WO1994001078A1 - Haarkosmetische zubereitungen - Google Patents

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Horst Höffkes
Kurt Seidel
Reinhard Müller
Christian Priebe
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Henkel AG and Co KGaA
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    • A61K2800/5428—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic

Definitions

  • the invention relates to hair cosmetic preparations for cleaning and / or grooming hair which contain a special binary combination of active ingredients.
  • quaternary ammonium compounds commonly used as cationic surfactants are only insufficiently biodegradable, so that their use should be reduced as much as possible for ecological reasons.
  • the invention therefore relates to hair cosmetic preparations based on conventional constituents for cleaning and / or grooming hair, comprising an active ingredient combination of (A) an amphopolymer and (B) a fatty acid ester of formula R1-C00R2, wherein
  • R 1 is a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms and
  • R is a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms or a group (CHR 3 -C00) n M, where R is a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl radical having 1 to 4 C atoms, n is an integer from 1 to 5 and M is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum or an alkyl or alkylolam onium group with 1 to 4 C atoms in each alkyl or alkylol group.
  • the preparations according to the invention bring about good wet combability of hair while at the same time increasing dry combability. This requires both a significant improvement in hair styling when wet, as well as an increase in hairstyle hold when dry.
  • the preparations according to the invention improve the curl retention and the bounce of wavy hair. Last but not least, when applied to colored hair, pronounced color protection is achieved with good leveling. In addition, the color gloss is increased. The observed effects are surprisingly greater in the mixtures according to the invention than in preparations which contain only one of the components.
  • An amphopolymer (A) is understood to mean polymers which contain both free amino groups and free -C00H or SO3H groups in the molecule and are capable of forming internal salts, zwitterionic polymers which group quaternary ammonium groups in the molecule and -C00 "or -S ⁇ 3" groups, and such polymers containing -C00H or SC ⁇ H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer that can be used according to the invention is the acrylic resin available under the name Amphomer ⁇ , which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) acrylate and two or more monomers represents from the group acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • Amphomer ⁇ is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) acrylate and two or more monomers represents from the group acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • Ampho-polymers used with particular preference are those polymers which essentially consist of one another
  • R -CH CR5-C0-X- (C n H2n) -N ( + ) R 6 R 7 R 8 ⁇ ( " ) (i)
  • R 4 and R - independently of one another stand for hydrogen or a methyl group and R-, R7 and R 8 independently of one another for alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, X an NH group or an oxygen atom, n an integer from 2 to 5 and ⁇ (") is the anion of an organic or inorganic acid
  • R9-CH CR10_C00H (ii) in which R9 and R ⁇ ⁇ are independently hydrogen or methyl groups.
  • monomer (b) for the mentioned polymers acrylic acid is preferably used.
  • the active ingredients (A) are contained in an amount of 0.05 to 5% by weight, based on the entire preparation. Concentrations of 0.1 to 3% by weight are preferred.
  • those compounds are used as fatty acid esters (B) in which the radical R 2 is (CHR 3 -C00) n M; R and M have the meaning given above, n stands for an integer from 1 to 3.
  • the active ingredients (B) are present in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the entire preparation. Concentrations of 0.5 to 5% by weight are preferred.
  • mixtures according to the invention additionally contain a cationic surfactant (C).
  • C cationic surfactant
  • (C) are quaternary ammonium compounds.
  • Suitable quaternary ammonium compounds are, for example, alkyltrimethylammonium salts with 12-22 carbon atoms in the optionally substituted alkyl chain, such as e.g. Hexadecyltrimethylammoniumsalze and Ricinolklaropylamidotrimethylam oniumsalze, and Dialkyldimethylammoniumsalze with 2-22 C atoms in the optionally substituted alkyl chain such as e.g.
  • polyoxyethylstearylammonium salts penta (oxyethylene) octadecylammonium salts, bis-tallowacylaminoethyl-2-hydroxyethyl-methyl-a monium salts, di- (tallow carboxyethyl) -hydroxyethyl-methylammonium-methosulfate, cocospentaethoxy-methylethyl-3-ammonium acylamino-salts, linium salts, tallow alkylamidoethyl-methyl-2-tallowalkylimidazolinium salts, bis-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium salts and alkylamidoethyl-methyl-alkylimidazolinium salts.
  • Trialkylmethylammonium chloride e.g. B. Tricetylmethylammonium chloride, also Glucquat 100 (CTFA-Na- e: lauryl-methyl gluceth-10-hydroxypropyl-dimonium-chloride).
  • Compounds of the alkyl pyridiniu salt type such as lauryl pyridinium salts, are also suitable.
  • the alkyl and acyl groups contained in the compounds mentioned usually have about 12 to 22 carbon atoms.
  • halide ions in particular chloride and bromide ions, lactate ions, methosulfate ions, ethosulfate ions, phosphate ions, hydrogen and dihydrogen phosphate ions, saccharinate ions and acetate ions can act as counterions in these salts.
  • the cationic surfactants (C) are preferably present in the preparations according to the invention in an amount of 0.05 to 5, in particular 0.1 to 3% by weight, based on the preparation as a whole.
  • Celquat R Quaternized cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat R and Polymer JR R.
  • the compounds Celquat H 100, Celquat L 200 and polymer JR R 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • the cationic polymers (D) are preferably present in the preparations according to the invention in an amount of 0.05 to 5, in particular 0.1 to 3,% by weight, based on the preparation as a whole.
  • aqueous emulsions can be influenced in a targeted manner by adding so-called thickeners. It may therefore be desirable for the emulsions according to the invention to contain 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, of a thickener in order to set a viscosity suitable for the particular application. It is again preferred to use thickeners of natural origin. Such are e.g. Polysaccharides, in particular xanthan gum, guar gum, agar agar, alginates and tyloses, locust bean gum and pectins.
  • carboxymethyl cellulose methyl hydroxypropyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone are suitable as thickeners.
  • inorganic electrolyte salts can also be used as thickeners.
  • the chlorides or sulfates of an alkali metal, ammonium or magne- siu s used; sodium chloride and magnesium chloride are particularly preferred.
  • the amount of the electrolyte salt is preferably 0.1 to 10% by weight, in particular 0.2 to 5% by weight.
