JPH0748491A

JPH0748491A - 難燃用ベース樹脂組成物および難燃熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0748491A
Application number: JP2712694A
Authority: JP
Inventors: Masanori Suzuki; 昌則鈴木; Hiroyuki Ito; 博幸伊藤; Masaaki Motai; 政明馬渡; Kenju Furuyama; 建樹古山
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1994-02-25
Filing date: 1994-02-25
Publication date: 1995-02-21

Abstract

(57)【要約】【目的】ハロゲン含有難燃剤を使用することなく優れ
た難燃性を有し、成形加工時および燃焼時にダイオキシ
ンなどの有害物質を発生しない難燃用ベース樹脂組成物
および難燃熱可塑性樹脂組成物を提供する。【構成】（イ）ゴム質重合体０〜７０重量％と（ロ）
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体およびマレ
イミド系単量体から選ばれた単量体を含む重合体成分１
００〜３０重量％とからなる熱可塑性樹脂であって、ゴ
ム質重合体を用いたときのグラフト率が１０〜１５０重
量％である熱可塑性樹脂（ａ）と、フェノール樹脂
（ｂ）からなる難燃用ベース樹脂組成物；ならびに、上
記（ａ）および（ｂ）成分とホスフェート系化合物
（ｃ）を、（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝４０〜９６／１〜
４０／３〜４０（重量％）の配合割合で含有する難燃熱
可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性能に優れた難燃
用ベース樹脂組成物および難燃熱可塑性樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂や耐衝撃性ポリスチレン樹脂
で代表されるスチレン系樹脂は、優れた物性バランスか
ら広範な分野に使用されている。これらの樹脂をＯＡ関
連機器などの電気関連機器に用いる場合、米国では、Ｕ
Ｌ規格（電気機器用プラスチックの難燃化に関する規
格）が定められていることから、高度に難燃化された材
料が使用されている。ところが、従来のスチレン系樹脂
の難燃化は、通常ハロゲン系の化合物を多量に配合する
ことによって達成されているため、樹脂の成形時および
焼却時にハロゲン化合物の熱分解によってハロゲン化水
素ガスが発生し、環境上、人体への毒性上問題となって
いる。この問題を解決するために、非ハロゲン系あるい
は低ハロゲン系の難燃性スチレン系樹脂の開発が望まれ
ている。ハロゲン化合物を配合する以外の難燃化方法と
して、ホスフェート系化合物を用いる方法があるが、ホ
スフェート系化合物をＡＢＳ樹脂や耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂に配合しても難燃性はほとんど改善されなかっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ＡＢＳ
樹脂からなる難燃熱可塑性樹脂組成物について鋭意検討
した結果、ＡＢＳ樹脂にフェノール樹脂を配合すること
によって難燃用ベース樹脂組成物が得られることを見い
出し、さらに、この難燃用ベース樹脂組成物にホスフェ
ート系化合物を配合することによって難燃熱可塑性樹脂
組成物が得られることを見い出し、かかる知見に基づい
て本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、下記
（ａ）成分および（ｂ）成分を含有する難燃用ベース樹
脂組成物を提供するものである。（ａ）成分（イ）ゴム質重合体０〜７０重量％と、（ロ）芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体およびマレイミド系
単量体から選ばれた単量体を含む重合体成分１００〜３
０重量％とからなる熱可塑性樹脂であって、ゴム質重合
体を用いたときのグラフト率が１０〜１５０重量％であ
る熱可塑性樹脂（ｂ）成分フェノール樹脂請求項２の発明は、上記（ａ）および（ｂ）成分とホス
フェート系化合物（ｃ）を（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝４
０〜９６／１〜４０／３〜４０（重量％）の配合割合で
含有することを特徴とする難燃熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。

