UA80329C2 - Method for treating hydroprocessing metal catalyst with an orthophthalate and method of its sulphuration - Google Patents
Method for treating hydroprocessing metal catalyst with an orthophthalate and method of its sulphuration Download PDFInfo
- Publication number
- UA80329C2 UA80329C2 UAA200509436A UA2005009436A UA80329C2 UA 80329 C2 UA80329 C2 UA 80329C2 UA A200509436 A UAA200509436 A UA A200509436A UA 2005009436 A UA2005009436 A UA 2005009436A UA 80329 C2 UA80329 C2 UA 80329C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- sulfidation
- stage
- hydrogenation
- fact
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims description 43
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 thiophene compound Chemical class 0.000 claims description 4
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 23
- VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N dimethyl diselenide Natural products C[Se][Se]C VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 2
- 238000000079 presaturation Methods 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical group CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269435 Rana <genus> Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- UJHLGDUCOCXGBW-UHFFFAOYSA-N oxocobalt trioxomolybdenum Chemical compound O=[Co].O=[Mo](=O)=O UJHLGDUCOCXGBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Опис винаходу
Представлений винахід має відношення до гідрогенізації гідрокарбонової сировини на очисних заводах. 2 Предметом винаходу є спосіб обробки каталізаторів, які можна використовувати з такою метою, і застосування .- винаходу в способі для сульфідування зазначених каталізаторів.
Гідрокарбонова сировина, така як масляні фракції, що утворюється з установках атмосферної дистиляції або вакуумної дистиляції очисних заводів, формує об'єкт обробки гідрогеном, спрямованої, зокрема, на зниження вмісту органосульфурних сполук (таких як сульфіди, тіофени, бензотіофени, дибензотіофени і їхні похідні), нітрогенних сполук і/або оксигенних сполук. Така обробка відома як гідрогенізація і в основному проводиться для масляних фракцій у рідкій формі при температурі від З00 до 4002 і тиску від 10 до 250 бар.
Каталізатори для гідрогенізації гідрокарбонової сировини, до яких має відношення винахід, використовуються, при відповідних умовах, для перетворення, за наявності гідрогену, органосульфурних сполук на гідроген сульфід (операція відома як гідродесульфідування або ГДС), органонітрогенних сполук на аміак т (операція позначена як гідроденітрогенація або ГДН) і/або оксигенних сполук на воду і гідрокарбони (операція відома під назвою гідродеоксигенація або ГДО).
Ці каталізатори в основному основані на металах з Груп МІБ і МІ! періодичної таблиці елементів, таких як молібден, вольфрам, нікель і кобальт. Найбільш поширені у використанні каталізатори гідрогенізації утворюють з систем кобальт-молібден (Со-Мо), нікель-молібден (Мі-Мо) і нісель вольфрам (Мі-М/), або з системи, яка містить комбінацію цих трьох металів, на пористих неорганічних основах, таких як алюмінієва, силіцієва, силіцієва/алюмінієва і неолітова.
Ці каталізатори, які виробляються на промисловому рівні у великих кількостях, постачаються користувачеві, особливо очисним заводам, в їхніх оксидних формах (наприклад, кобальт оксид - молібден оксид каталізатори на алюмінію, які мають абревіатуру Со-Мо/аІштіпа). Однак, вони є активними при гідрогенізаційних операціях сч тільки у формі металсульфідів. Тому, перед використанням, вони заздалегідь повинні бути піддані операції о активації, яка являє собою сульфідування у присутності гідрогену.
Ця операція активації, також відома як сульфідування, і тому є важливою для покращення ефективності каталізаторів гідрогенізації, особливо їхньої активності і стійкості у часі, і багато зусиль докладають для покращення процедур сульфідування. Ф 3о Промислові процедури для сульфідування каталізаторів звичайно проводять під тиском гідрогену з рідкою Ге гідрокарбоновою сировиною, яка вже містить органосульфурні сполуки в якості речовин сульфідування, наприклад, які є доступними на очисному заводі. Однак, існують суттєві недоліки цього способу, так як о потрібно починати сульфідування при низькій температурі і повільно підвищувати температуру для отримання (ав) повного сульфідування каталізаторів.
Сульфуровмісні домішки були використані для покращення сульфідування каталізаторів. Спосіб складається со зі з'єднання сульфурної сполуки (відомої як "зрікіпд речовина") із сировиною, такою як нафта, або зі специфічною фракцією, такою як ВГО (вакуум газойль) або ПГГО (газойль прямої гонки ), яка є газойлем, отриманим безпосередньо з установки для атмосферної дистиляції. «
Відоме, зокрема з патенту ЕР 64 429, таке застосування ДиМетил . ДиСульфіду (формули СНа-5-5-СН»з, з то також відомої як ДМДС) для сульфідування каталізаторів. З цією метою, ДМДС (доданий до рідкої с гідрокарбонової сировини) і гідроген завантажують в промислові гідрогенізаційні реактори, заповнені :з» відповідними каталізаторами, це має місце після переривання реакції гідрогенізації. Така технологія внесення речовини сульфідування в промисловий гідрогенізаційний реактор описана як операція на місці".
