WO1987007285A1 - Structure polyphasee et procede de production - Google Patents

Description

明 細 書

多相構造体お よ びそ の 製造方法

技術分野

本発明 は新規な相分雜構造を 有す る 多 相 構造体お.よ び そ の製造方法 に 関す る も の であ る 。

背景技術

成形用 樹脂材料の分野で 2 種以上 の ホ' リ を 混合 し て使用 する こ と は古 く か ら 行わ れて い る 。 特:に各成分 ポ リ マ ー の 長所を生か し 、 欠点 を 互い に補完す る こ と に よ り 各種性能がパ ラ ン ス し て優れ た 材料 を得 る の に ホ。 リ マ 一 ブ レ ン ド の 手法は極め て 有効 で あ り 、 こ れ ま で数多 く の ポ リ マ ー の組合せが検討 さ れて き た 。

ポ リ プ レ ン ド材料の物性 は構成成分 ポ リ マ ー の 分 散状態 、 つ ま り ミ ク ロ 相 分離構造 に よ っ て 大 き く 左右 さ れ る こ と は周知 の こ と で あ り 、 優れ た物性 を 発現 さ せ る た め に最適 な相分雜搆造を と る こ と が重要で あ る 。

ポ リ ア ミ ドお よ び ポ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ノレ 力 ら な る 樹 脂組成物 は米国特許第 3，379，792 号明細書 、 米国 特許 第 4,338,321 号 明細書 な ど に示 さ れて い る が、 耐衝撃強度 が低 く 実用的 で な い。 耐衝撃強度 を 改良す る ため に ポ リ ア ミ ド 、 ポ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル 、 特定の 化合物お よ び ゴ ム カゝ ら な る 樹脂組成物が米国特許第 4，31 5，086 号 明細 書お よ び特開 昭 56 — 49753 号 公報 な ど に 開示 さ れ てい る が 、 耐衝擊強度、 剛性、 耐熱性な どの物 注 と 成形性が 均 衡 し てす ぐれ て い な い う え に 、 こ れ ら の 諸特性が良好 に 発現す る た め の相 分雜搆造 につ い て の 言及 も な さ れ て い な レヽ 。 ホ' リ ア ミ ド 、 ホ。 リ フ エ - レ ン エ ー テ ル 、 ス チ レ ン と な ， 9 一不飽和 ジ カ ル ボ ン 酸無水钧 と の 共重合体 お よ び ゴ ム か ら な る 樹脂組成 物が 待公 昭 59 — 336 14 号 公 報 に 開示 さ れて い る が 、 ゴ ム 成分 と し て 数多 く の 種類 の も の が包括 的 に記 載 さ れ て い る に 通 ぎ ず 、 耐衝撃 ¾度 、 剐注 、 耐熱 性な ど の 物性 と 成形性が す ぐれ る 相分難構造 につ い て の 示狻 も な く 、 記 述 さ れた 钧倥は 必ず し も 満足 すべ き 水 準で は な い。 ポ リ ア ミ ド 、 ホ³ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル 、 ァ シ ル 基で修飾 さ れ た ホ' リ フ ニ レ ン エ ー テ ル お よ び ス チ レ ン 一 エ チ レ ン / ブ チ レ ン 型 の ゴ ム 力 ら な る 樹 脂組成物 が米 国 待許第 4， 600， 741 号 明 細 書 に示 さ れて い る が 、 こ れ ら の 耝合せで は相 分雜構 造が 最適 と は 言 え ず 機械 的钧 注 と 成形性 のパ ラ ン ス が良 く な い こ と が判 明 し た 。

発 明 の 開示

本発明 の 目 的は ボ リ ア ミ ド 、 ボ リ フ - ニ レ ン エ ー テ ル お よ び ゴ ム 力 ら な る 三成分 系 ホ' リ マ ー プ レ ン ド材料に お い て 、. 耐衝撃強度 、 剐性 、 耐熱性な ど の 諸物性お よ び成 形 性が均衝 し て優れ た値 を発揮す る よ う な新規な相分離 構造 を有す る 多 相構造体お よ びその 製造法 を提 す る こ と に あ る 。

本発 明 の 目 的は、

(A)脂肪族 ポ リ ア ミ ド 3 0 〜 6 0 重量％、

(B) ホ' リ フ - 二 レ ン エ ー テ ル 3 5 〜 5 5 重量 ％

お よ び

(C) A — B — A'型ジ ヱ ン 系 ブ α ッ ク 共重合体

( こ こ で A 、 A' は 同種 ま た は異種の 重合 さ れた ビ ニ ル芳 香族 炭化水素 ブ ロ ッ ク で あ り 、 B は 重合 さ れた共役ジ ェ ン ブ ロ ッ ク で あ る ） 5 〜 2 0 重量％が A) + CB) + (0 = i 0 0 重量 に な る よ う に混練 さ れ てお り 、 かつ 、 （A)脂肪族 ホ ' リ ア ミ ドがマ ト リ ッ ク ス 相 を形成 し 、 （B) ボ リ フ ヱ - レ ン ニ ー テ ル が マ ト リ ッ ク ス 相 中 に分散 し た一次分散相 を形 成 し 、 （C) ジ ェ ン 系 ブ π ッ ク 共重合体が一次分散相中 で更 に分散 し た二次分散相を 形成 し てい る こ と を特徵 と する 多 相構造体に よ つ て達成 さ れた 。

ま た 、 本発明 の 目 的は、 （A)脂肪族 ホ' リ ア ミ ドの 溶融粘 度 / ⁴ A お よ び （B)ボ リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル の 溶融粘度 ^B が下記式 を満足す る こ と に よ り 、 さ ら に 好都合に達成 さ れた。 50 ホ' ィ ズ ≤ Α ≤ 50, 000 ホ' ィ ズ

5,000 ホ' ィ ズ ≤ Β ≤ 500,000 ホ' ィ ズ

こ こ で、 A、 B は 温度 300 、' 剪断速度 1,000 sec-¹ で 測定 し た溶融粘度で あ る 。

さ ら に、 本発钥 の 目 的 は 、 （A)脂钫族 ホ° リ ァ ミ ド 30 〜 60 重量％ 、 （B) ポ リ フ - ニ レ ン エ ー テ ル 35 〜 55 重量 %お よ び（C) A — B — Α'型ジ ヱ ン 系 ブ 口 ッ ク 共重合体 （ こ こ で 、 Α' は. 同種 ま た は 異種の 重合 さ れ た ビ ニ ル芳番 族炭化水素 ブ ロ ッ ク で あ り 、 Β は重合 さ れ た共役 ジ ェ ン プ ロ ッ ク で あ る ） 5 〜 20 重量％ を （^ + <3) + (0 = 100 重 量％ に な る よ う に押出 機を ^ い 、 剪断速度 100 sec 以 上、 温度 270 〜'340 で 溶融混鎳する こ と を待徵 と す る (A)脂肪族 ホ ' リ ア ミ ドがマ ト リ ッ ク ス 相 を形成 し 、 （B) ポ リ フ エ - レ ン エ ー テ ル 力； マ ト リ ッ ク ス相中 に分散 し た一次 分散 | を形成 し 、 （C)ジ ェ ン 系 ブ α ッ ク 共重合体が一次分 散相 中 で更 に分散 した二次分散栢 を形或 し てい る多 相構 造体 の 製遣方法に よ っ て達成 さ れた 。

図 面'の簡単 な説 明

第 I 図 は実施例 I で得 ら れた多相構造体 断面の

構造 を摄影 し た透過型電子頭微篛写真で あ る 。

第 2 は実施例 10 で 得 ら れた 多 相構造 体断面

の 構造 を燙影 した 透過型電子頭微篛写真で あ る 。

発明 を実沲す る た め の 最良の 形態 以下 、 本発明 を 詳細 に 説明す る 。 本 発 明 の多 相構造体 は 、 脂 肪 族 ホ ' リ ア ミ ド 、 ホ ' リ フ エ - レ ン エ ー テ ル お よ び A — B — A' 型 ジ ェ ン 系 ブ ロ ッ ク 共夏 合 ^ を 含有す る 。

