WO1989000596A1 - Composition a base de resine thermoplastique - Google Patents

Composition a base de resine thermoplastique Download PDF

Info

Publication number
WO1989000596A1
WO1989000596A1 PCT/JP1987/000531 JP8700531W WO8900596A1 WO 1989000596 A1 WO1989000596 A1 WO 1989000596A1 JP 8700531 W JP8700531 W JP 8700531W WO 8900596 A1 WO8900596 A1 WO 8900596A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
parts
polyolefin
polyamide
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1987/000531
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yuji Fujita
Yukihiko Yagi
Masato Sakuma
Masao Sakaizawa
Kissho Kitano
Noboru Yamamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Toa Nenryo Kogyyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toa Nenryo Kogyyo KK filed Critical Toa Nenryo Kogyyo KK
Priority to PCT/JP1987/000531 priority Critical patent/WO1989000596A1/ja
Priority to EP87904743A priority patent/EP0363479A1/en
Publication of WO1989000596A1 publication Critical patent/WO1989000596A1/ja
Priority to NO89890814A priority patent/NO890814L/no
Priority to DK130589A priority patent/DK130589D0/da
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly to a co-modified product of a polyolefin and a polyamide, a polyamide, a polyolefin and a styrene.
  • a resin composition with excellent surface gloss and impact resistance from a base rubber BI to a resin composition with excellent surface gloss and impact resistance from a base rubber.
  • the present invention solves the problems of the above-described compositions, and provides a polyolefin, a polyamide, a modified polyolefin, and low crystallinity.
  • the present invention relates to a mixture comprising a polyolefin, preferably from 1 to 95% by weight, and a polyamide, preferably from 9o to bm%.
  • the main point is a fatty composition
  • Polyolefins in the present invention may be ethylene, propylene, pentene-1, pentene-11, hexene-11,4- Methylpentene-a homopolymer of ⁇ , etc., one-year-old fins, or a copolymer of ethylene and one-year-old fins, or a combination of these It is a crystalline polymer such as a copolymer of two or more of the above.
  • the co-precipitated coalescent includes a random or block copolymer.
  • two or more of these resins can be used in combination.
  • polypropylene and propylene are copolymerized with ethylene or other ⁇ -year-old olefins. IS coalescence containing propylene as the main component, such as random or block copolymers, is preferred.
  • the polyamide used for forming the modified polyolefin (A) in the present invention is a molecule having an acid amide (-CONH) as a repeating unit. Compounds (1) by ring-opening polymerization of lactams, (2) by polycondensation of amino carboxylic acids, and (3) diamides, depending on the type of polymerization And the like by polycondensation of carboxylic acids and dibasic acids.
  • Nylon for example Nylon 6, Nylon 12, Nylon 9, Nylon 11, Nylon 66, Nylon 610 and the like are available. Of these, Nylon 6 and Nylon 66 are preferred.
  • the molecular weight of the polyamide is not particularly limited, but it is usually required to have a relative viscosity (rel) of 0.5 or more, preferably 2.0 or more.
  • Rel relative viscosity
  • the modified polyolefin (A) in the present invention the mixture of the above-mentioned polyolefin and polyamide is added with an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, usually in an amount of from 0.001 to 0.001. 10-fold rebate, preferably from 0 to 5% by weight.
  • Unsaturated carboxylic acids or their derivatives include acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tedrohydrophthalic acid itaconic acid, citraconic acid, click b tons acid, I Seo click port Bok phosphate, E emission de - Bishiku port [2 r 2, 1] - 5 - heptene - 2, 3 temporary force Rupon acid also rather in these acid Anhydrides, esters and the like.
  • Various known methods can be employed as a method for graphitizing an unsaturated calponic acid or a derivative thereof in a mixture of polyolefin and poamide.
  • a preferred method is to dissolve the compound in a solvent, and to add and react the unsaturated force luponic acid or its derivative and a reaction initiator.
  • the mixing ratio of the polyrefin and the polyamide is preferably 10 to 95% by weight, more preferably 20 to 90% by weight with respect to the polyrefin. %, And preferably 90 to 5% by weight of the polyamide, more preferably 80 to 10% by weight.
  • the polyolefin is less than 10% by weight, the water absorption rate increases, so that the physical properties such as the elastic modulus decrease and the compatibility becomes insufficient.
  • large fortresses that exceed 95% by weight are not preferred because the compatibility becomes insufficient and physical properties deteriorate.
  • the amount of the unsaturated calponic acid or the derivative thereof and the amount of the organic peroxide used as the initiator is 100 parts by weight of the mixture of polyolefin and polyamide.
  • 0.001 to 5 parts by weight of unsaturated carboxylic acid or its derivative and 0.001 to 5 parts by weight of organic peroxide are desirable.