  • the skin-protecting properties of the agents according to the invention come into their own when they are formulated in such a way that they have a pH close to the neutral point of the skin. Agents with pH values in the range from 2.5 to 7.5, in particular from 3.5 to 5.8, are therefore preferred.
  • the preferred acidic setting of the agents according to the invention already has a positive effect on their durability.
  • additional preservatives can be used. Suitable for this purpose are, for example, formic acid, propionic acid, salicylic acid, benzoic acid, sorbic acid, cinnamic acid and their esters and salts, furthermore menthol, thymol, eugenol and lemon grass extract as well as the substances listed in the annex to the Cosmetics Regulation.
  • the preservatives are usually used in the hair treatment emulsions in amounts of 0.1 to 2% by weight.
  • the use of benzoic acid as a preservative is particularly preferred.
  • the preparations according to the invention can be used both in those hair treatment processes in which the preparations are rinsed out of the hair after use, and in those hair treatment processes in which the preparation remains in the hair.
  • Preparations, after which the hair is usually rinsed are, for example, shampoos, hair rinses, waving agents and colorants.
  • Products that usually remain in the hair are, for example, hair setting agents, hair treatments and hair dryer preparations.
  • all auxiliaries and additives customary for the respective application can be included.
  • these are usually anionic, nonionic and zwitterionic surfactants, pearlescent agents, perfumes, agents for adjusting the pH, dyes, preservatives, optionally alkoxylated fatty acids and fatty alcohols and components for adjusting the viscosity in addition to the base of water.
  • Hair rinses which are also usually based on water, generally contain quaternary ammonium compounds, lower alcohols, solubilizers, active ingredients such as. B. panthenol, nonionic polymers, viscosity adjusting agents and perfume oils.
  • hair setting agents usually contain lower alcohols, tensides, preferably nonionic, stabilizers, cationic and / or anionic polymers, agents for adjusting the pH and, in the case of formulations as foam hair setting agents, blowing agents.
  • Hair dyes usually contain direct dyes and / or precursors for oxidation dyes (coupler, developer components), surfactants, fatty alcohols, reducing agents, perfume oils and agents for adjusting the pH.
  • waving agents In addition to the reducing agent (thioglycolic acid, thiolic acid), waving agents generally contain components for adjusting the pH, surfactants, complexing agents, solubilizers, fatty alcohols and perfume oils.
  • the corresponding fixing solutions contain oxidizing agents such as hydrogen peroxide and potassium bromate instead of the reducing agent.
  • oxidizing agents such as hydrogen peroxide and potassium bromate instead of the reducing agent.
  • Surfactants / emulsifiers e.g. anionic surfactants with carboxylate, sulfonate, sulfate or phosphate groups such as soaps, alkyl and aryl ether sulfates, fatty amines, quaternary ammonium and pyridinium compounds, nonionic emulsifiers such as ethylene oxide adducts with alcohols, carboxylic acids, partial glycerides and sorbitan esters, amphoteric and zwitterionic emulsifiers , Betaines or sulfobetaines and, for example Fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters (cf. e.g. W. Umbach [ed.], "Cosmetics - Development, Manufacture and Use of Cosmetics", pp. 86-87, Stuttgart 1988).
  • anionic surfactants with carboxylate, sulfonate, sulfate or phosphate groups such as soap
  • Oil components e.g. Substances such as paraffin oil, vegetable oils, fatty acid esters, squalane and 2-0ctyldodecanol; as fats and waxes, for example, walrus, beeswax, montan wax, paraffin and cetylstearyl alcohol.
  • Solution mediators e.g. low mono- or polyhydric alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol and diethylene glycol.
  • Thickeners e.g. Polysaccharides, in particular xanthan gum, guar gum, agar agar, alginates and tyloses, and also carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, as well as higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
  • Polysaccharides in particular xanthan gum, guar gum, agar agar, alginates and tyloses, and also carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, as well as higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
  • Superfatting agents e.g. polyethoxylated lanolin derivatives, lecithin derivatives and fatty acid alkanols, the latter also serving as foam stabilizers.
  • Biogenic active ingredients such as plant extracts, protein breakdown products and vitamin complexes.
  • Humectants for example glycerol, polyglycerols, sorbitol, 1,2-propanediol, 1,2,3-butanetriol, polyethylene glycols, mannitol, xylitol, pyrollidone carboxylic acid salts (PCA), amino acids, lactic acid.
  • Antimicrobial substances as preservatives such as benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, and their esters and salts, as well as the substances listed in the annex to the Cosmetics Regulation.
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol distearate or fatty acid monoglycol esters.
  • Fragrances for example natural fragrances, which are obtained from plants by distillation, extraction or pressing, and synthetically produced fragrances (see, for example, H.Aebi, E. Baumgartner, HPFiedler, G.Ohloff, "Cosmetics, Fragrances and Food Additives” , Stuttgart 1978).
  • Antioxidants e.g. Tocopherols, lecithin, guaiacol, butyl cresol, 4-methyl-2,6-di-tert-butyl-phenol (BHT), 4-methoxy-2 (3) tert-butylphenol (BHA)
  • Dyes such as e.g. are compiled by the Dye Commission of the German Research Association for Cosmetics ("Colorants for Cosmetics" Notice 3, Wiesbaden 1968).
  • the dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • pH regulators If desired, further components of the agents according to the invention are substances which serve to adjust the pH of the agents.
  • the total amount of auxiliaries is 0-30% by weight, preferably 0-20% by weight.
  • components (A) and (B) or (A) to (C) or (A) to (D) are usually stirred together at 60 to 80 ° C.
  • the mixtures are stirred and then cooled to normal temperature (20 to 40 ° C).
  • the preparations according to the invention are generally distinguished by a double function, since they have a cleaning and nourishing effect at the same time Have an effect.
  • the main focus of the preparations based on the binary combination of active ingredients of (A) and (B) is the nourishing effect.
  • Another object of the invention is therefore the use of the preparations according to the invention for the care of hair.
  • the cleaning action of the preparations can be modified as desired.
  • the preparations according to the invention are usually applied to the hair and, after an exposure time, rinsed off again with water.
  • those preparations in which the nourishing character is in the foreground are applied to the hair and remain there.