本 発 明 で 用 い る （A)脂肪族 ホ° リ ア ミ ド と し ては 、 冽 え ば ホ³ リ カ ブ ロ ア ミ ド （ ナ イ ロ ン 6 ) 、 ホ' リ へ キ サ メ チ レ ン ア ジ ノ、' ミ ド （ ナ イ ロ ン 6 6 ) 、 ホ。 リ へ キ サ メ テ レ ン セ ノく カ ミ ド （ ナ イ ロ ン 6 1 0 ) 、 ポ リ へ キ サ メ チ レ ン ド デ カ ミ ド （ ナ イ c ン 6 1 2 ) 、 ホ' リ ク ン デ カ ン ア ミ ド （ ナ イ ロ ン 1 I ) 、 ホ ' リ ド デ カ ン ア ミ ド （ ナ イ ロ ン 1 2 ) お よ び こ れ ら の 共重 合 ポ リ ア ミ ド 、 混合 ホ' リ ア ミ ド を挙 げ る こ と 力； で き る 。 な か で も 本 発 明 で 好 適 な ホ° リ ア ミ ド は ナ ィ ロ ン 3 お.よ び ナ イ ロ ン 6 6 で あ る 。

本発 明 に お い て は成分 ホ' リ マ ー の 溶融 粘度が重要 な 因 子 で 、 こ こ で 用 レ、 る 脂肪族 ポ リ ア ミ ド の 溶融粘度は温度 300 'C 、 剪新速度 1， 000 sec-¹ に お い て 50 ·〜 50, 000 ホ' ィ ズ で あ る 必 要が あ り 、 100 〜 45， 000 ホ。 ィ ズ が好 ま し く 、 さ ら に 200 〜 40, 000 ホ' ィ ズ の 範 囲 に あ る こ と が好 ま し い 。

脂肪族 ポ リ ア ミ ドは種 類 に よ り' 融 点が異 な り 、 ·成 形加 ェ温度 お よ び そ の 温度に お け る 溶融'粘度 も お の ずか ら 異 な る が 、 本発 明 で 挙 げた 温 度 300 で 、 剪断速度 1,000 sec-i の 条件 は現実 に ホ' リ フ ヱ - レ ン エ ー テ ル お よ び ゴ ム と の 押 出 混練 時に近 い条件 と い う こ と で 設定 し た も の で あ る。

脂肪族 ボ リ ア ミ ド の 溶 融粘度が 該条件下 で 50 ボ イ ズ 未満 の 場合に は ホ。 リ フ ヱ ニ レ ン ヱ一 テ ル と の 溶融 钴度差 が大 き 過 ぎ、 ホ。 リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル の 二次分散相 の分 散が粗 く な り 、 耐衝撃箜度が低下 し て好 ま し く な い。 ― 方、 脂钫族ポ リ ア ミ ド の 溶融钴度が 50, 0 0 0 ホ' ィ ズを .越え る と 明 確 な本発明 の多栢搆造 を と る こ と が で き ず、 酎衝 撃強度 、 剛注、 耐熱性が均衡 し て優れた材料が得 ら れな レ、 の で 好 ま し く な い。

脂肪族 ポ リ ア ミ ド の製造法や 溶融粘度以外 の他の钧性、 た と え ば末端基 の パ ラ ン ス な ど につ い て は '持に il限は な く 、 通常 の 溶讓重合で製造 し た脂肪族 ホ' リ ア ミ ドが使用 で き る 。 ま た、 ホ° リ ア ミ ド の ァ ミ ノ 末端基量 と カ ル キ シ ル末端基量につ い て はほ ぼ、 等量パ ラ ン ス し た ホ ' リ 了 ミ ド あ る いはい ずれかが他方 よ り 多 く な る，よ う に調製 さ れた ポ リ ア ミ ドな ど、 ど ち ら も 使用 可能 で あ る が、 好 ま し く は ァ ミ ノ 末端基量力； カ ル ホ' キ シ ル 末端基量 よ り 少 な レ、 ホ' リ ア ミ ド が安定性良好 で あ る 。

本発 明 で用 い る ホ。 リ フ ヱ 二 レ ン エ ー テ ル は次の一殺式 で表 さ れ る 単環式 フ - ノ 一ル類を重合 し て得 られ る 重合 体で あ り 、 単独重合体で あ っ て も 、 上記単環 フ - ノ ー ル 類 の二種以上 を用 い て得 ら れる 共重合体で あ っ て も よ い。

(式中 は 炭素数 I 〜 3 の ア ル キ ル基、 R ₂ お よ び R₃ は水素 ま たは炭素数 1 〜 3 の ア ル キ ル 基 を意味す る。） 前記一般式で示 さ れ る 草環式 フ エ ノ ー ル と し て は冽え ば 、 2 , 6 — ジ メ チ ル フ エ ノ ー ル 、 2 , 6 —ジ ェ チ ル フ ェ ノ ー ル 、 2 , 6 — ジ ブ ロ ビ ノレ フ エ ノ ー ル 、 2 — メ チ ル 一 6 — ェ チ ル フ エ ノ ー ル 、 2 ー メ チ ル ー 6 —ブ ロ ビ ル フ ェ ノ ー ル - 2 ー ェ チ ル ー 6 ー ブ ロ ピ ル フ エ ノ ー ル 、 m — ク レ ゾ ー ル 、 2 ， 3 —ジ メ チ ル フ エ ノ ー ル 、 2 ， 3 —ジ 二 チ ノレ フ エ ノ ー ル 、 2 ， 3 一ジ ブ ¹³ ビ ノレ フ エ ノ — ル 、 2 ー メ チ ル ー 3 — ェ チ ル フ エ ノ ー ル 、 2 — メ チ ル ー 3 — ブ π ビ ル フ - ノ ー ソレ 、 2 一 ェ チ ル 3 ー メ チ ル フ ニ ノ ー ル、 2 —.ェ チ ル ー 3 — ブ ロ ビ ル フ エ ノ ー ル 、 2 — 'プ ロ ビ ル 一 3 — メ チ ル フ エ ノ ー ル 、 2 —プ ロ ビ ル — 3 — ェ チ ル フ ノ ー ル 、 2 , 3 ， 6 — ト リ メ チルフ エ ノール、

2 , 3 ， 6 一 ト リ ェ チ ル フ エ ノ ー ノレ 、 2 , 3 ，

6 一 ト リ ブ 口 ビ ル フ - ノ ー ル 、 2 ， 6.—ジ メ チ ル ー 3 — ェ チ ル — フ エ ノ ー ル 、 2 ， 6 — ジ メ チ ル ー 3 — ブ ロ ビ ル フ エ ノ ー ル 等力； 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の 単環 式 フ ヱ ノ ー ル 類 を縮重合 さ せ て得 ら れ'る ホ' リ フ - ニ レ ン エ ー テ ル と し て は 、 ホ' リ （ 2 , 6 —ジ メ チ ル ー 1 ， 4 一フ - ニ レ ン ） ェ一 テ ル 、 ボ リ （ 2 , 6·—ジ ェ チ ル ー 1 ， 4 — フ エ ニ レ ン ） 二一テ ル 、 ボ リ （ 2 , 6 —ジ ブ α ビ ル 一 1 ， 4 — フ 工 ·=· レ ン ） エ ー テ ル 、 ホ' リ ( 2 —メ チ ル ー 6 — ブ ロ ビ ル 一 1 , 4 — フ エ 二 レ ン ） エ ー テ ル 、 ポ リ ( 2 ー ェ チ ル ー 6 — ブ 口 ビ ル 一 1 , 4 一 フ エ 二 レ ン ) エ ー テ ル 、 2 ， 6 ー ジ メ チ ル フ エ ノ ー ル / 2 , 3 , 6 一 ト リ ノ チ ル フ エ ノ ー ル 共重合体、 2 , 6 — ジ ェ チ ル フ エ ノ ー ル Ζ 2 , 3 , 6 一 ト リ メ チ ル フ エ ノ ー ル 共重合体 、 2 ， 6 —ジ ブ ロ ビ ル フ エ ノ ー ル / 2 ， 3 ， 6 一 ト リ メ チ ル フ エ ノ ー ル 共重 合 ^等を例示的に挙げる こ と がで き る 。

