WO1995008138A1 - Photosensitive material for electrophotography - Google Patents

Description

明 細 書 電子写真感光体 技術分野

本発明は、 電子写真感光体に関する ものであ る。 更に 詳 し く は、 特定のポ リ カ ーボネー ト樹脂を含有する光導 電層を有する電子写真感光体に関する ものであ る。

背景技術

現在、 電子写真技術は その高速性、 高画質であ る こ と等に よ り 、 複写機及び、 各種プ リ ンタ ーに、 広 く 応用 されている。

こ の電子写真技術におけ る電子写真感光体 と して は、 従来は、 セ レ ン、 セ レ ン /テルル合金、 セ レ ン 砒素合 金、 硫化力 ド ミ ゥ ム等の無機系光導電性物質が主に用い られてき た。

しか し、 最近では毒性、 安全性、 価格、 生産性等の点 か ら、 有機系光導電性物質を使用 した電子写真感光体が 開発 されている。 こ の有機系光導電性物質が低分子物質 の場合、 通常バイ ンダー樹脂 と混合 して塗膜が形成さ れ ている。 バイ ンダー樹脂 と してはポ リ メ チルメ タ ク リ レ — ト 、 ポ リ スチ レ ン、 ポ リ 塩化 ビニル等の ビニル重合体 及びその共重合体、 ポ リ カ ーボネ ー ト 、 ポ リ エステル、 ポ リ スルフ ォ ン、 フ エ ノ キ シ樹脂、 エポキ シ樹脂、 シ リ コ ー ン樹脂等の種々 の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が用 い られている。 こ れ ら各種樹脂の内、 ポ リ カ ーボネー ト 樹脂が比較的優れた特性を有 している こ とか らバイ ンダ 一樹脂と して用 い られこ とが多い。

ポ リ カ ーボネー ト樹脂をバイ ンダ一樹脂 と して用 いる 例 と して、 例えば特開昭 5 9 — 7 1 0 5 7 には ビス フ エ ノ ール Zか ら誘導される ポ リ カ ーボネー ト樹脂が、 特開 昭 6 3 — 1 7 0 6 4 7 には ビスフ ヱ ノ ール Aか ら .誘導さ れる ポ リ カ ーボネー ト樹脂が、 特開昭 6 3 — 1 4 8 2 6 3 には ジメ チルビスフ ヱ ノ ール Aか ら誘導される ポ リ 力 —ボネー ト樹脂が、 特開平 4一 4 4 0 4 8 には ビス フ エ ノ ール A Pか ら誘導される ポ リ カ ーボネー ト樹脂が、 そ れぞれバイ ンダ一樹脂 と して使用 される こ とが開示さ れ ている。

しか しなが ら、 こ れ ら公知の有機系光導電性物質 と各 種バイ ンダ一樹脂と を使用する電子写真感光体において は、 感度等の点では無機系光導電性物質を使用 した電子 写真感光体に匹敵する も のが得 られているが、 画質等の 面では未だ不十分であ り 、 微小黒点 （ ピ ンホール） の発 生等の問題があ っ た。

発明の開示

本発明は こ の微小黒点が発生 しない電子写真感光体を 提供する こ とを目的 とする も のであ る。

本発明者 ら は、 上記の欠点を改良 した電子写真感光体 について鋭意検討 した結果、 電子写真感光体の微小黒点 を発生させた部位に塩素がかな り の割合で検出 された。

塩素は、 ポ リ カ ーボネー ト を合成する際のホスゲ ンや 塩素系有機溶媒や コ ン夕 ミ ネー シ ョ ンに起因する もの と 考え られ、 通常のポ リ カ ーボネー ト では 2〜 ： L O p p m 程度の遊離塩素が検出 される こ とか ら、 本発明者 ら は遊 離塩素 と微小黒点に何 らかの因果関係があ る もの と考え 、 あ る特定のポ リ カ ーボネー ト樹脂をバイ ンダー樹脂 と して使用する こ と によ り 、 微小黒点の発生を著 し く 抑制 した電子写真感光体が得 られる事を見いだ し、 本発明を 兀 β¾ セ た 0

すなわち、 本発明は導電性支持体上に光導電層を有す る電子写真感光体において、 該光導電層中に含有遊離塩 素が 2 p p m以下であ る ポ リ カ ーボネ ー ト樹脂を含有す る こ とを特徴とする電子写真感光体を提供する も のであ る。