  • the melt-kneading is performed at a temperature at which each component is melted, usually at 180 to 300 ° G, using an extruder, a Banbury mixer, a roll, or the like.
  • the modified poly is a polyolefin in which the polyolefin and the polyamide are bound by the graphite reaction via the unsaturated sulfonic acid anhydride.
  • a refine (A) is obtained.
  • the polyamide (B) used in the present invention is the same as the polyamide used for forming the modified polyolefin (A). You can do it.
  • the polyrefin (C) also uses the same as the polyrefin used for the formation of the modified polyrefin (A). be able to .
  • the styrene rubber (D) used in the present invention may be a random or block of styrene, butadiene, isoprene and the like.
  • Styrene copolymers such as styrene-butadiene rubber (SBR) and styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber (SBS) , Styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber (SIS), styrene-hydrogenated SBS-ethylene-butylene-styrene block Hot-mixed rubber (SEBS) Hydrogenated products such as SIS are required.
  • the rubber based on Mooney viscosity be HL 1 + 4 (100.C) 10-200 and styrene content: S: 5-70% by weight.
  • styrene rubber is effective for improving the impact resistance and the surface gloss.
  • the composition ratio of the composition of the present invention is 5 to 95 parts by weight of the modified polyolefin resin (A), preferably 10 to 90 double-light parts, and 5 to 5 parts of polyamide (B).
  • A modified polyolefin resin
  • B polyamide
  • styrene rubber D
  • D 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 60 ffi-II.
  • Polyolefin units in the composition [Total of the polyolefin component of the component (A) and the polyolefin component of the component (C)] is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 20 to 80% by weight.
  • Modified volume refine (A) The solubility is not improved at the bottom of the quintuple, whereas when it exceeds 95 parts by weight, the mechanical properties are deteriorated and coloring is caused. It is not preferred because it is easy to use.
  • (B) is less than 5 crabs, the effect of improving the rigidity, impact resistance, heat resistance, gas barrier properties, etc. of polyamide cannot be obtained. The effect of improving the moisture absorption, chemical resistance, etc.
  • the styrene rubber is less than 5 parts by weight, the effect of improving the surface gloss and impact resistance is insufficient. If the amount exceeds 80 parts by weight, the strength, rigidity, heat resistance, surface hardness, etc. will be impaired, and if the volume of the olefin unit in the composition is less than 10 s%, it will depend on the polyolefin. The effect of improving moisture proof and chemical resistance is not On the other hand, if the content exceeds 90% by weight, the improvement of the physical properties by the polyamide is insufficient, which is not preferable.
  • the production of the composition of the present invention includes the above-mentioned modified polyolefin (A), polyamide (B), polyolefin (C) and styrene rubber ( And D) are uniformly mixed in the mixing ratio described above, and the resulting mixture is melt-kneaded.
  • the preceding components are preliminarily mixed with a Henschel mixer, a lip blender, a tumbler blender, etc., and the mixture is extruded or pumped. It is desirable to knead each component with a mixer, roll, etc., for example, at a temperature of 180 to 300, and then pelletize or pulverize.
  • composition of the present invention does not impair the purpose of the present invention such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a nucleating agent, an antistatic agent, a lubricant, a flame retardant, a coloring agent, an inorganic filler, a plasticizer, and the like. You may mix in the range. These additives may be added at the time of preparing the composition or after the preparation.
  • specimen was calculated One or weight difference after immersion 50 e G 10 hours Hita ⁇ to when the test piece forming in hot water with a (dry).
  • MA maleic anhydride
  • endobicyclyl [2,2,13-5-heptene-2,3 based on 100 parts by weight of this mixture.
  • modified PP modified polypropylene
  • the mixture was mixed in proportions and mixed in advance at room temperature with a Henschel mixer, then fed to a twin-screw extruder, kneaded at 250 ⁇ and pelletized.
  • a test piece was molded from the obtained composition by injection molding, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
  • the composition of the present invention has improved compatibility between polyrefin and polyamide as compared with the conventional composition, and molded articles formed therefrom have mechanical properties. In particular, they are excellent in impact resistance and surface gloss. Also, it has low water absorption and good moldability.
  • composition of the present invention is preferably used for the production of various industrial resin materials, in particular, automobiles, home appliances, parts for which impact resistance is required, due to the above properties.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

