WO1985000033A1 - Solution aqueuse chimiquement active et substance solide contenant des ions ferreux - Google Patents

Description

明 細 書

2 価鉄イ オ ンを含む化学的に

活性な水溶液及び固形物質

技術分野

本発明は、 脱臭、 殺菌、 食品の鮮度保持及び汚濁物 質の凝集等の種 々 の化学的作用を有する新規る水性溶 液、 さ らに詳し く は、 2価鉄イ オ ンを安定化された状 態で含む水性溶液及びこ の水性溶液を含浸 し、 乾燥処 理して得られる固形物質に関する ものである。

背景技術

硫酸第一鉄等の鉄 （H) 化合物は幅広い用途を有する が、 周知の よ う に、 これを水性溶液の形で放置する と、 2 価鉄イ オ ンは、 溶存酸素や空気に よ っ て容易に酸化 されて黄褐色に変化し、 沈殿を生じる性質がある。 水 溶液中の 2 価鉄イ オ ン の酸化防止のために、 還元剤と して ヒ ドロ キ シ ァ ミ ン、 ス ズ化合物等を添加する こ と が知られているが、 これらの物質は人体に対する毒性 の強い ものであ ]? 、 2 価鉄イ オ ンを含む水溶液の用途 は制限される。

発明の開示

本発明は、 安定化された 2価鉄イ オ ンを含む水性笋 液を提供する こ とにある。 ま た、 本発明は、 安定化さ れた 2 価鉄イ オ ンを含む水性溶液の新しい用途を提供 する こ と にある。

OMPI

/, WIPO 本発明者らは、 水溶液中の 2 価鉄イ オ ンの安定化に ついて種々研究を重ねた結果、 意外に も、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸を少量添加する こと に よ って、 溶存する 2価 鉄ィ オ ンをその有効活性を保ったまま で安定化し得る こ と、 この L - ァス コ ル ビ ン漦によ って安定化された 2 価鉄イ オ ンを含む水溶液は、 L ー ァ ス コ ル ビ ン酸と 2 価鉄イ オ ン の協働作用に よ って、 L - ァ ス コ ル ビ ン 酸を含ま ない 2 価鉄ィ オ ンを含む水溶液では達成する こ とのでき 特異る化学的作用を示 し、 広範る用途 に供し得る水溶液が得られる こ と及びこの水溶液を固 形物質に含浸させた後、 乾燥処理して得られる L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄 （H) 化合物を含有する固形物質は、 水溶液の場合と 同様の特異の化学的作用を有する こ と を見出 し、 本発明を完成するに到った。

本発明に よれば、 2価鉄イ オ ン と L - ァ ス コ ル ビ ン 酸を含み、 2価鉄イ オ ンは金属鉄換算で水溶液中 0，15 重量 以上の饅度で存在し、 かつ L - ァ ス コ ル ビ ン酸 は、 金属鉄換算で表わ した 2 価鉄イ オ ン 1 0 0 重量部 に対し 2. 0 重量部^上の割合で存在する こ と を特徵と する化学的に活性な水性溶液が提供される。

本発明の水性溶液は、 水中に、 鉄 （H) 化合物と L - ァ ス コ ル ビ ン駿を溶解させる こ とによ って容易に調製 される。 鉄 （H) 化合物と しては、 水中に溶解し、 2価 鉄ィ オ ンを生成し得る ものであれば任意の も のが使用 され、 例えば、 硫酸第一鉄、 塩化第一鉄、 臭化第一鉄、

O ヨ ウ化第一鉄、 硝鼓第一鉄等の無機酸の水溶性鉄 （H) 塩の他、 没食子酸第一鉄、 リ ンゴ酸第一鉄、 フ マ ル酸 第一鉄等の有機酸の水溶性鉄 (II)塩が挙げ られる。 2 価 鉄イ オ ン の水溶液中の濃度は、 水溶液の特異な化学的 活性を考えて、 一般的には、 金属鉄換算で 0. 1 5 重量

以上、 好ま し く は 0. 3 重量多以上であ ]? 、 その上限 は鉄 （ϋ) 化合物の溶解度である。 L - ァ ス コ ル ビ ン酸 の添加量は、 水溶液中に存在する金属鉄換算で表わ し た 2 価鉄イ オ ン 1 0 0 重量に対し 2. 0 重量部以上であ ]} 、 その上限は特に制約され ¾いが、 経済的る観点か ら、 3 0 重量部以下にするのがよ く 、 好ま し く は 3 〜 1 0 重量部である。 L - ァ ス コ ル ビ ン酸の添加量が 2 価鉄イ オ ン 1 0 0 重量部に対し 2 重量部 よ も少な く なる と、 2 価鉄イ オ ン に対する安定化効果が小さ く な るので好ま し く い。