ま た、 本発明は導電性支持体上に電荷発生層 と電荷輸 送層を有する電子写真感光体において、 該電荷輸送層中 に含有遊離塩素が 2 p p m以下であ る ポ リ カ ーボネー ト 樹脂を含有する こ と を特徴 とする電子写真感光体を提供 する。

以下、 本発明を詳細にに説明する。

本発明の電子写真感光体は導電性支持体上に、 電荷発 生物質 と電荷輸送性物質 とバイ ンダ一樹脂か らな る光導 電層を有する も のであ り 、 必要に応 じて下引 き層、 保護 層、 接着層を有する ものであ る。 光導電層には電荷発生 物質 と電荷輸送性物質 とを混在させた単一層の光導電層 を有する も の と、 露光によ り 電荷を発生する電荷発生層 と電荷を輸送する電荷輸送層 と の 2 層か らな る積層型光 導電層の も のがあ るが、 最近は積層型の電子写真感光体 が主流とな っ ている。 本発明のポ リ カ ーボネ ー ト樹脂は 、 特に 2 層積層型光導電層の電荷輸送層用バイ ンダー樹 脂 と して好適に使用 される。

本発明の導電性支持体と しては、 アル ミ ニウ ム、 ス テ ン レ ス鋼、 ニ ッ ケル等の金属材料や、 又、 表面にアル ミ 二ゥ ム、 ノ、。ラ ジウ ム、 酸化スズ、 酸化イ ン ジウ ム等の導 電性層を設けたポ リ エス テルフ ィ ノレム、 フ ヱ ノ ール樹脂 、 紙等が使用 される。

本発明の電荷発生層は公知の方法に よ り 、 導電性支持 体に形成される。 電荷発生物質 と しては、 例えば、 ァ ゾ キシベンゼ ン系、 ジスァ ゾ系、 ト リ スァ ゾ系、 ベ ンズィ ミ ダゾール系、 多環式キノ リ ン系、 イ ン ジ ゴィ ド系、 キ ナ ク リ ド ン系、 フ タ ロ シアニ ン系、 ペ リ レ ン系、 メ チ ン 系等の有機顔料が使用でき る。 こ れ らの電荷発生物質は 、 その微粒子をポ リ ビニルプチラ ール樹脂、 ポ リ ビニル ホルマール樹脂、 シ リ コ ー ン樹脂、 ポ リ ア ミ ド樹脂、 ポ リ エステル樹脂、 ポ リ スチ レ ン樹脂、 ポ リ カ ーボネー ト 樹脂、 ポ リ ビニルアセテー ト樹脂、 ポ リ ウ レ タ ン樹脂、 フ ヱ ノ キ シ樹脂、 エポキ シ樹脂、 各種セルロ ース等のバ ィ ンダ一樹脂に分散させた形で使用 さ れる。

本発明の電荷輸送層は、 電荷発生層上に公知の方法に よ り 、 本発明のポ リ カ ーボネ ー ト樹脂をバイ ンダー樹脂 と して、 ポ リ カ ーボネ ー ト樹脂中に電荷輸送物質を分散 させる こ と によ り 形成される。