  • Ci6_i8 fatty alcohols (Henkel)
  • the dry combing work was investigated on brown hair (Alkinco # 6634, strand length 12 cm, strand mass 1 g). It was slightly pre-damaged (bleached) hair, as can be expected from the average user.
  • the strands were impregnated with 100 ml of the formulation to be tested. After a contact time of 5 minutes, the strands were rinsed out under running water (1 l / min, 38 ° C.) for 1 minute. The strands were then dried for 12 hours at 30 ° C. and a relative atmospheric humidity of 20% and then measured again and the result result compared to the zero measurement.
  • Table 1 The results of the dry combability tests are summarized in Table 1.
  • the information in the upper block of the table relates to% by weight of active substance.
  • the information in the lower block of the table relates to the experimentally determined value of dry combability TK in comparison to the zero measurement.
  • the example B1 according to the invention has a significantly higher dry combability than VI and V2. Because TK is a measure of. for the hold of the hairstyle, an improvement in hairstyle hold has been proven for Bl. 3. Determination of wet combability
  • the information in the upper block of the table relates to% by weight of active substance.
  • the information in the lower block of the table relates to the experimentally determined value of the wet combability NK in comparison to the zero measurement.
  • the statistical certainty of the TC values was 99.99%.
  • Example B1 according to the invention has a significantly lower value for wet combability than VI and V2. Since lower values of NK mean better combability of wet hair, an improvement in wet combability has been shown for B1.
  • a 15 cm long strand of hair (Alkinco 6634; strand weight: 2 g) was treated with 0.5 g of the substance, left to act for 2 minutes, rinsed and wound on a glass tube with an outer diameter of 2.0 cm, fixed and dried.
  • a measure of the stability of the curl obtained after pulling out the glass rod is the curl retention value.
  • the curl retention value (CR value) is defined as [(ll x ) / (ll 0 )] * 100%, where 1 is the length of the strand of hair (15 cm), 1 0 is the length of the lock of hair immediately after drying and l x is the length of the hair curl after 8 hours storage hanging in a drying cabinet at constant conditions (25 ° C, 60% relative humidity) is.
  • the results of the measurements are summarized in Table 3.
  • the information in the upper block of the table relates to% by weight of active substance.
  • the information in the lower block of the table relates to the experimentally determined CR value.
  • the example B1 according to the invention has a higher CR value than VI and V2. Since higher CR values indicate an improved curl retention capacity, an improvement in the curl retention capacity is shown for B1.
  • An apparatus is used for the objective evaluation of the influence of hair treatment agents on the bounce of hair, in which individual locks of hair are attached to a force measuring device.
  • the curls are treated preparatively on winders with diameters that give exactly one turn.
  • the winding lies in the plane that is perpendicular to the horizontal.
  • the curl with a special bracket which is located within the curl, moves downwards; this movement continues until the end of the curl slides past the bracket and swings upwards.
  • the damped vibration of the curl is a measure of the elastic vibration of the hairstyle.
  • the stretching work, the initial amplitude, the oscillation frequency and the damping constant of the damped oscillation are used to evaluate the means with which the curls were treated.
  • the desired state of resilience of the hair, achieved by the compositions according to the invention, can be clearly understood to lie between the extremes of a fully elastic, undamped oscillation and a "shock-absorber-like" strongly damped oscillation.
  • MP1 the measured value
  • the information in the upper block of the table relates to% by weight of active substance.
  • the data MP 1 to MP 6 in the lower block of the table relate to the experimentally determined measurement parameters (the data in each case represent the differences between treated and untreated strands of hair). They were measured uniformly at a relative air humidity of 60%.
  • the rinses S1 to S4 are notable for good wet combability, increased dry combability and good bounce values and color retention.
  • the formulations are stable for half a year at 40 C. In addition, they are notable for good spreadability, high viscosity and a smooth appearance. When using it, you feel a pleasant feeling on your hand.

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Abstract

Haarkosmetische Zubereitungen enthaltend ein Ampho-Polymer sowie spezielle Ester einwertiger Fettsäuren zeichnen sich durch eine gute Naßkämmbarkeit von Haaren bei gleichzeitiger Erhöhung der Trockenkämmbarkeit aus, wodurch sowohl eine bessere Frisierbarkeit in feuchtem Zustand, als auch eine Steigerung des Frisurenhalts in trockenem Zustand erreicht wird. Darüber hinaus bewirken die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine Verbesserung des Lockenrückhaltevermögens und der Sprungkraft von gewelltem Haar.

Description

"Haarkosmetisehe Zubereitungen"
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft haarkosmetische Zubereitungen zum Reinigen und/oder Pflegen von Haaren, die eine spezielle binäre Wirkstoffkombination ent¬ halten.
Stand der Technik
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos und Duschpräparaten sowie das Bleichen, Färben und Verfor en der Haare mit Wellmitteln, Tönungsmitteln und Stylingpräparaten.
Nahezu alle Arten der Haarbehandlung können jedoch mit unerwünschten Be¬ einträchtigungen der Haarstruktur einhergehen. Diese Beeinträchtigungen äußern sich u.a. in einer verschlechterten Kämmbarkeit der Haare in nassem bzw. trockenem Zustand, einer verstärkten elektrostatischen Aufladung, einer verstärkten Sprödigkeit, einer verringerten Höchstreißkraft und Reißdehnung der Haare sowie einem verschlechterten äußeren Erscheinungs¬ bild der Frisur.
Es hat daher nicht an Ansätzen gefehlt, die Haare mit entsprechenden Wirk¬ stoffen nachzubehandeln, um die erwähnten Umstände in ihrem Ausmaß zu mil¬ dern oder zu beseitigen. In der Regel wurden dazu kationische Tenside herangezogen, häufig in Kombination mit weiteren Hilfsstoffen. Dieses aus dem Stand der Technik weithin bekannte Vorgehen ist jedoch in mehrfacher Hinsicht unbefriedigend. So ist bekannt, daß sich kationische Tenside an sich nur zur Behandlung von nicht fettendem Haar eignen; bei rasch nachfettendem Haar ist ihre Anwendung jedoch problematisch, weil sie die Haare zusätzlich belasten und die natürliche Nachfettung der Haare begünstigen.