本癸 明で用 い る ホ' リ フ ヱ 二 レ ン エ ー テ ル の 溶融粘度は 温度 300 、 剪.新速度 1， 000 sec " の 条泮下で 5, 000 〜 500， 000 ホ° ィ ズ で あ る 必要が あ り 、 6， 000 〜 400， 000 ボ イ ズ カ；好 ま し く 、 さ ら に 7， 000 〜 300， 000 ホ' ィ ズ の 範 囲 内 に あ る こ と が好 ま しい。 '

待 に本発明 で 規定す る 多 相構造 を発現す る た めに重要 な 要件 は、 脂肪族 ホ' リ ア ミ ド の 溶融粘度 よ り 高い溶融粘 度 を 有する ホ ' リ フ ヱ - レ ン エ ー テ ル を使用 す る こ と で あ る

ホ。 リ フ - ニ レ ン エ ー テ ル の 溶融粘度が上 記条件下で 5， 000 〜 500， 000 ホ' ィ ズ の 範囲外で あ っ た り 、 ま た 、 ホ。 リ フ - 二 レ ン エ ー テ ル の 方力； ポ リ ア ミ ド ょ り 低溶融粘度 の場合には 明確 な本発明 の 多栢 .清造 が形或 さ れな いの で 好 ま し く な い。 溶融钴度が規定条件を はずれ る 時には ブ レ ン ド詛成に よ っ て は マ ト リ ッ ク ス 相 と 一次分散栢 の逆 転 が起 こ る 場合 も あ り 、 こ の場合には耐衝撃強度、 成形 注が極端に低下 し て実用 価値が薄 く な る 。.

本発明で は ホ' リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル と し て微量の な ， β 一不飽和化合物に よ り 変注 さ れた ポ リ フ ニ レ ン エ ー テ ル も 包含さ れ る 。 これは通常、 ボ リ フ - ニ レ ン エ ー テ ル に対，し、 ラ ジ カ ル発生剤の 存在下、 な ， —不飽和化 合物 を反応さ せて変注 ポ リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル を得 る こ と が で き る 。 ， i3 — 不飽和化合物 の例 と し て は無水 マ レ イ ン 酸、 無水 ィ タ コ ン 酸、 無水グ ル タ コ ン 酸、 無水シ ト ラ コ ン 酸、 ア ク リ ル 愛、 メ タ ア ク リ ル 酸、 マ レ イ ン 酸、 フ マ ル 酸 、 ィ タ コ ン 酸、 ク ロ ト ン 酸、 メ チ ル マ レ イ ン 酸、 メ チ ル フ マ ル ¾ 、 シ ト ラ コ ン 酸、 マ レ イ ン 駿水素 メ チ ル、 ィ タ コ ン 酸水素 メ チ ル な ど の _α , /9 —不飽和 カ ル ン g お よ び そ の ^水 を挙げ る こ と が で き る 。 a , |9 ー 不飽 和 化合物 の使用 量 は ホ ' リ フ ヱ - レ ン エ ー テ ル に対 し 、 CU 〜 1 0 重量％が適当 で あ る 。 こ れ ら の な ， /3 —不飽和化合 を ホ' リ フ - ニ レ ン エ ー テ ル に反応 さ せ る 時に用 い ら れ る ラ ジ 力 ノレ発生剤 の例と し て は べ ン ゾ ィ ル パ ー ォ キ シ ド、 ジ ク ミ ル パ ー ォ キ シ ド 、 ジ 一 t 一 プ チ ル パ ー 才 キ シ ド 、 t 一 ブ チ ル ハ イ ド ロ パ ー ォ キ シ ド 、 ク メ ン ハ イ ド π パ ー 才 キ シ ド 、 ジ メ チ ル ー ジ ー （ t ー ブ チ ル ノく ー ォ キ シ ） へ キ サ ン 、 ジ メ チ ル 一 ジ 一 ( t ー ブ チ ル ハ ' 一 才 キ シ ) へ キ シ ン 、 ァ ゾ ビ ス イ ソ プ チ ロ ニ ト リ ル 、 ァ ゾ ビ ス （ シ ク ロ へ キ サ ン カ ル ボ 二 ト リ ル ) ' 、 ァ ゾ ビ ス ( ジ メ チ ル ノ レ ロ 二 ト リ ル ） な ど を 挙 げ る こ と 力； で き る 。 ラ ジ カ ル発生剤 、 の使用 量は少な過 ぎ る と /3 — 不飽和 化合 - に よ る ホ' リ フ ヱ ニ レ ン ヱ一テ ル の 変性 が効果的 に進行せず、 多 過 ぎ て も 副反応の生起が 目 立 ち、 発泡や着色 な ど に 問題を 生ず る 傾向力； あ る た め、 ホ' リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル に対 し、 0. 0 05 〜 2 0 重量％ の範囲 で用 い る のが好 ま し く 、 待 に . 0. 0 1 〜 0. 5 重量％ の 範囲で用 い る の が好 ま しレヽ。 ホ。 リ フ - 二 レ ン エ ー テ ル の 変 性方法 は 通 常、 ホ' リ フ ヱ 二 レ ン エ ー テ ル と _a ， |S —不飽和 化合物 と ラ ジ カ ル 発生 剤 と を 混合 し て 2 5 0 〜 3 5 0 で 3 0 秒〜 3 0 分 間 溶融 混繚 す る 方法が一 般的で あ る 。 混練機 と し て は 抨 出 機、 α — ル 、 二 —タ-一、 そ の 池 の ミ キ サ ー が使 ^ で き る 。 ポ リ フ

- ニ レ ン 二 — テ ル を ， β — 不飽和 ·{匕合 - で変注す る と ホ' リ ア ミ ド と の 相 溶 · が ί¾上 し 、 そ の锫杲 、 耐衝撃強度 が 一 殺的 に は 増 大 し て好 ま し い 。

本 発 明 で （0或分 と し て ^ レ、 る ジ ェ ン 系 ブ 口 'ッ ク 共 重合

^ と は 、 ビ ニ ル 系 芳香族炭化水 素 と 共役 ジ ニ ン か ら な る

A - Β - Α' 型 の プ ロ ッ ク 兵 重合 体で あ り 、 末端 プ ロ ッ ク Α お よ び A' は 同'一 で も 異 な っ て い て も よ く 、 か つ 芳 香族 部分が単環 で も 多 環 で も よ い ビ - ル 系 芳香蔟炭化水 素か ら 誘導 さ れ た 熱可塑 性単迚 重合体 ま た は共重合体 で あ る 。 かか る ビ ュ ル 系 芳香族炭化 水素 の 洌 と し て は 、 ス チ レ ン 、 な 一 メ チ ソレ ス チ レ 'ン 、 ビ ニ ノレ ト ル エ ン 、 ビ ニ ジレ キ シ レ ン 、 ェ チ ル ビ 二 ル キ シ レ ン 、 ビ ニ ソレ ナ フ タ レ ン お よ び それ ら の 混合物 な ど が挙 げ ら れ る 。

中央ブロ ッ ク Bは共役ジェンからなる単独重合体また は共重合体であ り 、 共役ジェンの冽と してはブタジエン、 イ ソ プレン、 クロ口プレンおよびこれらの混合物が挙げ られる 。

ブロ ッ ク共重合体は、 通常公知の方法で製造する こ と ができ る 。 I I 例えば.、 米国特許第 3 ， 2 5 1 ， 9 0 5号明細書、 米 国特許第 3 ， 2 3 1 , 6 3 5 号明細書な どに示された方 法で製造する こ と が i 'き る 。

共役 ジ ニ ン カゝ ら な る 共重合体の 場合で も ジ ヱ ン 系単量 沣 と ビ ニ ル 系芳香族炭化 水 素が ラ ン ダ ム に結合 し た通常 の ス チ レ ン 一 ブ タ ジ エ ン 共 重合体 （ S S R ) 等は本発明 の（C) 成分 と し て 対象に な ら な い。