本発明に よ る L - ァ ス コ ル ビ ン酸を添加 した 2 価鉄 イ オ ンを含む水溶液においては、 2 価鉄イ オ ンはその 活性状態を保持したま ま安定化される。 従って、 この 水溶液を長期間空気と接触させて も実質的 沈殿は形 成され い。 ま た、 本発明の水性溶液は、 これを吸水 性を有する固形物質に含浸させて使用する こ とができ る。 この場合、 水溶液を含浸させた固形物質は適度に 乾燥され、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄 （ ) 化合物は、 固 形物質上に担持される。 この よ う な固形物質に担持さ れた L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄 （Π) 化合物の組合せも、

ΟΜΡΙ W^IPO 水溶液に見 られる よ う ¾特異な化学的活性を示す。

本発明の水性溶液は、 通常の 2 価鉄イ オ ンを含む水 溶液と比べて、 種々 の特異る化学的活性を示すが、 そ の活性と して、 ィ ォ ゥ又は窒素を含む悪臭物質、 例え ば、 硫化水素、 メ チル メ ル カ ブタ ン、 ア ンモ ニ ア、 ト

リ メ チルァ ミ ン等に対し、 著し ぐ高い脱臭効果を有す る こ とが示される。 この脱臭効果を 目的と した水性溶 液にお ては、 L - ァ ス コ ル ビ ン漦は、 鉄 （H) 1 0 0

重量部に対し、 2 〜 3 0 重量部、 好ま しく は 3 〜 1 0

重量部の割合である。 この脱臭用水溶液は、 水溶液中 の L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄 （II) 化合物の合計量の濃度 が 0. 1 〜 3 0重量 、 好ま し く は 1. 0 〜 2 0 重量多の 範囲にするのがよい。 この水溶液は、 固形状の脱臭剤 とするために、 紙、 合成羝、 布、 不緣布、 多孔質充礪 剤等の固形物質に含浸させた後乾燥処理する こ とがで き る。 この場合、 乾燥処理は、 場合によ って省略する こ と も可能である。 多孔質充¾剤 と しては、 活性炭、

ゼ才 ラ イ ト 、 ベン ト ナ イ ト 、 カ 才 リ ン、 パー ラ イ ト 、 セ ピオ ラ イ ト 、 ケ イ ソ ゥ土、 シ リ カ、 アル ミ ナ等が挙 げられ、 その形状は、 粉末状、 穎粒状等任意である。

固形物質に担持させる L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄（∑) 化 合物の合計量は、 固形物質 1 0 0 重量部に対し、 固形 分と して、 0. 5 〜 2 0 重量部程度である。 L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄 （H) 化合物を担持させた羝ゃ不緣布等の 場合、 長期間空気中に放置する と変色する こ とがある

β υ κし Aひ、 O PI が、 この場合には、 チォ硫酸ナ ト リ ゥ ム の よ う チォ 硫酸塩又はァ -チ才 ン酸ナ ト リ ウ ムの よ う な亜二チ才 ン酸塩を適量、 例えば、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄 （H) 化合物の合計量の ^o以下程度共存させる こ とによ i? 、 それを防止する こ とができ る。

前記 した L 一ァ ス ゴ ル ビ ン酸と鉄 （2) 化合物を含む 水溶液又は固形物質か ら る脱臭剤は、 便所、 ゴ ミ 箱、 冷蔵庫、 排水口等における悪臭の除去や、 室内空間に ける悪臭の除去等の 目的に適用する こ とができ る。 脱臭剤の適用方法に関 しては、 水溶液状の場合には、 悪臭源に対する噴霧、 洗浄等の方法があ ]? 、 固形状の 場合には、 悪臭源に対する直接投与の他、 こ の固形状 脱臭剤を悪臭を含む空間に » く 方法等がある。 前記脱 臭剤は、 お しめやア ンネ等の衛生材料一部に含有させ て用いる こ と も でき る。

本発明の水溶液の第 2 の特異な活性と して、 殺菌性 を有 し、 食品に対する鮮度保持効果を有する こ とが挙 げられる。 野菜、 果実、 肉類、 魚介類等の生鮮食品や、 それ らの加工食品等に対 して、 本発明の水溶液を適用 する時には、 それ らの食品を延長された期間高鮮度に 保持する こ とができ る。 この場合、 適用方法と しては、 水溶液を食品に対して塗布又は ¾霧した ]?、 水溶液中 に食品を浸漬する方法等がある。 また、 この水溶液は、 前記脱臭剤の場合と 同様に、 固形状の鮮度保持剤とす るために、 紙、 合成紙、 不緣布、 多孔質充項剤等の固

i3 U '、一， ΟΛ1ΡΙ 形物質に含浸させた後、 乾漦処理する こ とができ る。 この よ う 固形状鮮度保持剤の適用方法に関 しては、 例えば、 シー ト やフ イ ル ム状の場合、 この シー トゃフ イ ル ムを用いて食品を包装すればよ く 、 また粉末状又 は穎粒状の場合、 これを適当な案

