пакування ю вакуумно-консервованих продуктів, окрім того, до запакованих згідно з винаходом продуктів харчування входять продукти, готові для розігрівання, а також напої. Таким чином, винахід охоплює пакування молока у плівкові (22) пакети, а також фруктових і овочевих соків та таких алкогольних напоїв, як вино. М
Крім того, такі ламінати можуть бути використані як ущільнюючі ковпачки для різних продуктів харчування, 3о напоїв та пакування лікарських засобів, а також як асептична упаковка для зазначених вище харчових продуктів - і напоїв. Інші використання, що не пов'язані з харчовими продуктами, можуть охоплювати пакування іграшок, наприклад, для малих дітей і немовлят, які можуть брати ці предмети до рота, і це теж знаходиться в межах обсягу даного винаходу. Очікується також використання ящиків та пакетів для випічки. «
Далі даний винахід ілюструється наступними прикладами, які не вносять обмежень.
Приклади З с Термоклеї виготовлялися з різних термопластичних полімерів, підвищувачів клейкості Та пластифікаторів, у» показаних нижче в Таблиці 1.
Приклади 1-10 4 - - співполімерпвАгопукеітвАОТ 023 40 35 10 23-11
СпівполмервтвА отуєзвВАЛЮ 0156020020050 20 1505
Ф СлвгопмерттвА отувзвВАЗЮ 17 020300170100 16015020 20. спо півполімер МА Евсоттьв 0 150ля 02020232 20200 2402345 45
ПолітиленовийвекАСЯ 00000505 5 з Полістленовий веклсвю 11120111 115
Полетленовий век Ражляю Сто 11121911
ПерафновийвієМорімаєм: 00310051 зв Вутлеводневасмола осоеле 5300 02538038 38002580 30020020 о Смола канфольної кислоти готів АХ 00010250 20806 000 м метипстиролоса смола Кляненета я 00020000 ометилстиролова смола ківвехеЕ т 21020010 60 Термоклеї з композиціями, що відповідають показаним в прикладах 1 і 7, наносились на основи з допомогою удосконаленої машини для ламінування типу РАК 600 Кронертом, Гамбург, Німеччина. Схема побудови цієї машини в основному подібна до тієї, що показана на Фіг.1А-1С. З машиною цього типу можна притискати клейову плівку безпосередньо до першої основи (1) з допомогою затискного ролика (5) або притискати другу основу (4) до першої основи з клеєм, знову ж таки з допомогою затискного ролика (5). Під час випробувань були перевірені бо обидва методи. Температура розливу гарячого розплаву була 1402С для композиції з прикладу 1 і 11090 для композиції з прикладу 7. Ці композиції зразків 1 і 7 показали досить низьку в'язкість.
Нанесення здійснювалось на плівку з поліестеру (Роїуезіеєї КМ 36, виготовлену фірмою Риї Роїіеп,
Таунусштайн-Веен, Німеччина) і на поліетиленові плівки високої густини (НОРЕ КС 3664.00, отримані від фірми
Міідепрегодег 5 УМіїпо, Гронау, Німеччина).
Маса покриття складала від 5 до бг/м? при швидкості машини приблизно 7Ом/хвилину. (В окремих дослідах була досягнута маса покриття від 2 до Зг/м 2).
В численних дослідах клейова плівка вивільнялась із щілинного сопла для нанесення покриття на різних відстанях від першої основи (1), що мала бути покрита клеєм. В низці експериментів виявилося, що відстань 70 щілинного сопла від основи може змінюватися від кількох міліметрів до 500мм і більше без істотного впливу на якість покриття.
У тих дослідах, де вивільнена із щілинного сопла клейова плівка безпосередньо наносилась на першу основу з допомогою затискного валка (5), оснащеного антиадгезійним покриттям, було виявлено, що клей не прилипає до затискного валка. Тиск затискання не вимірювався, але під час ламінування тиск валка на основу складав від 7 75 до 8бар.