明 細 窖
熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物
技 術 分 野
本発明 は 、 熱可塑性樹脂組成物 に 関 し 、 詳細 に は ポ リ 才 レ フ ィ ン と ポ リ ア ミ ド の共変性物 、 ポ リ ア ミ ド 、 ポ リ ォ レ フ ィ ン及びスチ レン系ゴム と か ら な る表面光沢 、 耐 衝搫性 に優れる樹脂組成物 に BI する 。
背 景 技 術
結晶性ポ リ オ レ フ イ ン を代表す る ポ リ プ ロ ピ レ ン の機 械的強度、 耐熱性、 染色性等の改良及びポ リ ア ミ ド の吸 水性、 その吸水 に よ る物性の低下等を改良 す る 目 的で 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン と ポ リ ア ミ ドをブ レ ン ド す る こ と が知 ら れ て い る 。 し か し な が ら 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン と ポ リ ア ミ ド を単 に 溶融混練 して 得 ら れる組成物 は 、 相 溶性が劣る た め に 相 間剥離を生 じ 、 表面光沢や力 学的物性が低下 し 、 目 的 とす る優れた 特性を有す る材料 と は な ら な い 。 こ の た め 、 ポ リ プロ ピ レ ン と ポ リ ア ミ ドをブ レ ン ド す る際 に 無水マ レ イ ン酸変性.ポ リ プ ロ ピ レ ンを介在 さ せ る方法が 提案さ れ て い る 。
し か し 、 こ の変性ポ リ プ ロ ピ レ ン を添加 す る だけで は 耐衝撃性や表面特性等の物性の改良 は十分で は な く 、 低 結晶性も し く は非結晶性重合体の不飽和 カ ル ボ ン酸無水 物 に よ る変性物 を 配合 す る提粱がな さ れて い る 。 例 え ば 、 ポ リ ア ミ ド及び結晶性ポ リ オ レ フ イ ン と 低結晶 性も し く は非結晶性 の エチ レ ン ♦ ひ — 才 レ フ ィ ン共重合体 と の混 混合物の変性物 とか らなる組成物 (特 昭 57-8246号公 ド、 低結晶性も し ィ ン共重合体変性 特開昭 60- 53550号 、 及び低結晶性も 一才 レフ イ ン共重 0740号公報） 等が 非結晶性の共重合
Figure imgf000004_0001
体又はその酸変性物を配合する こ と によ り 、 耐衝搫性ね 改良されている ものの 、 更に耐衝搫性及び表面光沢が向 上した組成物が要求されている 。
発明の開示
本発明は、 従ま-の組成物の問題点を解消 し 、 ボリ ォ レ ;5 フ ィク、 ポリ ア ミ ド、 変性ポ リ オ レ フ イ ン及び低結晶性
¾共重合体とからなる組成物の表面光沢及び機械的物性 特に耐衝撃性に優れる組成物を提供する こ とを目 的 とす る 。
本発明 は 、 ポ リ オ レ フ イ ン が好 ま し く は 1ひ〜 95重量 0 %とポリ ア ミ ドが好ま し ぐは 9o〜 bm %とからなる混 合物 に 、 不飽和 力 ルポ ン酸も し く はそ の 誘導体を反応 させた変性ポ リ オレ フ イ ン （A) 5 〜 95望 部 ： ポ リ ァ ミ ド (B) 5 〜 95重量部 ： ポ リ オ レフ ィ ン （C) 0 〜 90重量部 [但し、 （M + (B) + (C) 100 重: 部 ] ； 及ぴスチ レ ン系ゴ 5 ム （D) 5 〜 80重量部 ： とか らなる耐衝撃性の熱可塑性樹 脂組 物 を要旨 とす る