ま た 、 1 , 4 s キ サ ジ ェ ン 、 ジ シ ク ロ ペ ン タ ジ ェ ン、 ノ ル ボ ル ナ ジ ェ ン，な ど の 非共役 ジ ェ ン を 含む ゴ ム 、 す な わ ち £ P J3 M と 呼ばれ る ゴ ム 状弾注体は本発明 の ）成分 と し て対象に な ら な い。

(C)成分 に gti 記 S B R や £ P D Mを 用 い た 場合に は本発 明 で規定す る 多 相構造が発現 し な い 。

ジ ェ ン 系 ブ π ッ ク 共重合体中 の ジ ェ ン 成分 の比率は 50 〜 95 重量％ で 、 特に好 ま し く は 6 0 〜 90 重量％ が 適 当 で め る 。

本発 明 に お い て は (C) ジ ヱ ン 系 ブ ロ ッ ク 共重合体 の钻度 は持 に 限定はな いが、 ベ ン ゼ ン や ト ル エ ン な ど の 溶媒に ポ リ マ ー 濃度 20 〜 3 0 重量％で溶解 さ せ た時の溶液粘度 力； 4 0 0 〜 3 0， 0 00 セ ン チ ポ ィ ズ程度 の も の が好適に用い ら れ る 。

本発明で定義す る 多相構造は 、 従来公知の相分雜構造 と は異 な る 新規な概念で あ り 、 連統相 を な すマ ト リ ッ ク ス 相 の中 に分散相 と し て一次分散相が存在 し、 そ の一次 分散相 の 中に さ ら に分散相 と し て二 次分散相が存在 し 、 か つ 、 'マ ト リ ッ ク ス 相 の 中 に は二次分散相成分が観測 き れ な い ミ ク 口'栢分雜構造 を 意味す る 。

本発明で は脂肪族 ポ リ ア ミ ド カ； マ ト リ ッ ク ス 相 、 ホ³ リ フ - ニ レ ン エ ー テ ル が 一次分散相 、 そ し て ジ ェ ン 系 ブ 口 ッ ク 共重合体が二次分散相 を 形成す る 。 こ の多 相構造体 材料 は.、 そ の 他 の得 ら れ る 多相構造钵材料 の組合せ と 比 較 し て 、 耐 »撃強度、 ii'住 、 耐熱注、 成形性の バ ラ ン ス 力； も 良好で あ る 。 ，

本発 明の 多 ' 構造は 、 通常透過型電子頹微簑 を用 い た 観測 に よ り 碹認で き る 。

例 えば、 第 1 図お よ び第 2 図 は本発 の 代表的多 相搆 造体材料新 の透遏型電 子頭徴篛写真で あ る 。

本発明 の多 相搆造 を形成す る には ポ リ 成分の 種類、 配合量、 ホ ' リ マ ー の 溶融粘度 お よ び混籙方法が重要 な 因 子 で あ る 。 多 相構造を形成す る の に脂肪族 ホ° リ ア ミ ド 、 ホ。 リ フ ェ ニ レ ン ェ 一 テ ル お よ ひ' ジ ェ ン 系 ブ ロ ッ ク 共重合 ί? は好都合な 組合せで あ る 。

そ の理由 は各成分 ポ リ マ ー の 親和 に起 因す る と 考 え ら れ、 基本的 には二次分散成分は一次分散成分 と 、 マ ト リ ッ ク ス 成分 と よ り も 、 強い親和性を有す る こ と が必要 の る 。

さ ら に詳 し く は一次 分 散 成 分 と 二次分散成分は極 め て 近似 し た凝集 エ ネ ル ギ ー を有す る と 良好な 多 相搆造が発 現 す る と 考え ら れ る 。

二次分散成分が マ ト リ ッ ク ス 成分 よ り 一 次分散成分 と ク £

強 いス P親和力 を 有 し て い て も 、 一次分散成分 と の極性が雜 れ て 相く る と 一次 分散相内 部 に二次分散相 と し て入 り 得ず、 結果的に マ ト リ ッ ク ス 相中 に二成分が独立 し て分散相 を 形成 し 、 い わ ゆ る 海 ， 島 · 島攆造 を と り 、 特に 耐衝擊強 度 の 向上 が望め な い

た と -ぇ ば、 (C)成分 と し て ス .チ レ ン · ブ タ ジ ェ ン ラ ン タ' ム 共重合体 （ s β R ) や エ チ レ ン / プ ロ ビ レ ン ゴ ム ( Ε

P R ) ゃ ェ チ レ ソ / プ π ビ レ ン /非共役 ジ ヱ ン 共重合 ^ ( £ P D M ) を 使用 し て 脂钫族 ホ' リ ァ ミ ド お よ び ホ。 リ フ 二 レ ン ェ τ ル を溶融 混練す る と ホ' リ ァ ミ ド マ ト リ ツ 中 に ポ リ フ ェ ニ レ ン エ ー テ ル の分 散相 と S B R 、 や £ P D の分散相 が別 々 に 分散 し 、 い わ ゆ る 海 島 il: 発現 し 、 本発明 の 多 相搆造 を発現 し な い 本 5§ 明 で は マ 卜 リ ッ ク ス 栢を 形成 す る の は脂肪族ポ リ 了 ミ ド で な けれ ば な ら な レ、 。 一殺的に は マ ト リ ッ ク ス 相 は最 多 量成分が 占 め る が 、 本発 明 の組合せ で は耐熱 注向 上 の 観点力ゝ ら で き る だ け多 量の ポ リ フ ヱ ニ二 レ ン ェ 一 テ ル を ブ レ ン ド し 、 それ で も な お、 脂肪族 ポ リ ア ミ ド を マ ト リ ッ ク ス 相 と す る こ と 力；必 要で あ る 。

こ の 要求の解决策が脂肪族 ポ リ ア ミ ド と ポ リ フ エ ニ レ ン ェ ー テ ル の溶融粘度の 規定で あ り 、 溶融 ¾度 の持つ意 義は既 に前述 し た通 り で あ る 。

本発明 の多 相 搆造体は脂钫族 ホ' リ ァ ミ ド 3 0 ~ 6 0 重量 % 、 ホ。 リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル 35 〜 55 重量 %お よ びジ ニ ン 系 ブ ロ ッ ク せ 重合体 5 〜 2 0 重量％ か ら 溝成 さ れ 、 好 ま し く は脂肪族 ホ。 リ ア ミ ド 35 〜 55 重量％ 、 ポ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル 38 〜 52 重 量 ％ 、 お よ び ジ ェ ン 系 ブ ロ ッ ク 共盧合体 7 〜 17 重量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 5旨坊 族 ホ' リ ァ ミ ド 40 〜 50 S 量％ 、 ホ³ リ フ エ - レ ン エ ー テ ル 40 〜 50 重 量％ お よ び ジ ェ ン 系 ブ Q ッ ク 共重 合 ^ 10 〜 15 重 量％ 力 ら 構成 さ れ る 。

こ の 限定 さ れ た 配合比 に おい て の み実 用 砾 itの 高 い ^ ¾ を 発揮す る 多 相構造 ^ が 得 ら れ 、 上 記範 固,を 外れ る 場 合 に は 明 薙 な 多 栢溝 造が 得 ら れ な か っ た り 、 ボ リ 了 ミ ド 力； マ ト リ ッ ク ス 相 、 そ し て ポ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル が 一 次分 散相 を形 成 し な か っ た り 、 あ る い は た と え 多 相 清造 を 発 現 し た と し て も 撃 、 勵' 性 、 耐 熱 ^ の 諸 ¾， の バ ラ ン ス が欠 如 し て 実 値が 薄弱 で あ っ た り し て 好 ま し く な い 。 本発 明 の 多 相 構 造体 の 一 次分 散相 の 粒子径は- そ の 最大粒子径 が小 さ 遏 ぎ る と マ ト リ ッ ク ス 相 で あ る 脂 钫族 ポ リ ア ミ ド の 結晶 -ま が 阻害 さ れ て ¾ 注 が低下 す る 頑 向 が あ り 、 大 き 遏 ぎ る と 成形品 の 表面外 観 が悪化す る 頃 向 力； あ る の で 、 0.5 〜 30 程度 で あ る こ と が好 ま し く 、 特 に 1 〜 20 カ； 好 ま し レ、 。