【０００５】請求項１および請求項２の（ａ）成分につ
いて説明する。上記（ａ）成分は、（イ）ゴム質重合体
０〜７０重量％と（ロ）芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体およびマレイミド系単量体から選ばれた単
量体からなる重合体成分１００〜３０重量％とからなる
熱可塑性樹脂であって、ゴム質重合体を用いたときのグ
ラフト率が１０〜１５０重量％である熱可塑性樹脂であ
る。

【０００６】上記ゴム質重合体（イ）としては、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体等（メタ）アクリル酸エス
テル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体、
アクリルゴム、エチレン−α・オレフィン共重合体、エ
チレン−α・オレフィン−ポリエン共重合体、芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエン化合物からなるブロック共重合
体、および共役ジエン系重合体の水素化物などを用いる
ことができる。上記エチレン−α・オレフィン共重合体
に使用されるα・オレフィンとしては、炭素数３〜２０
個を有する不飽和炭化水素化合物が好ましく、例えばプ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
ヘプテン−１、４−メチルブテン−１、４−メチルペン
テン−１などが挙げられる。また、芳香族ビニル化合物
と共役ジエン化合物からなるブロック共重合体として
は、

【化１】で表わされるものが好ましい。また、共役ジエン系重合
体の水素化物としては、例えば、上記のブロック共重合
体、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダ
ム共重合体、１, ２−ビニル構造が２０％以下のポリブ
タジエンブロックセグメント（Ｃ）と、結合ブタジエン
部の１，２−ビニル構造が３０〜９５％であるポリブタ
ジエンあるいは芳香族ビニル−ブタジエン共重合体から
なるブロックセグメント（Ｄ）を有する、下記の一般式
で示されるブロック共重合体の水素化物が好ましい。

【化２】ゴム質重合体（イ）の水素化物における水添率は、共役
ジエン化合物重合体中のオレフィン性不飽和結合の少な
くとも８０％以上のものが好ましく、さらに好ましくは
９０％以上、特に好ましくは９５％以上である。上記芳
香族ビニル化合物は、好ましくはスチレンであり、上記
共役ジエン化合物は、好ましくはブタジエンおよびイソ
プレンである。

【０００７】上記重合体成分（ロ）は、芳香族ビニル単
量体、シアン化ビニル単量体およびマレイミド系単量体
から選ばれた単量体からなるものでなる。上記芳香族ビ
ニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、α−エチルス
チレンなどが挙げられる。上記芳香族ビニル単量体のな
かでは、スチレンおよびα−メチルスチレンが好まし
い。さらに、上記芳香族ビニル単量体としては、核置換
メチル化芳香族ビニル単量体を用いることもできる。上
記核置換メチル化芳香族ビニル単量体としては、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、およびこれらのα−メチルスチレン誘導体、ならび
にこれらの２種以上からなる混合物、核置換ジメチルス
チレン、核置換トリメチルスチレン、核置換テトラメチ
ルスチレン、核置換ペンタメチルスチレンなどが挙げら
れる。これらの中では、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、およびこれらの２種
以上からなる混合物が好ましい。上記シアン化ビニル単
量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などが挙げられ、これらのなかではアクリロニトリルが
好ましい。上記マレイミド系単量体としては、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミド、トリブロ
モフェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マ
レイミドなどが挙げられる。これらのなかでは、マレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマ
レイミドおよびトリブロモフェニルマレイミドが好適で
ある。

