WO1995008053A2 - Liquide de refroidissement a effet corrosif limite pour moteur a combustion interne - Google Patents

Liquide de refroidissement a effet corrosif limite pour moteur a combustion interne Download PDF

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    • F01P2011/068Combating corrosion chemically

Definitions

  • the present invention relates to a coolant with limited corrosive effect, in particular for internal combustion engines, in particular those used in regions where the ambient temperatures drop below 0 "C, also called antifreezes.
  • the invention relates to also the use of a new anti-corrosion agent with regard to certain metals.
  • the coolants generally used are mainly composed of ethylene glycol which has a low freezing temperature, of the order of -50 ° C or less.
  • these liquids contain additives whose function is to prevent foaming and corrosion of the metals used for the manufacture of engines and with which they are in contact.
  • Ethylene glycol oxidizes, transforming into actively corrosive acids, in particular oxalic acid, formic acid and unsaturated compounds which form insoluble deposits.
  • a coolant has also been developed comprising potassium acetate as the main ingredient. The freezing temperature of this coolant is in the range of that of ethylene glycol coolants.
  • glycol-based coolants in particular those set out below.
  • Potassium acetate is a non-toxic, non-flammable product, which is environmentally friendly and has an unlimited useful life.
  • thermophysical properties of a potassium acetate-based coolant are 10 to 15% higher than those of ethylene glycol-based coolants. When frozen, the potassium acetate solution turns into a kind of syrup and not a solid mass, as is the case with ethylene glycol-based coolants.
  • potassium acetate-based coolants are not used frequently, due to alkaline reactions resulting in corrosion of the aluminum, copper and cast iron present in the engines.
  • antipyrine used to reduce corrosion of ferrous metals, causes that of copper and brass by forming with them complex compounds of the water-soluble ammonia type.
  • the potassium hydroxide used to reduce corrosion of aluminum and the boric acid used to reduce general corrosion in the engine do not appear to be sufficiently effective. and do not improve the qualities of the coolant as an antifreeze.
  • the object of the invention is to respond in large part to the drawbacks set out above, by proposing a coolant having improved properties and having a limited corrosive effect.
  • the coolant in particular for internal combustion engines, with a limited corrosive effect according to the invention comprises, as main ingredient, potassium acetate. It is characterized in that it also contains quinisarin.
  • quinisarin (1,4-dihydroxy-9,10-anthracenedione) has anticorrosive properties hitherto unknown, with respect to copper, aluminum, iron , lead and tin.
  • quinisarin forms a very resistant protective layer on the surface of the metals indicated above, thanks to chemisorption properties.
  • the coolant according to the invention further comprises anti-corrosion additives, in particular sodium tetraborate (borax), sodium hexametaphosphate, and potassium silicate.
  • anti-corrosion additives in particular sodium tetraborate (borax), sodium hexametaphosphate, and potassium silicate.
  • the potassium silicate used is a potassium polyorganosilicate.
  • the potassium polyorganosilicate allows the reduction of the corrosion of the aluminum and of the solders encountered in the motors, of the order of 80 to 90%.
  • sodium tetraborate promotes the reduction of general corrosion of the engine, and lowers the freezing temperature of the coolant according to the invention by an additional 5 ° C.
  • sodium hexa etaphosphate makes it possible to reduce the corrosion of copper and ferrous metals, of the order of 70 to 90% compared to the potassium acetate-based coolants used up to now.
  • the four additives used in the coolant according to the present invention have a synergistic action.
  • the potassium acetate-based coolant is characterized in that it comprises, expressed as percentages relative to the total weight, potassium acetate, in a range varying between about 35% and about 50%, of sodium tetraborate, in a range varying between approximately 0.2% and approximately 1.5%, of sodium hexametaphosphate, in a range varying between approximately 0.2% and approximately 0.8%, of potassium polyorganosilicate, in a range varying between approximately 0.1% and approximately 0.2% of quinisarin, in a range varying between approximately 0.1% and approximately 0.3%, and l water, up to 100%.
  • the coolant according to the invention comprises, expressed in percentages relative to the total weight:
  • the coolant according to the invention has the advantage of causing no pollution, due to its composition of non-toxic salts of organic and inorganic acids.
  • the coolant according to the invention does not oxidize and it is not necessary to replace it after long periods of use.
  • the coolant according to the invention is, moreover, non-flammable and non-explosive.
  • the volume expansion coefficient of the coolant according to the invention is also approximately three times lower than that of ethylene glycol-based coolants. This advantage of the invention allows the use of reduced size expansion vessels in internal combustion engines, or even the elimination of said expansion vessels.
  • the cost price of the coolant according to the invention is lower than that of ethylene glycol-based coolants, by about 30%.
  • the coolant according to the invention can be used in internal combustion engines, such as the engines of motor vehicles, airplanes or boats.
  • It can also be used in industrial machines and / or motors used in factories.
  • a subject of the invention is also the use as an anti-corrosion agent with regard to metals such as copper, aluminum, iron, lead and tin of quinisarin.
  • quinizarin can be used as the main ingredient of an anticorrosive composition with respect to the metals indicated above, or as a complementary ingredient in a general anticorrosive composition.
  • Example 1 Coolant intended for regions in which temperatures do not generally drop below -20 ° C:
  • 0.1 kg of quinisarin, 0.1 kg of potassium polyorganosilicate, 0.2 kg of sodium hexametaphosphate, 0.2 kg of borax and 35 kg of anhydrous potassium acetate are mixed one after the other in 64.4 kgs of distilled water.
  • the coolant thus obtained has the following properties:
  • Freezing temperature -28 ° C
  • Corrosion rate of ferrous and non-ferrous metals 0.2 g / m per day (conforms to Canadian standard CAN2-3.890-M83, to American standard SAE-J- 814C-78 , to the Russian standard OCT280B4-88).
  • Example 2 Coolant intended for regions in which temperatures drop to -40 "C or -45 ° C: In the same way as in Example 1 above, 0.1 kg of quinisarin, 0, 15 kg of potassium polyorganosilicate, 0.3 kg of sodium hexametaphosphate, 0.6 kg of borax, 43 kgs anhydrous potassium acetate are mixed one after the other in 56.1 kgs of distilled water.
  • the dilution is carried out as in Example 1 above.
  • the coolant thus obtained has the following properties:
  • the dilution is carried out in the same way as in Example 1 above.
  • the coolant thus obtained has the following properties:

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Abstract

L'invention se rapporte à un liquide de refroidissement comportant à titre d'ingrédient principal de l'acétate de potassium, ledit liquide de refroidissement comportant en outre des additifs tels que des agents anti-corrosion, notamment de la quinisarine. Applications à l'utilisation dans les moteurs à combustion interne.

Description

LIQUIDE DE REFROIDISSEMENT A EFFET CORROSIF
LIMITE POUR MOTEUR A COMBUSTION INTERNE
La présente invention se rapporte à un liquide de refroidissement à effet corrosif limité, en particulier pour moteurs à combustion interne, notamment ceux utilisés dans des régions où les températures ambiantes descendent en dessous de 0"C, encore appelés antigels. L'invention se rapporte également à l'utilisation d'un nouvel agent anti-corrosion à l'égard de certains métaux.
Les liquides de refroidissement généralement utilisés sont composés principalement d'éthylène-glycol qui possède une température de congélation basse, de l'ordre de -50°C ou moins. En plus du glycol et de l'eau, ces liquides contiennent des additifs dont la fonction est d'empêcher le moussage et la corrosion des métaux utilisés pour la fabrication des moteurs et avec lesquels ils sont en contact.
La présence d'éthylène-glycol confère cependant à ces liquides de refroidissement certains inconvénients. Ils sont en général toxiques, inflammables et réduisent les qualités thermophysiques de l'eau.
En outre, en fonction des additifs ajoutés et du régime d'exploitation auxquels ils sont exposés, ces liquides de refroidissement ont une durée d'utilisation limitée, variant entre 1,5 et 3 ans. De plus, lors du fonctionnement du moteur,
1'éthylène-glycol s'oxyde, en se transformant en acides activement corrosifs, notamment en acide oxalique, formique et en composés non saturés qui forment des dépôts insolubles. II a été également mis au point un liquide de refroidissement comportant en tant qu'ingrédient principal de l'acétate de potassium. La température de congélation de ce liquide de refroidissement se situe dans la gamme de celle des liquides de refroidissement à base d'éthylène-glycol.
Il présente cependant, par rapport aux liquides de refroidissement à base de glycol, certains avantages, notamment ceux exposés ci-après.
L'acétate de potassium est un produit non toxique, ininflammable, satisfaisant d'un point de vue écologique et possédant une durée d'utilisation sans limites.
Les propriétés thermophysiques d'un liquide de refroidissement à base d'acétate de potassium sont supérieures de l'ordre de 10 à 15 % à celles des liquides de refroidissement à base d'éthylène-glycol. Lors de sa congélation, la solution d'acétate de potassium se transforme en une sorte de sirop et non pas en une masse solide, comme cela est le cas avec les liquides de refroidissement à base d'éthylène-glycol.
Les liquides de refroidissement à base d'acétate de potassium ne sont cependant pas fréquemment utilisés, en raison de réactions alcalines entraînant la corrosion de l'aluminium, du cuivre et de la fonte présents dans les moteurs.
Pour pallier cet inconvénient, on a alors proposé d'ajouter en tant qu'agent anti-corrosion des substances telles que l'antipyrine (l-phényl-2,3- dimétylpirazolone-5) , l'acide borique, l'hydroxyde de potassium.
On a cependant découvert que l'antipyrine, utilisée pour diminuer la corrosion des métaux ferreux, provoquait celle du cuivre et du laiton en formant avec ces derniers des composés complexes du type de l'ammoniaque solubles dans l'eau.
De plus, l'hydroxyde de potassium utilisé pour réduire la corrosion de l'aluminium et l'acide borique utilisé pour diminuer la corrosion générale du moteur, n'apparaissent pas être suffisamment efficaces et n'améliorent pas les qualités du liquide de refroidissement en tant qu'antigel.