二次分散栢 は一 次分散 ¾ 内 部 に分散す る の で必 ず し も 球状 あ る い は粒子状 と は 限 ら ず、 そ の 大 き さ を 数値 で表 現 し難レヽ。

本発 明 の多 栢構造体 は 清 成成分 の 種類 、 量、 溶融站度 な ど 、 種 々 の 因 子 に よ り 異 な り 一 律 に は 言 え な いが 、 .洌 え ば 、 脂肪族 ホ。 リ ア ミ ド 、 ホ。 リ フ エ 二 レ ン 二 一 テ ノレ お よ 1

び ジ ェ ン 系 プ ロ ッ ク 共重合体 の 混合物 を 大体 1 ϋ 0 sec -¹ 以 上 、 特 に 好適 に は 300 sec-¹ 以 上 、 さ ら に好適 に は 500 sec -¹ 以 上 の 高剪断速度で 、 270 'C 〜 340 'C の 温 度 で 溶 融 混練 す る こ と に よ っ て 製造 で き る 。

溶 融混镍す る 際 に 最 も 好 適 に 用 い ら れ る 混練機は 押 出 機 で あ る が 、 本発 明 で 使 用 で き る の は大 体 100 sec -1 以 上 の 高い剪 新速度 を得 る 混練部 分 を 有す る 、 ス ク リ ユ ー を 備 え た 押出 機 で あ り 、 例 え ば 、 ュ - メ ル 卜 タ イ プ と 称 さ れ て い る ス ク リ ユ ー を 備 え た単 軸押 出 機 、 か み合 わ せ 型 の 複数 の ス ク リ ュ — を 溝 え た 多 軸 押出 機 、 ス イ ス · ブ ス 社 の コ ニ — グ ー な ど が 最 も 好 ま し く 使用 で き る 。

S旨 肪 族 ホ。 リ ア ミ ド 、 ホ。 リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル お よ び ジ ェ ン 系 ブ ^： ッ ク 共 重合洚 の 混合 物 を 高剪 新速度下 で ⁷：!練 し な い よ う な 場合、 例 え ば 該 混合物 を 通 常 の ブ ラ ン ジ ャ 一 型式 射出 成 形機 に 供給 し て成形 し た場 合 に は 明 確 な 本 発 明 の 多 相構造 が発 現 し な かっ た り 、 極め て粗い分 散 構 造 し カゝ と り 得 ず 、 優れ た が発揮 さ れ な い の で 好 ま し く な い 。

本 発 明 で は 、 上 記 し た 温 度お よ び高剪 断速度 で 溶 融 混 練す れ ば各成分 ポ リ マ ー の 混練順序 は待 に 限定 な く 、 脂 肪 族 ポ リ ア ミ ド 、 ホ。 リ フ エ - レ ン エ ー テ ル お よ びジ ェ ン 系 ブ Π ッ ク 共 重合体 の 少 な く と も 三成分 ポ リ マ ー を 一括 混合 し て 溶融混練す る 方法 、 ま ず 、 二成 分 を 混練 し た 後、 残 り の 一成分 を 混練す る 方 法 、 1 台 の押出 機 の 一 つ の 供 給 口 に二成分 を 投入 し て 混練 し な 力； ら 、 該押出機 の 別 の 洪給 口 か ら 他 成分 を投入 し て 混練す る 方法 な ど い ずれ の 方法 も 採用 で き る 。 こ の よ う に し て 得 ら れ た 本発明 の 多 相構造 を 有す る 材料 の 溶融粘度 は 温度 270 〜 320 、 剪 斷速 度 1， 000 sec -1 の 条 件下 で 500 〜 5ϋ， 000 ボ イ ズ 、 よ り 好 ま し く は 100 〜 40, 000 ボ イ ズ で あ る こ と が望 ま しレ、。 本 発 明 の構造 ^ に は そ の 相分 難構 造 、 物 ^ を 損 な わ な い 限 り に お い て他 の成分 、 例 え ば顏料 、 染料 、 禧 ·¾材 、 充 填材 、 駙熱 剤、 蒙 化防 止剤 、 耐 侯剤 、 滑 剤 、 結晶 核剤、 プ ロ ッ キ ン グ 防止剤 、 難型剤 、 可塑剤 、 難 燃 ^:剤 、 帯電防 止剤 、 そ の 他 の 重合^ な ど を 添加 導入す る こ と がで き る。

特に 池 の重 合 ^ は必要 に 応 じ て 既 に公 知 の も の を κ用 す る こ と 力；可能 で あ る 。 冽 え ば ボ リ ス チ レ ン 、 ス チ レ ン ノ ア ク リ π - ト リ ル 共重合体 、 ス チ レ ン / 無水 マ レ イ ン 酸共 重 合 、 ス チ レ ン Ζ Ν — フ ヱ - ル マ レ イ ミ ド共重合 阵 、 ァ ク リ ロ ニ ト リ ル / ブ タ ジ エ ン / ス チ レ ン 共重合体、 ポ リ メ タ ァ ク リ ル 蒙.メ チ ル 、 ポ リ 力 一 示' ネ ー ト 、 ポ リ ブ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ホ。 リ エ チ レ ン ·、 ホ。 リ フ · 口 ビ レ ン 、 エ チ レ ン // ブ ロ ピ レ ン 共重 ' · 、 エ チ レ ン / プ ロ ピ レ ン / ジ シ ク 口 ペ ン タ ジ ェ ン 共重合体 な ど を 適宜混合す る こ と が で き る 。

以 下 に 実沲例 を 挙げ て本発 明 の 効果 を さ ら に詳述す る が、 こ れ ら の 洌は 本発 明 の 範囲 を 限定 す る も の で は な い。

な お 、 実沲例 お よ び比較 冽 に 記 し た ポ リ マ ー お よ び成 形品 の 待铨評 ffiは 次 の方 法に 従 っ て 実 沲 し た。

(1)溶 融粘度 ： J I S 7 2 1 0 (2) 弓 I 張特 汪 ： A S T M D 6 3 8

(3) 曲 げ持 性 ： A S T M D 7 9 0

(4) アイ ゾ ッ ト 衝撃強度 ： A S T iVl D 2 5 6

(5)熱 変形温度 ： A S T M D 6 4 8

実 . U 1

へ キ サ メ チ レ ン ジ ア ミ ン と ア ジ ピ ン 酸 の 実質 的 等 モ ル 塩 を 溶融 M合 し て ナ イ α ン 6 6 を 調 製 し た 。 こ の ナ イ 口 ン 6 6 の 溶融粘 度 は 300 'C 、 1， 000 sec -I で 3, 000 ホ' ィ ズ で あ っ た 。 2 , 6 — ジ メ チ ル フ ニ ノ ー ル を ト ル エ ン 中 、 塩 化 鏑 、 お よ び ジ ブ チ ル ア ミ ン を 触媒 と し 、 酸素 を 吹 き 込 ん で ¾化 重 合せ し め ホ。 リ フ - - レ ン エ ー テ ル を 調製 し た 。 こ の ホ： リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル の 溶融 站度 は 300 ' (： 、 1, 000 sec-¹ で 92， 000 ホ。 ィ ズ で あ っ た 。 ジ ェ ン 系 ブ ロ ッ ク 共 重合体 と し て シ ェ ル 化 学 （洙） 製 " カ リ フ レ ッ ク ス " T R 1 1 02 ( ス チ レ ン / ブ タ ジ エ ン ス チ レ ン ブ ロ ッ ク 共 重合 体） を 準 慮 し た 。