Нещодавно були вдосконалені нові технології для сульфідування каталізаторів, які складаються з двох со що етапів. В патенті ЕР 130 850 розкривається така технологія. На першому етапі, "відомому етапі", каталізатор попередньо активують при відсутності гідрогену за межами очисного заводу за допомогою обробки, яка являє (ав) собою насичення речовиною для сульфідування, в даному випадку органічним полісульфідом. Повне сю сульфідування каталізатора . проводиться у промисловому гідрогенізаційному реакторі при наявності гідрогену без подальшого додавання речовини сульфідування. Попереднє сульфідування вивільняє від необхідності їмо) ввезення речовини для сульфідування на очисний завод під час сульфідування каталізатора у присутності
Ге; гідрогену.
Відносно ДМДС, в заявці ЕР 1 046 424 сказано, що додавання до останнього естеру ортофталевої кислоти, з метою сульфідування каталізатора гідрогенізації, уможливлює подальше покращення активність каталізаторів,
Таким чином активованих, особливо при гідродесульфідуванні. Цей документ вказує на те, що додавання ортофталату з цією метою повинно бути виконане одночасно з додаванням ДМДС і що такий спосіб може бути (Ф; застосований однаково успішно як для на місці (згідно з наведеним прикладом), так і попередньо.
ГІ Було помічено, що послідовне додавання ортофталату і потім ДМДС уможливлює активацію каталізаторів гідрогенізації, що призводить до покращеної активності останніх. во Таким чином, об'єктом винаходу є, по-перше, спосіб обробки каталізатора гідрогенізації металу у формі оксиду, який відрізняється тим, що вводять його в контакт, при відсутності сульфурної сполуки, з хоча б однією сполукою, вибраною з ортофталевої кислоти, фталевого ангідриду або естеру з загальною формулою (1): б5 о
С о-В о 2 р й Кк
С
Ї
0; в якій символи БК" і В, які є однаковими або різними, відображають алкіл (лінійний або розгалужений), циклоалкіл, арил, алкіларил або арилалкіл радикал, причому цей радикал може містити від 1 до 18 атомів карбону і необов'язково один або більше гетератомів.
Операція введення в контакт може бути проведена за допомогою розпилювання естеру формули (І) у рідкому стані на дозу каталізатора для обробки за допомогою відповідного пристрою, наприклад, за допомогою двоконусного змішувача або роторного змішувача. Ортофталева кислота, фталевий ангідрид і, при необхідності, естер формули (І) можуть бути розпилені після розчинення їх у розчиннику з точкою кипіння нижчою 200 2С, переважно нижчою 1802; в цьому випадку, розчинник випаровують за допомогою нагрівання. Естер формули (І) може також бути розпилений після емульгування його у воді відповідною диспергуючою або емульгуючою с речовиною. о
В якості розчинника, можуть застосовуватися органічні розчинники, такі як аліфатичні, ароматичні або аліциклічні гідрокарбони, або такі як спирти, ефіри або кетони.
Переважним є введення в контакт естера загальної формули (І) з каталізатором. Переважним є, в цьому випадку, застосовувати естера загальної формули (І) в розчині у толуолі. Ме.
Естерами ортофталевої кислоти, які є переважними за винаходом, є ті, в яких символи їв відображають СУ однакові алкіл радикали, які містять від 1 до 8 атомів карбону і, більш переважно, диметил ортофталат, діетил ортофталат і біс(2-етилексил) ортофталат, тому що вони є промислово доступними і мають помірну ціну. о
Диетил ортофталат є більш переважним. о
Кількість естеру формули (І), розпиленого на каталізатор залежить від поглинальної здатності останнього і 30 в загальному випадку становить 1-60965, переважно 5-5090 (виражена як відношення маси естеру до маси со каталізатора у формі оксиду). Якщо не вказано іншого, процентні співвідношення, використані в даному тексті, є процентними співвідношеннями по масі.
Каталізатором гідрогенізації металу, який використовується у способі за винаходом, в загальному випадку є « каталізатор, оснований на молібдені, вольфрамі, нікель і/або кобальт оксидах, які осаджені на пористій З т0 неорганічній основі. с Особливо переважним є застосування, в якості каталізатора, суміші оксидів кобальту і молібдену, суміші "з оксидів нікелю і молібдену або суміші оксидів ніселю і вольфраму, ці суміші оксидів основані на алюмінію, силіцію,. силіцію/алюмінію.