Виявилося, що клей, нанесений на першу основу, покидає вузол затискання, не маючи повітря, замкненого між клеєм і першою основою.
В інших випробуваннях друга основа накочувалась на шар клею з допомогою другої групи роликів, розміщених на шляху основи вище затискного валка (5). Ці ламіновані структури, в яких використовувалися такі самі плівки, були перевірені також на наявність штрихів на плівці, замкненого повітря або інших дефектів, що супроводжують формування ламінату.
Всі ламіновані структури, отримані цим способом, не мали тріщин. Штрихів на плівці, замкненого повітря або інших дефектів не виявлено.
Тим же способом були виготовлені ламіновані структури, з використанням тих самих типів плівок, але з с іншими клеями, показаними в прикладах від 2 до 10 з таблиці 1. Результати були такими ж позитивними, як і ті, о що отримані з композиціями прикладів 1 і 7.
У подальших дослідах були виготовлені типові матеріали для пакування харчових продуктів, які випробувані як:
Варіант А --
Ламінати, як згадувалося вище, виготовлялись на удосконаленій машині ВіПпоїтег "Соаї 2000", оснащеній щілинним соплом ІМАТЕС, з використанням плівки ОРР-Ріїтвз товщинок) 20 мікронів, відомої під товарним знаком й "Ргорайт КОР" фірми ОСВ РіЇптв. (о)
Для дослідів з формування ламінату на одну з плівок із зворотного боку наносився друк, а друга плівка була металізована, тобто поверхня з друком однієї плівки приклеювалась до металізованої поверхні іншої - плівки. Використаний термоклей відповідав прикладу 7 з таблиці 1. В одному з дослідів маса покриття термоклею Їж. складала 5г/м2, у другому досліді - Вг/м2, і ще в одному прикладі - 14г/м2,
Отримані таким чином ламінати були піддані випробовуванням на термозварювання, що є звичайним у пакувальній галузі. «
У всіх випадках ламінати були гарної якості і не виявили тенденції до розшаровування під час термозварювання. но с Варіант В у» Ламінати виготовлялись на тій же машині, що і у Варіанті А, з використанням двох плівок ОРР-РіЇт5 товщиною 20 мікронів, відомих під товарним знаком "Ргорайт КОР" фірми ОСВ РіїЇпв.
Для дослідів з формування ламінату на одну з плівок із зворотного боку наносився друк, а друга плівка була металізована, тобто поверхня з друком приклеювалась до металізованої поверхні. (Використовувалися різні - друкарські фарби, які відрізнялися також від Варіанту А). - Використаний термоклей відповідав прикладу 9 з таблиці 1. В одному з дослідів маса покриття термоклею складала 5г/м2, у другому досліді було використано 10г/м2. ік В обох випадках виготовлені ламінати були гарної якості і не виявили тенденції до розшаровування під час (сло 50 термозварювання (як і у Варіанті А).
Варіант С -6ь Ламінати виготовлялись (як і раніше) з використанням двох плівок ОРР-Рітв товщиною 20 мікронів, відомих під товарним знаком "Ттезрарпап МО 20" фірми Тгезрарнап.
Для дослідів з формування ламінату на одну з плівок із зворотного боку наносився друк, а друга плівка 5о залишалась без друку, тобто поверхня з друком першої плівки приклеювалась до поверхні без друку другої
ГФ) плівки. (Кольори друкарських фарб відрізнялися від Варіантів А і В).
Використаний термоклей відповідав прикладу 7 з таблиці 1. В одному з дослідів маса покриття термоклею о складала 2г/м2, у другому досліді - 5г/м2, і ще в одному прикладі - 10г/м2.,
В усіх випадках виготовлені ламінати були гарної якості і не виявили тенденції до розшаровування під час 60 термозварювання (як і описані вище).
Варіант О
Ламінати виготовлялись (як і раніше) з використанням поліетиленової плівки товщиною 40 мікронів фірми
Нийпіатакі та полівінілхлоридної плівки товщиною 400 мікронів від фірми МКЕ. Обидві плівки були без друку.