【０００８】上記（ａ）成分中のゴム質重合体（イ）の
含有量は０〜７０重量％、好ましくは０〜６０重量％で
ある。ゴム質重合体（イ）を必須成分とする場合には、
ゴム質重合体（イ）の添加効果を得るために、好ましく
は５〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜６０重量％
添加する。ゴム質重合体（イ）の含有量が７０重量％を
超えると、本発明の難燃用ベース樹脂組成物および難燃
熱可塑性樹脂組成物（以下、場合により本発明の組成物
と総称する。）の成形品の表面光沢および難燃性が低下
するので好ましくない。（ａ）成分中の重合体成分
（ロ）は、上記した単量体の重合体である。（ａ）成分
中の重合体成分（ロ）の含有量は１００〜３０重量％、
好ましくは１００〜４０重量％である。ゴム質重合体
（イ）を必須成分とする場合には、好ましくは９５〜３
０重量％、より好ましくは９０〜４０重量％用いる。
（ａ）成分がゴム質重合体（イ）を含有する場合、グラ
フト率は１０〜１５０重量％、好ましくは２０〜１２０
重量％である。グラフト率が１０重量％未満であると、
ゴム質重合体（イ）の添加効果が十分発揮できず、例え
ば十分な耐衝撃性が得られない。一方、１５０重量％を
超えると、燃焼時にドリッピング（溶融滴下）がおこり
やすくなる。（ａ）成分の重合法としては、塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法および沈澱重
合法が挙げられ、これらを組合せた方法を用いることも
できる。

【０００９】請求項１の発明の難燃用ベース樹脂組成物
における（ａ）成分の使用量は通常１〜９９重量％であ
り、好ましくは５〜９５重量％であり、さらに好ましく
は２０〜９０重量％、特に好ましくは４０〜８５重量％
である。１重量％未満では成形品表面外観が劣り、９９
重量％を超えると難燃性が低下する。請求項２の発明の
難燃熱可塑性樹脂組成物中における（ａ）成分の使用量
は４０〜９６重量％であり、好ましくは５０〜９０重量
％、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。４０重
量％未満では成形品表面外観が劣り、９６重量％を超え
ると難燃性が低下する。

【００１０】請求項１および請求項の２の発明の（ｂ）
成分について説明する。（ｂ）成分のフェノール樹脂に
は、レゾール系フェノール樹脂とノボラック系フェノー
ル樹脂があり、熱不融性または熱溶融性の粒状フェノー
ル樹脂が用いられる。上記ノボラック系フェノール樹脂
としては、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂、ターシャリーブチルフェノールホルムアルデヒドノ
ボラック樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルムアルデヒ
ドノボラック樹脂、ｐ−シアノフェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂などが好ましく、さらにこれらの共
重合物や混合物も好ましい。ノボラック系フェノール樹
脂としては、平均分子量が３００〜１０，０００のもの
が好ましい。フェノール樹脂としてより好ましいもの
は、レゾール系フェノール樹脂である。さらに反応性の
メチロール基を含有するレゾール系フェノール樹脂が特
に好ましく用いられ、メチロール基の含有量は３〜１５
重量％が好ましい。

【００１１】請求項１の発明の難燃用ベース樹脂組成物
中における（ｂ）成分の使用量は通常１〜９９重量％で
あり、好ましくは５〜９５重量％であり、さらに好まし
くは１０〜８０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量
％である。１重量％未満では難燃性が改良されず、９９
重量％を超えると難燃性が低下すると共に成形品表面外
観が劣る。請求項２の発明の難燃熱可塑性樹脂組成物中
における（ｂ）成分の使用量は１〜４０重量％であり、
好ましくは３〜３０重量％、さらに好ましくは３〜２０
重量％である。１重量％未満では難燃性が改良されず、
４０重量％を超えると難燃性が低下すると共に成形品表
面外観が劣る。

【００１２】請求項２の発明の（ｃ）成分について説明
する。（ｃ）成分のホスフェート系化合物としては、

【化３】で表わされる化合物が好ましい。これらの化合物の具体
例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホス
フェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリ
キシレニルホスフェート、トリス−（クロロエチル）−
ホスフェート、トリス−（ジクロロエチル）ホスフェー
ト、トリス−（ブロモエチル）−ホスフェート、トリス
−（ジブロモエチル）−ホスフェート、トリス−（ジブ
ロモプロピル）−ホスフェート、トリス−（クロロブロ
モプロピル）−ホスフェート、トリス−（ジブロモブチ
ル）−ホスフェート、トリス−（クロロブロモブチル）
−ホスフェート、トリス−（クロロフェニル）−ホスフ
ェート、トリス−（ジクロロフェニル）−ホスフェー
ト、トリス−（ブロモフェニル）−ホスフェート、トリ
ス−（ジブロモフェニル）−ホスフェート、トリス−
（トリブロモフェニル）−ホスフェート、ジメチルエチ
ルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチル
ジプロピルホスフェート、４−クロロフェニルジフェニ
ルホスフェート、フェニルジブロモフェニルホスフェー
トなどが挙げられる。