Іншим об'єктом винаходу є спосіб сульфідування каталізатора гідрогенізації металу у формі оксиду, який 75 складається з: со - а) етапу обробки останнього, як зазначено вище, після якого проводять ав) - 6) етап введення в контакт каталізатора, обробленого таким чином, з речовиною для сульфідування, і далі - в) етапу введення в контакт з гідрогеном;
Мамі після етапу б) виконують етап в) або етапи б) і в) проводять одночасно. ко 20 В якості речовини для сульфідування може застосуватися будь-яка відома спеціалісту в цій області речовина для сульфідування, така як гідрокарбонова сировина, яка може бути гідродесульфідована, необов'язково со додаванням сполуки сульфуру, такої як карбон дисульфід, органічний сульфід, дисульфід або полісульфід, сполука тіофену або сульфуровмісний олефін.
Переважним є використовувати ДМДС в якості речовини для сульфідування, яка додається до 25 гідрокарбонової сировини в пропорції 0,5-595, переважно 1-3905.
ГФ) Кількість речовини для сульфідування, яка використовується, в загальному випадку залежить від юю стехіометрії стійких форм метал сульфідів, які необхідно отримати для активації каталізатора гідрогенізації, і від кількості сульфідованого каталізатора. Ця кількість речовини сульфідування, яка може бути визначена без надмірних зусиль спеціалістом в цій галузі за допомогою декількох випробувань, в загальному випадку на 60 практиці становить 10-5095 (відповідне відношення еквівалентної маси сульфуру речовини сульфідування до маси каталізатора).
За першою переважною альтернативною формою способу сульфідування за винаходом, етап а) проводять у підходящому пристрої змішування, і отриманий продукт сульфідують у промисловому гідрогенізаційному реакторі, при одночасному виконанні етапів б) і в). Застосуватись може, для етапу а), будь-який підходящий бо пристрій, наприклад, двоконусний змішувач або роторний змішувач. В цьому випадку, сульфідування проводять за технологією типу на місці".
За другою альтернативною формою способу за винаходом, етап а) і операцію, при якій отриманий каталізатор приводять у контакт з речовиною сульфідування (за етапом б)), проводять у двох підходящих пристроях змішування, які є однаковими або різними, таких як зазначені вище змішувачі. Потім проводять етап в) у промисловому гідрогенізаційному реакторі. В цьому випадку, сульфідування проводять за технологією типу попередньої".
За іншою альтернативною формою способу за винаходом, етап а) проводять у промисловому гідрогенізаційному реакторі, після чого виконують сульфідування каталізатора, обробленого таким чином, в тому 7/0 бамому реакторі при одночасному виконанні етапів б) і в). В цьому випадку, сульфідування проводять за технологією типу на місці".
Інші умови для проведення сульфідування каталізатора, такі як ті, що стосуються прийнятих температур, необхідного часу або величини потоку речовини для сульфідування або тиску гідрогену, є звичайно відомими для спеціаліста в цій галузі.
Наведені далі приклади ілюструють винахід і не обмежують його границь.
Приклад 1: (порівняльний) Сульфідування каталізатора за допомогою ДМДС. 1.1. Застосування сульфідування:
Застосовується циліндричний реактор, виготовлений з нержавіючої сталі (з внутрішнім об'ємом 12Омл), розміщений в реакційній камері, і комерційний каталізатор гідродесульфідування на алюмінієвій основі, який
Містить 3,390 кобальту і 8,695 молібдену (у формі оксидів). 4Омл (31г) каталізатора поміщають у реактор між двома шарами силікон карбіду (ЗіС), інертна речовина сприяє гомогенному розподілу газу і потоків рідини і також виступає в ролі термічного буфера.
Після висушування під дією потоку нітрогену при 1502С, каталізатор зволожують (при тій самій температурі) газойлем, утвореним в результаті атмосферної дистиляції сирої нафти (газойль прямої гонки, далі ПГГО) і який с має характеристики, наведені в наступній таблиці: 5)
Бидсировини! (пгт
Ф
» с вто не їй зв со « о з є . и?
Після того; як в реакторі створили тиск гідрогену, ДМДС впорскують з витратою потоку 1,05г/год в ПГГО.