電荷輸送物質 と しては、 例えば、 ポ リ テ ト ラ シァ ノ エ チ レ ン ； 2 , 4 , 7 — ト リ ニ ト ロ 一 9 —フ ルォ レ ノ ン等 のフルォ レ ノ ン系化合物 ； ジニ ト ロ ア ン ト ラ セ ン等の ニ ト ロ化合物 ； 無水コハ ク酸 ； 無水マ レイ ン酸 ； ジブロ モ無水マ レイ ン酸 ； ト リ フ ヱ ニルメ タ ン系化合 物 ； 2 , 5—ジ （ 4 ー ジ メ チノレア ミ ノ フ エ 二ル） 一 1 , 3 ， 4一ォキサ ジァ ゾ一ル等のォキサ ジァ ゾ一ル系化 合物 ； 9 一 （ 4 ー ジェチルア ミ ノ スチ リ ル） ア ン ト ラ セ ン等のスチ リ ル系化合物 ； ポ リ 一 N — ビニルカノレノく' ゾール等の力 ルバゾ一ル系化合物 ； 1 —フ ヱ ニルー 3 一 （ p—ジメ チルァ ミ ノ フ エニル） ピラ ゾ リ ン等の ピラ ゾ リ ン系化合物 ； 4 ， 4 ' , 4 " ー ト リ ス （ N , N— ジ フ エ ニルア ミ ノ ） ト リ フ ヱ ニルア ミ ン等の ア ミ ン誘導 体 ； 1 , 1 — ビス （ 4 — ジェ チルァ ミ ノ フ エ 二ル） 一 4 ， 4 ー ジフ エ 二ルー 1 , 3—ブタ ジエ ン等の共役不飽 和化合物 ； 4 — ( N , N—ジェチルァ ミ ノ ） ベ ンズァ ルデ ヒ ドー N ， N — ジ フ エ ニル ヒ ドラ ゾ ン等の ヒ ド ラ ゾ ン系化合物 ； イ ン ドール系化合物、 ォキサゾール系化 合物、 イ ソォキサゾ一ル系化合物、 チア ゾール系化合物 、 チア ジア ゾール系化合物、 イ ミ ダゾール系化合物、 ピ ラ ゾール系化合物、 ピラ ゾ リ ン系化合物、 ト リ ア ゾ一ル 系化合物等の含窒素環式化合物 ； 縮合多環式化合物等 が挙げ られる。 上記電荷輸送物質は単独で使用 して も、 複数種併用 して も良い。

本発明のポ リ カ ーボネー ト樹脂は、 通常の ビスフ ノ —ルと ホスゲ ンの界面重縮合反応に よ り 製造する こ とが でき る。 本発明の特徴は、 こ の重縮合反応の際副生する ポ リ カ ーボネー ト樹脂溶液中に含ま れる遊離塩素 （多 く は食塩或は塩化水素の形で存在する） を比色法及び電位 差滴定法によ り 2 p p m以下 とな る まで充分に精製を行 う こ と にあ る。

すなわち、 重合反応後の樹脂溶液よ り アルカ リ 水溶液 を分離 した後、 少な く と も水洗 リ ン酸水溶液洗浄 Z水 洗の 3段階の中和精製を行う 。 こ の各段階の洗浄後の層 分離を 5 0 0 G以上の遠心力で行い、 かつ最終段階の水 洗は遠心分離 した水の導電率が 5 //S Z c m以下 とな る ま で洗浄する こ と によ り 達成さ れる。

こ の際水洗に用い られる水は実質上遊離塩素を含まな いイ オ ン交換水であ り 、 こ のよ う な水は、 強塩基性ィ ォ ン交換樹脂 と強酸性イ オ ン交換樹脂との同量混合相を通 過させる こ と に よ り 容易に得 られ、 現状の比色法及び電 位差滴定法での塩素イ オ ンの定量分析下限であ る 0. 1 p p m以下であ る のが好適であ る。

樹脂溶液に対する水の使用量は、 樹脂溶液 1 に対 して 0. 0 5〜 1. 0容量倍の範囲、 特に樹脂溶液中に水が 乳化状態で分散する量が好適であ る。 ま た遠心分離は 5 0 0 G以上、 好ま し く は 3 0 0 0 G以上の遠心力で実施 する こ とが重要であ る。 遠心力が小さ い場合には、 樹脂 溶液中の含水率が大き く な り 、 洗浄 。 遠心分離の操作を 多数回繰 り 返 した り 、 ま たは繰 り 返 して も遠心分離 した 水の導電率を 5 /iS Z c m以下とする こ とが困難 とな り 、 結果 と して遊離塩素の含有量を 2 p p m以下とする こ とができな く な る ので好ま し く ない。

遊離塩素の含有量が 2 p p mを超え る場合には、 その ポ リ カ ーボネー ト樹脂をバイ ンダー樹脂 と して使用 した 場合、 得 られる電子写真感光体に微小黒点が発生する。 こ の遊離塩素の微小黒点発生に対する影響に関 しては、 おそ ら く 遊離塩素或はそのイ オ ン対が電荷の移動機構に 何 らかの悪影響を及ぼすこ と に起因する ためであ ろ う と 推測でき る。 なお、 帯電条件に よ っ て微小黒点が微小白 点にな る場合 も あ る。