Такі ламінати зазвичай використовуються для виготовлення (з допомогою термопресування) хімічних стаканів, бо чашок або кювет, які можуть бути закриті кришкою шляхом термозварювання. Для пакування харчових продуктів стало більш звичним використовувати АРЕТ (плівки атактичного поліестеру) замість полівінілхлоридних.
В обох випадках ламінати формувалися на потоці, тобто накочуванням поліетиленової плівки, після накладання на неї термоклею, на потоці на плівку з полівінілхлориду. В іншому досліді покрита термоклеєм поліетиленова плівка накручувалась на барабан і пізніше (тобто в автономному режимі) ця покрита поліетиленова плівка термозварювалась з плівкою з полівінілхлориду.
Композиція термоклею, використана в цих дослідах, відповідала прикладу 10 з таблиці 1. Маса покриття складала 10г/м2,
В обох випадках, тобто з ламінатами, виготовленими на потоці і в автономному режимі, ламінати мали 70 відмінні прозорість і стійкість до розшарування і не виявили будь-яких ознак розшаровування під час термопресування та термічного приварювання кришки до виготовлених з них кювет.
Варіант Е
Ламінати виготовлялись звичайним методом "прямого нанесення покриття" (тобто в контакті між соплом і основою) з використанням поліетилентерефталатних плівок товщиною 36 мікронів, відомих як Муїаг КМ 36 фірми 75 ВиРопі Теїйіп Рйтв та поліетиленових плівок товщиною 40 мікронів фірми Тгапзрас.
Обидві плівки були без друку. Використана композиція термоклею відповідала прикладу 7 з таблиці 1. В одному досліді маса покриття термоклею складала 5г/м2, у другому досліді - 11г/м?, а ще в одному прикладі -- 20г/м?7.
Всі ламінати виявили високу стійкість до розшарування, дуже гарну прозорість і не виявили ознак розшаровування під час випробувань на термозварювання (як і вищеописані зразки).
Однак ламінати, виготовлені такими способами прямого нанесення покриття, мали дефекти у вигляді штрихів на плівці, тобто при масі покриття, меншій за 20г/м 2, клей не утворював між двома плівками суцільного досконалого шару.
Ламінати, описані у Варіантах А-С і Е, виявилися дуже підходящими для типового застосування в режимі с "формування-заповнення-герметизація". При такому застосуванні ламінати завантажуються у пристрій для о пакування харчових продуктів (такий, як мішконаповнювач) і спочатку на етапі поздовжньої герметизації скріплюються до утворення трубоподібної структури. Далі продукт, що має бути запакованим, поміщається у відповідну частину плівкової труби, після чого пакування завершується шляхом утворення герметичних швів упоперек труби з кожного боку від продукту, які відділяють упаковки харчових продуктів одна від одної і по -- яких запакований продукт може бути далі відрізаним від решти труби. ю
Claims (1)
- Формула винаходу ча3 1. Ламінат для пакування харчових продуктів, виконаний з можливістю меншого забруднювання товарів в. речовинами, вибраними з групи, до якої входять леткі органічні матеріали, здатні до міграції органічні матеріали та їх суміші, який містить першу основу, що принаймні на одній із своїх поверхонь має попередньо нанесений термоклей для формування ламінату, і другу основу, накладену на згадану поверхню першої основи з « нанесеним клеєм, який відрізняється тим, що термоклей для формування ламінату нанесений на одну з 40 поверхонь однієї з основ з поверхневою масою, що не перевищує 20 г/м, і при цьому термоклей для формування З с ламінату є хімічно неактивним і містить термопластичний полімер, вибраний з групи, до якої входять І» співполімери олефінів і (мет)акрилової кислоти; співполімери олефінів і похідних (мет)акрилової кислоти; співполімери олефіну і естерів (мет)акрилової кислоти; співполімери олефінів і вінілових сполук; полі-А-олефін; поліестери; поліаміди; термопластичний синтетичний каучук; каталізовані металоценом полімери; 45 іономери та суміші з двох або більшої кількості цих термопластичних полімерів, при цьому одну із згаданих - основ вибирають з групи, до якої входять плівки, металева фольга, шар паперу, картону або їх комбінації. -і 2. Ламінат для пакування за п. 17, який відрізняється тим, що перша основа є полімерним плівковим матеріалом, який містить термопластичний полімер, переважно вибраний з групи, до якої входять се) сл 50 полі- ДЕ -олефін, поліестер та їх суміші. щк З. Ламінат для пакування за п. 2, який відрізняється тим, що полімерний плівковий матеріал піддається термозварюванню і є металізованим, та на нього нанесений друк.4. Ламінат для пакування за п. 2, який відрізняється тим, що плівковий матеріал частково прозорий.5. Ламінат для пакування за п. 1, який відрізняється тим, що одна з основ виконана у вигляді, вибраному з групи, що містить мішок, пакет і коробку. гФ) 6. Ламінат для пакування за одним із пп. 1, 5, який відрізняється тим, що основи є зварюваними, зокрема кю термозварюваними.7. Ламінат для пакування за п. 1, який відрізняється тим, що термоклей для формування ламінату накладений на першу основу у вигляді щільної плівки з допомогою аплікаторних засобів, віддалених від основи так, що ці 60 аплікаторні засоби не контактують з основою.8. Ламінат для пакування за п. 1, який відрізняється тим, що термоклей для формування ламінату нанесений на одну з поверхонь однієї з основ з поверхневою масою, що переважно не перевищує 10 г/м, більш переважно не перевищує 5 г/м2, ще більш переважно не перевищує З г/м, і найбільш переважно не перевищує 0,5 г/м2. 65 9. Ламінат для пакування за одним із пп. 1, 7, який відрізняється тим, що термопластичний полімер вибрано з групи, до якої входять принаймні один із співполімерів етилену і метакрилату (ЕМА), співполімерів етилену і вінілацетату та співполімерів етилену і М-бутилакрилату (ЕпВА).10. Ламінат для пакування за одним із пп. 1, 7, 9, який відрізняється тим, що термоклей додатково містить принаймні одну складову, вибрану з групи, до якої входять смоли, що підвищують клейкість, пластифікатори, ВОоски, масло, стабілізатори та антиоксиданти.11. Ламінат для пакування за одним із пп. 1, 7, 9, 10, який відрізняється тим, що термоклей для формування ламінату додатково містить принаймні один термопластичний полімерний компонент, вибраний з групи, до якої входять поліетилен, поліетиленовий віск та їх суміші.12. Ламінат для пакування за п. 11, який відрізняється тим, що термопластичний полімерний компонент 70 містить принаймні два різних компоненти ЕпВА, де один компонент ЕпВА має індекс розплаву, що принаймні в 4 - разів більший від індексу розплаву принаймні одного іншого компонента ЕпВА, причому згаданий індекс розплаву виражений в грамах за 10 хвилин.13. Спосіб формування ламінату для пакування харчових продуктів, який виконаний з можливістю меншого забруднювання товарів речовинами, вибраними з групи, що містить леткі органічні матеріали, здатні до міграції /5 органічні матеріали та їх суміші, який відрізняється тим, що встановлюють щілинне сопло на відстані щонайменше 0,5 мм від першої основи і просувають першу основу вперед уздовж траєкторії; накладають із щілинного сопла на поверхню першої основи хімічно неактивний термоклей, який містить термопластичний полімер, вибраний з групи, до якої входять співполімери олефінів і (мет)акрилової кислоти; співполімери олефінів і похідних (мет)акрилової кислоти; співполімери олефіну і