Сульфідування за допомогою ДМДС проводять при наступних умовах: о - ЗОбар тиску гідрогену - відношення: витрати гідрогену (виражений в літрах, виміряний при стандартних умовах температури і о тиску) / потік ПГГО (виражений в літрах) дорівнює 2505І1/ оо - щогодинна об'ємна швидкість (відношення витрати потоку по об'єму ПГГО до об'єму каталізатора) ЩОШ-2 во год" іме) - підвищення температури від 1502С до 2202С зі швидкістю З02С/год (Че) - фаза стійкої температури при 2202С, яка підтримується, поки не одержать 0,395 об'єму Н 5 у вихідних газах з реактора; - підвищення температури до 3202 зі швидкістю З02С/год - стійка фаза при 3202 протягом 14 годин о На виході з реактора, після проходження через сепаратор типу газ/рідина, рідинну фазу піддають рециклюванню перед каталітичним реактором. Загальний час сульфідування становить 24 години. Каталізатор іме) відновлюють, миють і висушують під дією потоку нітрогену. 1.2 Випробування активності каталізатора при реакції гідродесульфідування тіофену: 60 Активність активованого (або сульфідованого) каталізатора, отриманого при операціях за п. 1.1, описаним вище, випробовують у реакції гідродесульфідування тіофену.
Ця реакція, яку проводять у присутності гідрогену, має перетворити тіофен на гідрокарбонові продукти, такі як бутадієн, бутан або бутен, з одночасним утворенням Н 255. Активність каталізатора у цій реакції є показовою для його активності при гідродесульфідуванні гідрокарбонової сировини. бБ Порцію каталізатора, активованого при операціях за п. 1.1 перемелюють під аргоном для виготовлення частинок з розміром 0,2-0,5мм, які змішують з силікон карбідом (5іС).
15мг цієї суміші поміщають у трубчастий скляний реактор з об'ємом 10мл.
Цей реактор, доведений до температури 4002С, наповнюють: - гідрогеном з витратою потоку 5.4 БІ/год і - тіофеном при парціальному тиску 8кПа, що відповідає величині потоку маси 1,5г/год, до загального тиску 101кПа.
Активність каталізатора визначається коефіцієнтом кінетики К реакції на грам каталізатора і виражається у відносній ваговій активності (ВВА), з метою уможливити порівняння активностей в результаті різних активаційних (або сульфідувальних) обробок. Ця ВВА обчислюється наступним чином. 70 Після кожної активаційної обробки за допомогою ДМДС (з попереднім або без попереднього 1-го етапу, який являє собою насичення ортофталатом), обчислюють коефіцієнт кінетики (к) вимірюванням за допомогою хроматографічних аналізів залишкового вмісту тіофену в газах на виході з реактора. ВВА є відношенням цього коефіцієнту активності до коефіцієнту з даного випробування (каталізатор, сульфідований за допомогою ДМДОС), вираженим в процентах, наприклад 10О0ХК/Кех.
Таким чином, ВВА каталізатора, сульфідованого за допомогою ДМДС за Прикладом 1, дорівнює 100905. 1.3 Випробування активності каталізатора у реакції гідродесульфідування масляної фракції:
Це випробування активності являє собою вимірювання залишкового вмісту сульфуру масляної фракції після реакції каталітичної гідрогенізації. Цей вид випробування є дуже схожим на промислові умови застосування каталізаторів гідрогенізації.
У цих випробуваннях, масляною фракцією є газойль, основні характеристики якого наведені в Таблиці 2.
С вдсююи000001111111111111111101000111пто сч зв о нини Інн о ПОЛ
Ф зо сч й
Ф з со «
Змл каталізатора, активованого як наведено у п. 1.1 прикладу, перемелюють для отримання порошку з в с розміром частинки 200-500ЦМ. Цей каталізатор змішують з порошком силікон карбіду того ж об'єму І поміщають й в центральну частину трубчастого реактора (з внутрішнім діаметром 1Омм і висотою 19Омм). Вхід і вихід «» реактора заповнені шаром силікон карбіду, який відіграє роль термічного буфера і який забезпечує каталітичну ванну з доброю механічною стійкістю.
Після цього гідроген і газойль вводять при температурі навколишнього середовища в потік, що підіймається. о Реактор після цього доводять до 350 С при швидкості підвищення температури 60 2С/год. Після 15 годинного періоду стабілізації, зразки рідини видаляють з виходу реактора протягом 8 годин і потім дегазують о за допомогою нітрогену для видалення будь-яких слідів розчиненого гідроген сульфіду. Умови випробування оз наведені у Таблиці 3. во с ов о ю во Залишкова концентрація сульфуру в рідині на виході з реактора вимірюється для кожного зразка і, після обчислення середньої концентрації сульфуру, коефіцієнт кінетики (к), який характеризує активність одного мілілітра. каталізатора, визначається за допомогою наступної формули: ліні ВИ ПО ВО п- Стихія. газойлю Стировина б5 Що в якій
- РЩШО відображає рідинну щогодинну швидкість обертання, виражену в год", де РЩШО визначається за допомогою формули:
РЩШО - величина потоку. газойлю. (мл/ год) об'єм каталізатора (млі - п: номер реакції, який дорівнює 1,65 у випадку гідродесульфідування газойлю, - Сьихід газойлю: КОНЦенТрація сульфуру, наявного в зразку (млн, - Ссировина: КОНЦентрація сульфуру, наявного у застосованій газойлевій сировині (наприклад, 13200 млн") 70 З метою уможливити порівняння активностей в результаті різних активаційних обробок, особливо відносно згаданої обробки, активність каталізатора (яка характеризується коефіцієнтом кінетики (к)) виражається за допомогою відносної об'ємної активності (ВОА) за наступною формулою:
Вод Рана 0
Котандарт в якій: - Коразка - КОефіцієнт кінетики випробуваного каталізатора - Кстандарт - Коефіцієнт кінетики згаданого каталізатора (каталізатора, сульфідованого за допомогою ДМДС за
Прикладом 1)
Таким чином, ВОА каталізатора, сульфідаваного за допомогою ДМДС за Прикладом 1, дорівнює 100905.
