WO1992017066A1 - Substituierte salicylamide, mittel gegen pflanzenkrankheiten - Google Patents
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- C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
Definitions
- R 4 represents hydrogen, alkanoyl, or an equivalent of an inorganic or organic cation
- R 3 represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl
- R 4 represents hydrogen, acetyl, or an equivalent of a sodium, potassium, calcium or ammonium cation and
- Ar represents phenyl which is monosubstituted to trisubstituted by identical or different substituents, the following being suitable as substituents:
- R 2 represents hydrogen or trifluoromethyl
- R 3 represents hydrogen
- R 4 represents hydrogen, acetyl, a sodium cation
- Ar represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted, identically or differently, the following being suitable as substituents: fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
- R 4 represents hydrogen, alkanoyl or an equivalent of an inorganic or organic cation
- R 2-1 represents trifluoromethyl
- R 1 , R 1-1 or R 2-1 , R 3 and R 4 have the meaning given above, with anilines of the formula (IIIa),
- Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
- Emulsifier 0.3 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
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Abstract
Beschrieben wird die Verwendung von teilweise bekannten Salicylamiden der allgemeinen Formel (I), in welcher Ar, R?1, R2, R3 und R4¿ die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben zur Bekämpfung von Schädlingen sowie neue Verbindungen der Formel (I) und deren Herstellung.
Description
Substituierte Salicylamide, Mittel gegen Pflanzenkrankheiten
Die Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten substituierten Salicylamiden als Mittel zur Behandlung von Pflanzenkrankheiten, sowie neue substituierte Salicylamide und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte Salicylamide, wie beispielsweise die Verbindung 2-Hydroxy-5-brom-N-(4-bromphenyl)-benzamid, fungizide Eigenschaften besitzen und als Mittel zur Behandlung von Pflanzenkrankheiten verwendet werden können (vergleiche z. B. US-PS 2.802.029).
Die Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.
Es wurde gefunden, daß die teilweise bekannten substituierten Salicylamide der allgemeinen Formel (I),
in welcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Trifluormethyl steht und
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht, wobei jedoch mindestens einer der Reste R1 und R2 verschieden von Wasserstoff ist,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Alkanoyl, oder für ein Äquivalent eines anorganischen oder organischen Kations steht und
Ar für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, fungizide Eigenschaften gegenüber phytopathogenen Krankheitserregern besitzen.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren substituierten Salicylamide der allgemeinen Formel (I) eine erhebliche bessere Wirksamkeit gegenüber pflanzenschädigenden Pilzen als die aus dem Stand der Technik bekannten substituierten Salicylamide, wie beispielsweise die Verbindung 2-Hydroxy-5-brom-N-(4-bromphenyl)-benzamid, welche chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind.
Die erfindungsgemäß verwendbaren substituierten Salicylamide sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Trifluormethyl steht und
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R1 und R2 verschieden von Wasserstoff ist, R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkanoyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für ein Äquivalent eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkations oder für ein Äquivalent eines gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituierten Ammoniumkations steht, wobei als Ammoniumsubstituenten infrage kommen:
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen oder Benzyl und
Ar für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl.
Besonders bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R1 für Wasserstoff. Cyano oder Trifluormethyl steht und
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R1 und R2 verschieden von Wasserstoff ist,
R3 für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Acetyl, oder für ein Äquivalent eines Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumkations steht und
Ar für gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Ethoximinoethyl, oder gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Phenyl,
Ganz besonders bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen R1 für Wasserstoff, Cyano oder Trifluormethyl steht und
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R1 und R2 verschieden von Wasserstoff ist,
R3 für Wasserstoff steht,
R4 für Wasserstoff, Acetyl, ein Natriumkation steht und
Ar für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, noder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl.
Die hier aufgeführten Definitionen der Reste gelten in entsprechender Weise auch für die Ausgangs- und Zwischenprodukte sowie, soweit angegeben, für die Verbindüngen der Formeln (Ia) und (Ib).
Die hier aufgeführten Kombinationen sind bevorzugte Kombination von Einzelrestdefinitionen. Diese Definition sind jedoch nicht auf die jeweils angegebenen Kombinationen beschränkt, sondern können gegen die entsprechenden Definitionen aus anderen Vorzugsbereichen beliebig ausgetausch werden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren substituierten Salicylamide der Formel (I) sind teilweise bekannt (vergleiche z. B. J. Amer. Chem. Soc. 76, 4476 [1954]; OS-PS
2.967.194; J. Med. Chem. 33, 136-142 [1990]; Biochem.