本発明 に お け る ポ リ オ レ フ イ ン はエ チ レ ン も し く は 、 プ ロ ピ レ ン 、 プテ ン — 1 、 ペ ン テ ン 一 1 、 へ キ セ ン 一 1 、 4ー メ チルペ ンテ ン — Ί な ど ひ 一 才 レ フ イ ン の単独重合 体、 エ チ レ ン と ひ 一 才 レ フ イ ン の共逭合体も し く は こ れ ら ひ 一 才 レ フ イ ンの 2種以上の共重合体な どの結晶性の 重合体である 。 こ こ で共望合体 と は ラ ンダ ム ま た はブ ロ ッ ク の共重合体が含 ま れる 。 ま た 、 これ ら の樹脂 は 2種 以上を併用 する こ と がで き る 。
上記の ポ リ オ レ フ イ ン の う ち で は 、 ポ リ プ ロ ピ レン 、 プ ロ ピ レ ン に エ チ レ ンも し く は他 の α — 才 レ フ イ ン を共 重合さ せ たラ ン ダム ま た はブ ロ ッ ク 共重合体な どプ ロ ピ レ ン を主成分と す る IS合体が好 ま し い 。 、 本発明 にお ける変性ポ リ オ レ フ イ ン （ A ) の形成 に 用 い る ポ リ ア ミ ド と は 、 酸 ア ミ ド （ - CON H )を く り 返 し単位 に もつ髙分子化合物で 、 重合形式 に よ り （1 ) ラ ク タ ム の 開 環重合 に よ るも の 、 （2) ア ミ ノ カ ルボ ン酸の重縮合 に よ るも の 、 （3) ジ ァ ミ ン と二塩基酸の重縮合 に よ る も の等 が あ げ ら れる 。 こ れ ら は 、 ナ イ ロ ン の一般名 を もつ も の で 、 例え ばナ イ ロ ン 6 、 ナ イ ロ ン 12、 ナ イ ロ ン 9 、 ナ イ ロ ン 11、 ナ イ ロ ン 66、 ナ イ ロ ン 610等が あ げ ら れるが 、 こ れ ら の う ち で は ナ イ ロ ン 6 、 ナ イ ロ ン 66が好 ま し い 。 又 、 ポ リ ア ミ ド の分子最 は特 に 限定 さ れな い が 、 通常 は 相対粘度 （ re l ) が 0.5以上 、 好 ま し く は 2.0以上 に 栢当 す るも の が用 い ら れる 。 本発明 における変性ボリ 才 レフ ィ ン (A) と し て は、 上 記のポリ ォ レフ イ ン とポリ ア ミ ドの混合物 に 、 不飽和 力 ルポン酸も し ぐはその誘導体を、 通常 0.001〜 10重還％ 好ま し く は 0. ~ 5重量 %グラ フ 卜 させたものである 。 不飽和カルボ ン酸も し ぐはその誘導体と し ては、 ァ ク リ ル酸、 マ レイン酸、 フマール酸、 テ ドラ ヒ ド ロ フタ ル酸 イ タ コ ン酸、 シ 卜 ラ コ ン酸、 ク ロ ト ン酸、 ィ ソ ク口 卜 ン 酸、 ェン ド — ビシク 口 [ 2r2, 1] - 5 —ヘプテン—— 2 , 3 一ジ力ルポン酸等も し く はこれ ら の酸無水物、 エステル 等があげられる 。
ポ リ ォ レ フ イ ン とポ U ア ミ ドの混合物 に、 不飽和 カ ル ポ ン酸も し く はその誘導体をグラ フ 卜 させる方法と し て は、 公知の各種方法を採用できる 。 例えば、 ボリ 才 レ フ イ ンに、 不飽和力-ルポ ン酸も し く はその誘導体及び有機 過酸化物の反応開始剤を添加 し て溶融混練する方法、 あ るい はポ リ ォ レフ ィ ンを溶媒に溶解させ、 不飽和力ルポ ン酸も し く はその誘導体及び反応開始剤を添加 し て反応 させる方法などが好ま しい。