Приклад 2: Насичення каталізатора з Прикладу 1 9,295 ДІЄтилФталатом (або ДЕФ).
Застосовується той самий каталізатор, що і в Прикладі 1, і трубчастий скляний реактор об'ємом 200мл, обладнаний пористим склом, привареним до його нижньої частини. 40мл (що відповідає З31г) каталізатора поміщують на пористе скло реактора, в який після цього додають розчин 2,86бг ДЕФ у 32,5г толуолу. Відношення ДЕФ до загальної ваги каталізатора у формі відповідного оксиду СМ дорівнює 9,296 ваги. ДЕФ і завантажену каталітичну речовину утримують в контакті при температурі о навколишнього середовища протягом 30 хвилин.
Після цього температуру реактора доводять до 100 оС і пропускають нітроген через реактор для випаровування толуолу.
Приклад 3: Сульфідування за допомогою ДМДС каталізатора, обробленого за Прикладом 2. (22)
Сульфідувальну обробку за допомогою ДМДС за п. 1.1 Прикладу 1 повторюють для каталізатора, отриманого с в Прикладі 2.
Активність каталізатора, отриманого таким чином, вимірюють випробуванням гідродесульфідування тіофену, і) описаним в п. 1.2 Прикладу 1. о
Отримали ВВА, яка дорівнює 116.
Зо Попереднє насичення ДЕФ уможливлює значно підвищити активність каталізатора, сульфідованого за со допомогою ДМДС.
Приклад 4: Насичення каталізатора з Прикладу 1 за допомогою 19,695 ДЕФ.
Приклад 2 повторюють для отримання відношення ДЕФ до загальної маси каталізатора (у формі оксиду) « 19,690.
Приклад 5: Сульфідування за допомогою ДМДС каталізатора, обробленого за Прикладом 4. о) с Приклад З повторюють, застосовуючи в якості каталізатора такий, який було застосовано за Прикладом 4. ч Вимірюють ВВА при десульфідуванні тіофену, яка дорівнює 112. "» : : дт
Приклад 6: Насичення каталізатора гідрогенізації за допомогою 28,3906 ДЕФ. 23Омл (180г) комерційного каталізатора для гідродесульфідування, який містить 3,390 кобальту і 12,190 молібдену (у формі оксидів) на алюмінієвій основі, вміщують в 500мл скляну колбу з круглим дном і після цього бо додають до каталізатора розчин, який містить 4бмл (51г) ДЕФ і 51мл (44г) толуолу. Об'єднану суміш залишають о при температурі навколишнього середовища на 12 годин і після цього толуол випаровують під вакуумом при 602 за допомогою роторного випаровувача. о Кількість ДЕФ, який додають таким чином до каталізатора, відповідає 28,395 маси комерційного каталізатора ка 20 для гідродесульфідування (у формі оксиду).
Приклад 7: Сульфідування за допомогою ДМДС каталізатора, обробленого за Прикладом 6. с Сульфідування за допомогою ДМДС за п. 1.1 Прикладу 1 повторюють для каталізатора, отриманого в
Прикладі 6, однак, без рециклювання рідинної фази перед реактором.
Активність каталізатора, сульфідованого таким чином, вимірюють випробуванням гідродесульфідування на 22 масляній фракції, описаним в п. 1.3 Прикладу 1, в якому зазначений коефіцієнт кінетики К стандарт Є ТИМ, ЩО
ГФ) виміряний для комерційного каталізатора, який застосовувався у Прикладі 6 і сульфідованого за допомогою дме. о Отримали ВОА, яка дорівнює 116.
Таким чином, підтверджується той факт, що в результаті цього попереднє насичення ДЕФ уможливлює 60 значно підвищити активність каталізатора, сульфідованого за допомогою ДМДС.
Приклад 8: Насичення каталізатора, який використовується в Прикладі 6, за допомогою 40,595 ДЕФ. 5Змл (41г) каталізатора, який використовується в Прикладі 6, вміщують в 250мл скляну колбу з круглим дном. Після цього до каталізатора додають розчин, який містить 14,вмл (16,6г) ДЕФ і в.4мл (7,2г) толуолу.