Darüber hinaus sind die üblicherweise als kationische Tenside eingesetzten quartären Ammoniumverbindungen nur unzureichend biologisch abbaubar, so daß ihr Einsatz aus ökologischen Gründen möglichst verringert werden soll¬ te.
Insbesondere aber ist unbefriedigend, daß die Behandlung mit kationischen Tensiden in der Regel in einem separaten Schritt, üblicherweise einer Spü¬ lung, erfolgen muß, da diese kationischen Tenside sich häufig nicht in Zubereitungen auf Basis anionischer Tenside, wie sie meist in Shampoos verwendet werden, einarbeiten lassen.
Beschreibung der Erfindung
Es besteht daher ein ständiger Bedarf an haarkosmetischen Zubereitungen, die sich durch eine Verringerung der unerwünschten Beeinträchtigungen der Haare auszeichnen ohne die Nachteile der Mittel des Standes der Technik aufzuweisen.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß Zubereitungen mit einem Gehalt an einem Ampho-Polymer sowie speziellen Estern einwertiger Fettsäuren diese Anforderungen in jeder Hinsicht ausgezeichnet erfüllen.
Gegenstand der Erfindung sind daher haarkosmetische Zubereitungen auf Ba¬ sis üblicher Bestandteile zum Reinigen und/oder Pflegen von Haaren ent¬ haltend eine Wirkstoffkombination aus (A) einem Ampho-Polymer und (B) einem Fettsäureester der Formel R1-C00R2, wobei
- R1 ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und
- R- ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder eine Gruppe (CHR3-C00)nM ist, wobei R- ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweig¬ ter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und M Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium oder eine Alkyl- oder Alkylolam oniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen bewirken eine gute Naßkämmbarkeit von Haaren bei gleichzeitiger Erhöhung der Trockenkämmbarkeit. Dies bedingt sowohl eine deutliche Verbesserung der Frisierbarkeit in feuchtem Zustand, als auch eine Steigerung des Frisurenhalts in trockenem Zustand. Darüber hinaus bewirken die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine Verbesserung des Lockenrückhaltevermögens und der Sprungkraft von gewelltem Haar. Nicht zuletzt wird bei Anwendung auf colorierten Haaren eine ausgeprägte Farb¬ schonung bei gleichzeitig guter Egalisierung erreicht. Zudem erzielt man eine Erhöhung des Farbglanzes. Die beobachteten Effekte sind dabei bei den erfindungsgemäßen Mischungen überraschenderweise größer, als bei Zuberei¬ tungen, die lediglich eine der Komponenten enthalten.
Unter einem Ampho-Polymer (A) werden Polymere verstanden, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -C00H- oder Sθ3H-Gruppen enthal¬ ten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, zwitterionische Poly¬ mere, die im Molekül quartäre Ammoniu gruppen und -C00"- oder -Sθ3"-Gruppen enthalten, und solche Polymeren, die -C00H- oder SC^H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Ampho-Polymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer^ erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acryl- a id sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacryl- säure und deren einfachen Estern darstellt.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare Ampho-Polymere sind die in der briti¬ schen Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 2817 369 genannten Verbindungen.
Besonders bevorzugt eingesetzte Ampho-Polymere sind solche Polymere, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (i),
R -CH=CR5-C0-X-(CnH2n)-N(+)R6R7R8 Ä(") (i)
in der R4 und R- unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R- , R7 und R8 unabhängig voneinander für Alkyl- gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, X eine NH-Gruppe oder ein SauerStoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und Ä(") das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist
und
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (ii),
R9-CH=CR10_C00H (ii) in denen R9 und R^~ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl¬ gruppen sind.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelhei¬ ten der Herstellung dieser Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 3929973 Bezug genommen.
Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate auf Basis von Monomeren des Typs (a), bei denen R- , Rδ und R? Methylgruppen sind, X eine NH-Gruppe und A(") ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acryl- amidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Mono¬ meres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Die Wirkstoffe (A) sind in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten. Konzentrationen von 0,1 bis 3 Gew.% sind dabei bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Fettsäureester (B) solche Verbindungen eingesetzt, bei denen der Rest R2 die Bedeutung (CHR3-C00)nM hat; R- und M haben darin die oben genannte Bedeutung, n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 3.
Die Wirkstoffe (B) sind in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten. Konzentrationen von 0,5 bis 5 Gew.% sind dabei bevorzugt.
Es hat sich gezeigt, daß eine besonders vorteilhafte Wirkung dann erzielt wird, wenn die Verbindungen (A) und (B) in einem Gewichtsverhältnis von 1:4 bis 1:10 vorliegen; Zubereitungen, in denen die Komponenten (A) und
(B) in etwa im Gewichtsverhältnis von 1:8 vorliegen, sind besonders bevor¬ zugt.
Es wurde ferner gefunden, daß gute Ergebnisse im Sinne der erfindungsge¬ mäßen Lehre erzielt werden, wenn die erfindungsgemäßen Mischungen zusätz¬ lich ein kationisches Tensid (C) enthalten. Bevorzugte kationische Tenside
(C) sind dabei quaternäre Ammoniumverbindungen.
Geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise Alkyltrime- thylammoniumsalze mit 12-22 C-Atomen in der gegebenenfalls substituierten Alkylkette wie z.B. Hexadecyltrimethylammoniumsalze und Ricinolsäurepro- pylamidotrimethylam oniumsalze, und Dialkyldimethylammoniumsalze mit 2-22 C-Atomen in der gegebenenfalls substituierten Alkylkette wie z.B. 2-Hy- droxyhexadecyl-2-hydroxyethyldimethylammoniumsalze, Dodecylethyldi ethyl- ammoniumsalze, Stearylbenzyldimethyl-, Dodecylbenzyldimethyl- und andere Alkylbenzyldimethylarnmoniumsalze, Distearyldi ethylammoniumsalze, Lanolin- fettsäureamidopropylethyldimethylammoniumsalze, Cetyl-2-hydroxyethyldi- ethylammoniumsalze, Dikokosacyldimethylammoniumsalze, Dirübacyl-l,l-di- methylethyl-dimethylammoniumsalze, Diölsäureisopropylesterdimethylammo- niu salze, Gluconamidopropyl-2-hydroxyethyl-dimethylamπ.oniumsalze, Mink- amidopropyl-2-hydroxyethyl-dimethylammoniumsalze.