俞記した L - ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄（H) 化合 を含有 する水性溶液又は固形物質は、 鮮度保持剤と して用 られるが、 その鮮度保持効果は、 L ー ァ ス コ ル ビ ン漦 と 2価鉄ィ オ ン と の組合せから生じる強い殺菌作用に 起因する。 L ー ァ ス コ ル ビ ン酸と 2 価鉄イ オ ンを含む 組成物は、 大腸菌、 その他の一般の細菌に—対する殺菌 剤と して用いる こ とができ る。

本発明の水溶液の他の特異 活性と して、 污濁物質 の凝集促進効果を挙げる こ とができ る。 污濁物質を含 む水に対して、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸と 2 価鉄イ オ ンを 加える と、 汚濁物質はフ ロ ッ クを形成して沈降する。 この よ う る水処理剤の目的で用いる水溶液は、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸と 2 価鉄化合物の合計量濃度で 0. 0 1 〜 2 0 重量 程度である。 また、 この水溶液には、 ゼォ ラ イ ト 、 ベン ト ナイ ト 、 シ リ カ フ ラ ワ ー、 酸性白土 ¾ どのコ ロ イ ド分散物質を少量加える こ とによ って凝集 効果を促進させる こ とができ る。 こ'の L 一ァ ス コ ル ビ ン酸と鉄 （II) 化合物を含む水処理剤は、 フ ミ ン 酸、 リ グ - ン ス ル ホ ン酸ナ ト リ ゥ ム 、 ア ル カ リ リ グニ ン等の 有機物の凝集劫杲にお てす ぐれて る。

O PI 本発明の L - ァ ス コ ル ビ ン酸と 2 価鉄イ オ ンを含む 溶液状又は固体状の組成物は、 前記の よ う に、 種々 の 特異 ¾活性を示すが、 それらの活性は、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸の存在下における 2 価鉄ィ オ ンの作用によ ]？、

2価鉄ィ オン と接触する分子状酸素が元の分子状酸素 よ ]?酸化力の強いス ー パォキ シ ド （ 0₂一） に変換される こ と に起因する もの と考え られる。 この場合の反応は 次の式で示される。 ，

Fe (2) + 0₂ Fe (IE) · 0₂→Fe (3K) · 0₂"

Fe (H) · 0₂ + Fe (E) ^ Fe (I) · 0₂ - Fe (I)

^ Fe (BI) - 0₂~ - Fe (in:)

本発明の L - ァ ス コ ル ビ ン酸と 2 価鉄イ オ ンを含む 水性溶液は、 前記 した種々 の特異な 目的の他、 2 価鉄 イ オ ンを含む水溶液について従来知 られている用途に に対して も適用する こ とができ る。

図面の簡単な説明

第 1 図〜 4 図は 実施例 1 における試験結果を示す グ ラ フ ；

第 5 図は 実施例 2 における試験結果を示すグ ラ フ 及び

第 6 図は 実施例 3 における試験結果を示すグ ラ フ である。

実施例

本発明を次に実施例によ 1? 更に詳細に言明する

実施例 1

ヒ Α( 差換え ΟΛ ΡΙ 硫酸第一鉄の水溶液 （ 51.7 g ^FeZ ） に 1 当 ]? 5 g ま での範囲で L - ァ ス コ ル ビ ン酸を添加し溶解させた。

各水溶液を 100m 容ビ ー カーに 100m ずっと ]? 、 時計皿を载せてふた しただけの開放系で放置して、 肉 眼で水溶液の色及び沈殿の生成の絰時変化を観察 した。

こ O試験結果を次表に示した。.

差換え L - ァス コ ル ビン酸添加硫酸第一鉄の経時変化

また上記各 L ー ァ ス コ ル .ビ ン漦添加の硫漦第一鉄水 溶液について、 UV - 3 0 0 によ 色度を測定した。 結 杲を第 1 〜 4 図に示す。 各図において経過日数ごとの 吸収ス ペ ク ト ルを表わした。 L - ァ ス コ ル ビ ン酸の添 加量は第 1 〜 3 図はそれぞれ 0，5 gZ 、 1 2 g/

であ 、 第 4 図は比較 Qために示した L ー ァ ス コ ル ビ ン酸添加量 0 の場合である。 第 1 図の結果よ ]? 、

0. 5 g の添加では 7 日後ま でほとんど安定であるが、

8 日 目 ^降琉酸第一鉄水溶液が経時変化を起こ して る こ とがわかる。 そして第 2 〜 3 図か らわかる よ うに これが L - ァ ス コ ル ビ ン酸の添加量の増加と共に顕著 に安定化し、 第 3 図の場合 （ 添加量 2 g ) 2 1 日後ま でほとんど変化し ¾ こ とがわかる。