【００１３】これらの化合物（リン酸エステル）は、単
独であるいは２種以上組み合せて用いることができる。
これらのうち好ましく用いられるものは、トリメチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニ
ルホスフェート、トリス−（クロロエチル）ホスフェー
トなどである。中でも、トリキシレニルホスフェートを
使用すると、その融点が高いことから、高い熱変形温度
をもつ成形品が得られる。また、縮合タイプのリン酸エ
ステルを使用することもできる。好ましいものとして
は、下記一般式：

【化４】で表わされる化合物が挙げられる。特に、上記一般式
中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃がいずれもフェニル基で、Ｒ
₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇がいずれも水素原子であるよ
うなものがさらに好適であるが、勿論本発明はこれらに
限定されるものではない。重合度ｎは、好ましくは１〜
２０であり、さらに好ましくは１〜１０である。これら
の化合物は単独であるいは２種以上組み合せて用いるこ
とができる。

【００１４】上記（ｃ）成分は単独であるいは２種以上
組み合せて用いることができ、その使用量は本発明の難
燃熱可塑性樹脂組成物中３〜４０重量％、好ましくは５
〜３０重量％である。その使用量が３重量％未満では難
燃性が改良されず、４０重量％を超えると成形品表面に
不良現象が発生しやすくなる。

【００１５】本発明の難燃用ベース樹脂組成物および難
燃熱可塑性樹脂組成物には、さらに他の熱可塑性重合体
を配合してもよい。その際の好ましい組成範囲として
は、本発明の（ａ）成分２０〜９４重量％、（ｂ）成分
１〜４０重量％、（ｃ）成分０〜４０重量％、他の熱可
塑性重合体２〜５０重量％である。

【００１６】他の熱可塑性重合体としては、ポリアミ
ド、熱可塑性ポリエステル、液晶ポリマー、ポリスルホ
ン、ポリカーボネート、ポリアセタール、熱可塑性イソ
シアネート樹脂、熱可塑性ウレア樹脂、ポリフェニレン
エーテル、ポリイミド、ポリアリールケトン、ポリアミ
ドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどが挙げ
られる。上記ポリアミドの好ましい具体例としては、ナ
イロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナ
イロン６，１２、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン
１１、ナイロン４，６などが挙げられる。上記熱可塑性
ポリエステルとしては、ポリエステルエラストマーを使
用することもできる。好ましい熱可塑性ポリエステルと
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、テレフタル酸および／またはイソフタル
酸とビスフェノールＡからなるポリエステルおよびｐ−
ヒドロキシ安息香酸残基を有するポリエステルが挙げら
れる。

【００１７】上記ポリスルホンは、繰り返し単位中に、

【化５】の構造を有するものであり、好ましいポリスルホンとし
ては、

【化６】の繰り返し単位を有するものが挙げられる。

【００１８】上記ポリカーボネートとしては、下記一般
式（Ｉ）または（II）で表わされるものが用いられる。

【化７】好ましいポリカーボネートは、Ａｒがｐ−フェニレン
で、Ａがイソプロピリデンであるものである。上記ポリ
アセタールは、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの
重合によって得られた重合体である。ホルムアルデヒド
から製造されるポリアセタールは