この場合のポ リ 才 レフ ィ ン とポ リ ア ミ ドの混合割合は ポ リ オ レフ イ ンに 関 し て 10〜 95逭缝％が望ま し く 、 よ り 望ま し く は 20〜 90重量％、 及びポ リ ァ ミ ドに関 して 90〜 5重量％が望ま し ぐ、 よ り 望ま し く は 80〜 10重 M %であ る 。 上記の混合割合で 、 ポ リ ォ レフ ィ ンが 10重量％未満 では吸水率が増大 じ、 このため に弾性率等の物性が低下 し 、 ま た相溶性も不十分となる 。 一方、 ボ リ 才 レ フ ィ ン が 95重 t %越える よ う な大堡で は相溶性が不十分 と な り 物性の低下を生 じ るた め に 好 ま し く ない 。 ま た 、 不飽和 カ ルポ ン酸も し く はその 誘導体及び反応開始剤 の有機過 酸化物 の添加量 は 、 ポ リ オ レ フ イ ン及びポ リ ア ミ ド の混 合物 100重量部 に対 し 、 不飽和 力 ルボ ン酸も し く は そ の 誘導体 0.001〜 5重量部及び有機過酸化物 0.001〜 5重 量部が望 ま し い。 ま た 、 溶融混練 は 、 各成分が溶融 す る 温度 、 通常 180 〜 300°Gで押 出機 、 バ ンバ リ 一ミ キサ ー 、 ロ ール等を用 い て 行う 。 か く す る こ と に よ り 、 不飽和 力 ルポ ン酸無水物 を介 し て ポ リ オ レ フ イ ン と ポ リ ア ミ ド が グラ フ 卜反応 に よ り 結合 し た変性ポ リ オ レ フ イ ン （ A ) が 得 ら れる 。
本発明 に お け る ポ リ ア ミ ド （ B ) と し て は 、 前記の変性 ポ リ オ レ フ イ ン （ A ) の形成 に 用 い るポ リ ア ミ ド と 同様の も の を用 い る こ と がで きる 。 又 、 ポ リ オ レ フ イ ン （C) も、 前記の変性ポ リ オ レ フ イ ン （ A ) の形成 に 用 い る ポ リ 才 レ フ ィ ン と周様の も の を用 い る こ と がで き る 。
本発明 に お け る ス チ レ ン系ゴム （ D ) と し て は 、 ス チ レ ン と ブ タ ジ エ ン 、 イ ソ プ レ ン な ど の ラ ン ダ ム も し く は ブ ロ ッ ク の 共重合体で 、 例 え ば ス チ レ ン 一 ブ タ ジ エ ン ゴム （ S B R ) 、 スチ レ ン 一 ブ タ ジ エ ン — ス チ レ ン プ ロ ッ ク 共靈合体ゴム （SBS) 、 スチ レ ン — イ ソ プレ ン — ス チ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体ゴム （SIS ) 、 SBS を水添 し た ス チ レ ン — エ チ レン — ブチ レ ン 一 ス チ レ ンブ ロ ッ ク 共 ϋ合体ゴム (SEBS) SIS の水添物 な ど が あ げ ら れる 。 こ れ ら ス チ レ ン系ゴムは、 ムーニー粘度 HL1 + 4 (100。C )10 〜 200、 ス チレン含有： S: 5〜 70重量％のものが望ま しい。 このよ う なスチレ ン系ゴムの配合は、 耐衝擎性及び表面光沢を向 上させるため に有効である。
次に、 本発明の組成物の配合割合は、 変性ボリ 才 レ フ イ ン (A)5〜 95重量部、 望ま し く は 10〜 90重燈部、 ポ リ ァ ミ ド （B)5〜 95重量部、 望ま し く は 10〜 90重量部、 ポ リ オ レフ イ ン （C)0〜90重量部、 望ま し ぐは 0〜80重 &部及び (A) + (B) + (O=100 重量部に対 し 、 スチ レ ン系ゴム （D ) 5 〜 80重- ¾部、 望ま し く は 10〜 60ffi—邋部である 。 なお、 組 成物中のポリ オ レフ イ ン単位 [ (A) 成分中のポ リ オ レ フ ィ ン成分及び (C) 成分のポ リ オ レ フ イ ンの合計 ] は、 10 〜 90重量％ 望ま し く 、 より 望ま し く は 20〜 80重量％で ある。 