本発明のポ リ 力 一ボネ一 ト樹脂は光導電層形成用バイ ンダ一樹脂 と して使用する ため、 一般的な光導電層形成 法であ る キ ャ ス ト製膜法が適用でき な ければな らない。 そ の た め、 層形成の際の溶液安定性、 溶解性、 製膜性、 作業性の観点か ら、 ト ルエ ン等の非ハ ロ ゲ ン系溶媒に対 する溶解性が 1 0 % ( w/ V ) 以上とな る構造を有する ビス フ エ ノ ールが誘導さ れる ポ リ カ ー ボネ ー ト であ る こ とが好ま しい。

こ の よ う な溶解性を改善する構造を有する ポ リ カ ーボ ネ 一 ト を製造する ためのポ リ カ ーボネ一 ト原料モ ノ マ ー であ る ビス フ ヱ ノ ール類 と して は、 例え ば 2， 2 — ビス

( 3 , 5 — ジ ブ 口 モ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル） プ ン （ = テ ロ ラ ブ ロ モ ビス フ エ ノ 一 ル A) 2 , 2 — ビス

( 4 ー ヒ ド ロ キ シ 一 3 — メ チルフ ヱ ニル） プ ロ パ ン、 1 ， 1 一 ビス （ 3 — t — ブチルー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ ) プ ン、 2 , 2 — ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ ー 3 , 5 - ジ メ チルフ ヱ ニル） プ ン、 2， 2 — ビス （ 3 — プ ロ モ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ） プ ロ パ ン、 2， 2 — ビス

( 3 , 5 — ジ ク ロ ロ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル） プ ン、 2 , 2 — ビス （ 3 — フ エ ニル一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル） プ ン、 2， 2 — ビス （ 3 — シ ク ロ へキ シル一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニル） プ ロ パ ン等で例示 さ れる オ ル ト置換 ビス フ エ ノ ー ル類 ； 1 , 1 — ビス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ） 一 1 一 フ エ ニルェ タ ン、 ビス （ 4 — ヒ ド 口 キ シ フ ヱ ニル） ジ フ ヱ ニルメ タ ン等で例示 さ れ る ビス ( ヒ ド ロ キ シァ リ ール） ァ リ 一 ノレァ ノレカ ン類 ； 1 , 1 一 ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ） シ ク ロ ペ ン タ ン、 1 , 1 一 ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二ノレ） シ ク ロ へキサ ン 等で例示 される ビス （ ヒ ド ロ キ シァ リ ール） シ ク ロ アル 力 ン類等を単独で使用 した場合あ る いは 2 種以上併用 し た場合、 又は 4 , 4 ' ー ジ ヒ ロ ドキ シ ジ フ エ 二ルェ一 テ ル、 4 , 4 ' — ジ ヒ ド ロ キ シ 一 3 , 3 ' — ジ メ チル ジ フ ェ ニルエーテル等で例示 さ れ る ジ ヒ ド ロ キ シ ジ ァ リ ール エー テル類 と ビス （ ヒ ド ロ キ シ ァ リ ール） ア ルカ ン類 と の併用系 ； 4 , 4 ' — ジ ヒ ド ロ キ シ ジ フ ヱ ニノレスノレフ ィ ド、 4 , 4 ' — ジ ヒ ド ロ キ シ 一 3 , 3 ' — ジ メ チル ジ フ ェ ニルスルフ ィ ド等で例示 さ れる ジ ヒ ド ロ キ シ ジ ァ リ 一 ルスノレフ ィ ド類と ビス （ ヒ ド ロ キ シ ァ リ 一ノレ） ァ ノレカ ン 類との併用系等があげ られる。 こ れ ら の中で、 特に 2 , 2 — ビス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ ー 3 — メ チノレフ エ ニル） プ ロ パ ン、 1 , 1 —ビス （ 4 ー ヒ ドロ キ シフ エ 二ノレ） 一 1 一 フ エ ニノレエ タ ン、 ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ 二ノレ） ジ フ ェ ニノレメ タ ン、 1 ， 1 —ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ ) シ ク ロへキサ ンの群か ら選ばれる少な く と も 1 種の ビ ス フ エ ノ 一ル類、 4 , 4 ' ー ジ ヒ ド ロ キ シ ジ フ エ ニルェ 一テル と 2 , 2 — ビ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル） プ ロ ノ ン と の併用系、 4 , 4 ' — ジ ヒ ド ロ キ シ ジ フ ヱ ニルス ルフ イ ド と 2 , 2 — ビス （ 4 — ヒ ド ロ 'キ シ フ エ ニル） プ 口パ ン との併用系が好ま しい。