【化８】により表わされる構造を有している。ポリアセタール
は、熱および化学的抵抗を増加させるために、末端基を
エステルまたはエーテルに変換したものが代表的であ
る。また、ポリアセタール共重合体も含まれ、これらの
共重合体にはホルムアルデヒドと活性水素を提供するこ
とのできる他の物質の単量体またはプレポリマー、たと
えばアルキレングリコール、ポリチオール、ビニルアセ
テート−アクリル酸共重合体、ブタジエン／アクリロニ
トリルポリマーまたはその誘導体とのブロック共重合体
が含まれる。トリオキサンの重合によって得られるポリ
アセタールとしては、共重合可能な他の化合物と共重合
したものが代表的であり、共重合可能な化合物の代表例
としては、アルデヒド、環状エーテル、ビニル化合物、
ケトン、環状カーボネート、エポキシド、イソシアネー
トおよびエーテルが挙げられる。これらの化合物にはエ
チレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオ
キサン、エピクロロヒドリン、プロピレンオキシド、イ
ソブチレンオキシドおよびスチレンオキシドが含まれ
る。

【００１９】上記熱可塑性イソシアネート樹脂として
は、例えばトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタン４，４−ジイソシアネート（ＭＤＩ）およ
び広範囲のポリオール、例えばポリオキシエチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコール、ヒドロキシ
末端ポリエステル、ポリオキシエチレン−オキシプロピ
レングリコールから製造したポリウレタンが好ましい。
これらの熱可塑性ポリウレタンは、１２０℃以上、好ま
しくは１５０〜２００℃のはっきりした結晶性融点を有
するものである。

【００２０】上記ポリフェニレンエーテルは、下記一般
式：

【化９】で示される繰り返し構造単位からなる重合体である。そ
の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン
−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジエチルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジブロムフ
ェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６
−エチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−
クロロ−６−メチルフェニレン−１，４−エーテル）な
どが挙げられる。これらの重合体は、単独であるいは２
種以上組み合せて用いてもよい。

【００２１】本発明の組成物の製造に当っては、重合体
間の相溶性を向上させるために相溶化剤を用いることに
より、耐衝撃性および成形品表面外観を向上させること
ができる場合がある。相溶化方法としては、混練時に酸
無水物基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、オ
キサゾリン基、イミド基から選ばれた官能基を有する官
能基含有不飽和化合物および必要に応じて過酸化物を存
在させる方法、上記官能基を有する他の重合体を用いる
方法などがある。上記官能基を有する重合体は、上記官
能基を有する不飽和化合物と、これと共重合可能な他の
ビニル単量体とのランダム、ブロックまたはグラフト共
重合体である。相溶化剤の具体例としては、スチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体な
どの、スチレンと上記官能基含有不飽和化合物と必要に
応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体の１種以
上とを共重合した共重合体が挙げられる。また、エチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グ
リシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体などの、
エチレンと上記官能基含有不飽和化合物と必要に応じて
これらと共重合可能な他のビニル単量体の１種以上とを
共重合した共重合体も挙げられる。さらに、これらの共
重合体には、これらのエチレン共重合体上に他の重合体
をグラフト反応させたものも含まれる。グラフト反応さ
せる他の重合体としては、例えばポリ（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体などのラジカル重合可能なビニ
ル単量体を用いて重合された重合体が挙げられる。

【００２２】本発明の組成物は、各種押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー、ロールなどで、好ましくは２０
０℃〜３５０℃の範囲で各成分を混練することによって
得ることができる。混練するに当たっては、各成分を一
括混練してもよく、また任意の成分を混練したのち、残
りの成分を添加し混練する多段分割混練法をとることも
できる。好ましい混練方法は、連続ニーダーと押出機を
併用して行なう方法、押出機で行なう方法であり、押出
機としては、二軸同方向回転押出機が特に好ましい。

【００２３】本発明の組成物を使用する際には、ガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、アスベス
ト、クレー、マイカ、炭カル、チタン酸カリウムウィス
カー、タルク、炭酸カルシウム、アラミド繊維、硫酸バ
リウム、ガラスフレーク、フッ素樹脂などの公知の充填
剤を単独であるいは組み合わせて用いることができる。
これらの充填剤のうちガラス繊維および炭素繊維の形状
としては、６〜６０μの繊維径と３０μ以上の繊維長を
有するものが好ましい。これらの充填剤は、本発明の組
成物１００重量部に対して５〜１５０重量含有すること
が好ましい。