変性ボリ ォ.レフ イ ン (A) 5重最部未篛では祖溶 性が改良さ れず、 一方 95重量部を越える場合は、 機械的 物性の低下や着色等が発生 し易 く なるために好ま しく な い 。 又、 ポ リ アミ ド （B) が 5重蟹部未満ではポ リ ア ミ ド に よる剛性、 耐衝搫性、 耐熱性、 ガスバ リ ヤ ー性等の改 良効果が得ら れず、 一方 95重量部を越えるとポ リ ア ミ ド の吸湿性、 耐薬品性等に対する改良効果が得ら れない。 又、 スチ レン系ゴムが 5重量部未満では表面光沢及び耐 衝擊性の改良効果が不十分であ り 、 一方 80重量部を越え る と強度、 剛性、 耐熱性、 表面硬度等が損われる 。 又、 組成物中のボリ ォ レフ ィ ン単位が 10重 s %未 で は、 ポ リ オ レプ ィ ン に よる防湿性、 耐薬品性等の改良効果が不 十分 とな り 、 '一方 90重量％ を越え る と ポ リ ア ミ ド に よ る 物性の改良が不十分で好 ま し く な い 。
本発明 の組成物 の製造は 、 前記 の変性ポ リ オ レ フ イ ン ( A ) 、 ポ リ ア ミ ド （ B ) 、 ポ リ オ レ フ イ ン （ C ) 及びス チ レ ン系ゴム （ D) と を前記の配合割合で均一 に 混合 し 、 そ の 混合物 を溶融混練する こ と に よ っ て 行う こ と がで き る 。 例えば 、 前の各成分を予め ヘ ン シ ェ ル ミ キサー 、 リ ポ ン ブ レ ン ダ ー 、 タ ンブラ ー ブ レ ン ダ 一等で予備混合 し 、 こ の 混合物を押出機、 パ ンパ リ ー ミ キサ ー 、 ロ ー ル等で各 成分の溶融する溫度 、 例 え ば 180 〜 300で で混練 し 、 ぺ レ ツ 卜 化あ る い は粉碎す る方法が望 ま し い 。
本発明の組成物は 、 熱安定剤 、 紫外線吸収剤 、 核剤 、 帯電防止剤 、 滑剤 、 難燃剤 、 精色剤 、 無機充旗剤 、 可塑 剤等を本発明の 目 的を損わ な い範囲で配合 し て も よ い 。 こ れ ら 添加剤 は 、 組成物の調製時又 は 調製後 に 配合 し て ち よ い 。
発明を実施す るた め の最良の形態
実 施 例
次 に 、 実施例 を あ げて 本発明 を詳細 に 説明 す る 。 な お 、 実施例 に お け る部及び % はすべ て 重量堪準で 、 試験方法， は次の通 り であ る 。
(1 ) HFR: J IS K 7210 ( 荷重 2.16 、 230°C )
(2) 引 張強度 、 引 張破断伸び ： ASTH D 638
(3) 曲 げ弾性率 ： JIS 7203
(4) ア イ ゾ ッ 卜 衝撃強度 ： ASTM D 256 ( - 30Ό ) ノ ッ チ付 '
(5) 光沢度 （ グロ ス ） ： ASTH D 523
(6) 吸水率 ：: 試験片を 50eGの温水中 に 10時間浸瀵 し て 試験片成形時 （乾燥状態 ） と浸漬後の重量差か つ算出 した 。
浸漬後の重量 - 成形時の重量
吸水率 - ~― X 1ひ0 成形時の重量
実施例 1 〜 12、 比較例 1 〜 了
変性ポ リ プ 口 ピ レ ンの製造
結晶性ホモポ リ プ 口 ピ レン （ MFR- 3.53 Z 10分、 以下 ホモ PPという ） 、 結晶性プロ ピ レン 一エチ レンアロ ッ ク 共重合体 （ MFR- 3H Z 10分、 エチレン含盪 = 7% 、 以 下プ口 ッ ク PPとい う ） 、 ナイ ロ ン 6 (相対沾度 - 2.60 以下 6 ) 及びナイ ロ ン 66[rCI社製、 マラニ 一ル A 125 ( 商品名 ） 以下 66 という ] とを表— 1 に示す組合せ と割合で配合 し 、 この配合物 100重量部に対 し 、 無水マ レイ ン酸 （以下 MAという ） 又はエン ドビシク ロ ー [ 2, 2, 13-5- ヘプテン -2, 3無水ジカルポ ン酸 （以下 HAという ） を 0 3部および有機過酸化物 [ 日本油脂社製、 パー ク ミ ル H (商品名 ） 以下 P.0 とい う ] 0.3部 とを添加 し、 予 めへンシ I ルミキサーに よ り 常温で混合した後、 2 軸押 出機に供給 し 220で に て混練を行いペ レ ツ 卜 化 し た 。 