Об'єднану суміш залишають при температурі навколишнього середовища на 12 годин і після цього толуол 62 випаровують під вакуумом при 602С за допомогою роторного випаровувача.
Кількість ДЕФ, який додають таким чином до каталізатора, відповідає 40,595 ваги комерційного каталізатора гідродесульфідування (у формі оксиду).
Приклад 9: Сульфідування за допомогою ДМДС каталізатора, обробленого за Прикладом 8.
Сульфідування за допомогою ДМДС за Прикладом 1 повторюють для каталізатора, обробленого за
Прикладом 8, однак, без рециклювання рідинної фази перед реактором.
Активність каталізатора, сульфідованого таким чином, вимірюють випробуванням гідродесульфідування на масляній фракції, описаним в п. 1.3 Прикладу 1, в якому зазначений коефіцієнт кінетики К стандарт Є ТИМ, ЩО виміряний для комерційного каталізатора, який застосовувався для Прикладу 6 і сульфідованого за допомогою /о0 ДМДде.
Випробування активності при гідродесульфідуванні газойлю (описане в п. 1.3 Прикладу 1) приводить до ВОА, що дорівнює 137.
Claims (12)
1. Спосіб обробки металевого каталізатора гідрогенізації у формі оксиду, який відрізняється тим, що його вводять в контакт, при відсутності сульфурної сполуки, з хоча б однією сполукою, вибраною з ортофталевої кислоти, фталевого ангідриду або естеру загальної формули (1): т "0 ос; Що ит в: сч » о о в якій символи К" і К2, які є однаковими або різними, відображають алкіл (лінійний або розгалужений), циклоалкіл, арил, алкіларил або алкіларил радикал, який може містити від 1 до 18 атомів карбону і, необов'язково, один або більше гетероатомів. о
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що сполукою, яку вводять в контакт з каталізатором, є естер сі загальної формули (1).
З. Спосіб за будь-яким з пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що естер формули (І) є таким, що символи со КВ відображають однакові алкіл радикали, які мають від 1 до 8 атомів карбону. о
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що естером формули (І) є діетил ортофталат. со
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що каталізатор гідрогенізації заснований на оксидах молібдену, вольфраму, нікелю і/або кобальту, осаджених на пористій неорганічній основі.
6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що естер формули (І), який приводять в контакт з каталізатором, є розчиненим у толуолі. «
7. Спосіб сульфідування металевого каталізатора для гідрогенізації у формі оксиду, який включає: 2 с а) етап обробки, як визначено в пп. 1-6, після якого проводять б) етап введення каталізатора, обробленого таким чином, в контакт з речовиною для сульфідування, і з в) етап введення в контакт з гідрогеном; після етапу б) виконують етап в) або ж етапи б) і в) проводять одночасно.
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що речовиною для сульфідування є гідрокарбонова сировина для о гідродесульфуризації, необов'язково з додаванням сульфурної сполуки, такої як карбон дисульфід, органічний сульфід, дисульфід або полісульфід, тіофенової сполуки або сульфуровмісного олефіну.
о 9. Спосіб за будь-яким з пп. 7 або 8, який відрізняється тим, що диметил дисульфід використовують як с речовину для сульфідування, в пропорції 0,5-595, переважно 1-395, у гідрокарбоновій сировині.
10. Спосіб за будь-яким з пп. 7-9, який відрізняється тим, що етап а) виконують в придатному змішувальному де пристрої і одержаний продукт сульфідують у промисловому реакторі гідрогенізації, при одночасному виконанні Ге) етапів б) і в).
11. Спосіб за будь-яким з пп. 7-9, який відрізняється тим, що етап а) і операцію, при якій одержаний каталізатор вводять в контакт з речовиною для сульфідування у відповідності з етапом б), виконують в двох змішувальних пристроях, які є однаковими або різними, а етап в) виконують у промисловому реакторі для гідрогенізації.
(Ф.