ナ イ ロ ン 6 6 を 40 Ϊ 量％ 、 ポ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル を 45 重 量％ お よ び " 力 リ フ レ ッ ク ス '， T R 1 102 を 15 重 量 ％ 混合 し た 後 、 かみ 合 わ せ型 同 方 向 回転 の 二軸押 出 機 を 用 い て温度 300 で 、 剪 断速度 000 sec-i の 条 件 で 溶融 混練 し て ペ レ ツ ト 化 し た 。 こ こ で 得 ら れた ペ レ ツ ト の 斷 面か ら 超薄切断 を 切 出 し 、 透過型電 子顕微鏡で 栢分 雜搆造 を 観察 し た 結果 、 本発 明 の 多 相 構造 を 確認 し た 。 第 1 図 は そ の 透 過 型電 子頭 微镜写真 で あ る 。

第 1 図 に見 ら れ る よ う に 一次分 散相 の 粒 径は 約 20 " で あ り 、 二次分散相 と し て の " カ リ フ レ ッ ク ス '， TR 1102 は一 次分散相内 部 に微細 に分 散 し て い た 。

ま た 、 ペ レ ッ ト の 溶融粘度 は 300 。C 、 1, 000 sec-¹ に ぉ レ、 て 8， 000 ボ イ ズ で あ っ た 。

次 に溶融混練後 の ペ レ ツ 卜 を真空乾燥 し た後、 射出 成 形機に よ り シ リ ン タ' 一 温度 290 V 金型温度 30での条件 で各種 ^注測定用 試験片 を成形 し 、 注を 評 し た と こ ろ 第 1 表に示す通 り で あ り 、 生成物 の 溶鼬粘度お よ び射 出成 形時の流動性で 示 さ れ る 成形性、 引 張強 .変、 げ強 度、 曲 げ 萆性率 に代表 さ れ る h生、 ア イ ゾ ッ ト 衝撃達度 に代表 さ れ る 耐衝撃汪 、 熱変形温度 に ^表 さ れ る 酎熱≤ な ど 各 が均衡 し て ^れ てお り 、 極め て 実， S の 高 い 材料で あ る こ と 力；判 明 し た。

比較例 1

溶融钴度力； 300 。 (： 、 1, 000 sec-¹ に お い て 60, 000 ホ³ ィ ズ の ポ リ へ キ サ メ チ レ ン ア ジ ノ ミ ド （ ナ イ ロ ン 6 6 ) を 調裂 し た。 溶 ¾ ¾度が 300 °C 、 1, 000 s ec -¹ におい て I 0， 000 ホ° ィ ズ の ホ ' リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル を 調製 した。 こ こ で得 ら れた ナ イ ロ ン 6' 6 、 ホ。 リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル お よ び 実拖例 1 で用 い た " カ リ フ レ ッ ク ス '， T R 1 102 を 実 沲例 1 と 同 じ比 率で混合 し た後、 実沲例 1 と 同様に し て 溶融混繚 し、 ペ レ ッ ト を得た力；、 こ こ で得 ら れた ペ レ ツ ト の 相分 .雜構造は 明確 な多 相構造で は な か っ た。

ま た、 ¾ ^を 評 ffi し た と こ ろ 、 第 1 表に示す よ う に 耐 蔔撃性 、 成形注が と も に不満足 な も の で あ っ た。 比較 ^ 2 〜 4

実 拖 ^ 1 で用 い た ナ イ ロ ン 6 6 、 ポ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル お よ び " カ リ フ レ ッ ク ス " T R 1 102 を 第 1 表に示 す割合で 混合 し た後 、 実 拖例 1 と 同様 に し て溶融混練 し- 得 ら れた ペ レ ッ ト の相 分 雜搆造お よ び射出 成形試験片 の ≤ を評 （ffi し た。

本発 明 で規定 し た ナイ α ン 、 リ フ 二 レ ン エ ー テ ノレ お よ び ジ ェ ン 系 ブ α ッ ク 共重合 ^ の 配合組成比 を はずれ る と 、 比較例 2 の場 合、 耐衝撃 注、 耐熱性が劣 り 、 比較 例 3 の 場合は 、 多 相構造 を搆成す る 成分が適当 で な く 、 成形 ' 、 耐衝撃 が著 し く 劣 り 、 比較 ^ 4 の場合は 、 έお よ び a熱任が劣 る も の で あ る な ど い ずれ も 不満 足 な も の で あ っ た 。

比 較例 5 、 6

実沲剁 i にお け る " カ リ フ レ ッ ク ス " T R 1 102 の 代 り に エ チ レ ン / プ ロ ビ レ ン / ジ シ ク σ ペ ン タ ジ ェ ン 共重 合 ゴ ム （共重合比 80 ノ 15 ノ 5 重量 %、 £ P D Μ ゴ ム ：） あ る レ、 はス チ レ ン · ブ タ ジ エ ン 共重合 ゴ ム ( J S R (株） " J S R " 1500 、 S B R ゴ ム ） を用 い る 以外 は 、 実 洌 1 と 全 く 同様 に溶融混練 を し て ペ レ ツ ト を得た。

こ こ で得 ら れた ペ レ ツ 卜 の相分雜構造は多相構造で は な く ナ イ ロ ン 6 6 マ ト リ ッ ク ス 相 （海相） 中 に ホ。 リ フ— ヱ - レ ン エ ー テ ル お よ び £ P D M ゴ ム め レヽ は S B R ゴ ム が各 々 独立に 分散相 （島相 ） と し て分 散 し てお り 、 ま た. ¾ 注 も 第 1 表に示す よ う に比 ¾ _t列 5 で は 、 酎衝撃注、 ¾ 熱 が劣 り 、 比較例 6 で は ^ 形 '!^ 、 耐衝擊 Τΐが劣る も の で あ っ た 。

実 拖 ¾ 2 〜 1 2

ポ リ ア ミ ド 、 ホ⁰ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル お よ び ジ ェ ン 系 ブ Π ッ ク 共 重合 ^ の 種類 、 待注 、 配合 量 な ど を変え 、 実 m 1 と 同 様 な 操 ί乍 を 行 っ て得 ら れ た 溶 ¾ 混篛 ペ レ ツ ト の相 分 離清造 と 射出 成形 片 の 性 を 測定 し 、 第 1 表 に 示 す 結果 を 得た 。 第 1 表に 記 し た い ずれ の 場 合にお い て も 明 確 な 多 相構遣 を形 成 し て い る こ と が 確 認 さ れ、 ま た 耐 衝 撃強度 、 剛 注 、 耐熱性 な ど の 諸 ¾ s が バ ラ ン ス し て 優 れ た 材料 か得 ら れ る こ と が判 つ た 。

第 1 表

注）

J - 6 6 ： ナ イ ロ ン 6 6 、

N - 6 ： ナ イ ロ ン 6 、

N — 6 1 2 : ナ イ ロ ン 6 1 2 、

P P £ ： ポ リ （ 2 , 6 — ジ メ チ ル フ エ ノ ル ）

P P £ / P T £ ：

ボ リ （ 2 , 6 — ジ メ チ ル フ エ ノ ー ノレ / 2 ， 3 ， 6 ー ト リ メ チ ル フ ヱ ノ ー ル ； 9 5/5 モ ル 共 重合

、

カ リ フ レ ッ ク ス '， Τ Λ 1102 お よ び T R 1101

シ ェ ル 化学 （¾) 製 、 ス チ レ ン / ブ タ ジ エ ン / ス チ レ ン フ ' 口 ッ ク 共 - 合 ；本 、

カ リ フ レ ッ ク ス " Tk l l07 ：

シ ル 化学 （抹） 製 、 ス チ レ ン Zイ ソ プ レ ン / ス チ レ ン ブ ロ ッ ク 共 》合 '本、

ソ ル プ レ ン " T 414 ：

旭化成 （株） 、 ス チ レ ン ブ タ ジ エ ン テ レ プ ロ ッ ク 共重合体 、

J S R 1500" S B R ：

日 本合成 ゴ ム （珠） 製 、 ポ リ （ ス チ レ ン Zブ タ ジ ェ ン ラ ン ダ ム 共重合 体 、

£ P D M ：

ホ° リ ( エ チ レ ン / ブ ロ ビ レ ン / ジ シ ク ロ ペ ン タ ジ ェ ン 8 0// 1 5Z5 重量 ） 共直合体 、 ホ。 リ S T M L A ：