電荷発生層、 及び電荷輸送層は、 上記の電荷発生物質 、 又は、 電荷輸送物質を、 それぞれバイ ンダー樹脂と適 当な溶媒に溶解させ、 そ の溶液を塗布 し、 乾燥させる こ と によ り 形成でき る。

こ の溶媒と しては、 例えば、 ベ ンゼン、 ト ルエ ン、 キ シ レ ン等の芳香族系溶媒、 アセ ト ン、 メ チルェチルケ ト ン、 シ ク ロへキサ ノ ン等のケ ト ン系溶媒、 塩化メ チ レ ン 、 ク ロ 口 ホルム、 四塩化炭素、 塩化エチ レ ン、 テ ト ラ ク ロ ロェタ ン、 ク ロ 口ベ ンゼ ン等の ロ ゲ ン系溶媒、 テ ト ラ ヒ ドロ フ ラ ン、 ジォキサ ン、 エチ レ ング リ コ 一ルジェ チルエーテル等のエーテル系溶媒、 酢酸メ チル、 酢酸ェ チル、 ェチルセ 口 ソルブ等のエステル系溶媒、 メ タ ノ ー ル、 エタ ノ ール、 イ ソ プ ノ ール等のアルコ ール系溶 媒、 その他ジメ チルホルムア ミ ド、 ジメ チルスルホキ シ ド、 ジェチルホルムア ミ ド等が挙げ られる。 こ れ らの溶 媒は単独で使用 して も良 く 、 ま たは、 2種以上を併用 し 混合用溶媒と して使用 して も良い。

なお、 環境上の問題よ り ハ ロ ゲ ン系溶媒の使用規制 と の関連か ら、 溶媒は非ハ ロ ゲ ン系溶媒を使用する こ とが 望ま し く 、 バイ ンダー樹脂 と して も非ハ ロ ゲ ン系溶媒に 溶解する ものが好ま しい。 ま た、 キ ャ ス ト製膜を行 う 場 合、 成形後のバイ ンダー樹脂の厚さ と表面平滑性を効率 よ く 得る ためには、 溶媒に対 して 1 0 % ( w / V ) 以上 の溶解度があ る こ とが好ま しい。

電荷発生物質 とバイ ンダー樹脂の混合比は、 1 0 1 1 2 0の範囲内が好ま しい。 こ の電荷発生層の厚さ は、 0. 0 1 2 0 {(111、 好ま し く は 0. l 2 /imであ ま た電荷輸送物質 とバイ ンダー樹脂 と の混合比は、 1 0 ： 1 1 1 0の範囲内が好ま しい。 こ の電荷輸送層 の厚さ は、 2〜 ： L 0 0 / m、 好ま し く は 5〜 3 0 /imであ る 発明を実施する ための最良の形態

以下、 実施例及び比較例に よ っ て本発明を具体的に説 明する。 合成例 1

水酸化ナ ト リ ウ ム 3. 7 k gを水 4 2 リ ッ ト ルに溶解 し、 2 0 °Cに保ちなが ら、 1 , 1 — ビス （ 4 ー ヒ ドロ キ シフ エ二ル） シ ク ロへキサ ン （以下 「 B P Z」 と記す） 8. 5 k g、 ハイ ドロサルフ ァ イ ト 8 gを溶解 した。 こ れにメ チ レ ン ク ロ ラ イ ド 2 8 リ ッ ト ルを加えて撹拌 しつ つ、 p — t 一 プチルフ ヱ ノ ール （以下 「 P T B P」 と記 す） 1 3 0 gを加え、 ついでホスゲ ン 4. 0 k gを 6 0 分を要 して導入 した。