Biophys, Res. Commun. 110, 733-739 [1983]; JP 52110835; JP 51146432; US-PS 3.577,550; GB 1079177), Eine Wirksamkeit als Mittel gegen Pflanzenkrankheiten wird nicht beschrieben.
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand der Erfindüng sind substituierte Salicylamide der Formel (Ia),
R1-1 für Cyano oder Trifluormethyl steht,
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Alkanoyl oder für ein Äquivalent eines anorganischen oder organischen Kations steht und
Ar1 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatoman substituiertes Phenyl,
Ebenfalls noch nicht bekannt und Gegenstand der Erfindung sind substituierte Salicylamide der Formel (Ib),
in welcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Trifluormethyl steht,
R2-1 für Trifluormethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Alkanoyl oder für ein Äquivalent eines anorganischen oder organischen Kations steht und
Ar2 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (mit Ausnahme des Methoxyrestes), jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Ha l ogenatomen , jewei l s geradkett i ges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl.
Man erhält die Verbindungen der Formel (Ia) bzw der Formel (Ib), wenn man Sal icylsauren oder deren Ester der Formel (IIa),
in we
lcher
R5 für Wasserstoff oder Alkyl steht und
R1 , R1-1 bzw. R2-1, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Anilinen der Formel (lIIa),
Ar1—NH2 (lila) bzw. der Formel (Illb),
Ar2-NH2 (Illb)
in welcher
Ar1 bzw Ar2 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Kondensationsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt und gegebenenfalls anschließend in einer nachfolgenden
Reaktion die Hydroxygruppe im Salicylsäureteil der Ver
bindungen in allgemein üblicher Art und Weise mit einem üblichen Acylierungsmittel acyliert oder mit einer anorganischen oder organischen Base umsetzt.
Verwendet man beispielsweise 2-Hydroxy-5-trifluormethylbenzoesäure und 4-Methylanilin als Ausgangsstoffe, sowie Acetyl Chlorid als Acylierungsmittel, so läßt sich der Reaktionsablauf des Herstellungsverfahrens durch das folgende Formelschema darstellen:
Die zur Durchführung des Herstellungsverfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Sal icylsauren und deren Ester sind durch die Formeln (IIa) und (IIb) allgemein definiert. In diesen Formeln (Ila) und (Ilb) stehen R1, R2, R3 und R4 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden, R1-1 steht vorzugsweise für Cyano oder Trifluormethyl, R2-1 steht vorzugsweise für Trifluormethyl und R5 steht vorzugsweise für Wasserstoff oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Salicylsauren und deren Ester der Formel (Ila) bzw. (Ilb) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren
(vergleiche J. Med. Chem. 21 , 1100-1104 [1978]; Chem. Pharm. Bull. 32, 4466-4477 [1984] sowie die
Herstellungsbeispiele).
Die zur Durchführung des Herstellungsverfahrens
weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Aniline der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Die zur Herstellung von acylierten Endprodukten der Formel (Ia) benotigten Acylierungsmittel, insbesondere Alkanoylhalogenide oder Alkanoylanhydride, sind ebenfalls allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie, ebenso wie die zur Herstellung von Salzen der Formel (Ia) benötigten anorganischen oder organischen Basen.
Das Herstellungsverfahren wird in Gegenwart eines geeigneten Kondensationsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblicherweise für derartige Amidierungsreaktionen verwendbaren Kondensationsmittel infrage. Beispielhaft genannt seien Säurehalogenidbi ldner wie Phosphortribromid, Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid oder Thionylchlorid; Anhydridbildner wie Chlorameisensäureethylester oder Methansulfonylchlorid; Carbodi imide, wie N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) oder andere übliche Kondensationsmittel, wie N,N'-Carbonyldiimidazol, 2-Ethoxy-N-ethoxycarbonyl-1,2-dihydrochinolin (EEDQ) oder Triphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des Herstellungsverfahrens sowie der gegebenenfalls anschließenden Acylierung kommen inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methylisobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Das Herstellungsverfahren wird ebenso wie die gegebenenfalls anschließend durchzuführende Acylierung gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, Alkalioder Erdalkalimetallacetate, wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat oder Ammoniumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Herstellungsverfahrens und bei der gegebenenfalls anschließend stattfindenden Acylierung in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -60°C und 220°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0° C und 150°C,
Zur Durchführung des Herstellungsverfahrens setzt man pro Mol an Salicylsäure oder Salicylsäureester der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise
1,0 bis 1,3 Mol an Anilin der Formel (III), 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol an Kondensationsmittel und gegebenenfalls 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis
2,5 Mol an als Reaktionshilfsmitel verwendeter Base ein, Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach bekannten Verfahren (vergleiche hierzu die Herstellungsbeispiele).