Le but de l'invention est de répondre en grande partie aux inconvénients exposés ci-dessus, en proposant un liquide de refroidissement présentant des propriétés améliorées et possédant un effet corrosif limité.
Le liquide de refroidissement, en particulier pour moteurs à combustion interne, à effet corrosif limité selon l'invention comporte à titre d'ingrédient principal de l'acétate de potassium. Il se caractérise en ce qu'il contient en outre de la quinisarine.
Les inventeurs ont en effet découvert de façon surprenante que la quinisarine (1,4-dihydroxy- 9,10-anthracènedione) possédait des propriétés anti- corrosives jusqu'alors inconnues, à l'égard du cuivre, de l'aluminium, du fer, du plomb et de l'étain.
Les inventeurs ont mis en évidence que la quinisarine formait une couche protectrice très résistante à la surface des métaux indiqués ci-dessus, grâce à des propriétés de chimisorption.
Avantageusement, le liquide de refroidissement selon l'invention comporte de plus des additifs anti-corrosion, notamment du tétraborate de sodium (borax) , de l'hexamétaphosphate de sodium, et du silicate de potassium.
Avantageusement, le silicate de potassium utilisé est un polyorganosilicate de potassium.
Le polyorganosilicate de potassium permet la diminution de la corrosion de l'aluminium et des brasures rencontrés dans les moteurs, de l'ordre de 80 à 90 %.
Le tétraborate de sodium favorise la diminution de la corrosion générale du moteur, et fait descendre la température de congélation du liquide de refroidissement selon l'invention de 5°C supplémentaires. Enfin, l'hexa étaphosphate de sodium permet de diminuer la corrosion du cuivre et des métaux ferreux, de l'ordre de 70 à 90 % par rapport aux liquides de refroidissement à base d'acétate de potassium utilisés jusqu'à présent.
De plus, les quatre additifs utilisés dans le liquide de refroidissement selon la présente invention ont une action synergique.
Selon une forme de réalisation de l'invention, le liquide de refroidissement à base d'acétate de potassium se caractérise en ce qu'il comprend, exprimés en pourcentages par rapport au poids total, de l'acétate de potassium, dans une gamme variant entre environ 35% et environ 50%, du tétraborate de sodium, dans une gamme variant entre environ 0,2% et environ 1,5 %, de l'hexamétaphosphate de sodium, dans une gamme variant entre environ 0,2% et environ 0,8 %, du polyorganosilicate de potassium , dans une gamme variant entre environ 0,1 % et environ 0,2 % de la quinisarine, dans une gamme variant entre environ 0,1 % et environ 0,3 %, et de l'eau, jusqu'à 100 %. De façon préférée, le liquide de refroidissement selon l'invention comprend, exprimés en pourcentages par rapport au poids total :
- de l'acétate de potassium, dans une gamme variant entre environ 35% et environ 38%, - du tétraborate de sodium, dans une gamme variant entre envrion 0,3% et environ 0,6%,
- de l'hexamétaphosphate de sodium, dans une gamme variant entre environ 0,3% et environ 0,6%,
- du polyorganosilicate de potassium, dans une gamme variant entre environ 0,1% et environ 0,2%,
- de la quinisarine, dans une gamme variant entre environ 0,1% et environ 0,3%, et
- de l'eau, jusqu'à 100%. Le liquide de refroidissement selon l'invention présente l'avantage de n'entraîner aucune pollution, de part sa composition en sels non toxiques d'acides organiques et inorganiques. En outre, le liquide de refroidissement selon l'invention ne s'oxyde pas et il n'est pas nécessaire de le remplacer après de longues périodes d'utilisation.
Le liquide de refroidissement selon l'invention est, de plus, ininflammable et non explosif.
Il présente des propriétés de conduction de la chaleur supérieures d'environ 15 % par rapport aux liquides de refroidissement utilisés jusqu'à présent. Le coefficient d'expansion de volume du liquide de refroidissement selon l'invention est également d'environ trois fois inférieur à celui des liquides de refroidissement à base d'éthylène-glycol. Cet avantage de l'invention permet l'utilisation de vases d'expansion de taille réduite dans les moteurs à combustion interne, voire la suppression desdits vases d'expansion.