これに対し、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸の添加量 0 の第 4 図の場合、 吸収ス ペ ク ト ル の安定化は見 られず、 経時 変化は明らかである。

実施例 2

硫讒第一鉄 1 5 、 酸化マ グネ シ ウ ム 2. 5 多、 漦性 白土 0. 4 、 天然ゼォ ラ イ ト 0. 4 （ 以上重量多 ） の 水溶液 1 0 0 m を塩酸酸性で 1 に希釈し、 これに

2 0 g までの範囲で添加量を変えて L - ァ ス コ ル ビ ン 酸含有の凝集剤を調製 した。

—方、 被処理液と して COD 5 のフ ミ ン漦液 を調製 した。

上記被処理液 4 9 0 m を ビー カ ーにと ]? 、 1 5 0 r. P. m__ m^Pl で挽拌後、 上記各凝集剤を 1 0 m 添加し、 その後、 塩 ^ 又は水酸化ナ ト リ ゥ ム溶液で PHを 7.0に調整した。

PH調整後、 5〜 ： 1 0分間 150 r. P. mで攆拌し、 その 後 6 0 r. P. m にて 1 5分間攪拌 した。 攪拌終了後遠心 分離し、 5 C のろ紙にてろ過 したも のを試料と し、 有 機物除去率及び残留鉄を測定した。 その結果を第 5 図 に示した。 この結果より 、 L — ァ ス コ ル ビ ン酸 1 0 g Z ま での添加ではフ ミ ン酸の除去率が非常に向上す る こ とがわかる。 なお残留鉄については、 常法に従が い中性から微ァル カ リ （ PH 7〜 8 ) で空気酸化し除鉄 を行った。

実施例 3

(A) L - ァ ス コ ル ビ ン酸鉄の調製

硫酸第一鉄七水塩 （ 分子量 278.03 ) 2 5. 7 g を イ オ ン交換水を用 て溶解し 100 と したのち、 L ー ァ ス コ ル ビ ン酸 0. 5 g を加え溶解 し L 一 ァ ス コ ル ビ ン酜鉄の、 殺菌用水溶液を調製 した。

(B) 殺菌試験

① 被処理水

昭和 5 7 年 7 月 2 7 日茨城県牛久沼水を森の里 付近よ ]? 採取し使用 した。

② 殺菌試験方法

簡易乾熱滅菌 した 100 m 容 ビー カーに被処理 水 100 m を取 、 強攙拌する。 これに上記の L - ァ ス コ ル ビ ン酸鉄水溶液の 1 〜 1 0 0 倍希釈

差換え し ■。Ί 1 mJL を加え、 5分、 1 0 分、 1 5分及び 3 0 分 後の試料を採取 し、 次に示した方法によ ]?培養試 験をデソ キ シ コ レ ー ト 培地を用いて行 大腸菌群 の個数を求めた。

培養試験方法

試料 l m 中に大腸菌群が 3 0 0 個以上ある と予 想される場合、 その 1 m に リ ン酸緩衝希釈水 9m 又は 9 9 ιη· を加えて希釈した。 必要によ ！） さ らに 希釈して、 大腸菌群数が培養後 30〜 300 個 m の範囲内の集落が得られる希釈試料を調製した。

次にこの試料 1 πιΛ を滅菌シャーレに取 ]? 、 これ に加熱溶解後約 4 8 Cに保たれたデソ キ シ コ レー ト培地約 1 0 m を加え摇 ]?動か して試科と よ く 混 合する。 滅菌シ ャ ー レ全体に混合物が広がったら 水平に放置し凝固させる。 混合物が凝固 したらさ らに 5 〜 1 0 m のデソ キ シ コ レー ト培地を加え、 凝固面全侔を被 重層凝固させる。

凝固 したのち、 滅菌シ ャ ー レを逆さに して培養 器に入れ 3 6 ± 1 TCで 1 8 〜 2 0 時間培養する。 培地に発生した赤〜深紅色を呈する定型的集落数 を数え平均値を求め試料 l m 中の値数で示す。 希 釈試料の場合は 30〜 30 0個の集落群が得られたも のを取 ]? 出 し、 試料 中の個数を求めた。

殺菌試験結果

未処理水の大腸菌群数に対する各殺菌試料中の大

Q . 腸茵群数の割合 （ ） を求め残留生菌 を得た。 種々 の濃度の L - ァ ス コ ル ビ ン酸鉄水溶液に よ る殺菌処 理時間 （分） と残留生菌 との関係を第 6 図に示した。