Weiterhin geeignet sind Polyoxyethylstearylammoniumsalze, Penta(oxyethy- len)octadecylammoniumsalze, Bis-talgacylaminoethyl-2-hydroxyethyl-methyl- a moniumsalze, Di-(talgcarboxyethyl)-hydroxyethyl-methylammonium-methosul- fat, Kokospentaethoxy-methylammoniumsalze, Alkyl-3-acylaminoethylimidazo- liniumsalze, Talgalkylamidoethyl-methyl-2-talgalkylimidazoliniumsalze, Bis-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoliniumsalze und Alkylamidoethyl-methyl- alkylimidazoliniumsalze. Gleichfalls geeignet sind Trialkylmethylammonium- chlorid, z. B. Tricetylmethylammoniumchlorid, ferner Glucquat 100 (CTFA-Na- e: Lauryl-methyl Gluceth-10-Hydroxypropyl-dimonium-chloride). Ebenfalls geeignet sind Verbindungen vom Typ der Alkyl-pyridiniu salze wie Lauryl- pyridiniumsalze. Die in den genannten Verbindungen enthaltenen Alkyl- und Acylgruppen haben üblicherweise etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatome. Als Ge¬ genionen in diesen Salzen können beispielsweise Halogenidionen, insbeson¬ dere Chlorid- und Bromidionen, Lactationen, Methosulfationen, Ethosulfat- ionen, Phosphationen, Hydrogen- und Dihydrogenphosphationen, Saccharinat- ionen und Acetationen fungieren.
Die kationischen Tenside (C) sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 5, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.
Darüber hinaus kann es gewünscht sein, den erfindungsgemäßen Zubereitungen bestimmte kationische Polymere (D) zuzusetzen. Beispiele für geeignete Polymere (D) sind:
- quaternierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Cel- quatR und Polymer JRR in Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Cel- quat H 100, Celquat L 200 und Polymer JRR400 sind bevorzugte quaternier¬ te Cellulose-Derivate.
- Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dial- kyla inoacrylats- und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsul- fat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen GafquatR734 und Gaf- quatR755 im Handel erhältlich.
- Copolymerisate des Vinylpyrrolidons mit Vinylimidazoliummethochlorid, wie sie unter der Bezeichnung LuviquatR angeboten werden. - Polymere Dimethyldiallylamπioniumsalze und deren Copolymere mit Estern und A iden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnun¬ gen MerquatR100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und MerquatR550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhält¬ lichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
Die kationischen Polymeren (D) sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 5, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.
Es ist dem Fachmann bekannt, daß die Konsistenz wäßriger Emulsionen durch Zugabe sogenannter Verdickungsmittel gezielt beeinflußt werden kann. Es kann daher gewünscht sein, daß die erfindungsgemäßen Emulsionen 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% eines Verdickungsmittels enthalten, um eine für die jeweilige Anwendung geeignete Viskosität einzustellen. Es ist dabei wiederum bevorzugt, Verdickungsmittel natürlichen Ursprungs zu verwenden. Solche sind z.B. Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Gum, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Johannisbrot-Kernmehl und Pek¬ tine.
Darüber hinaus eignen sich als Verdickungsmittel Carboxymethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Hydroxyethylcellulose, höhermolekulare Polyethylenglykolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Poly- vinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Als Verdickungsmittel können jedoch auch anorganische Elektrolytsalze ein¬ gesetzt werden. Dazu eignen sich alle wasserlöslichen Alkali-, Am onium- und Erdalkalisalze, z. B. die Fluoride, Chloride, Bromide, Sulfate, Phos¬ phate und Nitrate und Hydrogencarbonate, soweit sie in einer Menge von wenigstens 1 Gew.-% bei 20°C in Wasser löslich sind. Bevorzugt werden die Chloride oder Sulfate eines Alkalimetalls, des Ammoniums oder des Magne- siu s verwendet; besonders bevorzugt sind Natriumchlorid und Magnesium- chlorid. Bevorzugt beträgt die Menge des Elektrolytsalzes 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 5 Gew.%.
Die hautschonenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel kommen be¬ sonders dann zur Geltung, wenn diese so formuliert werden, daß sie einen pH-Wert in der Nähe des Neutralpunktes der Haut aufweisen. Mittel mit pH- Werten im Bereich von 2,5 - 7,5, insbesondere von 3,5 - 5,8, sind daher bevorzugt.
Die bevorzugt saure Einstellung der erfindungsgemäßen Mittel wirkt sich an sich bereits positiv auf deren Haltbarkeit aus. Es kann jedoch vorgesehen sein, zusätzliche Konservierungsmittel zu verwenden. Dazu eignen sich bei¬ spielsweise Ameisensäure, Propionsäure, Salicylsäure, Benzoesäure, Sorbin¬ säure, Zimtsäure sowie deren Ester und Salze, desweiteren Menthol, Thymol, Eugenol und Lemon Grass Extrakt sowie die in der Anlage zur Kosmetikver¬ ordnung angeführten Substanzen. Die Konservierungsmittel werden in den Haarbehandlungsemulsionen üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-% eingesetzt. Die Verwendung von Benzoesäure als Konservierungsmittel ist dabei besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können sowohl in solchen Haarbehand¬ lungsverfahren eingesetzt werden, bei denen die Zubereitungen nach Anwen¬ dung aus dem Haar wieder ausgespült werden, als auch bei solchen Haarbe¬ handlungsverfahren, bei denen die Zubereitung im Haar verbleibt.
Zubereitungen, nach deren Anwendung die Haare üblicherweise gespült wer¬ den, sind beispielsweise Shampoos, Haarspülungen, Wellmittel und Färbe¬ mittel. Produkte, die üblicherweise im Haar verbleiben, sind beispiels¬ weise Haarfestiger, Haarkuren und Fönwellpräparate. Je nach Art der Zube- reitung können neben den obligatorischen Komponenten alle für den jewei¬ ligen Anwendungszweck üblichen Hilfs- und Zusatzmittel enthalten sein.