En outre, la vitesse de corrosion des métaux ferreux et non ferreux reste sensiblement constante dans le temps.
Enfin, le prix de revient du liquide de refroidissement selon l'invention est inférieur à celui des liquides de refroidissement à base d'éthylène- glycol, d'environ 30 %. Le liquide de refroidissement selon l'invention peut être utilisé dans les moteurs à combustion interne, tels que les moteurs de véhicules automobiles, d'avions ou de bateaux.
Il peut être également utilisé dans les machines industrielles et/ou moteurs utilisés dans les usines.
L'invention a également pour objet l'utilisation à titre d'agent anti-corrosion à l'égard de métaux tels que le cuivre, l'aluminium, le fer, le plomb et l'étain de la quinisarine.
Selon l'invention, la quinizarine peut être utilisée en tant qu'ingrédient principal d'une composition anti-corrosive à l'égard des métaux indiqués ci-dessus, ou en tant qu'ingrédient complémentaire dans une composition anti-corrosive générale.
Des caractéristiques et avantages supplémentaires apparaîtront encore à la lumière de la description plus détaillée qui suit de modes de réalisation préférés de l'invention, donnés à titre illustratif.
Exemple 1 : Liquide de refroidissement destiné aux régions dans lesquelles les températures ne descendent généralement pas au-dessous de -20°C :
0,1 kg de quinisarine, 0,1 kg de polyorganosilicate de potassium, 0,2 kg d'hexamétaphosphate de sodium, 0,2 kg de borax et 35 kgs d'acétate de potassium anhydre sont mélangés l'un après l'autre dans 64,4 kgs d'eau distillée.
La dilution se poursuit en réacteur, l'eau distillée étant préalablement chauffée jusqu'à une température d'environ 60°C. Le liquide de refroidissement ainsi obtenu possède les propriétés suivantes :
Température de congélation : -28°C Vitesse de corrosion des métaux ferreux et non-ferreux : 0,2 g/m par jour (conforme à la norme Canadienne CAN2-3.890-M83, à la norme Américaine SAE-J- 814C-78, à la norme Russe OCT280B4-88) .
Exemple 2 : Liquide de refroidissement destiné aux régions dans lesquelles les températures descendent jusqu'à -40"C ou -45°C : De la même façon que dans l'exemple 1 ci- dessus, 0,1 kg de quinisarine, 0,15 kg de polyorganosilicate de potassium, 0,3 kg d'hexamétaphosphate de sodium, 0,6 kg de borax, 43 kgs d'acétate de potassium anhydre sont mélangés l'un après l'autre dans 56,1 kgs d'eau distillée.
La dilution se fait comme dans l'exemple 1 ci-dessus. Le liquide de refroidissement ainsi obtenu possède les propriétés suivantes :
Température de congélation : -46°C Vitesse de corrosion des métaux ferreux et non ferreux : 0,2 g/m par jour. Exemple 3 : Liquide de refroidissement destiné aux conditions arctiques :
De la même façon que dans l'exemple 1 ci- dessus, 0,30 kg de quinisarine, 0,2 kg de polyorganosilicate de potassium, 0,8 kg d'hexamétaphosphate de sodium, 1,5 kg de borax et 50 kgs d'acétate de potassium anhydre sont mélangés l'un après l'autre dans 47,2 kgs d'eau distillée.
La dilution est réalisée de la même façon que dans l'exemple 1 ci-dessus. Le liquide de refroidissement ainsi obtenu possède les propriétés suivantes :
Température de congélation : -65°C Vitesse de corrosion des métaux ferreux et non ferreux : 0,2 g/m par jour. II va de soi que l'invention ne se limite nullement aux formes de réalisation préférées qui ont été décrites dans ce qui précède, mais en embrasse au contraire, toutes les variantes.
L'homme du métier aura tout loisir de modifier par de simples essais de mise au point, notamment les proportions des différents constituants de l'invention selon les conditions particulières rencontrées, sans pour autant sortir du cadre de l'invention telle que celle-ci est définie dans les revendications ci-après.