得 られた変性ポ リ プ ロ ピ レン （以下変性 PPとい う.） の酸付 加量及び HFR は、 変性ホモ PPが 0.32 %、 MI:R= 9.5 gt / 10分、 及び変性ブロ ッ ク PPが 0.36 %、 HFR= 8.2 / 10 分であ つ た 。
組成物 の製造
変性ホ モ P P、 変性ブ ロ ッ ク P N y 6、 y 66 、 ホ モ P P、 ブ ロ ッ ク PP、 ス チ レ ン 一 エ チ レ ン 一 プ チ レ ン ブ ロ ッ ク 共重 合 体 [ シ ヱ ル 化 学社 製 、 ク レ イ 卜 ン G 1657 ( 商品 名 ） 、 溶液粘度 （ 25で ） = 1100 cps、 20% ト ルエ ン溶液、 以下 S E BSと い う 】 及びス チ レ ン — ブ タ ジエ ン ゴム [ 日 本 合成ゴム社製 、 JSR 11778 N ( 商品名 ） 、 ム — ニ ー 粘度 Hl A (100°C ) = 46、 以下 SBR と い う ] と を表 — 1 に示 す組合せ と割合で配合 し 、 予 め ヘ ン シ ェ ルミ キサー に よ り 常温で 混合 した後、 2 軸押 出機 に 供給 し 250Ό に て混 練を行い ペ レ ッ 卜 化 し た 。 得 ら れた 組成物 か ら 射出成形 に よ り 試験片を成形 し て 物性を測定 し 、 そ の結果を表一 Ί に示 し た 。
な お 、 比較 の た め に ス チ レ ン 系 ゴ ム を 含 ま な い 場 合
( 比較例 " 1 ) 、 ス チ レ ン ¾ ゴ ム に 代 り エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン ゴム （ エ チ レ ン含量 = 70% 、 ム ー ニ ー 粘度 ML1 + 4 (100 ) =70 、 HFR-0.6 g / 10分、 以下 EPR と い う ） を 甩いた 場合 （ 比較例 2, 7)、 変性 PP(A) が組成物 中 に 5% 未満の場合 （ 比較例 3， 6)、 変性 PP(A) 中 に ポ リ ア ミ ド を 含 ま ない場合 〈 比較例 4 ) 及 び 組 成 物 中 に ポ リ ア ミ ド (B) を含 ま な い場合 （ 比較例 5 ) につ い て も周様 に組成 物を製造 し 、 得 ら れた組成物の物性を衷ー "1 に 併記 し た 。 結果か ら 明 ら かな よ う に こ れ ら の組成物 は 、 力 学物性 、 特 に衝撃強度及び表面光沢が劣る も の で あ る 。 表 -
Figure imgf000012_0001
* 2 3 D Cで測定不可
表-
Figure imgf000013_0001
» 2 S 0 "Cで測定
産業上の利用可能性
本発明の組成物は、 従来のもの に比ベてポ リ オ レ フ ィ ンとポ リ ア ミ ドの相溶性の向上 し たもので、 これか ら成 形される成形品 は機械的物性、 特に耐衝搫性及ぴ表面光 沢に優れるものである。 又、 吸水性も低く成形性も良好 なものである 。
本発明の組成物 は、 上記の よう な特性に より 、 各種の 工業甩樹脂材料、 特に耐衝搫性の要求される自動車甩品 家電甩部品等の製造に好ま し く 用 いら れる。