Bei Shampoos sind dies Üblicherweiser neben der Basis Wasser anionische, nichtionische und zwitterionische Tenside, Perlglanzmittel, Parfüme, Mit¬ tel zur Einstellung des pH-Wertes, Farbstoffe, Konservierungsmittel, gege¬ benenfalls alkoxylierte Fettsäuren und Fettalkohole und Komponenten zur Einstellung der Viskosität.
Haarspülungen, die ebenfalls üblicherweise auf wäßriger Basis aufgebaut sind, enthalten in der Regel quartäre Ammoniumverbindungen, niedere Alko¬ hole, Lösungsvermittler, Wirkstoffe wie z. B. Panthenol, nichtionische Polymere, Mittel zur Einstellung der Viskosität und Parfümöle.
Haarfestiger enthalten in der Regel neben Wasser niedere Alkohole, Tensi¬ de, bevorzugt nichtionogen, Stabilisatoren, kationische und/oder anioni¬ sche Polymere, Mittel zur Einstellung des pH-Wertes sowie, bei Formulie¬ rung als Schaumhaarfestiger, Treibmittel.
In Haarfärbemitteln sind Üblicherweiser direktziehende Farbstoffe und/oder Vorprodukte für Oxidationsfarbstoffe (Kuppler-, Entwickler-Komponenten), Tenside, Fettalkohole, Reduktionsmittel, Parfümöle und Mittel zur Ein¬ stellung des pH-Wertes enthalten.
Wellmittel enthalten in der Regel neben dem Reduktionsmittel (Thioglykol- säure, ThiomiIchsäure) Komponenten zur Einstellung des pH-Wertes, Tenside, Komplexierungsmittel, Lösungsvermittler, Fettalkohole und Parfümöle. Die entsprechenden Fixierlösungen enthalten anstelle des Reduktionsmittels Oxidations ittel wie Wasserstoffperoxid und Kaliumbromat. Besonders wichtige der in den genannten Konsumentenprodukten vorhandenen Hilfsstoffe sind:
Tenside/Emulgatoren, z.B. anionaktive Tenside mit Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat- oder Phosphatgruppen wie Seifen, Alkyl- und Arylethersulfate, Fettamine, quartäre Ammonium- und Pyridiniumverbindungen, nichtionische Emulgatoren wie Ethylenoxidaddukte an Alkohole, Carbonsäuren, Partialgly- ceride und Sorbitanester, amphotere und zwitterionische Emulgatoren wie Imidazolinderivate, Betaine oder Sulfobetaine sowie z.B. Fettsäureester und Sorbitanfettsäureester (vergl. z.B. W. Umbach [Hrsg.], "Kosmetik - Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel", S.86-87, Stuttgart 1988).
Ölkomponenten, z.B. Substanzen wie Paraffinöl, Pflanzenöle, Fettsäure¬ ester, Squalan und 2-0ctyldodecanol; als Fette und Wachse beispielsweise Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffin und Cetylstearylalkohol. Lösungsveππittler, z.B. niedrige ein- oder mehrwertige Alkohole wie Etha- nol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, 1,3-Butylengly- kol und Diethylenglykol.
Verdickungsmittel, z.B. Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar- Gum, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, sowie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglykolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinyl- pyrrolidon.
Überfettungsmittel, z.B. polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderi- vate und Fettsäurealkanola ide, wobei die letzteren gleichzeitig auch als Schaumstabilisatoren dienen.
Biogenen Wirkstoffe wie Pflanzenextrakte, Eiweißabbauprodukte und Vitamin¬ komplexe.
Feuchthaltemittel, z.B. Glycerin, Polyglycerine, Sorbit, 1,2-Propandiol, 1,2,3-Butan-triol, Polyethylenglykole, Mannit, Xylit, Pyrollidon-Carbon- säure-Salze (PCA), Aminosäuren, Milchsäure. Antimikrobiell wirksame Stoffe als Konservierungsmittel, z.B. Benzoesäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, sowie deren Ester und Salze sowie die in der Anlage zur Kosmetikverordnung aufgeführten Substanzen. Perlglanzmittel wie Ethylenglykoldistearat oder Fettsäuremonoglykolester. Duftstoffe, z.B. natürliche Riechstoffe, die durch Destillation, Extrak¬ tion oder Pressung aus Pflanzen gewonnen werden sowie synthetisch herge¬ stellte Riechstoffe (vergl. z.B. H.Aebi, E.Baumgartner, H.P.Fiedler, G.Ohloff, "Kosmetika, Riechstoffe und Lebensmittelzusatzstoffe", Stuttgart 1978).
Antioxidantien, z.B. Tocopherole, Lecithin, Guajakol, Butylkresol, 4-Me- thyl-2,6-di-tert.-butyl-phenol (BHT), 4-Methoxy-2(3)tert.-butylphenol (BHA)
Farbstoffe, wie sie z.B. von der Farbstoff-Kommission der Deutschen For¬ schungsgemeinschaft für Kosmetika zusammengestellt sind ("Färbemittel für Kosmetika" Mitteilung 3, Wiesbaden 1968). Die Farbstoffe werden üblicher¬ weise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt. pH-Regulatoren: Weitere Komponenten der erfindungsgemäßen Mittel sind ge- wünschtenfalls Substanzen, die der Einstellung des pH-Wertes der Mittel dienen.
Die Gesamtmenge der Hilfsstoffe beträgt 0 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 0 - 20 Gew.-%.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen werden die Komponenten (A) und (B) bzw. (A) bis (C) bzw. (A) bis (D) üblicherweise bei 60 bis 80 °C zusammengerührt. Die Mischungen werden gerührt und dann auf Normaltem¬ peratur (20 bis 40 °C) abgekühlt.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeichnen sich im allgemeinen durch eine Doppelfunktion aus, da sie gleichzeitig eine reinigende und pflegende Wirkung besitzen. Dabei steht bei den Zubereitungen auf Basis der binären Wirkstoffkombination von (A) und (B) die pflegende Wirkung im Vordergrund. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der erfin¬ dungsgemäßen Zubereitungen zum Pflegen von Haaren. Durch die erfindungsge¬ mäß mögliche zusätzliche Anwesenheit kationischer Tenside (C) sowie weiterer Hilfsstoffe mit tensidischem Charakter kann jedoch die Reini¬ gungswirkung der Zubereitungen nach Wunsch modifiziert werden.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden bei der Behandlung von Haaren üblicherweise auf das Haar aufgebracht und nach einer Einwirkzeit wieder mit Wasser abgespült. Diejenigen Zubereitungen, bei denen der pflegende Charakter im Vordergrund steht, werden dagegen auf das Haar aufgebracht und verbleiben dort.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sind nicht einschränkend aufzufassen.