図の結果よ ァ ス コ ル ビ ン酸鉄の濃度と して 0.01 程度では、 その殺菌効果は、 3 0 分の接触時間を 与えて も、 ほとんどみ られ いが、 0. 1 以上にな る と顕著 効果を示し、 1 添加ではさ らにその殺 菌力の向上がみ られる。 鉄 （]∑) 溶液ではこの効果は 期待できず、 ま たこの程度のァ ス コ ル ビ ン漦¾度で 殺菌効果は発現され い。 この よ う に 0. 1 程度の ァ ス コ ル ビ ン酸鉄の添加で、 2 次的る影饕を与える こ と な く 、 大腸菌群の殺菌が可能であ ]?、 極端に強 力で い効果が多 く の 目的に多用でき る こ とが分か 実施例 4

(A) L - ァ ス コ ル ビ ン酸鉄含浸の防腐保存材の調製

硫酸第一鉄七水塩 （ 分子量 2 7 8.0 3 ) 2 7. 5 g を 水を用いて溶解し 1 0 0 m と した ち、 L 一ァ ス コ ル ビ ン酸 0. 5 g を加え溶解 し L - ァ ス コ ル ビ ン酸鉄 水溶液 液を調製 した。

次にこの原液を水で 5 倍に希釈し、 これをク ラ フ ト 紙袋 （ 縦 3 3. 2 X横 2 4 ) の表裏全面に霧吹 き で吹き付け、 この よ う に して液を 1 5 重量 吹き 付けてから常温で乾燥した。

(B) 鮮度保持試験 差換え " 上記の L ー ァ ス コ ル ビ ン漦鉄含浸処理のク ラ フ ト 羝袋と共に、 比較用と して未処理のク ラ フ ト弒袋を 用意し、 両袋に、 市販の購入したばか！？ の、 板蒲錚

( 丸又蒲鋅製造有限会社製 ） 2 2 0 g、 冷凍 （ 解凍 済 ） 車海老 8 5 _g、 種な しぶど う 1 2 0 g又は巨蜂

1 2 0 _g を、 それぞれ詰め、 密封して、 常温下（2 0 Ό ) 各食品の鮮度の経日変化及び腐敗 （ 力 ビ、 ぬめ

) 腐敗臭 ） の発生を比較観察 した。 その結果を次 表に示した。

下記表の結果よ ]? 、 本発明によれば、 常温下で板 蒲鋅、 種な しぶど う、 巨峰では比較例に対し総合的 にみて約 7 日間 も長持ちする こ とがわかる。 また冷 凍車海老でも本発明に よれば比較例に対し総合的に みて約 5 日間 も長持ちする こ とがわかる。

OMPI 表 一 2

管/ ε

表一 2 ( 統き ） '

実施例 5

硫鼓第一鉄七水塩 （ 分子量 278.03 ) 2 7.5 g を水 に溶解し 100 m と したのち、 L — ァ ス コ ル ビ ン酸

0. 5 g を加え溶解し L - ァス コ ル ビ ン酸鉄水溶液原液 を調製 した。

次いで上記 L 一 ァ ス コ ル ビ ン酸鉄水溶液原液を水で 1 0 倍に希釈 して液状脱臭剤を調製 した。

次に、 2本の洗気びん.（ 100 m 容 ） に各々 1 0 g の臻糞をと ]) 、 一方に精製水、 他方に上記液状脱臭剤 を 5 0 m ずつ加え、 3 7 TCの恒温室中で 2 4時間放置し た。 放置後各々の洗気びん中の発生ガスを 20 ^の純空気 で追い出 し、 パ ッ グに収集しこの中のそれぞれのガス

( 脱臭処理ガ ス及び未処理ガス ） の中の硫化水素、 メ チル メ ルカ ブタ ン及びア ン モ -ァの量を測定 した。 こ の結果を第 3 表に示 した。

実施例 6

粒状活性炭 （ 市販粒末活性炭 2 0 重量部、 ゼォ ラ イ ト 2 0 重量部、 ベ ン ト ナ イ ト 6 0 重量部を含有する混 練物を抨出 し成形後乾燥 して常法に よ 製造、 粒径

1. 5 〜 2.5 ι« ) に実施例 5 で調製 した L — ァ ス コ ル ビ ン酸鉄水溶液原液を 1 5 重量多含浸させ、 含浸後常温 で 2 4 時間乾燥 して粒状脱臭剤を調製 した。

一方洗気びん （ 100 m 容 ） に鶏糞 2 0 _g を と 、 精製水 100m を加えて 3 7 X：の恒温室に 2 4 時間放 置し放置後、 洗気びん中の発生ガ スを 100 m の純空