ポ リ （ ス チ レ ン 無水 マ レ イ ン 駿 ； S 0 Z 2 0 重量 % ) 共 重合体 、

A B S ：

東 レ （洙） 製 '， ト ヨ ラ ッ ク '， Τ 1 00 ァ ク リ ロ ニ ト リ ル / ブ タ ジ ェ ン / ス チ レ ン 共重合 ^: 、

iVl L A ： 無水 マ レ イ ン 酸 、

JVL L A変性 P Ρ £ ：

無水 マ レ イ ン 酸変 注 ポ リ （ 2 ， 6 — ジ メ チ ル フ ヱ ノ ー ル ） 、 無水 マ レ イ ン 羧量 1.5 m量 ％ ( 対 P P

£ ) 、 ク メ ン ハ イ ド ロ パ ー ォ キ シ ド 使用 量 0. 08

S量％ (対 P P £ )

• 表中下線を 付 し た も の は 、 本発明 の 規定か ら はずれて い る も の 、 あ る いは 、 本発明 が達成すべ き 目 標に達 し な い物 性を 示す。

• ミ ク α 相分雜搆造に お い て 、 マ ト リ ッ ク ス 相 を海 （相）、 一 次分散相 を 島 （相） 、 二 次分散相 を 湖 （相） と 俗称する _c

• — 印 はそ の左側 の記載事項 と 同 じ で あ る こ と を示す。

産業上 の 利用 可能在

本発 明 の多 相構造体 は本発明 の 多 相構造 を 有 し た ま ま . 射出 、 押出 、 吹込、 圧縮成形品に加 工 さ れ 、 そ の成形品 は 優れた耐衝擊性、 剛注、 耐熱性、 成形 注を生か し て各 種 目 動車部 機械部品 、 電気 · 電子部品 、 一般雑貨 な ど に利用 さ れる

Claims

87/07285

24

請求 の範囲

1. (A)脂肪族 ホ' リ ア ミ ド 30 〜 60 直量 ％ 、

） ポ リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル 35 〜 55 重 量 ％ お よ び

(C) A — β — 型 ジ ェ ン 系 ブ コ ッ ク 共直合体

( こ こ で A 、 A' は 同 種 ま たは異種 の 重合 さ れ た ビ - ル 芳香族炭 ί匕水 素 ブ ロ ッ ク で あ り 、 β は S合 さ れ た 共 役 ジ ェ ン ブ ロ ッ ク で あ る ） 5 〜 20 重量 ％ 力； （A) + (Β) + (C) = 100 重量 ％に な る よ う に 混練 さ れ て お り 、 か つ 、 (Α) 脂 肪族 ポ リ ア ミ ド が マ ト リ ッ ク ス 栢 を 形成 し 、 （Β) ボ リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ル が マ ト リ ッ ク ス 拒 中 に分散 し た

— 次分 散 ¾ を 形成 し 、 （C) ジ ェ ン 系 ブ π ッ ク 共 重合 ^が

— 次 分散相 中 で 更 に分 散 し た 二 次分散相 を 形成 し て い る 多 相構造体。

2. CA)脂肪族 ポ リ ア ミ ド の 溶融钴度 Α お よ び

(Β) ホ' リ フ - 二 レ ン エ ー テ ル の 溶融粘度 β 力；

下記式を 満足す る 請求 の範 囲 第 1 項記 載 の 多 相構造钵。

50 ホ' ィ ズ ≤ Α ≤ 50, 000 ボ イ ズ

5,000 ホ。 ィ ズ ≤ βΒ ≤ 500,000 ボ イ ズ

こ こ で 、 A 、 B は 温度 300 。C 、 剪靳速度 1,000 sec で 測定 し た 溶融粘度 で あ る 。

3. お よ び β が 下記式 を 鎘足す る 請求 の 範囲第 2 項 記 載の 多相 構造体。

100 ボ イ ズ ≤ β ≤ 45,000 ボ イ ズ 6, 000 ホ。 ィ ズ ≤ < 400, 000 ボ イ ズ

4. お よ び / が下記 式 を 満足 す る 請求 の 範囲第 2 項 記 載 の 多 相構造体 。

200 ボ イ ズ ≤ μΑ < 40,000 ホ。 ィ ズ ホ 。

7,0 ボ イ ズ ≤ μΒ ≤ 300,000 ホ。 ィ ズ

フ

5. (Α)脂肪 族 ポ リ ァ ミ ド が ポ リ カ フ' ロ ア ミ ド （ ナ イ ロ ン

6 ) 、 ホ³ リ へ キ サ メ チ レ ン ア ジ ノ、' ミ ド （ ナ イ π ン 6 6 ) , ボ リ へ キ サ メ チ レ ン セ パ

ン カ ミ ド （ ナ イ ロ ン 6 1 0 ) 、 ホ³ リ へ キ サ メ チ レ ン ド デ カ ミ ド （ ナ イ π ン 6 1 2 ) 、 ホ。 リ ゥ ン デ カ ン ァ ミ ド （ ナ イ ロ ン 1 1 ) 、 ポ リ ド デ カ ン ア ミ ド （ ナ イ ロ ン 1 2 ) お 力よ び こ れ ら の 共重合 ホ' リ ア ミ ド 、 混合 ホ° リ ァ ミ ド か ら 選ば れ た少 な く と も 一種 リ

で あ る 請求 の 範囲 第 I 項 記載 の 多 相構造 体。

2

6. 脂肪族 ホ。 リ ァ ミ ド 力； ナ ィ ロ ン 6 お よ びノ ま た は ナ イ α ン 6 6 で あ る 請求 の 範 囲 第 5 項 記 載 の 多相 6 構造体。

7. (Β) ポ リ フ エ - レ ン エ ー テ ル が 下記 式 で 示 さ れ る 単環 式 フ エ ノ ー ル 類の 重合体 、 こ れ ら の共 直 合 お よ び変 チ 住 （共） 宣合体 か ら 選 ば れ た 少 な く と も 1 種の （共） 重合 本で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項記 載 の 多 相 構 造体。

た だ し 、 は 炭 素数 1 〜 3 の ア ル キ ル 基、 R₂ お よ び R ₃ は 水 素 ま た は炭素数 1 〜 3 の ア ル キ ル 基で あ る ル ー 1 ， 4 一 フ エ 二 レ ン ） エ ー テ ノレ 、 ホ ³ リ （ 2 ， 6 ー ジ ェ チ ル ー 1 ， 4 — フ エ 二 レ ン ） エ ー テ ル 、 ポ リ （ 2 ， 6 一 ジ ブ 口 ピ ル 一 1 ， 4 — フ エ.二 レ ン ） エ ー テ ル 、 ホ⁰ リ（ 2 ー メ チ ル ー 6 — ブ ロ ビ ル 一 1 , 4 — フ エ 二 レ ン ） エ ー テ ル 、 ポ リ ( 2 — ェ チ ル ー 6 一 プ ロ ビ ル 一 1 ， 4 — フ ヱ ニ レ ン ) エ ー テ ル 、 2 ， 6 —ジ メ テ ル フ ニ ノ ー ル / 2 , 3 ， 6 — ト リ メ チ ソレ フ エ ノ ー ル 共 重合体 、 2 ， 6 —ジ ニ チ ル フ エ ノ ー ソレ / 2 , 3 ， 6 — ト リ メ チ ノレ フ エ ノ 一 ル 共重合 体 、 2 ， 6 一 ジ ブ 口 ビ ル フ エ ノ ー ル 2 ， 3 ， 6 — ト リ メ チ ル フ ヱ ノ 一 ル 共 重合体か ら 違 ばれ た 少 な く と も 一種 で あ る 請求の 範囲 第 7 項記 載 の多 相 構造体 。