естерів (мет)акрилової кислоти; співполімери олефінів і вінілових сполук; полі-А-олефін; поліестери; поліаміди; термопластичний синтетичний каучук; каталізовані металоценом полімери; іономери та суміші щонайменше з двох вказаних термопластичних полімерів; та покривають другу основу тією поверхнею першої основи, на яку нанесений клей, для формування ламінату.14. Спосіб формування ламінату для пакування харчових продуктів, який виконаний з можливістю меншого сч забруднювання товарів речовинами, вибраними з групи, що містить леткі органічні матеріали, здатні до міграції органічні матеріали та їх суміші, який відрізняється тим, що встановлюють щілинне сопло на відстані о); щонайменше 0,5 мм від пристрою перенесення; накладають із щілинного сопла на поверхню пристрою перенесення хімічно неактивний термоклей, який містить термопластичний полімер, вибраний з групи, до якої входять співполімери олефінів і (мет)акрилової кислоти; співполімери олефінів і похідних (мет)акрилової «- Зо Кислоти; співполімери олефіну і естерів (мет)акрилової кислоти; співполімери олефінів і вінілових сполук; полі-А-олефін; поліестери; поліаміди; термопластичний синтетичний каучук; каталізовані металоценом полімери; о іономери та суміші щонайменше з двох вказаних термопластичних полімерів; переносять клей від пристрою б перенесення до поверхні першої основи; та покривають другу основу тією поверхнею першої основи, на яку нанесений клей, для формування ламінату. ї-15. Спосіб за п. 13 або 14, який відрізняється тим, що сопло віддаляють від основи або пристрою перенесення ї- не більше ніж на 20 мм.16. Спосіб за п. 13 або 14, який відрізняється тим, що термоклей наносять на першу основу при температурі, яка не перевищує 150 «С, переважно не перевищує 120 2С, а більш переважно не перевищує 100 2С.17. Спосіб за п. 13 або 14, який відрізняється тим, що склеюють дві основи термоклеєм, з можливістю « формування суцільної плівки. ш с і» -І -І се) с 50 - Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US25390300P | 2000-11-29 | 2000-11-29 | |
| PCT/EP2001/012879 WO2002043956A2 (en) | 2000-11-29 | 2001-11-07 | Food packaging laminates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA77951C2 true UA77951C2 (en) | 2007-02-15 |
Family
ID=22962168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2003054897A UA77951C2 (en) | 2000-11-29 | 2001-07-11 | Laminate for packaging of food and method for its formation (variants) |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070243293A1 (uk) |
| EP (1) | EP1377448B1 (uk) |
| JP (1) | JP4814481B2 (uk) |
| KR (1) | KR100856160B1 (uk) |
| AT (1) | ATE463344T1 (uk) |
| AU (3) | AU1907902A (uk) |
| BR (1) | BR0115714A (uk) |
| CA (1) | CA2429549A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ20031377A3 (uk) |
| DE (1) | DE60141772D1 (uk) |
| EE (1) | EE200300258A (uk) |
| HR (1) | HRP20030399A2 (uk) |
| HU (1) | HUP0301951A3 (uk) |
| IL (1) | IL156035A0 (uk) |
| MX (1) | MXPA03004703A (uk) |
| NO (1) | NO334331B1 (uk) |
| PL (1) | PL211871B1 (uk) |
| RS (1) | RS51448B (uk) |
| RU (1) | RU2274553C2 (uk) |
| SK (1) | SK287937B6 (uk) |
| UA (1) | UA77951C2 (uk) |
| WO (1) | WO2002043956A2 (uk) |
| ZA (1) | ZA200304005B (uk) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100746926B1 (ko) * | 2006-02-28 | 2007-08-08 | 이순진 | 저온에서 셀로판지와 정착필름을 접합하게 하는 저온수지 용융폴리에틸렌필름 제조방법과 그 접합방법 |
| US20080261061A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-23 | Hitoshi Sasaki | Laminated film and its manufacture |
| RU2343097C1 (ru) * | 2007-09-11 | 2009-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Основание-2" | Композитный листовой материал для изготовления пищевой упаковки методом термоформования |