B e i s p i e l e
1. Allgemeines
1.1. Abkürzungen
In den Kopfzeilen der Tabellen 1 bis 4 wurde das erfindungsgemäße Beispiel mit Bl, die Vergleiche mit VI bis V4 kenntlich gemacht.
1.2. Verwendete Substanzen
Ci6_i8-Fettalkohole (Henkel)
G1ycerinmonostearat (Henkel)
Polyoxyethylen-12-cetylstearylalkohol (Henkel)
Polyoxyethylen-20-cetylstearylalkohol (Henkel)
2-0ctyl-dodecanol (Henkel)
Natriumisostearoy1-1acty1-1actat (Patco)
Figure imgf000016_0001
Acrylamidopropyltrimethylammonium- (Stockhausen) chlorid-Acrylat-Copolymer
2. Bestimmung der Trockenkämmbarkeit
Den Untersuchungen zur Kämmbarkeit wurde die Methode gemäß J. Soc. Cosm. Chem. 1973 [24] 782 zugrundegelegt.
Die Trockenkämmarbeit wurde an braunem Haar (Alkinco #6634, Strähnenlänge 12 cm, Strähnenmasse 1 g) untersucht. Es handelte sich um leicht vorge¬ schädigte (blondierte) Haare, wie sie etwa beim durchschnittlichen Anwen¬ der zu erwarten sind. Nach der Nullmessung wurden die Strähnen mit 100 ml der zu prüfenden Rezeptur getränkt. Nach 5 Minuten Einwirkzeit wurden die Strähnen 1 Minute unter fließendem Wasser (1 1/min, 38 °C) ausgespült. Die Strähnen wurden anschließend 12 Stunden bei 30 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 20% getrocknet und dann erneut vermessen und das Er- gebnis mit der Nullmessung verglichen. Die Ergebnisse der Trockenkämmbar- keitsversuche sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.
Tabelle 1 Trockenkämmbarkeit (-)
Figure imgf000017_0001
(1) Die Angaben im oberen Block der Tabelle beziehen sich auf Gew.-% Ak- tivsubstanz. Die Angaben im unteren Block der Tabelle beziehen sich auf den experimentell ermittelten Wert der Trockenkämmbarkeit TK im Vergleich zur Nullmessung.
(2) Die statistische Sicherheit der TK-Werte betrug 99,99%.
Das erfindungsgemäße Beispiel Bl weist eine im Vergleich zu VI und V2 deutlich höhere Trockenkämmbarkeit auf. Da TK ein Maß für. den Halt der Frisur ist, ist für Bl eine Verbesserung des Frisurenhalts nachgewiesen. 3. Bestimmung der Naßkämmbarkeit
Den Untersuchungen zur Kämmbarkeit wurde die Methode gemäß J. Soc. Cosm. Chem. 1973 [24] 782 zugrundegelegt.
Die Naßkämmarbeit wurde an braunem Haar (Alkinco #6634, Strähnenlänge 12 cm, Strähnenmasse 1 g) untersucht. Es handelte sich um leicht vorgeschä¬ digte (blondierte) Haare, wie sie etwa beim durchschnittlichen Anwender zu erwarten sind. Nach der Nullmessung wurden die Strähnen mit 100 ml der zu prüfenden Rezeptur getränkt. Nach 5 Minuten Einwirkzeit wurden die Sträh¬ nen 1 Minute unter fließendem Wasser (1 1/min, 38 °C) ausgespült. Die Strähnen wurden erneut vermessen und das Ergebnis mit der Nullmessung ver¬ glichen. Die Ergebnisse der Naßkämmbarkeitsversuche sind in der Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 2 Naßkämmbarkeit )
Figure imgf000018_0001
(1) Die Angaben im oberen Block der Tabelle beziehen sich auf Gew.-% Ak- tivsubstanz. Die Angaben im unteren Block der Tabelle beziehen sich auf den experimentell ermittelten Wert der Naßkämmbarkeit NK im Ver¬ gleich zur Nullmessung. (2) Die statistische Sicherheit der TK-Werte betrug 99,99%.
Das erfindungsgemäße Beispiel Bl weist einen im Vergleich zu VI und V2 deutlich geringeren Wert für die Naßkämmbarkeit auf. Da geringere Werte von NK eine bessere Kämmbarkeit von nassem Haar bedeuten, ist für Bl eine Verbesserung der Naßkämmbarkeit gezeigt.
4. Bestimmung des Lockenrückhaltevermögens
Eine 15 cm lange Haarsträhne (Alkinco 6634; Strähnengewicht: 2 g) wurde mit 0,5 g der Substanz behandelt, 2 min einwirken lassen, abgespült und auf ein Glasrohr mit einem Außendurchmesser von 2,0 cm gewickelt, fixiert und getrocknet. Ein Maß für die Stabilität der nach dem Herausziehen des Glasstabes erhaltenen Locke ist der Curl-Retention-Wert. Der Curl-Reten- tion-Wert (CR-Wert) ist definiert als [(l-lx)/(l-l0)] * 100 %, wobei 1 die Länge der Haarsträhne (15 cm), 10 die Länge der Haarlocke unmittelbar nach dem Trocknen und lx die Länge der Haarlocke nach 8-stündiger hängender Lagerung in einem Trockenschrank bei konstanten Bedingungen (25 °C, 60 % relative Luftfeuchtigkeit) ist. Die Ergebnisse der Messungen sind in Ta¬ belle 3 zusammengestellt.
Tabelle 3 Lockenrückhaltevermögen )
Figure imgf000020_0001
(1) Die Angaben im oberen Block der Tabelle beziehen sich auf Gew.-% Ak¬ tivsubstanz. Die Angaben im unteren Block der Tabelle beziehen sich auf den experimentell ermittelten CR-Wert.