12. Спосіб за будь-яким з пп. 7-9, який відрізняється тим, що етап а) виконують у промисловому реакторі для ко гідрогенізації, після чого виконують сульфідування каталізатора, таким чином обробленого в тому ж реакторі при одночасному виконанні етапів б) і в). 60 Офіційний бюлетень "Промислова власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 14, 10.09.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0304261A FR2853262B1 (fr) | 2003-04-07 | 2003-04-07 | Procede d'impregnation de catalyseurs d'hydrotraitement par un orthophtalate et procede de sulfuration le mettant en oeuvre |
| PCT/FR2004/000768 WO2004091789A1 (fr) | 2003-04-07 | 2004-03-26 | Procede de traitement de catalyseurs d’hydrotraitement par un orthophtalate et procede de sulfuration le mettant en oeuvre |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA80329C2 true UA80329C2 (en) | 2007-09-10 |
Family
ID=32982266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA200509436A UA80329C2 (en) | 2003-04-07 | 2004-03-26 | Method for treating hydroprocessing metal catalyst with an orthophthalate and method of its sulphuration |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070037695A1 (uk) |
| EP (1) | EP1620202A1 (uk) |
| JP (1) | JP2006521921A (uk) |
| KR (1) | KR101009311B1 (uk) |
| CN (1) | CN1802217A (uk) |
| AR (1) | AR043989A1 (uk) |
| AU (1) | AU2004230289B2 (uk) |
| BR (1) | BRPI0409090A (uk) |
| CA (1) | CA2521867C (uk) |
| CO (1) | CO5640044A2 (uk) |
| EA (1) | EA008593B1 (uk) |
| FR (1) | FR2853262B1 (uk) |
| HR (1) | HRP20060012A2 (uk) |
| MX (1) | MXPA05010841A (uk) |
| NO (1) | NO20055140L (uk) |
| TW (1) | TW200502040A (uk) |
| UA (1) | UA80329C2 (uk) |
| WO (1) | WO2004091789A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200508575B (uk) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100448542C (zh) * | 2004-10-29 | 2009-01-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂的预硫化方法 |
| FR2880823B1 (fr) * | 2005-01-20 | 2008-02-22 | Total France Sa | Catalyseur d'hydrotraitement, son procede de preparation et et son utilisation |
| FR2880822B1 (fr) * | 2005-01-20 | 2007-05-11 | Total France Sa | Catalyseur d'hydrotraitement, son procede de preparation et son utilisation |
| FR2936961B1 (fr) * | 2008-10-10 | 2011-05-06 | Eurecat Sa | Procede de regeneration de catalyseurs de traitement d'hydrocarbures. |
| FR2936962B1 (fr) * | 2008-10-10 | 2011-05-06 | Eurecat Sa | Procede de regeneration de catalyseurs de traitement d'hydrocarbures. |
| FR2949981B1 (fr) * | 2009-09-11 | 2012-10-12 | Eurecat Sa | Procede de sulfuration de catalyseurs de traitement d'hydrocarbures |
| EP2794092B1 (en) | 2011-12-23 | 2020-08-26 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Process for preparing hydrocracking catalyst |
| US20170009158A1 (en) * | 2014-02-25 | 2017-01-12 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for producing btx from a c5-c12 hydrocarbon mixture |
| FR3065887B1 (fr) * | 2017-05-04 | 2020-05-15 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'addition d'un compose organique a un solide poreux en phase gazeuse |
| CN112973714B (zh) * | 2021-03-24 | 2023-04-07 | 甘肃农业大学 | 一种制备环戊烯的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3244695B2 (ja) * | 1990-10-29 | 2002-01-07 | 住友金属鉱山株式会社 | 水素化処理触媒の製造方法 |
| JP3339588B2 (ja) * | 1992-02-05 | 2002-10-28 | 住友金属鉱山株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法 |
| FR2755626B1 (fr) * | 1996-11-13 | 1999-01-08 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de preconditionnement hors site d'un catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2792551B1 (fr) * | 1999-04-20 | 2001-06-08 | Atochem Elf Sa | Procede de sulfuration de catalyseurs d'hydrotraitement |
-
2003
- 2003-04-07 FR FR0304261A patent/FR2853262B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-03-26 KR KR1020057019179A patent/KR101009311B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-26 CN CNA2004800158560A patent/CN1802217A/zh active Pending
- 2004-03-26 CA CA2521867A patent/CA2521867C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-26 US US10/552,190 patent/US20070037695A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-26 UA UAA200509436A patent/UA80329C2/uk unknown
- 2004-03-26 MX MXPA05010841A patent/MXPA05010841A/es active IP Right Grant
- 2004-03-26 HR HR20060012A patent/HRP20060012A2/xx not_active Application Discontinuation