【００２４】また、本発明の組成物は、公知の他の難燃
剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤などの添加物を
添加して用いることもできる。さらに要求される性能に
応じて他の公知の重合体を適宜ブレンドすることもでき
る。本発明の組成物は、射出成形、シート押出、真空成
形、異形成形、発泡成形などの成形方法によって各種の
成形品に成形することができる。上記成形法によって得
られた各種の成形品は、その優れた性質を利用して自動
車の外装、内装部材または電気・電子関連の各種部品、
ハウジングなどに使用することができる。

【００２５】

【実施例】以下に、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。

【００２６】（ａ）成分の製造（１）グラフト共重合体（ａ−１）還流冷却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに、イニシャル成分としてポリブタジエンゴムラ
テックスを固形分換算で４０部、イオン交換水６５部、
ロジン酸石けん０．３５部、スチレン１５部およびアク
リロニトリル５部を加え、次にピロリン酸ナトリウム
０．２部、硫酸第１鉄７水和物０．０１部、およびぶど
う糖０．４部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を
加えた。そしてキュメンハイドロパーオキシド０．０７
部を加えて重合を開始し、１時間重合させたのち、イン
クレメント成分としてイオン交換水４５部、ロジン酸石
けん０．７部、スチレン３０部、アクリロニトリル１０
部およびキュメンハイドロパーオキシド０．０１部を２
時間かけて連続的に添加し、そしてさらに１時間重合さ
せて反応を完結した。得られた共重合体ラテックスに硫
酸を加え凝固し、水洗、乾燥してグラフト共重合体（ａ
−１）を得た。（２）グラフト共重合体（ａ−２）還流冷却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに、イニシャル成分としてポリブタジエンゴムラ
テックスを固形分換算で４０部、イオン交換水６５部、
ロジン酸石けん０．３５部、スチレン１０部、ｐ−メチ
ルスチレン５部、アクリロニトリル５部およびＮ−フェ
ニルマレイミド１部を加え、次にピロリン酸ナトリウム
０．２部、硫酸第１鉄７水和物０．０１部、およびぶど
う糖０．４部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を
加えた。そしてキュメンハイドロパーオキシド０．０７
部を加えて重合を開始し、１時間重合させたのち、イン
クレメント成分としてイオン交換水４５部、ロジン酸石
けん０．７部、スチレン１５部、ｐ−メチルスチレン５
部、アクリロニトリル１５部、Ｎ−フェニルマレイミド
４部およびキュメンハイドロパーオキシド０．０１部を
２時間かけて連続的に添加し、そしてさらに１時間重合
させて反応を完結した。得られた共重合体ラテックスに
硫酸を加え凝固し、水洗、乾燥してグラフト共重合体
（ａ−２）を得た。

【００２７】（３）共重合体（ａ−３）還流冷却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに、イオン交換水２５０部、ロジン酸カリウム
３．０部、スチレン７５部、アクリロニトリル２５部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加え、次にエ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５部、硫酸第一
鉄７水和物０．００２部およびナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート０．１部をイオン交換水８部に
溶解した溶液を加えた。そして、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて重合を開始
し、約１時間重合させて反応を完結した。得られた共重
合体ラテックスに硫酸を加え凝固し、水洗、乾燥して共
重合体（ａ−３）を得た。（４）共重合体（ａ−４）還流冷却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに、イオン交換水２５０部、ロジン酸カリウム
３．０部、スチレン４５部、アクリロニトリル２５部、
Ｎ−フェニルマレイミド３０部およびｔ−ドデシルメル
カプタン０．１部を加え、次にエチレンジアミン四酢酸
ナトリウム０．０５部、硫酸第一鉄７水和物０．００２
部およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．１部をイオン交換水８部に溶解した溶液を加えた。
そして、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド０．１部を加えて重合を開始し、約１時間重合させて
反応を完結した。得られた共重合体ラテックスに硫酸を
加え凝固し、水洗、乾燥して共重合体（ａ−４）を得
た。