ΟΛΙΡΙ 気で追い出 しバ ッ グに収集した。 次に前記粒状脱臭剤 2 0 g をガ ラ ス管に充てんし、 これに前記バ ク グ中の 悪臭原ガス 2 0 Λ を流速 2 〜 3 Zmin で通し、 この ガ ス をバ ッ グに捕集し、 その中の悪臭成分を測定した。

その結果を第 3 表に示した。

第 3 表の結果よ ]?本発明の液状も しく は粒状脱臭剤 が硫化水素、 メ チル メ ル カ ブ タ ン 、 ア ン モ -ァの ず れに対しても極めてすぐ た脱臭効果を示すこ とがわ 力⁴る 。 第 3 表

(¾) 悪臭成分の測定は次の よ う に して行った。

1 ) 硫化水素及びメ チル メ ル カ ブタ ン

ガス ク ロ法に よ 定量した。

2) ア ン モ ユ ア

ア ン モ ニ ア吸収液 （^" N-I^SC 液） で捕集後、 その中の量を吸光光度法で定量した 実施例 7

実施例 5 で調製した、 L - ァ ス コ ル ビ ン酸鉄水溶液 原液 （ 製造 3 ヶ月後の も の ） を水道水で 2 倍に希釈し この液を、 直径 1 5 o«のろ紙 （ 東洋濾紙一 5 c ) に 所定量噴霧し乾燥 して、 ァ ス コ ル ビ ン酸鉄の付着乾燥 重量が (ィ） 0. 3 8 g (π) 0. 3 9 g Η 0. 3 7 g (4 0. 4 8 g <D 紙状脱臭剤を作成 した。

一方 2 5 ア ン モ ニ ア ;^を 4倍に希釈 して調製 した ア ン モ ニ ア水を別のろ紙にそれぞれ l m 含浸させた のち 5 0 0 m 容のポ リ 容器 5 個に入れ、 さ らに前記の (ィ）〜 (4のろ紙からなる紙状脱臭剤を適宜組み合わせて 又は単独で又は半分あるいは +に して 4 個のポ リ 容器 に入れたのちポ リ 容器 5 個全部を密栓して所定時間放 置後の臭気の変化をみた。 その結果を第 4 表に示 した

第 4 表の'結果よ 1? 、 本発明の紙状脱臭剤がア ン モ - ァ臭気に対してす ぐれた脱臭作用を示すこ とがわかる '

4 実験 ア ン モ . = ァ 臭 気

脱臭剤（ろ紙）

番号 1時間後 時 |曰]後 24時間後

1 (ィ） + (口） 臭 臭 無 臭

2 H ¾& 1¾ 臭 無 無 臭

3 ( ( 半枚 ） 臭 無 臭 無 臭

4 士 專

( +枚 ) 強 臭 強 臭 (： 弱い）

5 ¾ し 強 臭 強 臭 強 臭 差換え 一 実施例 β

(Α) 鮮度保持剤の調製

硫酸第一鉄七水塩 （ 分子量 278.03 ) 2 7. 5 _g を 水を用いて溶解 し 100 m と したのち、 L 一ァ ス コ ル ビ ン酸 0. 5 _g を加え溶解し L ー ァ ス コ ル ビ ン酸鉄 水溶液原液を調製した。

次にこの原液を水で 5 0 倍に希釈し、 鮮度保持剤 を調製 した.。

(B) 鮮度保持試験

市場よ ]? 購入 したばか ]? のほ うれん草 （ 1 0 0 g：)、 バナナ （ 1 本 1 1 5 g ) 、 豚肉 （ 1 0 0 _g ) に上記 の鮮度保持剤を 5 m それぞれ散布し、 常温下（20C) でボ リ エ チ レ ン製透明袋 （ 30iwX25OT) 中で密封保 存して各食品の鮮度の経日変化及び腐敗 （ ぬめ ]?、 腐敗臭 ） の発生を観察した。 未処理の場合の試験を 並行して行った。 この結果を次表に示した。

下記表の結果よ ]?、 比較例に比べ本発明の鮮度保 持剤を用いればほ うれん草では 4 〜 5 日間鮮度が長 持ち し、 パナナでは皮の黄色が元の '緑色に復元 し、 身が比較の も の よ も 5 〜 6 日間長 く 固 く 、 維持さ れる とい う効果が見られる。 また豚肉で 3 〜 4 日間

： PC持ち し 7C ₀

お L —ァ ス コ ル ビ ン酸水溶液 （ 1 0重量 ） を 上記方法と同様に してホ ウ レ ン草、 バナナ、 豚肉に 散布 して試験したと ころ結果は下記表の比敦例とほ とんど同 じであ 、 鮮度保持効果はみられなかった

差換え c A

5

1 曰 目 2 曰 目 3 曰 a 4 曰 百 5 曰 目 品名

ins. 変化ナ シ 変化ナ シ 変化ナ シ 変化ナ シ 変化ナ シ 本発明 れ

ん 変化ナ シ 変化ナ シ 葉の緑色が薄 菜が少し縮れ 葉の緑色が少 比軟例 < る る しずつ茶褐色 に変化

1_ 力Αί ^貢ib.