- 2004-03-26 BR BRPI0409090-0A patent/BRPI0409090A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-03-26 EP EP04742372A patent/EP1620202A1/fr not_active Withdrawn
- 2004-03-26 WO PCT/FR2004/000768 patent/WO2004091789A1/fr not_active Ceased
- 2004-03-26 AU AU2004230289A patent/AU2004230289B2/en not_active Ceased
- 2004-03-26 JP JP2006505758A patent/JP2006521921A/ja active Pending
- 2004-03-26 EA EA200501440A patent/EA008593B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-04-06 AR ARP040101167A patent/AR043989A1/es active IP Right Grant
- 2004-04-06 TW TW093109521A patent/TW200502040A/zh unknown
-
2005
- 2005-10-07 CO CO05102564A patent/CO5640044A2/es not_active Application Discontinuation
- 2005-10-21 ZA ZA200508575A patent/ZA200508575B/en unknown
- 2005-11-02 NO NO20055140A patent/NO20055140L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA05010841A (es) | 2006-03-09 |
| FR2853262A1 (fr) | 2004-10-08 |
| US20070037695A1 (en) | 2007-02-15 |
| ZA200508575B (en) | 2007-04-25 |
| WO2004091789A8 (fr) | 2004-12-09 |
| JP2006521921A (ja) | 2006-09-28 |
| AU2004230289B2 (en) | 2010-03-04 |
| BRPI0409090A (pt) | 2006-04-11 |
| CA2521867A1 (fr) | 2004-10-28 |
| CO5640044A2 (es) | 2006-05-31 |
| FR2853262B1 (fr) | 2006-07-07 |
| CA2521867C (fr) | 2011-06-07 |
| NO20055140L (no) | 2005-11-02 |
| AU2004230289A1 (en) | 2004-10-28 |
| KR20050121714A (ko) | 2005-12-27 |
| AR043989A1 (es) | 2005-08-17 |
| CN1802217A (zh) | 2006-07-12 |
| TW200502040A (en) | 2005-01-16 |
| WO2004091789A1 (fr) | 2004-10-28 |
| HRP20060012A2 (en) | 2006-11-30 |
| EA200501440A1 (ru) | 2006-04-28 |
| KR101009311B1 (ko) | 2011-01-18 |
| EA008593B1 (ru) | 2007-06-29 |
| EP1620202A1 (fr) | 2006-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100501790B1 (ko) | 촉매의 예비황화 방법 | |
| Texier et al. | Activation of alumina-supported hydrotreating catalysts by organosulfides: comparison with H2S and effect of different solvents | |
| JP6573698B2 (ja) | 水素化処理装置または水素化転化装置の始動方法 | |
| JP5562611B2 (ja) | 炭化水素を処理するための触媒を再生する方法 | |
| Szymańska et al. | Kinetic study of the hydrodenitrogenation of carbazole over bulk molybdenum carbide | |
| Puello-Polo et al. | Effect of the type of precursor and the synthesis method on thiophene hydrodesulfurization activity of activated carbon supported Fe-Mo, Co-Mo and Ni-Mo carbides | |
| Miga et al. | Bifunctional Behavior of Bulk MoOxNyand Nitrided Supported NiMo Catalyst in Hydrodenitrogenation of Indole | |
| UA80329C2 (en) | Method for treating hydroprocessing metal catalyst with an orthophthalate and method of its sulphuration | |
| JPS63267441A (ja) | 水素化処理触媒を調製するための予備硫化用組成物 | |
| BRPI0902949B1 (pt) | Processo de hidrogenação seletiva de compostos poli-insaturados em compostos mono- insaturados | |
| Hargreaves et al. | An investigation of the mechanism of the hydrodesulfurization of thiophene over sulfided Co MoAl2O3 catalysts: II. The effect of promotion by cobalt on the C S bond cleavage and double-bond hydrogenation/dehydrogenation activities of tetrahydrothiophene and related compounds | |
| JP2010089087A (ja) | 炭化水素を処理するための触媒を再生する方法 | |
| Rodriguez et al. | Chemistry of thiophene on Mo (110), MoCx and MoSx surfaces: photoemission studies | |
| AU2011221206A1 (en) | Hydrotreating process | |
| CA2477605A1 (en) | Naphtha desulfurization with selectively suppressed hydrogenation | |
| Vatutina et al. | Is it possible to reactivate hydrotreating catalyst poisoned by silicon? | |
| Puello-Polo et al. | Effect of the activation process on thiophene hydrodesulfurization activity of activated carbon-supported bimetallic carbides | |
| Takahashi et al. | Development of a new hydrodemetallization catalyst for deep desulfurization of atmospheric residue and the effect of reaction temperature on catalyst deactivation | |
| Alonso et al. | Activation of tetraalkylammonium thiotungstates for the preparation of Ni-promoted WS2 catalysts | |
| Elst et al. | Deactivation of MoS2/Al2O3 in thiophene hydrodesulfurization: an infrared spectroscopic analysis by adsorbed CO | |
| Yin et al. | Study for the production of ultra-low sulfur gas oils on a highly loaded NiMoW catalyst | |
| Schwartz et al. | Push–pull mechanism of hydrodenitrogenation over carbide and sulfide catalysts | |
| Soogund et al. | New Mo–V based oxidic precursor for the hydrotreatment of residues | |
| JP2007181823A (ja) | 制御された多孔度を有する触媒を利用する選択的水素化法 | |
| Yitzhaki et al. | Deep desulfurization of heavy atmospheric gas oil with CoMoAl catalysts effect of sulfur adsorption |