ホ ス ゲ ン導入終了後、 激 し く 撹拌 して反応液を乳化さ せ、 乳化後、 8 gの ト リ エチルァ ミ ンを加え約 1時間撹 拌を続け重合 させた。

重合終了後、 重合液を連続式の遠心分離機に送 り 、 5 , 0 0 0 Gの遠心力で水層を分離 した。 樹脂溶液は撹拌 槽に送 り 、 純水 2 0 リ ッ ト ルを加えて 3 0分間撹拌 し、 撹拌終了後、 同様に して水層を遠心分離 し、 得 られた樹 脂溶液を リ ン酸中和槽に送 り 、 1 % リ ン酸水溶液 2 0 リ ッ ト ルを加えて撹拌 し、 撹拌終了後、 同様に して リ ン酸 水溶液層を遠心分離 した。 ついで、 樹脂溶液を水洗槽に 送 り 、 純水 2 0 リ ッ ト ルを加えて撹拌、 水の導電率が 5 /i S / c m以下にな る ま で遠心分離を繰 り 返 した。 最後 に分離 した水層の導電率は 4. 4 /iS Z c mであ っ た。 こ の樹脂溶液に、 イ ソ プロパノ ールを 3 5 リ ッ ト ル加え て、 重合物を沈殿させた。 沈殿物を濾過 し、 その後乾燥 させ、 極限粘度 0. 4 9、 遊離塩素含有量 1. 7 p p m であ る、 粉末状のポ リ カ ーボネ ー ト樹脂を得た （以下 「 P— 1」 と記す） 。 合成例 2

合成例 1 において、 B P Z 8. 5 k gのかわ り に、 1 , 1 一 ビス （ 4 — ヒ ドロ キ シフ エ ニル） 一 1 一 フ エニル ェタ ン （以下 「 B P A P」 と記す） 9. 1 5 k gを使用 する以外は、 合成例 1 と同様に行 っ た。

水洗工程の最後に分離 した水層の導電率は、 3. 5 n S / c mであ っ た。

得 られた粉末状のポ リ カ ーボネ ー ト樹脂 （以下 「 P— 2」 と記す） の塩素含有量は 1. 2 p p mであ っ た。 合成例 3

合成例 1 において、 B P Z 8. 5 k gのかわ り に、 B P A P 4. 5 8 k g と 2， 2 — ビス （ 3 — メ チルー 4 ヒ ドロ キ シフ ヱニル） プロパ ン 4. 0 6 k g使用する以外 は、 合成例 1 と同様に行っ た。

水洗工程の最後に分離 した水層の導電率は、 3. 9 ϋ S / c mであ っ た。

得 られた粉末状のポ リ カ ーボネー ト樹脂 （以下 「 P— 3」 と記す） の塩素含有量は 1. l p p mであ っ た。 合成例 4

水洗工程の最後に分離 した水層の導電率が 1 2. 7 n S c mとな る まで水洗 した以外は、 合成例 1 と同様に して行っ た。

得 られた粉末状のポ リ カ ー ボネー ト樹脂 （以下 「 P— 4」 と記す） の塩素含有量は 6. 3 p p mであ っ た。 合成例 5

遠心分離を 4 5 0 Gで行い精製 した以外は合成例 1 と 同様に行っ た。 水洗工程の最後に分離 した水の導電率は 5. 3 //S / c mであ っ たが、 樹脂液は合成例 1 の も の と比較する と不透明で、 明 らかに水分と の分離不十分の 状態であ っ た。

得 られた粉末状のポ リ カ ーボネー ト樹脂 （以下 「 P— 5」 と記す） の塩素含有量は 2. 6 p p mであ っ た。 実施例 1

アル ミ ニウ ムを厚さ約 5 0 n m蒸着 したポ リ エチ レ ン テ レ フ タ レ ー ト フ イ ノレム上に、 て 型銅フ タ ロ シ ア ニ ン 1 0部 と フ エ ノ キ シ樹脂 5部、 ポ リ ビニルブチラ 一ル樹脂 5部、 ジメ ト キ シェタ ン 1 0 0部 と を混合 し、 サ ン ドグ ラ イ ン ド ミ ルにて粉砕分散処理を行っ た塗布液を用 いて 塗布 し、 乾燥 し、 厚さ約 0. 5 //mの電荷発生層を設け 次に、 4一 ( N , N— ジェチルァ ミ ノ ） ベ ンズアルデ ヒ ドー N， N— ジフ ヱニル ヒ ドラ ゾ ンを 5 0部、 合成例 1 によ り 得 られたポ リ カ ーボネ ー ト樹脂 P— 1 を 5 0部 、 テ ト ラ ヒ ドロ フ ラ ンを 3 5 0部を使用 して塗布液を調 整 し、 上記電荷発生層上に塗布 し、 乾燥 し、 厚さ約 2 0 の電荷輸送層を設けて、 積層型電子写真感光体を作 製 した。