| US20090078590A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-03-26 | Smith Dennis R | Ultrasecure card package |
| EP2123443A1 (en) * | 2008-05-21 | 2009-11-25 | Alcan Technology & Management Ltd. | Process for manufacturing a flexible laminate for packaging |
| MY159582A (en) * | 2008-07-01 | 2017-01-13 | Dow Global Technologies Inc | Films, articles prepared therefrom, and methods of making the same |
| US10710773B2 (en) | 2009-09-11 | 2020-07-14 | Avery Dennison Corporation | Resealable laminate for heat sealed packaging |
| CN102596567B (zh) | 2009-09-11 | 2016-02-24 | 艾利丹尼森公司 | 用于热密封包装的可再密封层压材料 |
| US8697159B2 (en) * | 2010-01-25 | 2014-04-15 | General Mills, Inc. | Coated food product and method of preparation |
| DE102010055532A1 (de) | 2010-03-02 | 2011-12-15 | Plasma Treat Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Verpackungsmaterials und Verfahren zum Auftragen eines Klebers sowie Vorrichtung dazu |
| DE102010030437A1 (de) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | TPU-Kaschierklebstoff |
| RU2446951C1 (ru) * | 2010-07-29 | 2012-04-10 | Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Омский Государственный Технический Университет" | Слоистый упаковочный материал |
| EP2544894B1 (en) * | 2010-09-13 | 2020-10-28 | Avery Dennison Corporation | Resealable laminate for heat sealed packaging |
| WO2012142271A1 (en) * | 2011-04-12 | 2012-10-18 | The Procter & Gamble Company | Flexible barrier packaging derived from renewable resources |
| US8697164B2 (en) | 2011-04-18 | 2014-04-15 | Dole Fresh Vegetables, Inc. | Commercial lettuce packaging in the field |
| WO2018014961A1 (en) * | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Hp Indigo B.V. | Labels |
| MX2019001311A (es) * | 2016-08-05 | 2019-07-04 | Bostik Inc | Metodo de reduccion de la acumulacion de adhesivo en las superficies de los rodillos. |
| DE102016122556A1 (de) * | 2016-11-23 | 2018-05-24 | Swedex GmbH | Hitzebeständige biobasierte Laminiertasche |
| KR20190097934A (ko) | 2018-02-13 | 2019-08-21 | 주식회사 그린동화 | 식품용 흡수시트 및 그 제조장치 |
| CN108639410A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-10-12 | 来安县祥瑞机电科技有限责任公司 | 全自动包装装置 |
| EP3827037A1 (en) | 2018-07-26 | 2021-06-02 | Sun Chemical Corporation | Flexible food packaging laminates |
| EP3870636A1 (en) * | 2018-10-26 | 2021-09-01 | Ashok Chaturvedi | A biodegradable polymeric substrate and a method of producing the substrate |
| CN111376577A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 波士胶公司 | 减少设备表面上粘合剂积聚的方法 |
| WO2021137772A1 (en) * | 2019-12-31 | 2021-07-08 | Beşel Basim Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | Method of producing 100% recyclable packaging material with metalized coating |
| WO2025053295A1 (ko) * | 2023-09-04 | 2025-03-13 | 박칠동 | 재활용이 용이한 식품용기의 뚜껑용 포장필름 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3239370A (en) * | 1962-05-14 | 1966-03-08 | Dow Chemical Co | Hot-melt extrusion coating of random copolymer of ethylene and mono-carboxylic acid |
| US3402086A (en) * | 1964-06-05 | 1968-09-17 | Dow Chemical Co | Hot-melt extrusion coating process |
| US3573125A (en) * | 1968-04-29 | 1971-03-30 | Milprint Inc | Extrusion-coating of ethylene-vinyl acetate coatings |
| US3795644A (en) * | 1972-08-15 | 1974-03-05 | Eastman Kodak Co | Hot melt adhesive composition |
| US3946871A (en) * | 1974-09-27 | 1976-03-30 | Alcan Aluminum Corporation | Sealable and sterilizable package |
| JPS546417A (en) * | 1977-06-16 | 1979-01-18 | Victor Co Of Japan Ltd | Magnetic recorder-regenerator |