Claims

REVENDICATIONS
1. Liquide de refroidissement, en particulier pour moteur à combustion interne, à effet corrosif limité, et comportant à titre d'ingrédient principal de l'acétate de potassium, caractérisé en ce qu'il contient en outre de la quinisarine.
2. Liquide de refroidissement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte de plus du tétraborate de sodium, de l'hexamétaphosphate de sodium, du silicate de potassium et de l'eau.
3. Liquide de refroidissement selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le silicate de potassium est du polyorganosilicate de potassium.
4. Liquide de refroidissement selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comprend, exprimés en pourcentages par rapport au poids total :
- de l'acétate de potassium, dans une gamme variant entre environ 35% et environ 50 %,
- du tétraborate de sodium, dans une gamme variant entre environ 0,2% et environ 1,5%,
- de l'hexamétaphosphate de sodium, dans une gamme variant entre environ 0,2% et environ 0,8%,
- du polyorganosilicate de potassium, dans une gamme variant entre environ 0,1% et environ 0,2%, - de la quinisarine, dans une gamme variant entre environ 0,1% et environ 0,3%, et
- de l'eau jusqu'à 100%.
5. Liquide de refroidissement selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend, exprimés en pourcentages par rapport au poids total : - de l'acétate de potassium, dans une gamme variant entre environ 35% et environ 38%,
- du tétraborate de sodium, dans une gamme variant entre environ 0,3% et 0,6%,
- de lhexamétaphosphate de sodium, dans une gamme variant entre environ 0,3% et environ 0,6%,
- du polyorganosilicate de potassium, dans une gamme variant entre environ 0,1% et environ 0,2%,
- de la quinisarine, dans une gamme variant entre environ 0,1% et environ 0,3%, et
- de l'eau, jusqu'à 100%.
6. Utilisation à titre d'agent anti¬ corrosion à l'égard de métaux tels que le cuivre, l'aluminium, le fer, le plomb et l'étain, de la quinisarine.
7. Utilisation selon la revendication 6, en tant qu'ingrédient principal d'une composition anti- corrosive à l'égard du cuivre, de l'aluminium, du fer, du plomb et de l'étain, ou en tant qu'ingrédient complémentaire dans une composition anti-corrosive générale.
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Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AU BB BG BR CA CZ FI HU JP KP KR LK MG MN MW NO NZ PL RO SD SK US VN

AL Designated countries for regional patents

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122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

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