こ の電子写真感光体の評価を、 市販のブ レー ド ク リ 一 ニ ング方式、 ス コ ロ ト ロ ン帯電器を有する複写機を使用 して、 A 4版白原稿を複写 し、 得 られた複写物について 、 微小黒点 （約直径 1 0 0 /(111〜 5 0 0 /1111 ) の発生状況 を 目視にて確認 した。 その結果を表 1 に示す。 実施例 2， 3、 比較例 1 , 2

実施例 1 と同様に して、 表 1 に記載の各ポ リ カ ーボネ ー ト樹脂を用 いて評価を行 っ た。 こ れらの評価結果を表

1 に不す 0

なお、 表 1 の記載は下記によ っ た。

P - 1 ： 合成例 1 に よ り 得 られたポ リ カ ーボネ ト樹脂

P - 2 ： 合成例 2 に よ り 得 られたポ リ カ ーボネ ト樹脂

P - 3 ： 合成例 3 に よ り 得 られたポ リ 力 一 ボネ ト樹脂

P— 4 ： 合成例 4 によ り 得 られたポ リ カ ーボネ ト樹脂

P - 5 ： 合成例 5 に よ り 得 られたポ リ カ ーボネ ト樹脂 遊離塩素量 0. 0 0 0 5 M硝酸銀 Zアセ ト ン溶液を滴 定指示薬と して電位差滴定装置 （平沼産業 (株） 製 ； 平沼 レポ一テ ィ ングタ イ ト レ一 タ ー、 C O M T I T E— 7 ) . 11 ―

使用 リ 7 — 遊離塩素 ® 、黒 λ ^数 、 ― L

小 小 r

宝 1

夫 !m 1

'J 丄 一 丄 1. 7ppm U 実施例 2 P— 2 0 実施例 3 P— 3 0 比較例 1 P— 4 6， 3ppm 10 比較例 2 P— 5 2. 6ppm 2 産業上の利用可能性

本発明の電子感光体は、 含有遊離塩素が 2 p p m以下

曰曰

であ る ポ リ カ ーボネ一 ト樹脂を光導電層バイ ンダ一樹脂 と して使用する こ と に よ り 、 微小黒点 （ ピ ンホール） の 発生が抑制される。 ま た本発明における ポ リ カ ーボネー ト樹脂は、 トルエ ン等の非ハ ロ ゲ ン系汎用溶媒に対する 溶解性が良好であ り 電子写真感光体作成の際、 溶液安定 性、 溶解性、 製膜性、 作業性等が改善さ れる。

Claims

請 求 の 範 囲

1. 導電性支持体上に光導電層を有する電子写真感光体 において、 該光導電層中に含有遊離塩素が 2 p p m以下 であ る ポ リ カ ーボネー ト樹脂を含有する こ とを特徴とす る電子写真感光体。

2. 前記ポ リ カ ーボネー ト樹脂が非ハ ロ ゲ ン系有機溶媒 に 1 0 % ( w/ V ) 以上溶解 し得る構造を有する請求の 範囲第 1項記載の電子写真感光体。

3. 前記ポ リ カ ーボネー ト樹脂が、 2 , 2 — ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ 一 3 — メ チルフ ヱ ニル） プ ン、 1 , 1 — ビス （ 4ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル） 一 1 —フ エ ニルェ タ ン 、 ビス （ 4— ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ） ジ フ ヱ 二ノレメ タ ン、 1 , 1 一 ビス （ 4ー ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニル） シ ク ロ へキサ ンの群か ら選ばれる少な く と も 1種の ビス フ エ ノ ール類 4 4 ' ー ジ ヒ ド ロ キ シ ジ フ ヱ ニノレエー テノレ と 2 2 — ビス （ 4— ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニル） プ ロ パ ン と の混合物 又は 4 , 4 ' — ジ ヒ ド ロ キ シ ジ フ ヱ ニノレスノレフ イ ド と 2 , 2 — ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ニル） プ ン と の混 合物か らな る ポ リ カ ーボネ ー ト樹脂であ る請求の範囲 1 記載の電子写真感光体。

4. 導電性支持体上に電荷発生層 と電荷輸送層を有する 電子写真感光体において、 該電荷輸送層中に含有遊離塩 素が 2 p p m以下であ る ポ リ カ ーボネ ー ト樹脂を含有す る こ とを特徴とする電子写真感光体。