| US4418123A (en) * | 1978-12-06 | 1983-11-29 | H. B. Fuller Company | Extrudable self-adhering elastic and method of employing same |
| JPS5858231B2 (ja) * | 1979-07-13 | 1983-12-23 | 東洋製罐株式会社 | 積層体の製造方法 |
| US4388349A (en) * | 1980-11-21 | 1983-06-14 | Permacel | Extrusion coating process |
| AU546437B2 (en) * | 1981-04-06 | 1985-08-29 | Daido Tokushuko Kabushiki Kaisha | Plastic working of metals |
| JPS60240724A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-29 | Kuraray Co Ltd | 共重合ポリエステルフイルム並びに該フイルムからなるホツトメルト接着剤 |
| US4753840A (en) * | 1985-01-10 | 1988-06-28 | Kimberly-Clark Corporation | Coated fabric |
| US4692161A (en) * | 1985-04-03 | 1987-09-08 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesive waste barrier |
| US4718898A (en) * | 1985-04-03 | 1988-01-12 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesive waste barrier |
| US4627847A (en) * | 1985-04-03 | 1986-12-09 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesive waste barrier |
| US4998928A (en) * | 1988-03-09 | 1991-03-12 | The International Group, Inc. | Barrier guard moisture-proof adhesive |
| US5346764A (en) * | 1988-07-30 | 1994-09-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Resin laminates |
| US4987014A (en) * | 1989-02-24 | 1991-01-22 | Felix Schoeller Jr Gmbh & Co. Kg | Chill roll printing |
| US5266394A (en) * | 1989-08-11 | 1993-11-30 | The Dow Chemical Company | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers |
| US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| FR2675667B1 (fr) * | 1991-04-23 | 1993-08-20 | Claude Nofre | Agent edulcorant derivant a l'acide l-aspartique ou l-glutamique; son procede de preparation. |
| US5354378A (en) * | 1992-07-08 | 1994-10-11 | Nordson Corporation | Slot nozzle apparatus for applying coatings to bottles |
| DE69317706T2 (de) * | 1992-07-08 | 1998-07-30 | Nordson Corp | Apparat und Verfahren zum Auftrag von diskontinuierlichen Beschichtungen |
| US5830548A (en) * | 1992-08-11 | 1998-11-03 | E. Khashoggi Industries, Llc | Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets |
| US5342469A (en) * | 1993-01-08 | 1994-08-30 | Poly-Bond, Inc. | Method of making a composite with discontinuous adhesive structure |
| JP2733180B2 (ja) * | 1993-02-09 | 1998-03-30 | 東洋製罐株式会社 | フレキシブル包装用ラミネート、その製造方法及びそれに用いる接着剤 |
| RU2133702C1 (ru) * | 1993-04-09 | 1999-07-27 | Вискейз Корпорейшн | Многослойная пленка для упаковки сыра, упаковка и способ ее изготовления |
| WO1995010577A1 (en) * | 1993-10-15 | 1995-04-20 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Biodegradable/compostable hot melt adhesives comprising polyester of lactic acid |
| JP3312984B2 (ja) * | 1994-01-25 | 2002-08-12 | 三菱化学株式会社 | 接着性樹脂組成物 |
| US5510138A (en) * | 1994-05-24 | 1996-04-23 | Delco Electronics Corporation | Hot melt conformal coating materials |
| MX9701338A (es) * | 1994-08-22 | 1997-05-31 | Henkel Kgaa | Composiciones de poliuretano con bajo contenido endiisocianatos monomeros. |
| KR100506376B1 (ko) * | 1995-02-23 | 2005-08-10 | 애이취 . 비. 풀러. 라이센싱 앤드 파이년싱, 인코포레이티드 | 직물제품 및 일회용 위생제품 |
| US7078075B1 (en) * | 1995-02-23 | 2006-07-18 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Method for producing a continuous thermoplastic coating and articles constructed therefrom |
| SE504801C2 (sv) * | 1995-08-21 | 1997-04-28 | Sunds Defibrator Ind Ab | Mätanordning för raffinörer |
| DE19546272C1 (de) * | 1995-12-12 | 1997-05-07 | Billhofer Maschf Gmbh | Sichtkaschierung mit Thermokleber |
| DE19753266B4 (de) * | 1997-12-01 | 2010-10-07 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc., St. Paul | Verfahren zum Verbinden luftundurchlässiger Materialien |