9. B) ホ。 リ フ エ 二 レ ン エ ー テ ソレ 力； ポ リ （ 2 ， 6 — ジ メ チ ノレ 一 1 , 4 — フ エ 二 レ ン ） ェ 一 テ ル お よ び / ま た は ホ' リ ( 2 ， 6 —ジ メ チノレ フ エ ノ ー ル 2 ， 3 , 6 — ト リ メ チ ル フ - ノ ー ル ） 共 直合体 で あ る 請求 の 範囲 第 7 項 記 載 の 多 ¾ 'r再 。

10. ポ リ フ ヱ ニ レ ン 工:一 テ ル の 変在 （共） 重合 ^ 力； ホ。 リ フ- 二 レ ン ヱ一テ ル に _α , 一不飽和化合物 を 反 . さ せ た も の で あ る 請求 の 範 囲第 7 項記戴 の 多 栢搆造 体。

11. a , —不飽 和化 合物 が 無水 マ レ イ ン 羧 、 無水 イ タ コ ン 酸 、 無水 ダ ル タ コ ン 酸、 無水 シ ト ラ コ ン 蒙、 ァ ク リ ル 酸 、 メ タ ア ク リ ル 酸 、 マ レ イ ン 酸 、 フ マ ル 愛 、 イ タ コ ン 酸 、 ク ロ ト ン 酸 、 メ チ ル マ レ イ ン 酸 、 メ チ ル フ マ ル 酸、 シ ト ラ コ ン 酸 、 マ レ イ ン 酸水素 メ チ ル 、 ィ タ コ ン 酸水 素 メ チ ルか ら 選ばれ た少 な く と も 一種で あ る 請求 の 範囲 第 '-,

27

10 項記 載 の 多 相構造体。

12. , 一不 飽和化合物 の 使用 量 が ポ リ フ ヱ ニ レ ン ェ

— テ ル に対 し 0.1 〜 10 M量％ で あ る 請求 の 範 囲 第 10 項 記 載 の 多 相 構造体 。

13. 変 ί生 ホ。 リ フ ヱ 二 レ ン ヱ 一 テ ル （共） 重合 が 、 ボ リ フ

ヱ - レ ン エ ー テ ル に 対 し 、 ラ ジ カ ル 発生 剤 の 存在 下 に

な ， 5 — 不 飽和 化 合物 を 反応 さ せ て 得 ら れ る も の で あ る 請求の 範 囲 第 10 項記 載 の 多 相 ¾造 本 。

14. ラ ジ カ ル 発生剤 力； ベ ン ゾ ィ ル パ ー ォ キ シ ド 、 ジ ク ミ

ノレ パ 一 才 キ シ ド .、 ジ 一 t — プ チ ル ノヽ '一ォ キ シ ド 、 t 一

ブ チ ル ノ、 ィ ド ロ ノ、' 一 才 キ シ ド 、 ク メ ン ハ イ ド ロ パ一才 キ シ ド 、 ジ メ チ ル ー ジ 一 （ t — ブ チ ル ンく ー ォ キ シ ） へ キ サ ン 、 ジ メ チ ル ー ジ ー （ t ー ブ チ ル ノ、 ' ー ォ キ シ ） へ キ シ ン 、 ァ ゾ ビ ス イ ソ プ チ ロ ニ ト リ ル 、 ァ ゾ ビ ス （ シ ク ロ へ キ サ ン カ ル ボ 二 ト リ ル ） 、 ァ ゾ ビ ス （ ジ メ チ ル

バ レ ロ 二 卜 リ ル ） カゝ ら 選ばれ た 少 な く と も 一種 で あ る 請求 の 範囲 第 13 項記 載 の 多 相 構造体 。

15. (C) A— β — A'型 ジ ェ ン 系 プ ロ ッ ク 共 重合 '本 の A 、 A' 力； ポ リ ス チ レ ン 系 ブ ロ ッ ク で あ り 、 β 力； ボ リ ブ タ ジ ェ ン 系 ブ ^π ッ ク で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項記 載の 多 相構造 体。

16. A— Β— A'型'ジ ェ ン 系 ブ 口 ッ ク 共 重合 体 の A、 Α' 力； ポ リ ス チ レ ン 系 ブ ロ ッ ク で あ り 、 β 力； ホ。 リ イ ソ ブ レ ン 系 プ ロ ッ ク で あ る 請 求の 範 囲 第 1 項 記 載の 多 相 構造 体 2S

17. A— ΰ — 型 ジ ェ ン 系 ブ ロ ッ ク 共 重 合体中 の ジ ェ ン 成分 の 比率 が 50 〜 95 重量％ で あ る 請 求 の 範 囲.第 1 項 記 載 の 多 相 構造体 。

18. 脂肪族 ポ リ ア ミ ド 35 〜 55 重 量 ％、 ポ リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル 38 〜 52 重量％ お よ び Α— β — A' ジ ェ ン 系 ブ π ッ ク 兵 ¾合 体 7 〜 17 夏 か ら な る 請求 の 範 囲 第 1 項記 載の 多 相構造体 。

19. 脂 肪族 ポ リ ア ミ ド 40 〜 50 宣量 ％ 、 ホ³ リ フ - 二 レ ン エ ー テ ル 40 〜 50 重量 ％お よ び Α— β — A' 型 ジ ェ ン 系 ブ ッ ク 共重合 ^ 10 〜 15 直 量％ か ら な る 請求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の 多 相 構造 体 。

20. ポ リ フ ヱ ニ レ ン ヱ 一 テ ル か ら な る 一 次分散相 の 最大 粒子径 が約 0.5 〜 30 の 範囲 内 に あ る 請 求の 範 囲第 1 項 記 載 の 多相 構造侔。

21. ホ。 リ フ - 二 レ ン ヱ 一 テ ル カゝ ら な る 一次 分 散相 の 最大 粒子 径 が約 1 〜 20 の 範 囲 内 に あ る 請求 の 範囲 第 1 項記載 の 多 相構造体。

22： (A) 族 ポ リ ア ミ ド 30 〜 60 夏量 、 ） ボ リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル 35 〜 55 重量％ お よ び

(C) A - β — A'型 ジ ェ ン 系 ブ 口 ッ ク 共 重合体

( こ こ で A 、 A' は 同 種 または異種の 重-合 さ れ た ビ - ル 芳香 族炭化水素 ブ ロ ッ ク で あ り 、 B は 重合 さ れ た共 役 ジ ェ ン プ ロ ッ ク で あ る ） 5 〜 20 重量％ を （A) + (B) + (C) = 100 重量 ％ に な る よ う に 、 押出 篛 を用 い 、 剪 新速度 87/07285 PCT/JP87/00315

29

100 sec 以 上 、 温 度 270 〜 340 'C で 溶融 混練 す る こ と を 待徵 と す る 、 （A)脂 肪族 ホ° リ ア ミ ド が マ ト リ ッ ク ス 相 を 形成 し 、 （B) ポ リ フ ヱ ニ レ ン エ ー テ ル 力； マ ト リ ッ ク ス 相 中 に分散 し た 一次分 散相 を 形 成 し 、 （C) ジ ェ ン 系 ブ ° ッ ク 共 重合 ^ が一次 分散相 中 で 更に 分 散 し た二次分 散 相 を 形成 し て い る 多 相 構造体 の 製造方 法。

23. 剪 断速度 300 sec-i 以 上 の 条 ί牛 下 で 溶融混練す る こ と を 持 徵 と す る 請求 の 範 囲 第 22 項 記 載 の 多 相 構 造 体 の 製 造 方法。

24. 剪 新速度 500 sec 以上 の 条件 下 で 溶 融混練す る こ と を 持 徵 と す る 請求の 範 囲 第 22 項 記 載 の 多 相構造体 の 製 造方法 。

25. か み合わ せ型 の複数 の ス ク リ ユ ー を 攛 え た多 軸押 出 機 を 用 い て 溶融 混練 す る こ と を 待 徵 と す る 請求の 範囲 第 22 項 記載 の 多 構 造体 の 製造方 法。