変 ί匕ナ ン 変 匕ナゾ Ρ¾·力 *少し 皮 tf^ ^表=ί面 « 色 皮 面の黄色 バ 本発明 鐵ずむ よ ]?徐々に緑 よ i>緑色の変 色に変化 化が速くなる ナ

変化ナ シ 変化ナ シ 皮表面に褐色 表面の褐色 クキも褐色に

¾ff 占 SfF ； 十

J¾t ί!¾人

ナ 比較例 変化ナ シ 変化ナ シ 表面にぬめ 表面のぬめ 面のぬめ 豚 本発明 拡大 腐敗臭少し発 生 変化ナシ 表面にぬめ ]) 表面のぬめ 表面のぬめ ]) 表面のぬめ 脂身が黄色に 脂身の黄色腐 脂身の黄色 脂身の黄色 比較例 1?腐敗臬少 敗臭等が強く 腐敗臭が拡大 腐敗臭が拡大 肉 し発生 ¾る

表— 5 ( 続き ）

6 曰 百 7 曰 百 8 曰 目 9 曰 a 10 日 目 品名

変化ナ シ 変化ナ シ 葉に少し黒い 葉の一部に黒 菜の形状は変 ほ 本発明 斑点 い斑点発生 化ナシ、 黒い う 斑点拡大 ん 葉の表面が乾燥 葉の褐色、 形 葉の褐色、 形 葉の褐色、 形 紫の褐色、 形 草 比較例 し、 葉の形状が 状変化の拡大 状変化の拡大 状変化の拡大 状変化の拡大 変化する

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グ ャ 嫁 Έ¾ 王!^ 嫁 Ώ 2 t¾. -j^. 1ハ tf. 0,

¾： fj* v> 7C. ^ パ 本発明 織く る ろどころに黒 濃くなる 濃くな は白色で味も い斑点発生 実は固い 良

ナ

皮、 クキともに 皮、 クキとも 皮表面の褐色 皮表面の褐色 実は薄黄色で

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ΈΒ x? 3^ \ i¾■& -A* ^ G ^^¾ m し C ^ C C » 比較例

ナ D褐色が拡大 i?黒色が発 実は柔かい に茶褐色のぬ 生 め J? 味は良い 表面のぬめ 肉眼での観察

本発明 腐敗臭 不可能

脂身が黄色にな

る

表面のぬめ 肉眼での観察

脂身の黄色 不可能

比較例

肉 腐敗臭一 JS拡大

する

実施例 9

^ L - ァ ス コ ル ビ ン漦鉄含浸の防腐保存材の調製

硫酸第一鉄七水塩 （ 分子量 278.03 ) 2 7. 5 _g を 水を用 て溶解 し 100m と したのち、 L 一ァ ス コ ル ビ ン酸 0.5 g を加え溶解し L ー ァ ス コ ル ビ ン酸鉄 水溶液原液を調製 した。

粒状活性炭 （ 市販粉末活性炭 2 0 重量部、 ゼオ ラ ィ ト 2 0 重量部、 ベ ン ト ナイ ト 6 0重量部を含有す る混練物を押出 し成形後乾燥して常法によ ]3製造、 粒径 1.5 〜 2· 5 ια ) に、 上記で調製した L - ァ ス コ ル ビ ン酸鉄水溶液原液を 1 5 重量多含浸させ、 含浸 後常温で 2 4時間乾燥して粒状鮮度保持剤を調製し 。

(Β) 鮮度保持試験

ポ リ エチ レ ン製透明袋 （ 約 3 0 X 2 5 cm ) 3 個 に市場から購入 したばか ]? のほ うれん草 （ 100 g) 、 バナナ （ 1 本 1 10 _g ) 及-び豚肉 （ 100 _g ) をそれぞ れ採 ]? 、 上記 (A)で調製 した粒状鮮度保持剤をそれぞ れの袋に 5 gずつ装入 したのち袋の口を密封した。 この よ うに して室温 （ 約 2 0 C ) で保存して、 各食 品の鮮度の経日変化及び腐敗 （ ぬめ ！？ 、 腐敗昊） の 発生^:況を試験した。 ま た、 比較のために、 袋に上 記の粒状鮮度保持剤を入れ い以外は上記と全 く 同 様の試験を行った。 これらの結果を次表に示した。