【００２８】

【表１】

【００２９】ｂ成分（ｂ−１）鐘紡株式会社製の溶融自硬化型フエノール樹
脂ベルパールＳ−８９０（ｂ−２）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂
（三井東圧化学社製＃１０００ｗｓ規格軟化点９９〜
１０５℃）ｃ成分（Ｃ−１）トリフェニルホスフェート（Ｃ−２）トリキシレニルホスフェート

【００３０】〔実施例１〜６；比較例１，２〕表２に示
した成分および割合で配合し、次いで、ヘンシェル型ミ
キサーによって混合し、さらにベント付押出器により２
２０℃で溶融混練してペレット化した難燃性樹脂組成物
（難燃用ベース樹脂組成物および難燃熱可塑性樹脂組成
物）を得た。得られた難燃性樹脂組成物を、シリンダー
温度を２３０℃にセットした射出成形機にて成形するこ
とにより、試験片を作製した。得られた難燃性樹脂組成
物の評価結果を表２に示す。なお、得られた組成物につ
いての各物性は、次の方法によって評価した。（１）難燃性 a. Ｏ．Ｉ．（酸素指数）、試験片：１／８″×１／
２″×５″ b. ＵＬ−９４に準拠した燃焼性テスト試験片：１／１６″×１／２″×５″ （２）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６１／４″、２３℃、ノッチ付〔ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ）

【００３１】

【表２】

【００３２】表２に示す結果から明らかなように、実施
例１〜２の組成物は、本発明の難燃用ベース樹脂組成物
であり、本発明の目的とする組成物が得られている。ま
た、実施例３〜６の組成物は、本発明の難燃熱可塑性樹
脂組成物であり、本発明の目的とする組成物が得られて
いる。これに対して比較例１の組成物は、（ｂ）成分を
含有していないものであり、実施例１，２の組成物より
も難燃性が劣っている。また、比較例２の組成物は、
（ｂ）成分を含有しない難燃熱可塑性樹脂組成物であ
り、実施例３〜６の組成物に比べて難燃性が劣ってい
る。

【００３３】

【発明の効果】本発明の難燃用ベース樹脂組成物および
難燃熱可塑性樹脂組成物は、ハロゲン含有難燃剤を使用
することなく優れた難燃性を有しており、成形加工時お
よび燃焼時にダイオキシンなどの有害物質が発生しな
い。したがって、０Ａ機器などの事務機器や電気機器な
どの大型成形品や複雑な成形品の成形が可能で、実用上
優れた材料であり、工業的価値が極めて大きく、産業上
極めて有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者古山建樹東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（ａ）成分および（ｂ）成分を含有
する難燃用ベース樹脂組成物。（ａ）成分（イ）ゴム質重合体０〜７０重量％と、（ロ）芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体およびマレイミド系
単量体から選ばれた単量体を含む重合体成分１００〜３
０重量％とからなる熱可塑性樹脂であって、ゴム質重合
体を用いたときのグラフト率が１０〜１５０重量％であ
る熱可塑性樹脂（ｂ）成分フェノール樹脂
【請求項２】下記（ａ）成分、（ｂ）成分、および
（ｃ）成分を、（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝４０〜９６／１〜４０／３〜
４０（重量％）の配合割合で含有していることを特徴と
する難燃熱可塑性樹脂組成物。（ａ）成分（イ）ゴム質重合体０〜７０重量％と、（ロ）芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体およびマレイミド系
単量体から選ばれた単量体を含む重合体成分１００〜３
０重量％とからなる熱可塑性樹脂であって、ゴム質重合
体を用いたときのグラフト率が１０〜１５０重量％であ
る熱可塑性樹脂（ｂ）成分フェノール樹脂（ｃ）成分ホスフェート系化合物