Zur Durchführung der gegebenenfalls anschließenden Acylierung setzt man pro Mol an substituiertem Salicylsäureamid der Formel (I) im allgemeinen 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol an Acylierungsmittel und gegebenenfalls 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol an als Reaktionshilfsmittel verwendeter Base ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach bekannten Verfahren (vergleiche hierzu die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke Wirkung gegen Schädlinge auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Schadorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet. Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise
Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora
cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara
viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder Peronospora brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis; Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis; Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder Pyrenophora graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces
appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Üstilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora
canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria
brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise
Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des
Bodens.
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Netzflekkenkrankheit der Gerste (Pyrenophora teres) oder gegen den Erreger der Braunfleckenkrankheit an Gerste oder Weizen (Cochliobolus sativus) oder gegen den Erreger der Braunspelzigkeit des Weizens (Septoria nodorum) oder gegen den Erreger des Getreideschneeschimmels (Fusarium nivale) oder zur Bekämpfung von Krankheiten im Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen den Erreger der Tomatenbraunfäule (Phytophthora infestans) oder gegen den Erreger des Grauschimmels an Erdbeeren oder Bohnen
(Botrytis cinerea) oder zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisflekkenkrankheit (Pyricularia oryzae) oder gegen den Erreger der Reisstengelkrankheit (Pellicularia sasakii) eingesetzt werden. Daneben besitzen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine breite in vitro-Wirksamkeit.
Darüberhinaus zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in entsprechenden Aufwandmengen auch eine akarizide und eine blattinsektizide Wirksamkeit. Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kaltund Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlor
ethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methyl isobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B, AlkylarylpolyglykolEther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose,
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide, Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.
Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und MetallphthalocyaninfarbStoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide sowie in Mischungen mit Düngemitteln und
Wachstumsregulatoren.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B, durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw., Es
ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ültra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 % .
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt, Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-% , vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 % am Wirkungsort erforderlich.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Zu 6,0 g (0,03 Mol) 2-Hydroxy-5-trifluormethylbenzoesäure (vergleiche z. B. EP 31 561) und 3,9 g (0,03 Mol) 3-Chloranilin in 100 ml Toluol gibt man bei Rückflußtemperatur tropfenweise 1 ml Phosphortrichlorid und rührt nach beendeter Zugabe 16 weitere Stunden bei Rückflußtemperatur. Zur Aufarbeitung wird die abgekühlte Reaktionsmischung im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Isopropanol/Wasser umkristallisiert,
Man erhält 7 , 7 g (81 % der Theorie) an 2-Hydroxy-5-trifluormethyl-N-(3-chlorphenyl)-benzamid vom Schmelzpunkt 170°C.
Beispiel 2:
Zu 3,1 g (0,015 Mol) 2-Hydroxy-4-trifluormethylbenzoesäure (vergleiche z. B. DE-OS 26 41 556) und 1,6 g
(0,015 Mol) 4-Methylanilin in 100 ml Toluol gibt man bei Rückflußtemperatur tropfenweise 0,5 ml Phosphortrichlorid und rührt nach beendeter Zugabe 16 weitere Stunden bei Rückflußtemperatur, Zur Aufarbeitung wird die abgekühlte Reaktionsmischung im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Acetonitril/Wa/sser umkristallisiert.
Man erhält 3,2 g (72 % der Theorie) an 2-Hydroxy-4-trifluormethyl-N-(4-methylphenyl)-benzamid vom Schmelzpunkt 208° C.
Beispiel 3:
Zu 1,5 g (0,005 Mol) 2-Hydroxy-4-trifluormethyl-N-(2- chlorphenyl)-benzamid und 0,3 g (0,005 Mol) Pyridin in 100 ml Toluol gibt man bei Raumtemperatur tropfenweise unter Rühren 0,4 g (0,005 Mol) Acetylchlorid, rührt anschließend 16 Stunden bei Raumtemperatur und 24 Stunden bei 40°C, engt dann im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in Dichlormethan auf, wäscht mit verdünnter wässriger Salzsäure, trennt die wässrige Phase ab, engt die organische Phase im Vakuum ein und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol/Wasser um.