下記表の結果よ ]?、 本発明の鮮度保持剤は、 ほ' れん草、 バナナ、 啄肉のいずれに対して もす ぐれた鮮 度保持効果を発揮する こ とがわかる °

差換え 6 品名、、、、、、 1 曰 @ 2 曰 a 3 曰 目 4 曰 @ 5 曰 巨

変化ナ シ 変化ナシ 変化ナ シ 変化ナ シ 変化ナ シ ほ 本発明

う

れ afts レ fpi レ ^L. ¾S5 Jr. K I

ん ¾L 1L ア 莱 脉 傳 S 架 し縦 菜緑 カ⁴少し

比較例 る る ずつ茶褐色に

草 変化

変化ナ シ 変化ナ シ 変化ナ シ 変化ナ シ 少し褐色の斑

/^ EE

バ 本発明

t ナ 変化ナ シ 変化ナ シ 皮表面に褐色 皮表面の褐色 クキも褐色に

比較例 の斑 Λ¾ $63Ε

ナ 変化ナシ 変化ナシ 表面にぬめ 1? 表面のぬめ ]) 表面のぬめり

flg身の黄色、

豚 本発明 脂肪部分が黄 脂身の黄

色に変化 徐々に拡大 腐敗臭拡大

少し腐敗臭 変化ナ シ 表面にぬめ j? 表面のぬめ j) 表面のぬめ j? 表面のぬめ

比較例 脂身が黄色に 脂身の黄色 脂身の黄色 脂身の黄色

肉 なる 腐敗臭等が強 腐敗臭が拡大 腐敗臭が拡大

少し腐敗臭 く る する する

表— 6 ( 続き ）

'

i 実施例 1 0

(A) 氷材の製造

硫酸第一鉄七水塩 （ 分子量 278.0 3 ) 2 7. 5 grを 水を用いて溶解し 100 m と したのち、 L 一 ァスコ 5 ル ビ ン酸 0. 5 g を加え溶解し L ー ァ ス コ ル ビ ン漦鉄

水溶液原液を調整した。 この原液を水で 3 0 0 倍に 希釈し、 この希釈液で大き さ約 1 〜 2 の氷村を製 造した o

(B) 魚介類の鮮度保持試験

0 発泡スチ ロ ー ル の箱 （ 長さ 5 0 OT X幅 3 0 OT X深

さ 3 0 m ) に上記の水材を約 1 O OTの厚さに詰め、 その上に羝を敷いて市場よ 1? 仕入れたばか の各種 の魚介類を載置して収納後ふた して 5 日間保存した。 箱内の温度は 3 C以下であった。 対照と して普通の 5 水を用いて上記と同様にして発泡スチ ロ ー ル箱に魚

介類を 5 日間保存した。 魚介類は市場か ら仕入れた ばか の新鮮 ¾ も のを 2 分 して同条件の もの と して 両試験に供した。

" 5 日経過後、 開盖して両者の魚介類の鮮度を 1 0 0 名のモ -ター員が魚肉の外観、 身のかたさ、 食感、

味 どか ら比較評価した。 その結果をま とめて次表 に示した。

5

差換え — BUKヒ 4

_0,¾PI 表 一 7

上記表の結果を総合して、 保存時期が冬期であるに もかかわらず、 普通の氷を用いる対照試験では鮮度が 非常に低下したが、 本発明によれば、 それを防いで、 生臭みがる く 、 つや、 歯ごたえる どの良好る状態で、

5 魚介類の鮮度を長 く 維持でき る こ とがわかる。

10

15

Claims

請 求 の 範 囲

1. 2価鉄イ オン と L ー ァ ス コ ル ビ ン酸を含み、 2 価 鉄イ オ ンは金属鉄換算で水溶液中 0. 1 5 重量多以上 の濃度で存在し、 かつ L - ァ ス コ ル ビ ン酸は金属鉄 換算で表わ した 2 価鉄イ オ ン 1 0 0 重量部に対し

2. 0 重量部以上の割合で^在する こ と を特徵とする 化学的に活性 水性溶 。

2. 2 価鉄イ オ ン と L ー ァ ス コ ル ビ ン漦を含み、 L — ァ ス コ ル ビ ン酸は金属鉄換算で表わした 2 価鉄ィ 才 ン 1 0 0 重量部に対し 2. 0重量部以上で存在する化 学的に活性な固形状物質。

3. 請求の範囲 1 の水性溶液か らな る脱臭剤、 殺菌剤、 食品の鮮虔保持剤及び水処理剤の中か ら選ばれる案 剤。

4. 請求の範囲 2 の固形状物質か ら る脱臭剤、 殺菌 剤、 食品の鮮度保持剤及び水処理剤の中か ら選ばれ る薬剤。

換