| JP2000108278A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-04-18 | Nippon Polyolefin Kk | 食品・医療用包装材およびその製造方法 |
-
2001
- 2001-07-11 UA UA2003054897A patent/UA77951C2/uk unknown
- 2001-11-07 EP EP01998444A patent/EP1377448B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-07 CZ CZ20031377A patent/CZ20031377A3/cs unknown
- 2001-11-07 JP JP2002545915A patent/JP4814481B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-07 MX MXPA03004703A patent/MXPA03004703A/es active IP Right Grant
- 2001-11-07 CA CA002429549A patent/CA2429549A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-07 RU RU2003119167/04A patent/RU2274553C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 DE DE60141772T patent/DE60141772D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-07 HU HU0301951A patent/HUP0301951A3/hu unknown
- 2001-11-07 SK SK630-2003A patent/SK287937B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 AT AT01998444T patent/ATE463344T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 EE EEP200300258A patent/EE200300258A/xx unknown
- 2001-11-07 IL IL15603501A patent/IL156035A0/xx unknown
- 2001-11-07 WO PCT/EP2001/012879 patent/WO2002043956A2/en not_active Ceased
- 2001-11-07 BR BR0115714-0A patent/BR0115714A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-11-07 AU AU1907902A patent/AU1907902A/xx active Pending
- 2001-11-07 AU AU2002219079A patent/AU2002219079B2/en not_active Withdrawn - After Issue
- 2001-11-07 HR HR20030399A patent/HRP20030399A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2001-11-07 RS YUP-420/03A patent/RS51448B/sr unknown
- 2001-11-07 KR KR1020037007051A patent/KR100856160B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-07 PL PL362174A patent/PL211871B1/pl unknown
-
2003
- 2003-05-23 ZA ZA200304005A patent/ZA200304005B/en unknown
- 2003-05-28 NO NO20032427A patent/NO334331B1/no not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-04-18 AU AU2007201723A patent/AU2007201723B2/en not_active Ceased
- 2007-06-07 US US11/810,716 patent/US20070243293A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA77951C2 (en) | Laminate for packaging of food and method for its formation (variants) | |
| KR100619535B1 (ko) | 열가소성 코팅 방법과 그 제품 | |
| AU2002219079A1 (en) | Food packaging laminates | |
| JP3056971B2 (ja) | 多層の延伸／収縮フィルム | |
| HU218476B (hu) | Tépőszalag és kombinált csomagolóeszköz, valamint eljárás csomagolóeszköz előállítására | |
| US6534171B1 (en) | Gas-tight laminating film and packaging material produced therefrom | |
| US20020168512A1 (en) | Multi-ply heat sealable layer and hermetically sealable packaging material produced therewith | |
| US3734798A (en) | Hot melt package coating method | |
| US20040115318A1 (en) | Food packaging laminates | |
| GB1568795A (en) | Flexible double-layer polypropylene laminates for the packaging of food products | |
| NL7906031A (nl) | Laminaten. | |
| Ajji et al. | Heat sealing in packaging: materials and process considerations | |
| JPH0586917B2 (uk) | ||
| JPS58388B2 (ja) | 低温ヒ−トシ−ル性のすぐれた複合フイルム | |
| US20090042023A1 (en) | Heat-Sealable Bi-Oriented Polypropylene Film, Use of this Film and an Article Prepared from Said Film | |
| FI78643B (fi) | Vaermefoerseglingsbart laminat, som har en glidsaeker yta, och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| GB2637386A (en) | Film | |
| CA2312747A1 (en) | Flexible, thermoformable multi-layer film with improved movement in a machine | |
| MXPA01001367A (en) | Gas-tight laminating film and packaging material produced therefrom |