Das erfindungsgemäße Beispiel Bl weist einen im Vergleich zu VI und V2 höheren CR-Wert auf. Da höhere CR-Werte ein verbessertes Lockenrückhalte¬ vermögen kennzeichnen, ist für Bl eine Verbesserung des Lockenrückhalte¬ vermögen gezeigt.
5. Bestimmung der Sprungkraft
Zur objektiven Bewertung der Beeinflussung von Haarbehandlungsmitteln auf die Sprungkraft von Haaren wird eine Apparatur verwendet, in der einzelne Haarlocken an einer Kraft-Meßvorrichtung befestigt werden. Die Locken wer¬ den dabei vorbereitend auf Wicklern mit solchen Durchmessern behandelt, die genau eine Windung ergibt. Dabei liegt die Windung in der Ebene, die senkrecht zur Horizontalen steht. Anschließend wird die Locke mit einem speziellen Bügel, der sich innerhalb der Locke befindet, nach unten be¬ wegt; diese Bewegung wird solange fortgesetzt, bis das Ende der Locke an dem Bügel vorbeigleitet und nach oben schwingt. Die gedämpfte Schwingung der Locke ist ein Maß für die elastische Schwingung der Frisur. Zur Be¬ wertung der Mittel, mit denen die Locken behandelt wurden, werden die Streckarbeit, die Anfangsamplitude, die Schwingungsfrequenz und die Dämp¬ fungskonstante der gedämpften Schwingung herangezogen.
Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Aus der Zusammenschau der Meßwerte für MP1, MP5 und MP6 geht hervor, daß das er¬ findungsgemäße Beispiel Bl im Vergleich zu V3 und V4 über eine deutlich verbesserte Sprungkraft verfügt.
Der angestrebte und durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erreich¬ te Zustand der Sprungkraft des Haares läßt sich anschaulich als zwischen dem Extremen einer voll elastischen, ungedämpften Schwingung und einer "stoßdämperartig" stark gedämpften Schwingung liegend verstehen. Für den Meßwert MP1 bedeutet dies beispielsweise, daß die Frequenzwerte der Ver¬ gleiche nahe der stoßdämperartig gebremsten Schwingung liegen, während Beispiel Bl eine erhöhte Frequenz zeigt. Das Beispiel Bl zeigt gleichzei¬ tig - ausweislich der Werte MP5 und MP6 - eine höhere Dämpfung.
Tabelle 4 Sprungkraft(!)
Figure imgf000022_0001
(1) Die Angaben im oberen Block der Tabelle beziehen sich auf Gew.-% Ak¬ tivsubstanz. Die Angaben MP 1 bis MP 6 im unteren Block der Tabelle beziehen sich auf die experimentell ermittelten Meßparameter (die An¬ gaben stellen jeweils die Differenzen zwischen behandelten und unbe- handelten Haarsträhnen dar). Sie wurden einheitlich bei einer relati¬ ven Luftfeuchtigkeit von 60 % gemessen. Es bedeuten: MP 1 = Frequenz in s-1; MP 2 = maximale Streckarbeit in j; MP 3 = 0-Amplitude der Maxima in mN; MP 4 = O-Amplitude der Minima in mN; MP 5 = Dämpfung der Maxima in s"l; MP 6 = Dämpfung der Minima in s'l. 6. Anwendungsbeispiele
In den Beispielen der Tabelle 5 sind exemplarisch typische Rezepturen auf Basis der erfindungsgemäßen Mischungen angegebenen. Alle %-Angaben sind dabei als Gew.-% Aktivsubstanz zu verstehen. Die Differenz zu 100 % ist jeweils Wasser.
Tabelle 5: Haarspülungen
Figure imgf000023_0001
Die gemäß Tabelle 5 eingesetzten Verbindungen sind Handelsprodukte. Neben den unter Nr. 1.1. bereits erwähnten Bezugsquellen seien genannt: ) Fa.
Croda; -) Fa. Hoff an La Röche; 3) Fa. A erchol; 4) Fa. ISP; 5) Fa. Aqua- lon
Die Spülungen Sl bis S4 (vergleiche Tabelle 5) zeichnen sich durch gute Naßkämmbarkeiten, erhöhte Trockenkämmbarkeiten und gute Sprungkraftwerte sowie Farberhaltung aus. Die Rezepturen sind stabil für 1/2 Jahr bei 40 C. Zudem zeichnen sie sich durch eine gute Verteilbarkeit, eine hohe Vis¬ kosität und ein glattes Aussehen aus. Bei der Anwendung verspürt man auf der Hand ein angenehmes Hautgefühl.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Haarkosmetische Zubereitungen auf Basis üblicher Bestandteile zum Rei¬ nigen und/oder Pflegen von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Wirkstoffkombination aus
(A) einem Ampho-Polymer und
(B) einem Fettsäureester der Formel Rl-COOR2, wobei
- Rl ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und
- R2 ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen ist oder eine Gruppe (CHR3-C00)nM ist, wobei R3 ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und M Wasserstoff, ein Alkali etall, ein Erdalkalimetall, Aluminium oder eine Alkyl- oder Alkylolam o- niumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylol- gruppe enthalten.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1, wobei R2 eine Gruppe (CHR -C00)nM be¬ deutet, wobei R3 ein gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 und M Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Alu¬ minium oder eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Ato¬ men in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe bedeuten.
3. Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Wirkstoffkombination der Komponenten (A) und (B) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% - jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung - enthalten.
4. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich¬ net, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente (A) zur Komponenten (B) 1:4 bis 1:10, vorzugsweise etwa 1:8, beträgt.
5. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeich¬ net, daß sie zusätzlich ein kationisches Tensid (C) enthalten.
6. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeich¬ net, daß sie zusätzlich ein kationisches Polymer (D) enthalten .
7. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeich¬ net, daß sie auf einen pH-Wert von 2,5 bis 7,5 eingestellt sind.
8. Verwendung der Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Pflege von Haaren.
9. Verfahren zur Behandlung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 auf das Haar aufgebracht und nach einer Einwirkzeit wieder mit Wasser abgespült wird.
10. Verfahren zur Behandlung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 auf das Haar aufgebracht wird und dort verbleibt.
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