Man erhält 0,9 g (50 % der Theorie) an 2-Acetoxy-4-trifluormethyl-N-(2-chlorphenyl)-benzamid vom Schmelzpunkt 125° C.
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden substituierten Salicylamide der allgemeinen Formel (I):
Anwendungsbeispiele:
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurde die nachstehend aufgeführte Verbindung als Vergleichssubstanz eingesetzt:
2-Hydroxy-5-brom-N-(4-bromphenyl)-benzamid (vergleiche z. B. US-PS 2.802.029).
Beispiel A
Phytophthora-Test (Tomate) /protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert.
Die Pflanzen werden in einer Inkubationskabine mit 100% relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 20 °C aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung,
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 1, 2, 4, 5, 11, 12, 14, 17 und 18.
Be i sp i e l B
Venturia-Test (Apfel) /protektiv
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewi chtstei le Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspens ion des
Apfelschorferregers (Venturia inaequalis) inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20 °C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele 1, 2, 4, 5, 8, 10, 13, 14 und 18.
Beispiel C
Pyrenophora teres-Test (Gerste) / protektiv
Lösungsmittel: 100 Gewichtstei le Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wi rkst offzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungemittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Abtrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Pyrenophora teres besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20 °C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 4, 6, 8, 10, 12, 14.
Claims
Patentansprüche
1. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Salicylamide der allgemeinen Formel (I),
in welcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Trifluormethyl steht und
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht, wobei jedoch mindestens einer der Reste R1 und R2 verschieden von Wasserstoff ist,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff. Alkanoyl, oder für ein
Äquivalent eines anorganischen oder organischen Kations steht und
Ar für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, bei welchem
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Trifluormethyl
steht und
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht, wobei jedoch mindestens einer der Reste R1 und
R2 verschieden von Wasserstoff ist, R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht, R4 für Wasserstoff, für geradkettiges oder
verzweigtes Alkanoyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für ein Äquivalent eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkations oder für ein Äquivalent eines gegebenenfal ls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituierten Ammoniumkations steht, wobei als Ammoniumsubst ituenten infrage kommen: geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl und
Ar für gegebenenfalls einfach oder mehrfach,
gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit
jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen
Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl. Verfahren gemäß Anspruch 1, bei welchen
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Trifluormethyl
steht
und
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R1 und R2 verschieden von Wasserstoff ist, R3 für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl
steht.
R4 für Wasserstoff, Acetyl, oder für ein
Äquivalent eines Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumkations steht und
Ar für gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-But-oxy, Methylthio, Ethylthio,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Ethoximinoethyl, oder gegebenenfalle ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Phenyl.
Salicylamide der Formel (Ic)
R1-1 für Cyano oder Tri f luormethyl steht
R2 für Wasserstoff oder Trifluormethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht, für Wasserstoff, Alkanoyl oder für ein
Äquivalent eines anorganischen oder organischen Kations steht und
Ar1 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Subst ituenten infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl.
lcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder
Trifluormethyl steht,
R2-1 für Trifluormethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Alkanoyl oder für ein Äquivalent eines anorganischen oder organischen Kations steht und
Ar2 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten infrage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstof fatomen (mit Ausnahme des Methoxyrestes), jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstof fatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstof fatomen substituiertes Phenyl.
6. Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend einen Gehalt an mindestens einem Salicylamid der Formel (I) gemäß Anspruch 1. 7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (Ia) bzw. (Ib) gemäß den Ansprüchen 4 bzw. 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Salicylsauren oder deren Ester der Formel (Ila),
in welcher für Wasserstoff oder Alkvl steht und
R1 , R1-1 bzw. R2-1, R3 und R4 die in Anspruch 5 bzw. 6 angegebene Bedeutung haben, mit Anilinen der Formel (IIIa),
Ar 1--NH2 (lIIa) bzw. der Formel (Illb),
Ar2-NH2 (Illb) in welcher
A1 bzw Ar2 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Kondensationsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt und gegebenenfalls anschließend in einer nachfolgenden Reaktion die Hydroxygruppe im Sal icylsäureteil der Ver
bindungen in allgemein üblicher Art und Weise mit einem üblichen Acylierungsmittel acyliert oder mit einer anorganischen oder organischen Base umsetzt.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996005170A1 (de) * | 1994-08-11 | 1996-02-22 | Bayer Aktiengesellschaft | 4-trifluormethylbenzamide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel in pflanzen- und materialschutz |
| WO2003066613A1 (en) * | 2002-02-07 | 2003-08-14 | Novartis Ag | N-phenyl-2-pyrimidine-amine derivatives |
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9813376A (pt) * | 1997-12-04 | 2001-06-19 | Dow Agrosciences Llc | Composição fungicidas e métodos e compostos para a preparação das mesmas |
| US6333432B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-12-25 | Gina M. Fitzpatrick | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2967194A (en) * | 1958-05-15 | 1961-01-03 | Pennsalt Chemicals Corp | 4-trifluoromethylsalicylamides |
| FR1318207A (fr) * | 1961-03-25 | 1963-02-15 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Arylamides d'acides salicyliques et leur procédé de préparation |
| GB1079177A (en) * | 1963-06-11 | 1967-08-16 | Stecker Internat S P A | Improvements in pesticide composition for destroying internal worm parasites in animals |
| US3577550A (en) * | 1968-05-02 | 1971-05-04 | Dow Chemical Co | N-(phenoxy)phenyl-salicylamides and their utilization as molluscidides |
| US3646199A (en) * | 1967-07-26 | 1972-02-29 | Ciba Ltd | Salicyclic acid o-hydroxyphenylamides for combating bacteria and fungi |
| FR2182881A1 (de) * | 1972-03-21 | 1973-12-14 | Hoechst Ag | |
| US3914418A (en) * | 1971-09-02 | 1975-10-21 | Merck & Co Inc | Methods of controlling liver fluke infections |
-
1991
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-
1992
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2967194A (en) * | 1958-05-15 | 1961-01-03 | Pennsalt Chemicals Corp | 4-trifluoromethylsalicylamides |
| FR1318207A (fr) * | 1961-03-25 | 1963-02-15 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Arylamides d'acides salicyliques et leur procédé de préparation |
| GB1079177A (en) * | 1963-06-11 | 1967-08-16 | Stecker Internat S P A | Improvements in pesticide composition for destroying internal worm parasites in animals |
| US3646199A (en) * | 1967-07-26 | 1972-02-29 | Ciba Ltd | Salicyclic acid o-hydroxyphenylamides for combating bacteria and fungi |
| US3577550A (en) * | 1968-05-02 | 1971-05-04 | Dow Chemical Co | N-(phenoxy)phenyl-salicylamides and their utilization as molluscidides |
| US3914418A (en) * | 1971-09-02 | 1975-10-21 | Merck & Co Inc | Methods of controlling liver fluke infections |
| FR2182881A1 (de) * | 1972-03-21 | 1973-12-14 | Hoechst Ag |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 87, no. 1, 4. Juli 1977, Columbus, Ohio, US; abstract no. 5662Y, H.UMEZAWA ET. AL.: 'Benzanilide derivatives' Seite 5657 ; * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 88, no. 9, 27. Februar 1978, Columbus, Ohio, US; abstract no. 58568Z, H.UMEZAWA ET. AL.: 'Benzanilide derivatives as allergy and inflammation inhibitors' Seite 52 ; * |
| JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY. Bd. 33, Nr. 1, 1990, WASHINGTON US Seiten 136 - 142; D.L.SELWOOD ET. AL.: 'Structure-Activity Relationships of Antifilarial Antimycin Analogues: A Multivariate Pattern Recognition Study' * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996005170A1 (de) * | 1994-08-11 | 1996-02-22 | Bayer Aktiengesellschaft | 4-trifluormethylbenzamide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel in pflanzen- und materialschutz |
| WO2003066613A1 (en) * | 2002-02-07 | 2003-08-14 | Novartis Ag | N-phenyl-2-pyrimidine-amine derivatives |
| AU2003244444B9 (en) * | 2002-02-07 | 2003-09-02 | Novartis Pharma Ag | N-phenyl-2-pyrimidine-amine derivatives |
| AU2003244444B2 (en) * | 2002-02-07 | 2007-08-09 | Novartis Pharma Ag | N-phenyl-2-pyrimidine-amine derivatives |
| CN100347162C (zh) * | 2002-02-07 | 2007-11-07 | 诺瓦提斯公司 | N－苯基－2－嘧啶胺衍生物 |
| US7456283B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-11-25 | Novartis Ag | N-phenyl-2-pyrimidine-amine derivatives |
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