Claims

請 求 の 範 囲
ポ リ オ レ フ イ ン と ポ リ ア ミ ド の 混合物 に 、 不飽和 カ ル ボ ン酸も し く はそ の誘導体を反応さ せ た 変性ポ リ オ レ フ イ ン （A) 5 〜 95重量部 ； ポ リ ア ミ ド （B) 5 〜 95重量部 ： ポ リ オ レ フ イ ン （C) 0 〜 90 g ffl部 [ 但 し 、 （A) + (B) + (C 100 重量部 〗 ： 及びス チ レ ン系ゴム （ D ) 5 〜 80重量部 ： と か ら なる熱可塑性樹脂組成物 。
PCT/JP1987/000531 1987-07-21 1987-07-21 Composition a base de resine thermoplastique Ceased WO1989000596A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP1987/000531 WO1989000596A1 (fr) 1987-07-21 1987-07-21 Composition a base de resine thermoplastique
EP87904743A EP0363479A1 (en) 1987-07-21 1987-07-21 Thermoplastic resin composition
NO89890814A NO890814L (no) 1987-07-21 1989-02-27 Termoplastisk harpikspreparat.
DK130589A DK130589D0 (da) 1987-07-21 1989-03-17 Termoplastisk harpikssammensaetning

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP1987/000531 WO1989000596A1 (fr) 1987-07-21 1987-07-21 Composition a base de resine thermoplastique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1989000596A1 true WO1989000596A1 (fr) 1989-01-26

Family

ID=13902776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1987/000531 Ceased WO1989000596A1 (fr) 1987-07-21 1987-07-21 Composition a base de resine thermoplastique

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0363479A1 (ja)
DK (1) DK130589D0 (ja)
NO (1) NO890814L (ja)
WO (1) WO1989000596A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT399158B (de) * 1991-09-13 1995-03-27 Danubia Petrochem Polymere Verwendung von aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern bestehenden formteilen zur hochfrequenzschweissung, sowie folien aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern
CN103333414B (zh) * 2013-07-24 2015-02-11 黑龙江省化工研究院 纺丝用pp/pa-6聚合物合金树脂
CN110467812B (zh) * 2019-08-28 2022-02-11 贵州省冶金化工研究所 一种激光3d打印用复合改性尼龙12的制造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60262853A (ja) * 1984-06-08 1985-12-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
JPH0649018A (ja) * 1992-03-12 1994-02-22 Kao Corp スルホコハク酸モノアミドの製造法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS507636B1 (ja) * 1970-09-12 1975-03-27
JPS62174262A (ja) * 1985-10-28 1987-07-31 Toyobo Co Ltd 熱可塑性重合体組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60262853A (ja) * 1984-06-08 1985-12-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
JPH0649018A (ja) * 1992-03-12 1994-02-22 Kao Corp スルホコハク酸モノアミドの製造法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0363479A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
DK130589A (da) 1989-03-17
EP0363479A4 (en) 1989-12-19
NO890814D0 (no) 1989-02-27
EP0363479A1 (en) 1990-04-18
NO890814L (no) 1989-02-27
DK130589D0 (da) 1989-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02214773A (ja) 多相組成物及びその製法
WO1987006248A1 (fr) Composition de resine thermoplastique
JPH0258543A (ja) 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法
WO1987006247A1 (fr) Procede pour preparer une composition de resine thermoplastique
JPS59149940A (ja) プロピレン重合体組成物
US6767953B2 (en) Polypropylene resin composition and injection-molded article thereof
WO1987006249A1 (fr) Composition de resine thermoplastique
US5548013A (en) Thermoplastic resin composition
WO1989000596A1 (fr) Composition a base de resine thermoplastique
JPS62158740A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造法
JPH0662821B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2002167484A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法
JPS59176344A (ja) 高性能ゴム−ポリエステル配合物
JP3356364B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
JPH0635542B2 (ja) ポリアミド組成物
JP2004018691A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物および該組成物を原料とする自動車外装材部品
JP3529872B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2829432B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0621216B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3331009B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH058939B2 (ja)
JPH0493353A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH04198354A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造法
JPH05320487A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH01149853A (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DK NO US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1987904743

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1987904743

Country of ref document: EP

WWR Wipo information: refused in national office

Ref document number: 1987904743

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1987904743

Country of ref document: EP